JPH08100173A - White fluorescence conversion film and white light emitting element containing the film - Google Patents

White fluorescence conversion film and white light emitting element containing the film

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JPH08100173A
JPH08100173A JP23755894A JP23755894A JPH08100173A JP H08100173 A JPH08100173 A JP H08100173A JP 23755894 A JP23755894 A JP 23755894A JP 23755894 A JP23755894 A JP 23755894A JP H08100173 A JPH08100173 A JP H08100173A
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JP
Japan
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white
light
conversion film
light emitting
film
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Application number
JP23755894A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideji Ikeda
Jun Tsuchiya
潤 土屋
秀嗣 池田
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
出光興産株式会社
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Publication date
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    • Y02B20/18Low pressure and fluorescent lamps
    • Y02B20/181Fluorescent powders

Abstract

PURPOSE: To prepare the subject conversion film capable of converting the emission color of a blue light-emitting organic EL element into white color in high efficiency, producible at a low cost, enabling the reduction of the size and the thickness of the element and useful e.g. as a back light of an OA instrument, watch, etc., by dispersing a specific fluorescent dye in a light-transmitting medium.
CONSTITUTION: This white fluorescence conversion film having a light transmittance of preferably ≤50% at wavelength of 460nm is produced by dispersing (A) a white fluorescent material expressed by the formula (Ar1 and Ar2 are each an aryl; R1 to R5 are each H or a 1-3C alkyl; R6 is a 1-3C alkyl), e.g. 2-{2-[4-(N,N-diphenylamino)phenyl]ethenyl}-4-dicyanomethylene-6-methyl-4H-pyran in (B) a light-transmitting medium such as polyvinyl pyrrolidinone.
COPYRIGHT: (C)1996,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は白色蛍光変換膜及びそれを用いた白色発光素子に関し、さらに詳しくは、青色発光有機エレクトロルミネッセンス(以下、ELと略記する)素子の発光色を高効率で白色に変換できる白色蛍光変換膜、及びこれと発光素子部とからなり、高効率で高品質の白色光を発生し、かつ安価で小型化、薄肉化が可能な白色発光素子に関する。 The present invention relates to an white fluorescent conversion film and the white light emitting device using the same, and more particularly, blue light emitting organic electroluminescent (hereinafter abbreviated as EL) white luminescent color of the device with high efficiency consist white fluorescent conversion film can be converted, and with this light-emitting element portion, and generate a high-quality white light with high efficiency, and miniaturized cheap relates white light emitting device capable of thinning.

【0002】 [0002]

【従来の技術】OA機器用バックライト,時計用バックライト,各種ディスプレイ用バックライトなどの用途に発光素子を供する場合、発光色としては白色が最も好ましい。 BACKGROUND ART OA equipment backlight, watch backlight, when subjecting the application to a light emitting element such as various display backlight, white is most preferred as a light-emitting color. ところが、単一で白色発光を示すような発光素子は一般に知られていないため、白色以外の発光色をもつ発光素子において、発光層と蛍光層や補色発光層とを組み合わせ、白色発光を得る方法などが試みられている。 However, because a single light-emitting device as shown white emission is not generally known, in a light-emitting element having an emission color other than white, a combination of a light-emitting layer and the fluorescent layer and complementary luminescent layer to obtain white light emission method and the like have been attempted.
例えば、EL発光層に蛍光層を積層方向に配置し、EL For example, place the fluorescent layer in the stacking direction to the EL light emitting layer, EL
発光色の色調を多様に変化させる方法(特公昭63−1 Method for the color tone of the luminescent color variously changed (Japanese 63-1
8319号公報)、分散型EL素子において、透明電極と対向電極との間に発光層と補色発光層とを配置して、 8319 JP), the dispersion-type EL element, by arranging the light-emitting layer and the complementary color light emitting layer between the transparent electrode and the counter electrode,
白色発光を得る方法(特開平5−174974号公報, Method of obtaining a white light emission (JP-A-5-174974, JP-
特公平5−33514号公報,特公平5−32879号公報)が開示されている。 Kokoku 5-33514 and JP Kokoku 5-32879 JP) is disclosed. しかしながら、これらの方法においては、製造プロセスが煩雑である上、得られる素子の寿命が短いという欠点を有している。 However, in these methods, on the manufacturing process is complicated, the life of the resulting element has the disadvantage that short.

【0003】そこで、素子の寿命を長くし、かつ製造方法を簡便にするために、透明電極の反対側に蛍光体層を積層する方法が試みられている。 [0003] Therefore, to lengthen the life of the device, and in order to simplify the manufacturing process, a method of laminating a phosphor layer on the opposite side of the transparent electrode have been attempted. 例えば、EL素子の透明電極の反対側に補色蛍光層を配置することにより、白色発光を得る方法が提案されており(特公昭63−18 For example, by arranging the complementary color fluorescent layer on the opposite side of the transparent electrode of the EL element, a method for obtaining white light emission it has been proposed (JP-B-63-18
319号公報,特開昭63−19796号公報,実開昭63−77299号公報)、具体的には、橙黄色発光E 319, JP-Sho 63-19796 and JP-Utility Model 63-77299), specifically, an orange-yellow emission E
L素子に青色発光系の蛍光染料を用いる方法(特開昭6 A method using a fluorescent dye of blue light emitting system L element (Sho 6
2−90897号公報)、青緑色発光EL素子に黄色、 2-90897 JP), yellow and blue-green light emitting EL elements,
橙色又は赤色発光系の蛍光染料を用いる方法(特開昭6 A method using a fluorescent dye of orange or red emission system (JP 6
2−104000,実開平2−95197号公報,実開平3−104997号公報)、青緑発光EL素子にピンク系蛍光顔料を用いる方法(特開平6−163159号公報)などが提案されている。 2-104000, the actual Hei 2-95197, JP-real-Open 3-104997 JP), a method using a pink fluorescent pigment blue green light emitting EL element (JP-A-6-163159) have been proposed.

【0004】しかしながら、これらの方法は、橙黄色発光EL素子及び青緑色発光EL素子にのみ適用できるものであり、青色発光EL素子の発光色を白色に変換することができないという問題がある。 However, these methods are those which can be applied only to orange-yellow-emitting EL elements and blue-green emitting EL element, it is impossible to convert the emission color of the blue light emitting EL elements white. また、2色又は3色の蛍光ストライプ層を透明電極の反対側に積層し、すべての色のストライプを点灯することにより白色発光を得る方法(特開昭60−84580号公報,特開平1−1 Further, the fluorescent stripes layer of two-color or three-color stacked on the opposite side of the transparent electrode, a method of obtaining white light emission by lighting all the colors of the stripes (JP 60-84580, JP-A No. 1- 1
42694号公報,特開平5−258860号公報)も知られているが、この場合素子の製造法が煩雑であって、安価な素子を製造することができない。 42694 JP, known JP 5-258860 discloses) also, the preparation of this element is a cumbersome, can not be manufactured inexpensive elements. 他方、式(II) On the other hand, the formula (II)

【化2】 ## STR2 ## で表される2−〔2−〔4−(N,N−ジメチルアミノ)フェニル〕エテニル〕−4−ジシアノメチレン−6 In represented by 2- [2- [4- (N, N- dimethylamino) phenyl] ethenyl] -4-dicyanomethylene -6
−メチル−4H−ピラン(DCMと略記する)をポリメチルメタクリレート(PMMAと略記する)に分散したものを蛍光変換膜として用いることが知られている(特開平3−152897号公報)。 - methyl -4H- pyran (abbreviated as DCM) be used as dispersed in polymethyl methacrylate (abbreviated as PMMA) as a fluorescent conversion film has been known (JP-A-3-152897). しかしながら、本発明者らの研究によると、この蛍光変換膜(DCM/PMM However, according to the inventors' study, the fluorescent conversion film (DCM / PMM
A)を青色発光有機EL素子(色度:x=0.14,y= The A) blue light-emitting organic EL device (chromaticity: x = 0.14, y =
0.20,発光極大波長:482nm)に重ねても、黄緑色(色度:x=0.40,y=0.58)の発光が5%の効率で得られるのみで、白色光は得られなかった。 0.20, the emission maximum wavelength: be superimposed on 482 nm), yellow green (chromaticity: x = 0.40, only y = 0.58) emission is obtained with 5% efficiency, white light obtained It is did not.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような状況下で、青色発光有機EL素子の発光色を高効率で白色に変換できる白色蛍光変換膜、及び高効率で高品質の白色光を発生し、かつ安価で小型化、薄肉化が可能な白色発光素子を提供することを目的とするものである。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention, under such circumstances, a white fluorescent conversion film, and high efficiency with high quality white light can convert emission color of the blue light emitting organic EL element to white with high efficiency the occurred and downsizing at a low cost, it is an object of the thinning to provide a white light emitting device capable.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、上記式(II) The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of extensive studies to achieve the above object, the above formula (II)
で表されるDCMの類縁化合物であって、アミノ基の2 In a related compound of DCM represented, two amino groups
つの置換基がメチル基でなくアリール基である構造の蛍光色素を光透過性媒体に分散してなる膜が、青色発光有機EL素子の発光色を高効率で白色に変換しうること、 The One substituents film obtained by dispersing a light-transmitting medium fluorescent dye structure an aryl group not methyl groups, can convert emission color of the blue light-emitting organic EL device white with high efficiency,
そしてこの膜と発光素子部とからなる素子は、高効率で高品質の白色光を発生し、かつ安価で小型化、薄肉化が可能であることを見出した。 The element consisting of this film and the light emitting element section generates a high-quality white light with high efficiency, and miniaturized cheap, have found that it is possible to thin. 本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 The present invention has been completed based on this finding. すなわち、本発明は、一般式(I) That is, the present invention relates to compounds of the general formula (I)

【0007】 [0007]

【化3】 [Formula 3]

【0008】(式中、Ar 1及びAr 2は、それぞれアリール基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、R 1 〜R 5は、それぞれ水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、R 6は炭素数1〜3のアルキル基を示す。)で表される蛍光色素を、光透過性媒体に分散してなる白色蛍光変換膜、及びこの白色蛍光変換膜と発光素子部とからなる白色発光素子を提供するもである。 [0008] (wherein, Ar 1 and Ar 2 are each an aryl group and may be the same with or different from each other, R 1 to R 5 are each a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 3 carbon atoms represents a group, they may be the same with or different from each other, R 6 is a fluorescent dye represented by.) represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a white fluorescence is dispersed in the light-transmitting medium conversion film, and it also provides a white light emitting device consisting of a white fluorescent conversion film and the light emitting element section.
本発明の白色蛍光変換膜は、光透過性媒体に蛍光色素を分散してなるものであって、該蛍光色素としては、一般式(I) White fluorescent conversion film of the present invention, which light transmission medium made by dispersing a fluorescent dye, the fluorescent dye of the general formula (I)

【0009】 [0009]

【化4】 [Of 4]

【0010】で表される構造のピラン誘導体が用いられる。 [0010] pyran derivative having a structure represented by is used. 上記一般式(I)において、Ar 1及びAr 2は、 In the general formula (I), Ar 1 and Ar 2,
それぞれアリール基を示す。 Each represent an aryl group. このアリール基には低級アルキル基、例えばメチル基,エチル基,n−プロピル基,イソプロピル基などの置換基が導入されていてもよい。 A lower alkyl group in the aryl group, for example a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, a substituent such as an isopropyl group may be introduced. Ar 1 ,Ar 2の具体例としては、フェニル基,2 Ar 1, specific examples of Ar 2 include a phenyl group, 2
−メチルフェニル基,3−メチルフェニル基,4−メチルフェニル基,1−ナフチル基,2−ナフチル基,1− - methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-
アントラニル基などが挙げられる。 And anthranyl groups. このAr 1及びAr The Ar 1 and Ar
2はたがいに同一でも異なっていてもよい。 2 may be the same as or different from each other. 1 〜R 5 R 1 ~R 5
は、それぞれ水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、炭素数1〜3のアルキル基としては、メチル基, Each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group,
エチル基,n−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。 Ethyl group, and n- propyl, and isopropyl. このR 1 〜R 5はたがいに同一でも異なっていてもよい。 The R 1 to R 5 may be the same with or different from each other. また、R 6は炭素数1〜3のアルキル基で、メチル基,エチル基,プロピル基又はイソプロピル基を示す。 Further, R 6 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group.

【0011】上記一般式(I)で表されるピラン誘導体としては、例えば次に示す構造のものを挙げることができる。 [0011] The pyran derivative represented by the general formula (I), mention may be made of, for example, the following structure.

【0012】 [0012]

【化5】 [Of 5]

【0013】 [0013]

【化6】 [Omitted]

【0014】 [0014]

【化7】 [Omitted]

【0015】 [0015]

【化8】 [Of 8]

【0016】これらの中で、特に一般式(I)におけるAr 1及びAr 2が共にフェニル基、R 1 ,R 2 [0016] Among these, Ar 1 and Ar 2 are both phenyl groups in formula (I), R 1, R 2,
3 ,R 4及びR 5が共に水素原子、及びR 6がメチル基である2−〔2−〔4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル〕エテニル〕−4−ジシアノメチレン−6 R 3, R 4 and R 5 are both hydrogen atoms, and R 6 is a methyl group 2- [2- [4-(N, N-diphenylamino) phenyl] ethenyl] -4-dicyanomethylene -6
−メチル−4H−ピランが、性能及び製造の容易さの点で好適である。 - methyl -4H- pyran are preferred in terms of ease of performance and manufacturing. また、本発明においては、上記一般式(I)で表されるピラン誘導体からなる蛍光色素は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, fluorochrome consisting pyran derivative represented by the general formula (I) may be used alone, it may be used in combination of two or more.
一方、光透過性媒体については、光透過性を有し、かつ膜形成性を有するものであればよく、特に制限されず、 On the other hand, the optically transmissive medium has optical transparency, and as long as it has film forming properties, not particularly limited,
例えば高分子化合物や無機ガラス、さらには印刷用メジウムなどが用いられる。 For example polymer compounds and inorganic glass, more like printing Mejiumu it is used. ここで、高分子化合物としては、例えばポリビニルピロリジノン,ポリアクリロニトリル,ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド),ポリ(N,N−ジメチルメタクリルアミド),ポリビニルアルコール,ポリメチルメタクリレート,ポリスチレン, Examples of the polymer compounds, for example polyvinyl pyrrolidinone, polyacrylonitrile, poly (N, N-dimethyl acrylamide), poly (N, N-dimethyl methacrylamide), polyvinyl alcohol, polymethyl methacrylate, polystyrene,
ポリカーボネート,ポリビニルアセテート,ポリ塩化ビニル,ポリブテン,ポリエチレングリコール、及びこれらの共重合体などが挙げられ、また、無機ガラスとしては、例えばホウ酸ガラスやシリカガラスなどが挙げられる。 Polycarbonate, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polybutene, polyethylene glycol, and the like and copolymers thereof Examples of the inorganic glass, such as borosilicate glass, and silica glass. これらの光透過性媒体の中で、特に光透過性,膜形成性,その他物性などの点からポリビニルピロリジノンが好適である。 Among these light-transmitting medium, in particular optically transparent, film-forming, polyvinylpyrrolidinone in view of other properties are preferred. また、本発明においては、上記光透過性媒体は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, the light-transmitting medium may be used alone, it may be used in combination of two or more.

【0017】本発明の白色蛍光変換膜を製造する方法については特に制限はなく、様々な方法を用いることができる。 The method for producing the white fluorescent conversion film of the present invention is not particularly limited, and it is possible to use various methods. 例えば光透過性媒体に、前記一般式(I)で表される蛍光色素を混合したのち、これをキャスティング法,スピンコート法,印刷法,バーコート法,押出し成形法,ロール成形法,プレス法,スプレー法,ロールコート法などの方法を用いて製膜することにより、所望の白色蛍光変換膜が得られる。 For example, light-transmissive medium, were mixed fluorescent dye represented by formula (I), casting it, a spin coating method, a printing method, a bar coating method, an extrusion molding method, roll molding method, a press method , spray method, by forming a film by a method such as roll coating method, desired white fluorescent conversion film. これらの製膜方法において有機溶媒を用いる場合には、該有機溶媒としては、例えば1,2−ジクロロエタン;クロロホルム;アセトン; When an organic solvent is used in these film formation method, as the organic solvent, such as 1,2-dichloroethane; chloroform; acetone;
シクロヘキサノン;トルエン;キシレン;N,N−ジメチルホルムアミド;ジメチルスルホキシド;1,2−ジメトキシエタン;ジエチレングリコールジメチルエーテルなどを用いることができる。 Cyclohexanone; toluene; xylene; N, N-dimethylformamide; dimethyl sulfoxide; 1,2-dimethoxyethane; and diethylene glycol dimethyl ether can be used. これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。 These solvents may be used alone or used by mixing two or more. 例えば、キャスティング法で製膜する場合には、上記溶媒の中から適当なものを選び、これに蛍光色素と光透過性媒体を溶かして得られた溶液を、ガラス基板などの基板上に静かにたらし、シャーレなどで軽く蓋をして、溶媒を徐々に蒸発させることにより、薄膜状の白色蛍光変換膜を得ることができる。 For example, when the film was formed by a casting method, select the appropriate one from among the above solvents, to which a fluorescent dye and a light transmissive solution obtained by dissolving medium, gently on a substrate such as a glass substrate dropped, and loosely covered with such a petri dish, by gradually evaporating the solvent, it is possible to obtain a thin film of white fluorescent conversion film.

【0018】本発明の白色蛍光変換膜は、波長460n The white phosphor conversion film of the present invention, the wavelength 460n
mにおける光線透過率が50%以下であることが好ましい。 It is preferable light transmittance at m is 50% or less. この光線透過率が50%を超えると、青色領域(4 When the light transmittance is more than 50%, a blue region (4
20〜485nm)の透過率が高くなり白色の変換光が得られにくい。 20~485Nm) transmittance is high white converted light is difficult to obtain. 好ましい該光線透過率は0〜50%の範囲であり、特に5〜20%の範囲が好適である。 It ranges preferably light ray transmittance of 0-50%, is preferred particularly from 5-20%. 該光線透過率は、使用する蛍光色素の吸光係数と白色蛍光変換膜の膜厚とにより左右されるので該吸光係数と膜厚から、必要な蛍光色素濃度を求め、その濃度になるように、光透過性媒体に蛍光色素を分散させればよい。 Light ray transmittance, since it is governed by the thickness of the extinction coefficient and white fluorescent conversion film of the fluorescent dye used from absorbing light coefficient and film thickness, obtains the fluorescent dye concentration required, so that its concentration, fluorescent dyes it is only necessary to disperse the light transmissive medium. 該白色蛍光変換膜の膜厚は、通常1〜1000μm、好ましくは2〜100μmの範囲である。 The film thickness of the white fluorescent conversion film is usually 1 to 1000 m, preferably from 2 to 100 m. 本発明の白色発光素子は、このようにして得られた白色蛍光変換膜と発光素子部とからなるものであり、該発光素子部としては、例えば青色発光ダイオードや青色発光有機EL素子などが用いられるが、これらの中で、420〜485nmの発光極大波長を有する有機薄膜EL素子が好適である。 White light emitting device of the present invention is made of a thus a white fluorescent conversion film obtained by the light emitting element portion, as the light emitting element section, for example, blue light emitting diodes and blue light emitting organic EL element is used it is, but among these, an organic thin film EL element having a light emission maximum wavelength of 420~485nm are preferred. 発光素子部の発光極大波長が420〜485nmの範囲を逸脱すると、本発明の構成を用いても、良好な白色光が得られにくい。 When emission maximum wavelength of the light emitting element portion is outside the scope of 420~485Nm, even using the configuration of the present invention, good white light is difficult to obtain.

【0019】該420〜485nmの発光極大波長を有する青色発光有機薄膜EL素子は、例えば特開平3−4 The blue-emitting organic thin film EL element having a light emission maximum wavelength of the 420~485nm, for example JP-A-3-4
7890号公報,特開平3−231970号公報,特開平5−17765号公報,特開平5−135878号公報,特開平5−140145号公報,特開平5−247 7890, JP-A No. 3-231970, JP-A No. 5-17765, JP-A No. 5-135878, JP-A No. 5-140145, JP-A No. 5-247
458号公報,特開平5−247459号公報,特開平6−100857号公報,特開平6−132080号公報などに開示された方法に従って作製することができる。 458 JP can be prepared Hei 5-247459, JP-A No. 6-100857 and JP according to the method disclosed in, for example, JP-A 6-132080 JP. 一例を挙げると、ITO電極を製膜したガラス基板からなる透明支持基板に、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(3−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル(TPD);4,4'−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)及びMg−Ag電極を順次真空蒸着し、積層させることによって、青色発光有機薄膜EL素子が得られる。 As an example, a transparent support substrate made of a glass substrate was formed an ITO electrode, 4,4-bis [N- phenyl-N-(3- methylphenyl) amino] biphenyl (TPD); 4,4 ' - bis (2,2-diphenyl vinyl) sequentially vacuum deposited biphenyl (DPVBi) and Mg-Ag electrode, by laminating, blue emitting organic thin-film EL device is obtained. 図1は、本発明の白色発光素子の構成を示す模式図であり、発光素子部Aからの発光色は、白色蛍光変換膜Bにより白色光に変換される。 Figure 1 is a schematic diagram showing the structure of a white light emitting element of the present invention, the emission color from the light emitting element part A is converted to white light by a white fluorescent conversion film B.

【0020】 [0020]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら制限されるものではない。 EXAMPLES Next, described in more detail by the present invention through examples, but the present invention is not intended to be examples of any limitations. 製造例1 2−〔2−〔4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル〕エテニル〕−4−ジシアノメチレン−6−メチル− Production Example 1 2- [2- [4- (N, N- diphenylamino) phenyl] ethenyl] -4-dicyanomethylene-6-methyl -
4H−ピランの製造 4−ジシアノメチレン−2,6−ジメチル−4H−ピラン0.6g(3.7ミリモル)及び4−(N,N−ジフェニルアミノ)ベンズアルデヒド1.0g(3.7ミリモル)を還流エタノール50ミリリットルに溶解し、ピペリジン 4H- pyran manufacturing 4-dicyanomethylene-2,6-dimethyl -4H- pyran 0.6 g (3.7 mmol) and 4- (N, N-diphenylamino) benzaldehyde 1.0g of (3.7 mmol) It was dissolved in refluxing ethanol 50 ml, piperidine
0.2ミリリットルを加えて断続的に25時間還流した。 It was refluxed intermittently for 25 hours by adding 0.2 milliliter.
反応混合物を室温まで放冷したのち、生成した固体をろ別し、エタノール/ジクロロメタン(重量比1/2)5 After the reaction mixture was allowed to cool to room temperature, the resulting solid was filtered off, ethanol / dichloromethane (weight ratio 1/2) 5
0ミリリットルから再結晶することにより、黒緑色針状晶として副生成物0.3g(収率12%)を得た。 Recrystallization from zero milliliters give the by-product 0.3 g (12% yield) as a blackish green needles. 再結晶ろ液から溶媒を留去したのち、残渣をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル/ジクロロメタン)によって精製し、赤色針状晶として目的物0.6g(収率38%)を得た。 After distilling off the solvent from the recrystallization filtrate, the residue was purified by column chromatography (silica gel / dichloromethane) to obtain the desired product 0.6g (38% yield) as a red needles. このものの融点(mp), 1 H−NMR,紫外可視吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定した。 The melting point of this (mp), 1 H-NMR , was measured ultraviolet-visible absorption spectrum and fluorescence spectrum. 結果を以下に示す。 The results are shown below. mp:217〜218℃ 1 H−NMR(CDCl 3 ,テトラメチルシラン(TM mp: 217~218 ℃ 1 H-NMR (CDCl 3, tetramethylsilane (TM
S)基準):2.38(3H,s),6.4〜6.6(3H, S) standard): 2.38 (3H, s), 6.4~6.6 (3H,
m),7.0〜7.5(15H,m) 紫外可視吸収スペクトル(1,2−ジクロロエタン中, m), 7.0~7.5 (15H, m) in ultraviolet-visible absorption spectrum (dichloroethane,
濃度1.4×10 -6モル/リットル),λmax(log Concentration 1.4 × 10 -6 mol / l), λmax (log
ε):467nm(4.62) 蛍光スペクトル(1,2−ジクロロエタン中,励起波長450nm,濃度1.4×10 -6モル/リットル),蛍光極大波長:581nm epsilon): 467 nm (4.62) in the fluorescence spectrum (dichloroethane, excitation wavelength 450 nm, concentration of 1.4 × 10 -6 mol / l), fluorescent maximum wavelength: 581 nm

【0021】製造例2 有機薄膜EL素子の作製 25mm×75mm×1.1mmのガラス基板上にITO [0021] Production Example 2 organic thin film EL device manufactured 25mm × 75mm × 1.1mm ITO on a glass substrate
電極を100nmの厚さで製膜したものを透明支持基板とした。 A material obtained by film formation of the electrode to a thickness of 100nm was the transparent supporting substrate. この透明支持基板をイソプロピルアルコールで5分間超音波洗浄したのち、純水で5分間洗浄し、再びイソプロピルアルコールで5分間超音波洗浄した。 After this transparent supporting substrate was ultrasonically cleaned for 5 minutes in isopropyl alcohol, washed for 5 minutes with pure water and washed 5 minutes ultrasonic with isopropyl alcohol again. 次いでこの透明支持基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、モリブデン製抵抗加熱用ボートに4,4'−ビス(N−フェニル−N−(3−メチルフェニル)アミノ〕 Then fixing the transparent support substrate on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, a molybdenum resistance heating boat 4,4'-bis (N- phenyl-N-(3- methylphenyl) amino]
ビフェニル(TPD)を200mg入れ、他のモリブデン製抵抗加熱用ボートに4,4'−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)を200mg Put biphenyl (TPD) 200 mg, in other molybdenum resistance heating boat 4,4'-bis (2,2-diphenyl vinyl) biphenyl (DPVBi) 200 mg
入れて真空チャンバー内を1×10 -4 Paまで減圧した。 Placed under reduced pressure of a vacuum chamber to 1 × 10 -4 Pa. TPD入りのボートを215〜220℃まで加熱し、TPDを0.1〜0.3nm/秒の蒸着速度で基板上に堆積させ、膜厚60nmの正孔注入層を製膜した。 The boat containing TPD was heated to two hundred fifteen to two hundred twenty ° C., TPD is deposited on the substrate at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / sec, it was formed a hole-injecting layer having a thickness of 60 nm. このときの基板温度は室温であった。 The substrate temperature at this time was room temperature. 得られた正孔注入層を真空チャンバーから取り出すことなく、この上にDPV Without removing the resultant hole injection layer from the vacuum chamber, DPV on this
Biをボート温度250℃,蒸着速度0.1〜0.2nm/ Bi boat temperature 250 ° C. The deposition rate 0.1 to 0.2 nm /
秒で基板上に堆積させ、膜厚40nmの発光層を製膜した。 Depositing on the substrate, in seconds, it was formed a light-emitting layer having a thickness 40 nm. これを真空チャンバーから取り出し、発光層側にステンレススチール製のマスクを設置し、再び基板ホルダーに固定した。 It was removed from the vacuum chamber, a stainless steel mask was placed on the light emitting layer side was fixed again the substrate holder. 次いで、タングステンバスケットに銀(Ag)ワイヤー0.5gを入れ、モリブデン製ボートにマグネシウム(Mg)リボン1gを入れ、真空チャンバー内を1×10 -4 Paまで減圧し、Mg(蒸着速度、0. Then placed silver (Ag) wire 0.5g of tungsten basket, placed magnesium (Mg) ribbon 1g in a boat made of molybdenum, and pressure of the vacuum chamber to 1 × 10 -4 Pa, Mg (deposition rate, 0.
8nm/秒)とAg(蒸着速度、0.1nm/秒)を同時に蒸着し、陰電極を製膜して有機薄膜EL素子を作製した。 8 nm / sec) and Ag (the deposition rate, and deposition 0.1 nm / sec) at the same time, to produce an organic thin film EL device to form a film of the negative electrode.

【0022】実施例1 製造例1で得られた2−〔2−〔4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル〕エテニル〕−4−ジシアノメチレン−6−メチル−4H−ピラン1.8mgに、ポリビニルピロリジノン〔関東化学(株)製,分子量約360,000 [0022] Example 1 obtained in Production Example 1 2- [2- [4- (N, N- diphenylamino) phenyl] ethenyl] -4-dicyanomethylene-6-methyl -4H- pyran 1.8mg , polyvinylpyrrolidinone [Kanto Chemical Co., Ltd., molecular weight about 360,000
〕0.85gとジクロロメタン8.5ミリリットルを加えて溶解させた。 ] Was added and dissolved 0.85g of dichloromethane 8.5 ml. 次いで、この溶液を25mm×75mm Then, 25mm × 75mm and the solution
×1mmガラス基板にキャストし、12時間風乾後、5 × was cast on a 1mm glass substrate, after 12 hours air-dried, 5
0℃で真空乾燥して蛍光変換膜を作製した。 0 to prepare a fluorescence conversion film was vacuum dried at ° C.. 460nm 460nm
における透過率50%以下を達成するための色素濃度は、Lambert−Beer則〔−log(T/10 Dye concentration to achieve the transmittance of 50% or less in the, Lambert-Beer law [-log (T / 10
0)=εbc、ここでTは%表示の透過率、bは膜厚, 0) = εbc, where T is in percent transmittance, b is thickness,
εは分子吸光係数であり4.2×10 4 cm -1-1 、c ε be a molecular extinction coefficient of 4.2 × 10 4 cm -1 M -1 , c
が必要な色素濃度である。 Is a dye concentration required. 〕に従って計算した。 It was calculated according to]. この蛍光変換膜の膜厚はマイクロメータにより測定したところ、50μmであり、460nmにおける透過率は9% When the fluorescent conversion film of the film thickness was measured by micrometer, a 50 [mu] m, the transmittance at 460nm 9%
であった。 Met. 製造例2で得られた有機薄膜EL素子(色度x=0.161,y=0.150,青色,発光極大波長46 The organic thin film EL element obtained in Production Example 2 (chromaticity x = 0.161, y = 0.150, blue, light-emitting maximum wavelength 46
0nm)を電圧7V,電流密度4.2mA/cm 2の条件で発光させ、これに上記変換膜を重ねて白色発光素子とし、輝度計(ミノルタ製,CS−100)により出力光を測定した。 0 nm) voltage 7V, emit light at a current density of 4.2 mA / cm 2, this was a white light emitting device overlapped the conversion film, a luminance meter (Minolta, was measured output light by CS-100). 変換膜を重ねる前の青色光の輝度が100 Luminance before the blue light overlaying conversion film 100
cd/m 2であったのに対し、色度x=0.340,y= While there was a cd / m 2, a chromaticity x = 0.340, y =
0.313の白色光が60cd/m 2の輝度で得られた。 White light 0.313 was obtained at a luminance of 60 cd / m 2.
変換効率は60%であった。 Conversion efficiency was 60%.

【0023】実施例2 製造例1で得られた2−〔2−〔4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル〕エテニル〕−4−ジシアノメチレン−6−メチル−4H−ピラン3.0mgに印刷用メジウム〔東洋インキ(株)製,S−800〕1.5gを加え溶解させた。 [0023] Example 2 obtained in Production Example 1 2- [2- [4- (N, N- diphenylamino) phenyl] ethenyl] -4-dicyanomethylene-6-methyl -4H- pyran 3.0mg printing Mejiumu [Toyo ink Co., S-800] was added to dissolve 1.5 g. これを用い、25mm×75mm×1mm Using the same, 25mm × 75mm × 1mm
のガラス基板にバーコート法でフィルムを作製し、12 A glass substrate to produce a film bar coating method, 12
時間風乾後、50℃で真空乾燥して蛍光変換膜を作製した。 After time air-dried, to prepare a fluorescent conversion film was vacuum dried at 50 ° C.. この蛍光変換膜の膜厚は、マイクロメータにより測定したところ、56μmであり、460nmにおける透過率は8%であった。 The film thickness of the fluorescent conversion film was measured by a micrometer, a 56 .mu.m, the transmittance at 460nm was 8%. 製造例2で得られた有機薄膜EL The organic thin film EL obtained in Production Example 2
素子に上記変換膜を重ねて白色発光素子とし、輝度計(ミノルタ製,CS−100)により出力光を測定したところ、変換膜を重ねる前の青色光の輝度が100cd Overlapping the conversion membrane element as a white light emitting device, a luminance meter (Minolta, CS-100) was measured output light, the luminance of the previous blue light overlaying conversion film 100cd
/m 2であったのに対し、色度x=0.350,y=0.4 / M while was 2, the chromaticity x = 0.350, y = 0.4
20の白色光が60cd/m 2の輝度で得られた。 White light 20 is obtained in the luminance of 60 cd / m 2. 変換効率は60%であった。 Conversion efficiency was 60%. なお、製造例2で得られた有機薄膜EL素子、実施例1及び2で得られた白色発光素子それぞれの発光色の色度を図2の色度座標図にプロットした。 Incidentally, the organic thin film EL device obtained in Production Example 2, the chromaticity of the emission colors of white light emitting devices obtained in Examples 1 and 2 were plotted on a chromaticity coordinate diagram of Fig.

【0024】 [0024]

【発明の効果】本発明の白色蛍光変換膜は、青色発光有機EL素子の発光色を高効率で白色に変換することができ、またこの白色蛍光変換膜と発光素子部とからなる本発明の白色発光素子は、高効率で高品質の白色光を発生し、かつ安価で小型化,薄肉化が可能である。 White fluorescent conversion film of the present invention exhibits an emission color of the blue light emitting organic EL element can be converted to white with high efficiency, and the present invention comprising a light emitting element portion white fluorescent conversion film white light emitting device, it generates a high-quality white light with high efficiency, and miniaturized cheap, and can be thinner. したがって、本発明の白色発光素子は、例えばOA機器用バックライト,時計用バックライト,各種ディスプレイ用バックライト,ドットマトリックスディスプレイなどに好適に用いられる。 Accordingly, the white light emitting device of the present invention, for example, OA equipment backlight, watch backlights, various display backlight is suitably used, such as the dot matrix display.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の白色発光素子の構成を示す模式図である。 1 is a schematic diagram showing the structure of a white light emitting element of the present invention.

【図2】各色の領域を示す色度座標図である Is a chromaticity coordinate showing the region of each color [2]

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

A 発光素子部 B 白色蛍光変換膜 A light emitting element portion B white fluorescent conversion film

Claims (6)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 1. A general formula (I) ## STR1 ## (式中、Ar 1及びAr 2は、それぞれアリール基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、R (Wherein, Ar 1 and Ar 2 are each an aryl group and may be the same with or different from each other, R
    1 〜R 5は、それぞれ水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、R 6は炭素数1〜3のアルキル基を示す。 1 to R 5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and may be the same with or different from each other, R 6 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. )で表される蛍光色素を光透過性媒体に分散してなる白色蛍光変換膜。 White fluorescent conversion film of the fluorescent dye represented by dispersing the light-transmitting medium).
  2. 【請求項2】 蛍光色素が2−〔2−〔4−(N,N− 2. A fluorescent dye is 2- [2- [4- (N, N-
    ジフェニルアミノ)フェニル〕エテニル〕−4−ジシアノメチレン−6−メチル−4H−ピランである請求項1 Claim diphenyl amino) phenyl] ethenyl] -4-dicyanomethylene-6-methyl -4H- pyran 1
    記載の白色蛍光変換膜。 White fluorescent conversion film according.
  3. 【請求項3】 光透過性媒体がポリビニルピロリジノンである請求項1記載の白色蛍光変換膜。 3. A white fluorescent conversion film of claim 1, wherein the light transmissive medium is polyvinyl pyrrolidinone.
  4. 【請求項4】 波長460nmにおける光線透過率が5 4. A light transmittance at a wavelength of 460nm 5
    0%以下である請求項1記載の白色蛍光変換膜。 White fluorescent conversion film of claim 1, wherein at most 0%.
  5. 【請求項5】 請求項1ないし4のいずれかに記載の白色蛍光変換膜と発光素子部とからなる白色発光素子。 5. A consisting of a white fluorescent conversion film and the light-emitting element unit according to any one of claims 1 to 4 white light emitting element.
  6. 【請求項6】 発光素子部が420〜485nmの発光極大波長を有する有機薄膜エレクトロルミネッセンス素子である請求項5記載の白色発光素子。 6. The white light emitting device according to claim 5, wherein the light emitting element portion is an organic thin film electroluminescence device having an emission maximum wavelength of 420~485Nm.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997029163A1 (en) * 1996-02-09 1997-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluorescence-reddening membrane and red-emitting device
JP2001223078A (en) * 2000-01-27 2001-08-17 General Electric Co <Ge> Light source provided with organic layer and photo- luminescence layer
JP2002237381A (en) * 2001-02-09 2002-08-23 Nagase Inteko Kk Organic electroluminescence element
US6464898B1 (en) 1998-11-20 2002-10-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluorescence conversion medium and display device comprising it
WO2003078542A1 (en) * 2002-03-19 2003-09-25 Neoview Co., Ltd. Red organic light-emitting compound and organic light-emitting device comprising the same
JP2005252293A (en) * 1996-06-26 2005-09-15 Siemens Ag Semiconductor light emitting element
JPWO2006132030A1 (en) * 2005-06-08 2009-01-08 独立行政法人産業技術総合研究所 Novel compound, reagent for analysis of peptide or protein containing the compound, and analysis method using the analysis reagent
JP2013179335A (en) * 2013-05-08 2013-09-09 Mitsubishi Chemicals Corp White light emitting element

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997029163A1 (en) * 1996-02-09 1997-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluorescence-reddening membrane and red-emitting device
US9196800B2 (en) 1996-06-26 2015-11-24 Osram Gmbh Light-radiating semiconductor component with a luminescence conversion element
JP2005252293A (en) * 1996-06-26 2005-09-15 Siemens Ag Semiconductor light emitting element
US6464898B1 (en) 1998-11-20 2002-10-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluorescence conversion medium and display device comprising it
US6641755B2 (en) 1998-11-20 2003-11-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluorescence conversion medium and display device comprising it
JP2001223078A (en) * 2000-01-27 2001-08-17 General Electric Co <Ge> Light source provided with organic layer and photo- luminescence layer
JP2002237381A (en) * 2001-02-09 2002-08-23 Nagase Inteko Kk Organic electroluminescence element
US7211335B2 (en) 2002-03-19 2007-05-01 Neoviewkolon Co., Ltd. Red organic light-emitting compound and organic light-emitting device comprising the same
WO2003078542A1 (en) * 2002-03-19 2003-09-25 Neoview Co., Ltd. Red organic light-emitting compound and organic light-emitting device comprising the same
JPWO2006132030A1 (en) * 2005-06-08 2009-01-08 独立行政法人産業技術総合研究所 Novel compound, reagent for analysis of peptide or protein containing the compound, and analysis method using the analysis reagent
JP2013179335A (en) * 2013-05-08 2013-09-09 Mitsubishi Chemicals Corp White light emitting element

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