JPH0796667B2 - Heat resistant coating composition - Google Patents

Heat resistant coating composition

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JPH0796667B2
JPH0796667B2 JP23644586A JP23644586A JPH0796667B2 JP H0796667 B2 JPH0796667 B2 JP H0796667B2 JP 23644586 A JP23644586 A JP 23644586A JP 23644586 A JP23644586 A JP 23644586A JP H0796667 B2 JPH0796667 B2 JP H0796667B2
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resistant coating
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和正 沖田
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Description

【発明の詳細な説明】 従来技術の説明および課題 従来、金属製品の防錆のために、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂などの有機樹脂系塗料、アルカリシリケート系塗
料、アルキルシリケート系塗料、シリコーン樹脂系塗料
が広く用いられている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Description of the Prior Art and Problems Conventionally, for rust prevention of metal products, organic resin-based paints such as epoxy resins and acrylic resins, alkali silicate-based paints, alkyl silicate-based paints, silicone resin-based paints Is widely used.

エポキシ樹脂やアクリル樹脂などの有機樹脂系塗料は、
取り扱い作業性に優れるが、200℃以上の条件下では樹
脂の劣化が著しく、高温度下では使用することができな
い。
Organic resin paints such as epoxy resin and acrylic resin are
It excels in handling workability, but it cannot be used at high temperatures because the resin deteriorates significantly under conditions above 200 ° C.

アルカリシリケート系塗料は、水溶性塗料であるため素
材の脱脂を完全に行う必要があり、また塗膜の耐水性を
向上させるためにはAlPO4,Al2O3・SiO2などの硬化剤を
使用する必要があり、硬化剤混入後はすみやかに塗装し
なければならない。
Alkaline silicate-based paints are water-soluble paints, so it is necessary to completely degrease the material, and in order to improve the water resistance of the coating film, a hardening agent such as AlPO 4 , Al 2 O 3 or SiO 2 is used. Must be used and must be painted promptly after the curing agent is mixed.

アルキルシリケート系塗料は、アルキルシリケートを塩
酸等の酸触媒の存在下で加水分解したものを塗料バイン
ダーとしたものであり、酸加水分解により末端に多くの
シラノール基を有しているため、酸性領域で準安定化し
ているものの通常3〜6ケ月で安定性が低下し、亜鉛末
等の塩基性顔料を混入した後のポットライフは5〜10時
間程度しかない。
An alkyl silicate-based paint is a paint binder that is obtained by hydrolyzing an alkyl silicate in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid.Since it has many silanol groups at the end due to acid hydrolysis, it has an acidic region. Although it is metastable, the stability is usually lowered after 3 to 6 months, and the pot life after mixing with a basic pigment such as zinc dust is only about 5 to 10 hours.

シリコーン樹脂系塗料はシリコーン樹脂単独またはエポ
キシ樹脂、アクリル樹脂等、有機樹脂を混合した変性シ
リコーン樹脂をバインダーとするもので、一般に高価で
あり硬化に200℃前後の高温が必要である。
The silicone resin-based paint uses a silicone resin alone or a modified silicone resin mixed with an organic resin such as an epoxy resin and an acrylic resin as a binder, and is generally expensive and requires a high temperature of about 200 ° C. for curing.

本発明は、従来技術の欠点に鑑みて種々研究を重ねた結
果、特定の組成の複合剤を用いることにより安価で、保
存安定性を有する、常温硬化可能の、有機溶媒可溶の、
接着性の優れる、耐熱性を有する塗料を提供するもので
ある。
The present invention, as a result of various studies in view of the drawbacks of the prior art, is inexpensive by using a composite agent having a specific composition, has storage stability, is room temperature curable, is soluble in an organic solvent,
The present invention provides a coating material having excellent adhesiveness and heat resistance.

解決方法 前記課題は、アルキルシリケートを皮膜形成成分として
含む塗料に、特定の有機アルミニウム化合物およびまた
は有機ジルコニウム化合物、あるいはそれらと有機チタ
ニウム化合物を配合することによって解決される。すな
わち本発明は、 (a)C1〜8アルキルシリケートもしくはその低縮合
物、および (b)(i)C1〜8アルキルアルミニウムもしくはそ
のキレート化合物および/または(ii)C1〜8アルキ
ルジルコネートもしくはそのキレート化合物、あるいは
(iii)C1〜8アルキルチタネートもしくはそのキレ
ート化合物と前記(i)および(ii)の一方または両方
との混合物 を含有し、前記(a)成分と(b)成分の割合が、含有
する金属分を酸化物に換算し、 SiO2/(SiO2+Al2O3+ZrO2+TiO2)の重量比が50〜98%
である(a)成分と(b)成分との混合物を皮膜形成成
分として含有することを特徴とする耐熱性塗料組成物 を提供する。
Solution The above-mentioned problems can be solved by blending a specific organoaluminum compound and / or organozirconium compound, or those with an organotitanium compound, in a coating material containing an alkyl silicate as a film-forming component. That is, the present invention provides (a) a C 1-8 alkyl silicate or a low condensate thereof, and (b) (i) a C 1-8 alkylaluminum or a chelate compound thereof and / or (ii) a C 1-8 alkylzirconate. Or a chelate compound thereof, or (iii) a mixture of a C 1-8 alkyl titanate or a chelate compound thereof and one or both of the above (i) and (ii), the component (a) and the component (b) The metal content is converted to oxides, and the weight ratio of SiO 2 / (SiO 2 + Al 2 O 3 + ZrO 2 + TiO 2 ) is 50 to 98%.
A heat-resistant coating composition comprising a mixture of the component (a) and the component (b) as a film-forming component.

本発明塗料は常温硬化が可能であり、保存安定性、塗膜
の接着性、耐熱性において優れ、有機溶剤に可溶であ
り、かつシリコーン樹脂を使用した耐熱塗料に比べて安
価である。
The coating composition of the present invention can be cured at room temperature, is excellent in storage stability, adhesiveness of coating film, and heat resistance, is soluble in an organic solvent, and is less expensive than a heat-resistant coating composition using a silicone resin.

詳細な説明 成分(a)のC1〜8アルキルシリケートおよびその低
縮合物として、オルソメチルシリケート,メチルシリケ
ート50,オルソエチルシリケート,エチルシリケート40,
オルソn−プロピルシリケート,オルソn−ブチルシリ
ケート,オルソイソアミルシリケート等が例示できる。
Detailed Description As the C 1-8 alkyl silicate of component (a) and its low condensate, orthomethyl silicate, methyl silicate 50, orthoethyl silicate, ethyl silicate 40,
Examples thereof include ortho n-propyl silicate, ortho n-butyl silicate, orthoisoamyl silicate and the like.

成分(b)のC1〜8アルキルアルミニウムおよびその
キレートとしては、アルミニウムイソプロピレート,モ
ノ−sec−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート,
エチルアセトアセタートアルミニウムジイソプロピレー
ト等が例示でき、C1〜8アルキルジルコネートおよび
そのキレートとしては、テトライソプロポキシジルコニ
ウム、テトラn−ブトキシジルコニウム等が例示でき、
1〜8アルキルチタネートおよびそのキレート化合物
としては、テトライソプロポキシチタン、テトラn−ブ
トキシチタン、ジイソプロポキシ−ビス(アセチルアセ
トナート)チタン等が例示される。
Examples of the C 1-8 alkylaluminum component (b) and its chelate include aluminum isopropylate, mono-sec-butoxyaluminum diisopropylate,
Examples thereof include ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and examples of C 1-8 alkylzirconate and its chelate include tetraisopropoxyzirconium and tetra-n-butoxyzirconium.
Examples of the C 1-8 alkyl titanate and its chelate compound include tetraisopropoxy titanium, tetra n-butoxy titanium, diisopropoxy-bis (acetylacetonate) titanium and the like.

成分(a)と成分(b)とは、硬化速度および保存安定
性を満足する比率で配合される。つまりアルキルシリケ
ートは単独では反応性が低く、他方成分(b)の各化合
物は容易に加水分解を受けて縮合する反応性の高い化合
物であるからである。
The component (a) and the component (b) are blended in a ratio that satisfies the curing rate and storage stability. That is, the alkyl silicate is low in reactivity by itself, and the respective compounds of the component (b) are high in reactivity which are easily hydrolyzed and condensed.

成分(a)と成分(b)の混合比は、含有金属分を酸化
物に換算し、SiO2/(SiO2+Al2O3+ZrO2+TiO2)の重量
比が50〜98%になるような比でなければならない。この
重量比が98%を超えた場合、硬化性が劣り、50%未満の
場合硬化反応が早すぎるため、ひび割れを生じ易くな
り、また保存安定性の面からも取り扱いが困難になる。
The mixing ratio of component (a) and component (b) is such that the metal content is converted to oxide and the weight ratio of SiO 2 / (SiO 2 + Al 2 O 3 + ZrO 2 + TiO 2 ) is 50 to 98%. Must be a good ratio. If this weight ratio exceeds 98%, the curability will be poor, and if it is less than 50%, the curing reaction will be too fast and cracking will occur easily, and in terms of storage stability, handling will be difficult.

このように得られる(a)成分および(b)成分の混合
物は、金属粉、金属酸化物等を混合することによって耐
熱性皮膜を提供する塗料とすることができる。
The mixture of the component (a) and the component (b) thus obtained can be used as a paint that provides a heat resistant film by mixing metal powder, metal oxide and the like.

また、かくして得られた成分(a)および成分(b)の
混合物に、有機樹脂、例えばエポキシ樹脂、フェノール
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹
脂、ユリア樹脂、アルキッド樹脂およびシリコーン樹脂
より選ばれた少なくとも1種の樹脂を配合することがで
きる。有機樹脂の配合量には、成分(a),成分(b)
および有機樹脂よりなる皮膜形成成分全体の固形分中、
成分(a)と成分(b)の混合物が30重量%以上含まれ
るようにすべきである。これによって塗料の造膜性およ
び接着性が改善される一方、有機樹脂に耐熱性を与える
ことができるため、配合比を適切に検討することによ
り、接着性に優れた透明皮膜を得ることも可能となり、
また金属粉、金属酸化物等を混入することにより接着性
の改善された耐熱性皮膜を与える。
The mixture of the components (a) and (b) thus obtained is selected from organic resins such as epoxy resin, phenol resin, polyester resin, acrylic resin, melamine resin, urea resin, alkyd resin and silicone resin. At least one resin can be blended. The blending amount of the organic resin includes components (a) and (b)
And in the solid content of the entire film-forming component consisting of an organic resin,
A mixture of components (a) and (b) should be present in an amount of 30% by weight or more. While this improves the film-forming property and adhesiveness of the paint, it can also impart heat resistance to the organic resin, so it is also possible to obtain a transparent film with excellent adhesiveness by appropriately examining the compounding ratio. Next to
Also, by mixing metal powder, metal oxide, etc., a heat resistant film with improved adhesiveness is provided.

以下に本発明の実施例を示す。各成分の配合割合は重量
部である。
Examples of the present invention will be shown below. The mixing ratio of each component is parts by weight.

実施例1 下記の混合比の組成物を鋼板に塗布し、50℃,湿度95%
の条件で放置し、24時間後指触乾燥性を調べた。(表中
の配合量は、SiO2,Al2O3,ZrO2,TiO2換算) 実施例2 下記の混合比の組成物をセントラルミルにて分散したも
のを鋼板上に塗布し、これを試験片として各々の加熱条
件後における密着性を調べた。
Example 1 A composition having the following mixing ratio was applied to a steel sheet, and the temperature was 50 ° C. and the humidity was 95%.
The sample was allowed to stand for 24 hours and the dryness to the touch was examined after 24 hours. (The compounding amount in the table is converted to SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 ) Example 2 A composition prepared by dispersing a composition having the following mixing ratio by a central mill was applied onto a steel plate, and this was used as a test piece to examine the adhesion after each heating condition.

実施例3 下記の混合比の組成物を鋼板上に塗布し、180℃/20分加
熱後造膜性をみた。
Example 3 A composition having the following mixing ratio was applied on a steel plate and heated at 180 ° C. for 20 minutes to check the film forming property.

実施例4 下記の混合比の組成物をセントラルミルにて分散したも
のを鋼板上に塗布し、これを試験片として各々の加熱条
件後における密着性を調べた。
Example 4 The composition having the following mixing ratios dispersed in a central mill was applied onto a steel plate, and this was used as a test piece to examine the adhesion after each heating condition.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)C1〜8アルキルシリケートもしく
はその低縮合物、および (b)(i)C1〜8アルキルアルミニウムもしくはそ
のキレート化合物および/または(ii)C1〜8アルキ
ルジルコネートもしくはそのキレート化合物、あるいは
(iii)C1〜8アルキルチタネートもしくはそのキレ
ート化合物と前記(i)および(ii)の一方または両方
との混合物 を含有し、前記(a)成分と(b)成分の割合が、含有
する金属分を酸化物に換算し、 SiO2/(SiO2+Al2O3+ZrO2+TiO2)の重量比が50〜98%
である(a)成分と(b)成分との混合物を皮膜形成成
分として含有することを特徴とする耐熱性塗料組成物。
1. (a) C 1-8 alkyl silicate or a low condensate thereof, and (b) (i) C 1-8 alkylaluminum or its chelate compound and / or (ii) C 1-8 alkylzirconate. Or a chelate compound thereof, or (iii) a mixture of a C 1-8 alkyl titanate or a chelate compound thereof and one or both of the above (i) and (ii), the component (a) and the component (b) The metal content is converted to oxides, and the weight ratio of SiO 2 / (SiO 2 + Al 2 O 3 + ZrO 2 + TiO 2 ) is 50 to 98%.
A heat-resistant coating composition containing a mixture of the component (a) and the component (b) as a film-forming component.
【請求項2】(a)成分と(b)成分との混合物と、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂より選ばれた少なくとも1種の有機
樹脂を含有し、前記(a)成分と(b)成分との混合物
の割合の和が前記有機樹脂をあわせた皮膜形成成分全体
の固形分の30重量%以上である第1項記載の耐熱性塗料
組成物。
2. A mixture of component (a) and component (b) and at least one selected from epoxy resin, phenol resin, polyester resin, acrylic resin, melamine resin, urea resin, alkyd resin and silicone resin. The heat resistance according to claim 1, which contains an organic resin, and the sum of the proportions of the mixture of the component (a) and the component (b) is 30% by weight or more of the solid content of the entire film-forming components including the organic resin. Coating composition.
【請求項3】金属粉、金属酸化物および有機溶剤をさら
に含んでいる第1項または第2項記載の耐熱性塗料組成
物。
3. The heat resistant coating composition according to claim 1 or 2, further containing a metal powder, a metal oxide and an organic solvent.
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