JP3248558B2 - Polypropylene resin composition - Google Patents

Polypropylene resin composition

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JP3248558B2
JP3248558B2 JP07819495A JP7819495A JP3248558B2 JP 3248558 B2 JP3248558 B2 JP 3248558B2 JP 07819495 A JP07819495 A JP 07819495A JP 7819495 A JP7819495 A JP 7819495A JP 3248558 B2 JP3248558 B2 JP 3248558B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は流動性、剛性、耐衝撃
性、および成形外観のバランスに優れたポリプロピレン
系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition having excellent balance of fluidity, rigidity, impact resistance and appearance of a molded product.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンは成形性、靱性、耐水
性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であることから
各種成型品やシート等に従来から広く利用されている。
しかしながら、耐衝撃性、特に低温での衝撃強度が劣る
ため、使用目的が限定される場合がある。そこで、この
問題点を改良するために、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体の水添物、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム等のゴム成分を配合する提案が多くな
されている。しかし、これらのポリプロピレン系樹脂組
成物では、耐衝撃性が改善されるものの、剛性、成形外
観の低下が見られ、実用上十分ではなかった。これらを
改善するために、高分子量タイプのエチレン−α−オレ
フィン系共重合体の使用が考えられる。しかし、ゴム成
分として高分子量タイプの使用は樹脂中の分散性が悪
く、さらに得られる組成物の流動性が低下するなど実用
上好ましくなかった。
2. Description of the Related Art Polypropylene has been widely used in various molded articles and sheets because of its excellent moldability, toughness, water resistance, chemical resistance, etc., low specific gravity and low cost.
However, since the impact resistance, particularly the impact strength at low temperatures, is inferior, the purpose of use may be limited. In order to solve this problem, many proposals have been made to blend rubber components such as hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer and ethylene-α-olefin copolymer rubber. However, these polypropylene-based resin compositions have improved impact resistance, but have reduced rigidity and molded appearance, which are not practically sufficient. In order to improve these, use of a high molecular weight type ethylene-α-olefin copolymer is considered. However, the use of the high molecular weight type as the rubber component is not practically preferable because the dispersibility in the resin is poor and the fluidity of the obtained composition is further reduced.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術的課題を背景になされたものであり、ポリプロピレ
ン、オレフィン系エラストマー、特定構造の水添ブロッ
ク共重合体、および必要に応じて無機充填材のブレンド
により流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスに
優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional technical problems, and is directed to a polypropylene, an olefin-based elastomer, a hydrogenated block copolymer having a specific structure, and if necessary, an inorganic block copolymer. An object of the present invention is to provide a polypropylene-based resin composition having a good balance of fluidity, rigidity, impact resistance, and molded appearance by blending a filler.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 (イ)曲げ弾性率が8000kgf/cm(785M
Pa)以上かつ温度230℃、荷重2.16kgにおけ
るメルトフローレートが20〜300g/10分である
ポリプロピレン 50〜90重量% (ロ)オレフィン系エラストマー 50〜10重量%の
合計100重量部に対して (ハ)1,3−ブタジエンのみからなる重合体ブロック
とイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか一
方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、該
重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合体
ブロック中の1,2−結合および3,4−結合(以下、
「1,2−結合等」という)を有する共役ジエン部分の
最大含量と最小含量との差が15重量%以上であるブロ
ック共重合体中のオレフィン性不飽和結合の70%以上
を水素化してなる重量平均分子量が1〜70万である水
添ブロック共重合体 0.1〜50重量部 (ニ)無機充填材 0〜50重量部を含有してなるポリ
プロピレン系樹脂組成物を提供するものである。以下、
本発明を詳細に説明する。
That is, the present invention relates to (a) a flexural modulus of 8000 kgf / cm 2 (785 M
Pa) or higher and a temperature of 230 ° C., to melt flow rate polypropylene 50-90% is 20 to 300 g / 10 min (ii) total 100 parts by weight of olefinic elastomer 50-10 wt% in weight 2.16kg (C) a polymer block consisting only of 1,3-butadiene
Any one of the polymer blocks consisting solely of
One or both polymer blocks only, and
It has at least two polymer blocks in a molecule, and has a 1,2-bond and a 3,4-bond (hereinafter, referred to as a 1,4-bond) in the polymer block.
Hydrogenation of at least 70% of the olefinically unsaturated bonds in the block copolymer in which the difference between the maximum content and the minimum content of the conjugated diene moiety having "1,2-bonds etc." A hydrogenated block copolymer having a weight-average molecular weight of 1 to 700,000 0.1 to 50 parts by weight (d) an inorganic filler 0 to 50 parts by weight to provide a polypropylene-based resin composition. is there. Less than,
The present invention will be described in detail.

【0005】(イ)成分 本発明の組成物に含有される(イ)ポリプロピレンは、
結晶性ポリプロピレンであり、プロピレンの単独重合体
あるいはエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘ
キセン、1−オクテン、2−メチル−1−プロペン、3
−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
5−メチル−1−ヘキセンなどのα−オレフィンを含ん
だ共重合体である。この共重合体としては、ランダム共
重合体、ブロック共重合体、あるいは多段重合で得られ
る単独重合体とのブレンド物、あるいは通常のブレンド
物であってもよい。なお、これらポリプロピレンを得る
方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒のごときマル
チ・サイト触媒を用いる方法や、カミンスキー系触媒の
ごときシングル・サイト触媒を用いる方法などがある
が、本発明の(イ)成分としては、いずれの重合触媒に
よるポリプロピレンも好適に用いられる。ただし、プロ
ピレンユニットの立体規則性は、アイソタクチックもし
くはシンジオタクチックのものが本発明の(イ)成分と
して好ましい。本発明の(イ)ポリプロピレンにおいて
曲げ弾性率は8000kgf/cm(785MPa)
以上であるが、好ましくは10000〜100000k
gf/cm(981〜4903MPa)、より好まし
くは11000〜80000kgf/cm(1079
〜3923MPa)、さらに好ましくは12000〜6
0000kgf/cm(1177〜2942MPa)
であり、メルトフローレート(MFR、g/10分)は
20〜300、好ましくは30〜200、より好ましく
は40〜150である。曲げ弾性率が8000未満、M
FRが20未満では、流動性、剛性のバランスが劣るた
め好ましくない。
[0005](A) Ingredient  (A) polypropylene contained in the composition of the present invention,
Crystalline polypropylene, homopolymer of propylene
Or ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-
Xen, 1-octene, 2-methyl-1-propene, 3
-Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene,
Including α-olefins such as 5-methyl-1-hexene
It is a copolymer. As this copolymer, random copolymer
Polymer, block copolymer, or obtained by multi-stage polymerization
Blends with homopolymers or ordinary blends
It may be a thing. In addition, these polypropylenes are obtained
As a method, it is possible to use a multi-phase catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst.
Method using chi-site catalyst or Kaminski catalyst
Such as using a single-site catalyst
However, as the component (A) of the present invention, any polymerization catalyst
Is also preferably used. However, professional
The stereoregularity of the pyrene unit is
Or syndiotactic is the component (A) of the present invention.
Is preferred. In the (a) polypropylene of the present invention
Flexural modulus is 8000kgf / cm2(785MPa)
It is more than 10,000 k
gf / cm2(981-4903MPa), more preferred
11000-80000kgf / cm2(1079
~ 3923 MPa), more preferably 12000-6.
0000kgf / cm2(1177-2942 MPa)
And the melt flow rate (MFR, g / 10 min) is
20-300, preferably 30-200, more preferably
Is 40-150It is. Flexural modulus less than 8000, M
FR20If less, the balance between fluidity and rigidity is poor.
Not preferred.

【0006】(ロ)成分 本発明に使用される(ロ)オレフィン系エラストマー
は、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセ
ン、1−オクテン等のα−オレフィン相互の共重合体、
あるいはこれらとジシクロペンタジエンや5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン等の非共役ジエンとの共重合体、
あるいは1−ヘキセン、1−オクテン等の高級α−オレ
フィンの単独重合体からなるエラストマーである。これ
らの中でもエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
1−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ブテ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン・1−ブテン・ジシクロペンタ
ジエン共重合体、エチレン・プロピレン・5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン共重合体、エチレン・1−ブテン
・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチ
レン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン
共重合体、エチレン・1−ヘキセン・ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン・1−ヘキセン・5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン共重合体、エチレン・1−オクテ
ン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・1−オ
クテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体等
のエチレン系共重合体が好ましい。これらオレフィン系
エラストマーは2種以上の混合物であってもよい。該エ
ラストマーのMFRは、特に制限されるものではない
が、好ましくは0.1〜200g/10分である。尚、
本発明におけるオレフィン系エラストマーの製造に関し
ては何等制限されるものではなく、シングル・サイト触
媒によるもの、およびマルチ・サイト触媒によるものの
いずれも好適に用いられる。なお、(ロ)成分に使用さ
れるα−オレフィンとしては、上記以外にも1−ブテ
ン、2−メチル−1−プロペン、1−ペンテン、2−メ
チル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メ
チル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−
ヘプテン、4−メチル−1−ヘキセン、5−メチル−1
−ヘキセン、4、4−ジメチル−1−ペンテン、1−デ
センなどが挙げられ、非共役ジエンとしては、トリシク
ロペンタジエン、5−メチル−2、5−ノルボナジエ
ン、5−メチル−2−ノルボルネン、5−イソプロペニ
ル−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノ
ルボルネン、5−(1−ブテニル)−2−ノルボルネ
ン、シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキセン、1、
5、9−シクロドデカトリエン、1、4−ヘキサジエ
ン、1、6−オクタジエン、1、7−オクタジエン、
1、8−ノナジエン、1、9−デカジエン、3、6−ジ
メチル−1、7−オクタジエンなどが挙げられる。これ
らは、一種単独であるいは二種以上併用して使用するこ
とができる。
(Ii) Component The (ii) olefin elastomer used in the present invention is a copolymer of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene.
Or copolymers thereof with non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene and 5-ethylidene-2-norbornene;
Alternatively, it is an elastomer comprising a homopolymer of a higher α-olefin such as 1-hexene and 1-octene. Among these, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene
1-butene copolymer, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / 1-butene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5-ethylidene- 2-norbornene copolymer, ethylene / 1-butene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1- Octene copolymer, ethylene / 1-hexene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / 1-hexene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene / 1-octene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene Ethylene copolymer such as 1-octene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer Body is preferable. These olefinic elastomers may be a mixture of two or more. The MFR of the elastomer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 200 g / 10 minutes. still,
The production of the olefin-based elastomer in the present invention is not limited at all, and one using a single-site catalyst and one using a multi-site catalyst are preferably used. In addition, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1- Pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-
Heptene, 4-methyl-1-hexene, 5-methyl-1
-Hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-decene, etc., and non-conjugated dienes include tricyclopentadiene, 5-methyl-2, 5-norbonadiene, 5-methyl-2-norbornene, -Isopropenyl-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5- (1-butenyl) -2-norbornene, cyclooctadiene, vinylcyclohexene, 1,
5,9-cyclododecatriene, 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene,
Examples thereof include 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 3,6-dimethyl-1,7-octadiene, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【0007】(ハ)成分 本発明の(ハ)成分として用いられる水添ブロック共重
合体は、1,3−ブタジエンのみからなる重合体ブロッ
クとイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか
一方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、
該重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合
体ブロック中の1,2−結合等を有する共役ジエン部分
の最大含量と最小含量との差が15重量%以上であるブ
ロック共重合体中のオレフィン性不飽和結合の70%以
上を水素化してなる重量平均分子量が1〜70万である
水添ブロック共重合体である。
[0007](C) Ingredient  Hydrogenated block copolymer used as component (c) of the present invention
Coalescence isPolymer block consisting only of 1,3-butadiene
Any of polymer blocks consisting only of styrene and isoprene
Consist of only one or both polymer blocks, and
The polymer blockHaving at least two in the molecule,
Conjugated diene moiety having 1,2-bond etc. in body block
The difference between the maximum and minimum content of is 15% by weightthat's allIs
70% or less of the olefinically unsaturated bond in the lock copolymer
The weight-average molecular weight obtained by hydrogenating the above is 1 to 700,000
It is a hydrogenated block copolymer.

【0008】さらに、本発明に用いられる水添ブロック
共重合体においては、水添前のブロック共重合体の最小
の1,2−結合等を有する共役ジエン重合体ブロック
(以下、「ブロックA」という。)の1,2−結合等を
有する共役ジエン部分の含量[a]と、最大の1,2−
結合等を有する共役ジエン重合体ブロック(以下、「ブ
ロックB」という。)の1,2−結合等を有する共役ジ
エン部分の含量[b]とが、 [b]−[a]≧15% を満足することが必要である。 [a]と[b]の組み合わせとしては、例えば [a]≦20%、[b]=35〜60% [a]≦20%、[b]≧60% [a]=30〜45%、[b]≧60% の場合が挙げられ、この中でも、が好ましく、特に
の組み合わせが好ましい。 [b]−[a]<15%の場合、耐衝撃性、剛性のバラ
ンスが不十分となり、好ましくない。本発明に用いられ
る(ハ)水添ブロック共重合体の水添前のブロック構造
は、上記要件を満たすものであればいかなるものでもよ
く、例えば、一般式 (A−B) (A−B)−A (B−A)−B (但し、nは1以上の整数) などで表されるブロック共重合体が挙げられ、これ以外
に A−C−B (但し、Cは、1,2−結合等を有する共役ジエンの含
量[c]が、 [a]<[c]<[b] を満足する共役ジエン重合体ブロック) のような構造であってもよい。
Further, the hydrogenated block used in the present invention
In copolymers, the minimum amount of block copolymer before hydrogenation
Having a 1,2-bond or the likeConjugated diene polymerblock
(Hereinafter referred to as “block A”)
Conjugated diene havingpartAnd the maximum 1,2-
Have a bond, etc.Conjugated diene polymerBlock
Rock B ". ).
It is necessary that the content [b] of the ene portion satisfies [b]-[a] ≧ 15%. As a combination of [a] and [b], for example, [a] ≦ 20%, [b] = 35 to 60% [a] ≦ 20%, [b] ≧ 60% [a] = 30 to 45%, [B] ≧ 60%, and among them, is preferable, and in particular,
Are preferred. When [b]-[a] <15%, impact resistance and rigidity variation
Insufficient sensing is not preferred. Used in the present invention
(C) Block structure of hydrogenated block copolymer before hydrogenation
Can be anything that meets the above requirements
For example, the general formula (AB)n  (AB)n-A (BA)n-B (where n is an integer of 1 or more) and the like.
A-C-B (However,C has a 1,2-bond or the likeContaining conjugated dienes
The structure may be such that the amount [c] is [a] <[c] <[b].

【0009】また、(ハ)成分を得るための水添前のブ
ロック共重合体としては、例えば下記式のようにカップ
リング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐さ
れたものであってもよい。 (A−B)mX (B−A)mX (A−B−A)mX (B−A−B)mX (A−C−B)mX (但し、A、B、Cは前記に同じ、mは2以上の整数、
Xはカップリング剤残基)
The block copolymer before hydrogenation for obtaining the component (c) is, for example, one in which the polymer molecular chain is extended or branched via a coupling agent residue as shown in the following formula. There may be. (A-B) m X ( B-A) m X (A-B-A) m X (B-A-B) m X (A-C-B) m X ( where, A, B, C is The same as above, m is an integer of 2 or more;
X is a coupling agent residue)

【0010】この場合のカップリング剤としては、例え
ば、1,2−ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、
トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラク
ロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼ
ン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベン
ゼン−1,2,4−トリイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、エポキシ化1,2−ポリブタジエン、エ
ポキシ化アマニ油、テトラクロロゲルマニウム、テトラ
クロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ブチルトリクロロ
シラン、ジメチルクロロシラン、1,4−クロロメチル
ベンゼン、ビス(トリクロロシリル)エタンなどが挙げ
られる。なお、本発明の(ハ)成分を得るための水添前
のブロック共重合体としては、例えばA−B−A/A−
B、(A−B)2−X/A−B、(A−B)4−X/A−
B、(A−B)4−X/(A−B)2−X/A−B、(A
−B)4−X/(A−B)3−X/(A−B)2−X/A
−B(但し、A、B、Xは前記に同じ)など、2種また
はそれ以上のブロック共重合体のブレンド物も好適に用
いられる。さらに、二種またはそれ以上の(ハ)成分同
士のブレンド物、例えばA−B−Aの水添物/A−Bの
水添物、(A−B)2−Xの水添物/A−Bの水添物、
(A−B)4−Xの水添物/A−Bの水添物、(A−
B)4−Xの水添物/(A−B)2−Xの水添物/A−B
の水添物、(A−B)4−Xの水添物/(A−B)3−X
の水添物/(A−B)2−Xの水添物/A−Bの水添物
(但し、A、B、Xは前記に同じ)なども本発明の
(ハ)成分として好適に用いられる。
As the coupling agent in this case, for example, 1,2-dibromoethane, methyldichlorosilane,
Trichlorosilane, methyltrichlorosilane, tetrachlorosilane, tetramethoxysilane, divinylbenzene, diethyl adipate, dioctyl adipate, benzene-1,2,4-triisocyanate, tolylene diisocyanate, epoxidized 1,2-polybutadiene, Epoxidized linseed oil, tetrachlorogermanium, tetrachlorotin, butyltrichlorotin, butyltrichlorosilane, dimethylchlorosilane, 1,4-chloromethylbenzene, bis (trichlorosilyl) ethane and the like can be mentioned. As the block copolymer before hydrogenation for obtaining the component (c) of the present invention, for example, ABA / A-
B, (AB) 2 -X / AB, (AB) 4 -X / A-
B, (AB) 4 -X / (AB) 2 -X / AB, (A
-B) 4 -X / (AB) 3 -X / (AB) 2 -X / A
A blend of two or more block copolymers such as -B (however, A, B and X are the same as above) is also preferably used. Further, a blend of two or more components (c), for example, a hydrogenated product of ABA / a hydrogenated product of AB, a hydrogenated product of (AB) 2 -X / A Hydrogenated product of -B,
(AB) hydrogenated product of 4- X / hydrogenated product of AB, (A-
B) Hydrogenated product of 4- X / (AB) Hydrogenated product of 2- X / AB
Hydrogenated product of (AB) 4- X / (AB) 3- X
Hydrogenated product of (AB) 2 -X / hydrogenated product of AB (however, A, B and X are the same as above), and the like are also suitable as the component (c) of the present invention. Used.

【0011】(ハ)成分を得るための水添前のブロック
共重合体中のブロックAの含有量は、5〜90重量%、
好ましくは5〜85重量%、ブロックBの含有量は、9
5〜10重量%、好ましくは95〜15重量%である。
ブロックAの含有量が5重量%未満あるいは90重量%
を超える場合、組成物としたときの耐衝撃性改良効果が
低下する。本発明に用いられる水添ブロック共重合体
は、重量平均分子量が1〜70万、好ましくは2〜60
万、さらに好ましくは3〜50万である。1万未満では
組成物とした場合の耐衝撃性改良効果が低下し、一方7
0万を超えると加工性が低下し、組成物の成形外観が悪
化する。
(C) The content of the block A in the block copolymer before hydrogenation for obtaining the component is 5 to 90% by weight,
Preferably 5-85% by weight, the content of block B is 9
It is 5 to 10% by weight, preferably 95 to 15% by weight.
The content of block A is less than 5% by weight or 90% by weight
If it exceeds 30, the effect of improving the impact resistance of the composition will be reduced. The hydrogenated block copolymer used in the present invention has a weight average molecular weight of 10,000 to 700,000, preferably 2 to 60.
And more preferably 30,000 to 500,000. If it is less than 10,000, the effect of improving the impact resistance in the case of a composition is reduced, while 7
If it exceeds 0,000, the processability decreases, and the molded appearance of the composition deteriorates.

【0012】本発明の水添ブロック共重合体の製造方法
は、いかなる方法でもよいが、一般には有機溶媒中、有
機アルカリ金属化合物を開始剤としてリビングアニオン
重合し、水添前のブロック共重合体を得てから、水添反
応を行うことにより得られる。 上記有機溶媒として
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチル
シクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレ
ン、トルエンなどの炭化水素溶媒が用いられる。重合開
始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有機リチ
ウム化合物が好ましい。この有機リチウム化合物として
は、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、
有機ポリリチウム化合物が用いられる。これらの具体例
としては、エチルリチウム、n−プロピルリチウム、イ
ソプロピルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブ
チルリチウム、t−ブチルリチウム、フェニルリチウ
ム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウ
ム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、モノマー
100重量部あたり0.02〜0.4重量部の量で用い
られる。
The method for producing the hydrogenated block copolymer of the present invention may be any method. In general, the block copolymer before hydrogenation is subjected to living anion polymerization in an organic solvent using an organic alkali metal compound as an initiator. , And then obtained by performing a hydrogenation reaction. As the organic solvent, a hydrocarbon solvent such as pentane, hexane, heptane, octane, methylcyclopentane, cyclohexane, benzene, xylene, and toluene is used. As the organic alkali metal compound as a polymerization initiator, an organic lithium compound is preferable. As the organic lithium compound, an organic monolithium compound, an organic dilithium compound,
An organic polylithium compound is used. Specific examples of these include ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, t-butyl lithium, phenyl lithium, hexamethylene dilithium, butadienyl lithium, and isoprenyl dilithium. And the like, and are used in an amount of 0.02 to 0.4 part by weight per 100 parts by weight of the monomer.

【0013】また、ブロックA、ブロックBにおける
1,2−結合等を有する共役ジエン化合物の含量(以下
「1,2−結合等の含量」という)の調節は、ルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、さらにはエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテルなどのポリエチ
レングリコールのエーテル誘導体、アミンとしてはテト
ラメチルエチレンジアミン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミンなどの第3級アミンなどが挙げら
れ、上記有機溶媒とともに用いられる。
The content of the conjugated diene compound having a 1,2-bond or the like in the blocks A and B (hereinafter referred to as "content of the 1,2-bond or the like") is controlled by adjusting the content of Lewis bases such as ethers and amines. Specifically, ether derivatives of polyethylene glycol such as diethyl ether, tetrahydrofuran, propyl ether, butyl ether, higher ethers, and even ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, and triethylene glycol dimethyl ether; And tertiary amines such as pyridine, triethylamine and tributylamine, etc., and are used together with the above-mentioned organic solvents.

【0014】さらに、重合反応は、通常、−30〜+1
50℃で実施される。また、重合は、一定温度にコント
ロールして実施しても、また上昇温度下にて実施しても
よい。 ブロック共重合体にする方法はいかなる方法で
もよいが、一般に上記有機溶媒中で、上記アルカリ金属
化合物などの重合開始剤を用いて、まずブロックAを重
合し、続いてブロックBを重合することによりブロック
A及びBを含有するブロック共重合体とすることができ
る。
Further, the polymerization reaction is usually carried out at -30 to +1.
Performed at 50 ° C. Further, the polymerization may be carried out while controlling at a constant temperature, or may be carried out at an elevated temperature. Although any method may be used for forming the block copolymer, generally, in the above-mentioned organic solvent, by using a polymerization initiator such as the above-mentioned alkali metal compound, first, the block A is polymerized, and then the block B is polymerized. It can be a block copolymer containing blocks A and B.

【0015】以上のようにして重合されたブロック共重
合体を水添することにより、共役ジエン部分の二重結合
残基が水添された本発明の水添ブロック共重合体(ハ)
が得られる。すなわち、本発明の水添ブロック共重合体
は、このようにして得られるブロック共重合体を、不活
性溶媒中に溶解し、20〜150℃、1〜100kg/
cm2G の加圧水素下で水素化触媒の存在下で水添する
ことによって得られる。その際、ブロック共重合体中の
オレフィン性不飽和結合は70%以上、好ましくは80
%以上、さらに好ましくは90%以上、特に好ましくは
95%以上が水素添加されていることが必要である。7
0%未満では、耐熱性、耐候性の点で不十分である。水
素化に使用される不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベ
ンゼンなどの炭化水素溶媒、またはメチルエチルケト
ン、酢酸エチル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン
などの極性溶媒が挙げられる。
The hydrogenated block copolymer of the present invention is obtained by hydrogenating the block copolymer thus polymerized to thereby hydrogenate the double bond residue of the conjugated diene moiety (c).
Is obtained. That is, the hydrogenated block copolymer of the present invention is obtained by dissolving the block copolymer thus obtained in an inert solvent, at 20 to 150 ° C. and 1 to 100 kg /
It is obtained by hydrogenation in the presence of a hydrogenation catalyst under cm 2 G of pressurized hydrogen. At that time, the olefinically unsaturated bond in the block copolymer is 70% or more, preferably 80% or more.
% Or more, more preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more. 7
If it is less than 0%, heat resistance and weather resistance are insufficient. Inert solvents used for hydrogenation include hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene and ethylbenzene, and polar solvents such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate, ethyl ether and tetrahydrofuran.

【0016】また、水素化触媒としては、ジシクロペン
タジエニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、
有機カルボン酸コバルトなどと周期律表第I〜III族
の有機金属化合物とからなる水素化触媒、カーボン、シ
リカ、ケイソウ土などで担持されたニッケル、白金、パ
ラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム金属触媒、
コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体などの
金属触媒が挙げられる。また、リチウムアルミニウムハ
イドライド、p−トルエンスルホニルヒドラジドなどの
水素化化合物、さらにはZr−Ti−Fe−V−Cr合
金、Zr−Ti−Nb−Fe−V−Cr合金、LaNi
5などの水素吸蔵合金を用いた水素化反応なども、本発
明に用いられる水添ブロック共重合体の製造方法として
挙げられる。 共役ジエン部分の水添率は、水素化触
媒、水素化化合物の添加量、または水添反応時における
水素圧力、反応時間を変えることにより調節される。水
添されたブロック共重合体溶液からは、必要に応じて触
媒の残査を除去し、フェノール系またはアミン系の老化
防止剤を添加し、重合体溶液から水添ブロック共重合体
を容易に単離することができる。水添ブロック共重合体
の単離は、例えば水添されたブロック共重合体溶液に、
アセトンまたはアルコールなどを加えて沈澱させる方
法、重合体溶液を熱湯中に攪拌下、投入し溶媒を蒸留除
去する方法などで行うことができる。なお、本発明の水
添ブロック共重合体は、少なくとも1種の官能基を該水
添ブロック共重合体に導入して、変性水添ブロック共重
合体として用いることも可能である。
As the hydrogenation catalyst, dicyclopentadienyl titanium halide, nickel organic carboxylate,
Hydrogenation catalyst comprising an organic cobaltate or the like and an organic metal compound of Groups I to III of the Periodic Table, carbon, silica, nickel supported on diatomaceous earth, platinum, palladium, ruthenium, rhenium, rhodium metal catalyst,
Metal catalysts such as cobalt, nickel, rhodium and ruthenium complexes can be used. Also, hydrogenated compounds such as lithium aluminum hydride, p-toluenesulfonyl hydrazide, Zr-Ti-Fe-V-Cr alloy, Zr-Ti-Nb-Fe-V-Cr alloy, LaNi
A hydrogenation reaction using a hydrogen storage alloy such as 5 can also be mentioned as a method for producing the hydrogenated block copolymer used in the present invention. The hydrogenation rate of the conjugated diene portion is adjusted by changing the amounts of the hydrogenation catalyst and the hydrogenated compound, or the hydrogen pressure and the reaction time during the hydrogenation reaction. The catalyst residue is removed from the hydrogenated block copolymer solution, if necessary, and a phenolic or amine-based antioxidant is added to easily remove the hydrogenated block copolymer from the polymer solution. Can be isolated. Isolation of the hydrogenated block copolymer, for example, in a hydrogenated block copolymer solution,
The method can be carried out by a method of adding acetone or alcohol to precipitate the solution, a method of putting the polymer solution into hot water with stirring, and removing the solvent by distillation. The hydrogenated block copolymer of the present invention can be used as a modified hydrogenated block copolymer by introducing at least one kind of functional group into the hydrogenated block copolymer.

【0017】本発明の組成物は、(イ)ポリプロピレ
ン、(ロ)オレフィン系エラストマー、(ハ)水添ブロ
ック共重合体からなり、流動性、剛性、耐衝撃性、成形
外観のバランスに優れた組成物である。本発明の組成物
における(イ)ポリプロピレン、(ロ)オレフィン系エ
ラストマー、(ハ)水添ブロック共重合体の配合割合
は、(イ)成分50〜90重量%、(ロ)成分50〜1
0重量%、の合計100重量部に対して、(ハ)成分
0.1〜50重量部、好ましくは0.3〜45重量部で
ある。(イ)成分が50重量%未満である場合、剛性の
低下が見られ、90重量%を超えると、組成物とした場
合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり好ましくない。
また、(ロ)成分が10重量%未満の場合、組成物とし
た場合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、50重量
%を超えると剛性が低下し、流動性も不十分となり、本
発明の目的を達し得ないため好ましくない。さらに、
(ハ)成分が(イ)+(ロ)成分の合計100重量%に
対して0.1重量部未満である場合、組成物とした場合
の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、50重量部を超
えると、剛性が低下し、本発明の目的を達し得ないため
好ましくない。
The composition of the present invention comprises (a) a polypropylene, (b) an olefin-based elastomer, and (c) a hydrogenated block copolymer, and has an excellent balance of fluidity, rigidity, impact resistance, and molded appearance. A composition. In the composition of the present invention, the compounding ratios of (a) polypropylene, (b) olefin-based elastomer, and (c) hydrogenated block copolymer are as follows: (a) component 50 to 90% by weight, (b) component 50 to 1
(C) 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.3 to 45 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of 0% by weight. When the component (a) is less than 50% by weight, the rigidity is reduced, and when it exceeds 90 % by weight, the effect of improving the impact resistance of the composition is insufficient, which is not preferable.
If the component (b) is less than 10 % by weight, the effect of improving the impact resistance of the composition is insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the rigidity is reduced and the fluidity is insufficient. It is not preferable because the object of the present invention cannot be achieved. further,
When the component (c) is less than 0.1 part by weight based on 100% by weight of the total of the components (a) and (b), the effect of improving the impact resistance of the composition is insufficient. If the amount is more than the weight part, the rigidity is reduced and the object of the present invention cannot be achieved, which is not preferable.

【0018】本発明の組成物には、必要に応じて、
(ニ)成分として無機充填材を添加することが可能であ
る。この(ニ)成分の添加により、特に剛性に優れ、高
剛性かつ高流動性で、しかも耐衝撃性、成形外観の良好
な組成物を得ることが可能となる。本発明の組成物にお
いて、(ニ)成分を構成する無機充填材は、組成物の剛
性を高めるものであり、例えば、シリカ、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、チタン酸カリウ
ムウイスカー、モンモリロナイト、酸化亜鉛ウイスカー
等が挙げられ、単独で、または2種以上を混合して用い
られる。本発明の組成物における(ニ)成分の配合量
は、50重量部以下であり、好ましくは40重量部以
下、より好ましくは30重量部以下である。(ニ)成分
の配合量が50重量部を超えた場合、特に低温での耐衝
撃性の低下が大きく、さらに流動性、剛性、耐衝撃性、
成形外観のバランスが劣るため好ましくない。
In the composition of the present invention, if necessary,
(D) It is possible to add an inorganic filler as a component. The addition of the component (d) makes it possible to obtain a composition having particularly high rigidity, high rigidity and high fluidity, and excellent impact resistance and molded appearance. In the composition of the present invention, the inorganic filler constituting the component (d) enhances the rigidity of the composition. For example, silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, glass fiber, carbon fiber, metal fiber, Glass beads, mica, potassium titanate whiskers, montmorillonite, zinc oxide whiskers, and the like are used, and these are used alone or in combination of two or more. The amount of the component (d) in the composition of the present invention is 50 parts by weight or less, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less. When the amount of the component (d) exceeds 50 parts by weight, the impact resistance particularly at a low temperature is greatly reduced, and the fluidity, rigidity, impact resistance,
It is not preferable because the balance of the molded appearance is inferior.

【0019】本発明の組成物の製造としては、特に限定
されるものではなく、公知の方法を用いることができ
る。例えば、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロールなどで各成分を混練りすることによって、本
発明の組成物を得ることができる。本発明の(ハ)成分
である水添ブロック共重合体や(イ)〜(ニ)成分を用
いた組成物には、必要に応じて各種添加剤、例えば老化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などの安
定剤、カーボン、アラミド繊維、木粉、コルク粉末、セ
ルロースパウダー、ゴム粉などの充填剤などを配合して
用いることができる。また、本発明の組成物には、上記
添加剤とともに、可塑剤、オイル、低分子量ポリマーな
どの軟化剤を配合して使用することもできる。
The production of the composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the composition of the present invention can be obtained by kneading the components with various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls, and the like. In the composition using the hydrogenated block copolymer or the component (a) to (d) as the component (c) of the present invention, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, and an ultraviolet ray may be used, if necessary. An absorbent, a stabilizer such as a copper damage inhibitor, a filler such as carbon, aramid fiber, wood powder, cork powder, cellulose powder, and rubber powder can be compounded and used. Further, the composition of the present invention may be used by blending a softener such as a plasticizer, an oil, or a low molecular weight polymer together with the above additives.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明す
るが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、かかる
実施例により限定されるものではない。なお、実施例中
の部および%は、特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種測定は、下記の方法に拠った。1,2−結合等の含量 1,2−結合等の含量は、赤外分析法を用い、ハンプト
ン法により算出した。水添率 共役ジエンの水添率は、四塩化エチレンを溶媒に、10
0MHz、1H−NMRスペクトルから算出した。重量平均分子量 重量平均分子量(以下、「分子量」ともいう)は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用
い、ポリスチレン換算で求めた。流動性 JIS K7210に準拠して、230℃、荷重2.1
6kgでのメルトフローレート(MFR)を測定し、成
形加工性の指標とした。剛性 JIS K7203に従って曲げ弾性率を測定し、剛性
の指標とした。耐衝撃性 JIS K7110に従ってアイゾット衝撃強度を測定
し、耐衝撃性の指標とした。成形外観 下記の基準に従って、成形外観を目視評価した。 ○:外観が良好である。 ×:パール光沢、フローマークを有し、表面が荒れてい
るなど、外観不良現象が見られる。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the examples, parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Various measurements in the examples were based on the following methods. Content of 1,2 -bonds, etc. The content of 1,2-bonds, etc. was calculated by the Hampton method using infrared analysis. Hydrogenation rate The hydrogenation rate of the conjugated diene was 10% in ethylene tetrachloride as a solvent.
Calculated from 0 MHz, 1 H-NMR spectrum. Weight average molecular weight The weight average molecular weight (hereinafter, also referred to as “molecular weight”) was determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene. Fluidity 230 ° C, load 2.1 according to JIS K7210
The melt flow rate (MFR) at 6 kg was measured and used as an index of moldability. Rigidity The flexural modulus was measured according to JIS K7203 and used as an index of rigidity. Impact resistance Izod impact strength was measured according to JIS K7110 and used as an index of impact resistance. Molding appearance The molding appearance was visually evaluated according to the following criteria. :: Good appearance. ×: Poor appearance phenomena such as pearl luster, flow mark, and rough surface are observed.

【0021】参考例 実施例および比較例に示す配合に用いられる各種の成分
は、以下の通りである。ポリプロピレン 表1に示すMFR、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度を
有するポリプロピレン(PP−1〜PP−5)。
Reference Examples Various components used in the formulations shown in Examples and Comparative Examples are as follows. Polypropylene A polypropylene (PP-1 to PP-5) having the MFR, flexural modulus and Izod impact strength shown in Table 1.

【表1】 オレフィン系エラストマー EP−1:エチレン・プロピレン共重合体 〔日本合成ゴム(株)製EP01NS〕 EP−2:エチレン・プロピレン共重合体 〔日本合成ゴム(株)製EP912〕 EB−1:エチレン・1−ブテン共重合体 〔日本合成ゴム(株)製EBM2041P〕 EB−2:エチレン・1−ブテン共重合体 〔三井石油化学工業(株)製タフマーA4085〕 EH−1:エチレン・1−ヘキセン共重合体 〔エクソン・ケミカル製EXACT2010〕 EH−2:エチレン・1−ヘキセン共重合体 〔エクソン・ケミカル製EXACT2009〕 EO−1:エチレン・1−オクテン共重合体 〔ダウ・ケミカル製ENGAGE EG8100〕 EO−2:エチレン・1−オクテン共重合体 〔ダウ・ケミカル製ENGAGE EG8200〕[Table 1] Olefinic elastomer EP-1: Ethylene / propylene copolymer [EP01NS manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] EP-2: Ethylene / propylene copolymer [EP912 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] EB-1: Ethylene / 1 -Butene copolymer [Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. EBM2041P] EB-2: Ethylene / 1-butene copolymer [Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Tuffmer A4085] EH-1: Ethylene / 1-hexene copolymer Combined [EXACT2010, manufactured by Exxon Chemical] EH-2: Ethylene / 1-hexene copolymer [EXACT2009, manufactured by Exxon Chemical] EO-1: Copolymer of ethylene / 1-octene [ENGAGE EG8100, manufactured by Dow Chemical] EO-2 : Ethylene / 1-octene copolymer [ENGAGE EG manufactured by Dow Chemical 200]

【0022】水添ブロック共重合体 参考例1(水添ブロック共重合体の製造法) 10リットルのオートクレーブに脱気・脱水したシクロ
ヘキサン5kg、1,3−ブタジエン300gを仕込ん
だのち、テトラヒドロフラン0.25g、およびn−ブ
チルリチウム0.50gを加え重合温度が80℃である
一定の等温重合を行った。重合転化率がほぼ100%と
なったのち、反応液を40℃に冷却し、テトラヒドロフ
ラン75g、1,3−ブタジエン700gを加え、昇温
重合を行った。重合が完結した後、リビングLi量を測
定したところ、3.1ミリモルであった。この系内にベ
ンゾフェノン0.56gを添加し、10分間攪拌した。
ポリマー液の色の変化から、リビングアニオンとして生
きているポリマー末端リチウムがないことを確認した。
次に、20mlのシクロヘキサンに溶かしたベンゾフェ
ノン3.51gとn−ブチルリチウム1.20gを窒素
雰囲気下であらかじめ10分間反応させた反応生成物を
仕込み、さらにビス(シクロペンタジエニル)チタニウ
ムジクロライド0.52gと10mlのトルエンに溶か
した1.51gのジエチルアルミニウムクロライドを窒
素雰囲気下であらかじめ混合した成分をオートクレーブ
内に仕込み攪拌した。水素ガスを8kg/cm2Gの圧
力で供給し、90℃で1.5時間水素添加反応を行っ
た。得られた水添ポリマーの水添率は98%、分子量は
30.1万であった。また、第1段階目の1,3−ブタ
ジエンブロック重合終了時点で測定した1,3−ブタジ
エンブロックの1,2−ビニル結合含量は15%、第2
段階目の1,3−ブタジエンの重合終了時点で測定した
1,2−ビニル結合含量と第1段階目の1,2−ビニル
結合から算出した結果、第2段階目の1,3−ブタジエ
ンブロックの1,2−ビニル結合含量は80%であっ
た。参考例2〜14 参考例1と同様の方法により、表2〜4の各水添ブロッ
ク共重合体となるように、モノマー種、モノマー量、触
媒量、重合時間、重合温度などを変量することにより作
製した。これらの結果を表2〜4に示す。
The hydrogenated block copolymer in Reference Example 1 (preparation of hydrogenated block copolymer) degassing a 10 liter autoclave, dehydrated cyclohexane 5 kg, after charged with 1,3-butadiene 300 g, tetrahydrofuran 0. 25 g and 0.50 g of n-butyllithium were added to carry out constant isothermal polymerization at a polymerization temperature of 80 ° C. After the polymerization conversion reached almost 100%, the reaction solution was cooled to 40 ° C., 75 g of tetrahydrofuran and 700 g of 1,3-butadiene were added, and the temperature was raised by polymerization. After the polymerization was completed, the amount of living Li was measured and found to be 3.1 mmol. 0.56 g of benzophenone was added to the system and stirred for 10 minutes.
From the change in the color of the polymer liquid, it was confirmed that there was no living lithium terminal lithium as a living anion.
Next, 3.51 g of benzophenone dissolved in 20 ml of cyclohexane and 1.20 g of n-butyllithium were previously reacted under a nitrogen atmosphere for 10 minutes, and a reaction product was further charged. Then, bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride was added. A component in which 52 g and 1.51 g of diethyl aluminum chloride dissolved in 10 ml of toluene were mixed in advance in a nitrogen atmosphere was charged into an autoclave and stirred. Hydrogen gas was supplied at a pressure of 8 kg / cm 2 G, and a hydrogenation reaction was performed at 90 ° C. for 1.5 hours. The hydrogenation rate of the obtained hydrogenated polymer was 98%, and the molecular weight was 301,000. The 1,2-butadiene block had a 1,2-vinyl bond content of 15% as measured at the end of the first-stage 1,3-butadiene block polymerization.
As a result of calculating from the 1,2-vinyl bond content measured at the end of the polymerization of 1,3-butadiene in the first stage and the 1,2-vinyl bond in the first stage, the 1,3-butadiene block in the second stage was obtained. Had a 1,2-vinyl bond content of 80%. Reference Examples 2 to 14 By the same method as in Reference Example 1, varying the monomer species, the amount of the monomer, the amount of the catalyst, the polymerization time, the polymerization temperature, etc. so as to obtain each hydrogenated block copolymer in Tables 2 to 4. Produced by Tables 2 to 4 show these results.

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【0023】実施例1〜5、比較例1 上記参考例8で得られた水添ブロック共重合体(S−
8)とポリプロピレン、およびオレフィン系エラストマ
ーを4リットルバンバリー型混練り機を用いて、表5に
示す重量比率で混合した。混合された組成物は、シート
化の後、角ペレットに裁断し、射出成形により物性評価
用の試験片を作製した。物性評価の結果を表5に示す。
これらの実施例は、いずれも本発明の範囲内の水添ブロ
ック共重合体を用いた組成物であり、低温での耐衝撃性
に優れ、かつ流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバラ
ンスが良好なものである。これに対し比較例1は、水添
ブロック共重合体を用いなかった例であるが、流動性は
高いものの、耐衝撃性、剛性が極めて劣り、全体として
物性のバランスに欠けるものとなる。
Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 The hydrogenated block copolymer (S-
8), polypropylene, and an olefin-based elastomer were mixed at a weight ratio shown in Table 5 using a 4-liter Banbury kneader. The mixed composition was cut into square pellets after forming a sheet, and a test piece for evaluating physical properties was prepared by injection molding. Table 5 shows the results of the physical property evaluation.
Each of these examples is a composition using a hydrogenated block copolymer within the scope of the present invention, has excellent low-temperature impact resistance, and has excellent fluidity, rigidity, impact resistance, and molded appearance. The balance is good. On the other hand, Comparative Example 1 is an example in which the hydrogenated block copolymer was not used. However, although the fluidity was high, the impact resistance and the rigidity were extremely poor, and the balance of physical properties was lacking as a whole.

【表5】 実施例6〜53 実施例1と同様の方法で、上記参考例1〜11で得られ
た水添ブロック共重合体とポリプロピレン、オレフィン
系エラストマー、およびタルクを表6〜13に示す重量
比率の組成物を作製し、各物性を評価した。結果を表6
〜13に示す。これらの実施例は、いずれも本発明の範
囲内の水添ブロック共重合体を用いた組成物であり、特
に剛性と流動性に優れ、かつこれら流動性、剛性と耐衝
撃性、成形外観とのバランスに優れたものである。
[Table 5] Examples 6 to 53 In the same manner as in Example 1, the composition of the hydrogenated block copolymer obtained in Reference Examples 1 to 11, the polypropylene, the olefin-based elastomer, and the talc in the weight ratios shown in Tables 6 to 13 were used. A product was prepared and each physical property was evaluated. Table 6 shows the results
To 13 are shown. All of these examples are compositions using the hydrogenated block copolymer within the scope of the present invention, and are particularly excellent in rigidity and fluidity, and these fluidity, rigidity and impact resistance, molded appearance and It is an excellent balance.

【表6】 [Table 6]

【表7】 [Table 7]

【表8】 [Table 8]

【表9】 [Table 9]

【表10】 [Table 10]

【表11】 [Table 11]

【表12】 [Table 12]

【表13】 比較例2〜6 実施例1と同様の方法で、上記参考例12〜15で得ら
れた水添ブロック共重合体を用いて射出成形物を作製
し、各物性を評価した。結果を表14に示す。本発明の
要件を外れる水添ブロック共重合体を用いた組成物で
は、流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスに欠
けるものとなった。また比較例6は、水添ブロック共重
合体を用いなかった例であり、流動性、耐衝撃性が劣
り、さらにこれら流動性、耐衝撃性と剛性、成形外観と
のバランスに欠けるものとなる。
[Table 13] Comparative Examples 2 to 6 Injection molded articles were produced in the same manner as in Example 1, using the hydrogenated block copolymers obtained in Reference Examples 12 to 15, and their physical properties were evaluated. Table 14 shows the results. A composition using a hydrogenated block copolymer that does not satisfy the requirements of the present invention lacks the balance of fluidity, rigidity, impact resistance, and molded appearance. Comparative Example 6 was an example in which the hydrogenated block copolymer was not used, and the fluidity and impact resistance were poor, and the fluidity, impact resistance and rigidity, and the balance of the molded appearance were lacking. .

【表14】 [Table 14]

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明によれば、ポリプロピレン、オレ
フィン系エラストマー、および特定構造の水添ブロック
共重合体をブレンドすることにより、流動性、剛性、耐
衝撃性、成形外観のバランスに優れたポリプロピレン系
樹脂組成物を得ることができる。 本発明の組成物は、
射出成形、押出成形、真空成形などによって各種成型品
として用いられ、その優れた特性を生かして、自動車内
外装材、電気・電子の各種部品、ハウジング、工業部
品、文具、医療用部材、フィルム・シート製品など幅広
く用いることができる。
According to the present invention, polypropylene having excellent balance of fluidity, rigidity, impact resistance and molded appearance is obtained by blending polypropylene, an olefin-based elastomer and a hydrogenated block copolymer having a specific structure. A resin composition can be obtained. The composition of the present invention comprises:
Used as various molded products by injection molding, extrusion molding, vacuum molding, etc., taking advantage of its excellent characteristics, automotive interior and exterior materials, various electric and electronic parts, housings, industrial parts, stationery, medical materials, films, It can be widely used for sheet products.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹村 泰彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 鴨志田 洋一 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平7−48485(JP,A) 特開 平6−306220(JP,A) 特開 平3−128957(JP,A) 商品カタログ「旭化成ポリプロ」1992 年3月 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/00 - 23/36 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yasuhiko Takemura 2--11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (72) Inventor Yoichi Kamoshida 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) References JP-A-7-48485 (JP, A) JP-A-6-306220 (JP, A) JP-A-3-128957 (JP, A) Product catalog "Asahi Kasei Polypro" 1992 March (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 23/00-23/36

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (イ)曲げ弾性率が8000kgf/c
(785MPa)以上かつ温度230℃、荷重2.
16kgにおけるメルトフローレートが20〜300
/10分であるポリプロピレン 50〜90重量%、お
よび (ロ)オレフィン系エラストマー 50〜10重量%の
合計100重量部に対して (ハ)1,3−ブタジエンのみからなる重合体ブロック
とイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか一
方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、該
重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合体
ブロック中の1,2−結合および3,4−結合を有する
共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が15重量
%以上であるブロック共重合体中のオレフィン性不飽和
結合の70%以上を水素化してなる重量平均分子量が1
〜70万である水添ブロック共重合体0.1〜50重量
部 (ニ)無機充填材 0〜50重量部を含有してなるポリ
プロピレン系樹脂組成物。
(1) The flexural modulus is 8000 kgf / c
m 2 (785 MPa) or more, temperature 230 ° C., load 2.
Melt flow rate at 16 kg is 20-300 g
/ Polypropylene 50-90% by weight is 10 min, and (ii) an olefinic elastomer 50-10 wt% of the total 100 parts by weight consists of only (c) 1,3-butadiene polymer block
Any one of the polymer blocks consisting solely of
One or both polymer blocks only, and
A difference between the maximum content and the minimum content of the conjugated diene moiety having 1,2- and 3,4-bonds in the polymer block having at least two polymer blocks in the molecule is 15% by weight or more. The weight average molecular weight obtained by hydrogenating 70% or more of the olefinically unsaturated bonds in the block copolymer is 1
0.1 to 50 parts by weight of a hydrogenated block copolymer of from 700,000 to 700,000. (D) A polypropylene resin composition containing 0 to 50 parts by weight of an inorganic filler.
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