JPH0791395B2 - Marking method for adhesive film - Google Patents

Marking method for adhesive film

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JPH0791395B2
JPH0791395B2 JP61129948A JP12994886A JPH0791395B2 JP H0791395 B2 JPH0791395 B2 JP H0791395B2 JP 61129948 A JP61129948 A JP 61129948A JP 12994886 A JP12994886 A JP 12994886A JP H0791395 B2 JPH0791395 B2 JP H0791395B2
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polyolefin
adhesive film
pressure
film
resin
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忠義 龍野
駒治 松井
正治 高橋
光男 脇本
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Kansai Paint Co Ltd
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Kansai Paint Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は物体表面の表示、装飾形成のために用いられる
マーキング用粘着フィルムの表示方法に関するものであ
り、詳しくは、ポリオレフィン系被着材表面に変性ポリ
オレフィンを塗布してマーキング用粘着フィルムとの接
着性及びその保持性を向上させる方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method of displaying an adhesive film for marking used for displaying an object surface and forming a decoration, and more specifically to a surface of a polyolefin-based adherend. The present invention relates to a method of applying a modified polyolefin to the above to improve the adhesiveness to a pressure-sensitive adhesive film for marking and its retention.

[従来の技術] 従来、塩化ビニル系樹脂フィルムを基材とし、該基材の
片面に印刷インキ層、クリヤー塗膜層を形成させ、また
一方の面に粘着剤層を設けて成る粘着フィルムを使用し
てポリオレフィン系被着材表面に加圧接着することによ
り図形、文字等を表示する方法が行なわれていた。
[Prior Art] Conventionally, an adhesive film comprising a vinyl chloride resin film as a base material, a printing ink layer and a clear coating film layer formed on one surface of the base material, and an adhesive layer on one surface A method of displaying a figure, a character, etc. by pressure-bonding to the surface of a polyolefin-based adherend by using it has been performed.

[発明が解決しようとする問題点] 上記の方法において、一般に、ポリオレフィン系被着材
は無極性で高結晶性であるため粘着フィルムの接着力が
十分でないという欠点があった。
[Problems to be Solved by the Invention] Generally, the above-mentioned method has a drawback that the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive film is not sufficient because the polyolefin-based adherend is non-polar and highly crystalline.

[問題を解決するための手段] 本発明者等は、ポリオレフィン系被着材表面に変性ポリ
オレフィンを含有する組成物を塗布することにより粘着
フィルムの接着力が向上することを見い出し本発明を完
成した。
[Means for Solving the Problem] The present inventors have completed the present invention by finding that the adhesive force of an adhesive film is improved by applying a composition containing a modified polyolefin to the surface of a polyolefin-based adherend. .

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂を基材とし、且
つアクリル系樹脂を粘着剤とするマーキング用粘着フィ
ルムをポリオレフィン系被着材表面に貼付施工するに際
して、カルボキシル基含有ポリオレフィン及び/又はス
ルフオニルクロライド基含有ポリオレフィンの変性ポリ
オレフィンを必須成分とする組成物を、該ポリオレフィ
ン系被着材表面にあらかじめ塗布しておくことを特徴と
するマーキング用粘着フィルムの表示方法に関する。
That is, the present invention provides a carboxyl group-containing polyolefin and / or a sulfo group when a marking adhesive film having a vinyl chloride resin as a base material and an acrylic resin as an adhesive is applied to the surface of a polyolefin-based adherend. The present invention relates to a method for displaying a pressure-sensitive adhesive film for marking, which comprises applying a composition containing a modified polyolefin of a nyl chloride group-containing polyolefin as an essential component to the surface of the polyolefin-based adherend in advance.

本発明において、使用するマーキング用粘着フィルムは
上記のごとく、塩化ビニル系樹脂を主成分とするフィル
ム(基材)の裏面に粘着剤を塗布してなり、それ自体す
でに公知であって、具体的には、基材は塩化ビニル系樹
脂を主成分とし、さらに着色剤、可塑剤などを配合して
なるフィルムであり、該フィルムに関し、厚さは20〜50
0μ、引張強度1〜10kg/25mm(テンシロン型引張試験
機、300mm/分、23℃、65%RH)、伸び率50〜300%(同
上)、隠ぺい率90以上(JIS K−5400に準ずる)である
ことが好ましく、公知の方法によって製造できる。
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive film for marking used, as described above, is obtained by coating a pressure-sensitive adhesive on the back surface of a film (base material) containing a vinyl chloride-based resin as a main component. The base material is a film containing a vinyl chloride resin as a main component, and further containing a colorant, a plasticizer, etc., and the film has a thickness of 20 to 50.
0μ, tensile strength 1-10kg / 25mm (tensilon type tensile tester, 300mm / min, 23 ° C, 65% RH), elongation 50-300% (same as above), concealment rate 90 or more (according to JIS K-5400) Is preferable and can be produced by a known method.

これらの基材の裏面に塗布する粘着剤は、従来公知のも
のを使用することができるが、耐候性および耐油性など
のすぐれたアクリル樹脂系粘着剤が特に好適であり、例
えば、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを主
成分とし、さらに必要に応じて、カルボキシル基、水酸
基、アミノ基またはグリシジル基などの官能基を有する
ビニルモノマー、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリルなどのその他のビニルモノマーなどを用いて
重合もしくは共重合せしめてなるアクリル樹脂系粘着剤
があげられ、さらに、目的に応じて粘着付与剤などを添
加することもできる。
As the pressure-sensitive adhesive to be applied to the back surface of these base materials, conventionally known pressure-sensitive adhesives can be used, but acrylic resin-based pressure-sensitive adhesives excellent in weather resistance and oil resistance are particularly preferable. Or vinyl methacrylate as a main component, and if necessary, other vinyl monomers having a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group or a glycidyl group, vinyl acetate, vinylidene chloride, and acrylonitrile. An acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive obtained by polymerization or copolymerization can be used, and a tackifier or the like can be added depending on the purpose.

本発明において、使用するポリオレフィン系被着材は、
その分子構造中にオレフィン性の炭素−炭素結合を有す
る炭化水素化合物を重合することによって得られた結晶
性のポリオレフィン重合体のシート、成形品等である。
該ポリオレフィン重合体の代表例としては、低圧法ポリ
エチレン、中圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体等が挙げられる。
In the present invention, the polyolefin-based adherend to be used is
It is a crystalline polyolefin polymer sheet or molded article obtained by polymerizing a hydrocarbon compound having an olefinic carbon-carbon bond in its molecular structure.
Typical examples of the polyolefin polymer include low-pressure polyethylene, medium-pressure polyethylene, high-pressure polyethylene,
Examples thereof include polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer and the like.

本発明において、使用する変性ポリオレフィンを必須成
分とする組成物は、変性ポリオレフィンに必要に応じて
その他の樹脂、有機溶媒を配合したものである。
In the present invention, the composition containing the modified polyolefin as an essential component to be used is a composition in which the modified polyolefin is blended with other resin and an organic solvent as necessary.

変性ポリオレフィンとしては、不飽和カルボン酸又はそ
の無水物の一部又は全部がポリオレフィンにグラフト重
合したカルボキシル基含有ポリオレフィン及び二酸化イ
オウ及び塩素を用いてポリオレフィンにクロル基及びス
ルフォニルクロライド基(−SO2Cl)を導入したスルフ
ォニルクロライド基含有ポリオレフィンが挙げられる。
As the modified polyolefin, a carboxyl group-containing polyolefin in which a part or all of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is graft-polymerized to the polyolefin and sulfur dioxide and chlorine are used to form a chloro group and a sulfonyl chloride group (-SO 2 Cl) in the polyolefin. And a sulfonyl chloride group-containing polyolefin in which is introduced.

変性ポリオレフィンに用いるポリオレフィンとしては、
上記したポリオレフィン重合体を使用することができる
が好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンである。
As the polyolefin used for the modified polyolefin,
The above-mentioned polyolefin polymers can be used, but polyethylene and polypropylene are preferable.

また、不飽和カルボン酸又はその無水物としては、具体
的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、中で
も特にマレイン酸、無水マレイン酸が好ましい。
Further, as the unsaturated carboxylic acid or its anhydride, specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and the like, maleic acid, maleic anhydride among others preferable.

変性ポリオレフィンとしては、具体的には、例えば、P
−301、P−401、P−401MB[以上、三井石油化学工業
(株)“商品名”マレイン化ポリプロピレン]、ハイパ
ロン[Dupont de Nemours & Co.Inc.“商品名”クロル
スルホン化ポリエチレン]、TS−220、TS−320、TS−34
0、TS−430、TS−530、TS−740、TS−930[以上、東洋
曹達工業(株)“商品名”クロルスルホン化ポリエチレ
ン]等が挙げられる。上記した商品名の中でも、結晶性
の低いTS−220、TS−340、P301、P401等が好適である。
Specific examples of the modified polyolefin include P
-301, P-401, P-401MB [above, Mitsui Petrochemical Co., Ltd. "trade name" maleated polypropylene], Hypalon [Dupont de Nemours & Co. Inc. "trade name" chlorsulfonated polyethylene], TS -220, TS-320, TS-34
0, TS-430, TS-530, TS-740, TS-930 [above, Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. "trade name" chlorsulfonated polyethylene] and the like. Among the trade names mentioned above, TS-220, TS-340, P301, P401 and the like having low crystallinity are preferable.

その他の樹脂としては、変性ポリオレフィンに粘着性を
付与して変性ポリオレフィンと粘着フィルムとの接着性
を向上させる目的として、数平均分子量300〜30,000、
好ましくは350〜20,000の範囲、50℃で液状又は粘着性
を有するもので、かつ変性ポリオレフィンと良好な相溶
性を示す樹脂である。具体的には、例えば、エポキシ樹
脂、エポキシ樹脂エステル、アルキド樹脂、エポキシ変
性アルキド樹脂、シリコーン変性アルキド樹脂、ビニル
変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
等が挙げられる。これらの樹脂は、一般には塗料又は接
着剤用のビヒクル成分、架橋剤成分、可塑剤成分として
使用されているものであり、その配合量は重量固形分換
算で変性ポリオレフィン100重量部に対して0〜100重量
部、好ましくは10〜60重量部の範囲である。
Other resins include a number average molecular weight of 300 to 30,000 for the purpose of imparting adhesiveness to the modified polyolefin and improving the adhesiveness between the modified polyolefin and the adhesive film.
It is preferably a resin having a liquid or adhesive property in the range of 350 to 20,000 at 50 ° C. and having good compatibility with the modified polyolefin. Specifically, for example, epoxy resin, epoxy resin ester, alkyd resin, epoxy modified alkyd resin, silicone modified alkyd resin, vinyl modified alkyd resin, phenol modified alkyd resin, polyester resin, acrylic resin, urea resin, melamine resin, etc. Can be mentioned. These resins are generally used as a vehicle component, a cross-linking agent component, and a plasticizer component for paints or adhesives, and the compounding amount thereof is 0 based on 100 parts by weight of modified polyolefin in terms of solid content by weight. -100 parts by weight, preferably 10-60 parts by weight.

有機溶媒としては、変性ポリオレフィンを溶解するもの
であれば制限なく使用できるが、塗装作業性の観点から
比較的低沸点のものが有利である。具体的には、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等が挙げられる。さらに、上記以外にもエステル系、ケ
トン系、アルコール系の有機溶媒を併用して使用するこ
とができる。
The organic solvent can be used without limitation as long as it can dissolve the modified polyolefin, but those having a relatively low boiling point are advantageous from the viewpoint of coating workability. Specific examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane and the like. Further, in addition to the above, ester-based, ketone-based, and alcohol-based organic solvents can be used in combination.

本発明の方法は、ポリオレフィン系被着材表面に変性ポ
リオレフィンを塗布し、乾燥後、粘着フィルムを加圧し
て貼付を行なうことができる。塗布は吹付塗装、はけ塗
り、流し塗り等の塗装方法によって行なうことができ
る。また塗膜の乾燥は自然乾燥又は強制加熱乾燥を行な
うことができ、得られる塗膜の膜厚は1〜10μの範囲で
あることが好ましい。
In the method of the present invention, the modified polyolefin can be applied to the surface of the polyolefin-based adherend, dried, and then the pressure-sensitive adhesive film can be pressed to apply the adhesive. The coating can be carried out by a coating method such as spray coating, brush coating or flow coating. The coating film can be dried by natural drying or forced heat drying, and the thickness of the resulting coating film is preferably in the range of 1 to 10 μm.

[作用] 変性ポリオレフィン組成物を塗布したポリオレフィン被
着材表面に貼付された粘着フィルムが、接着性に優れる
という理由は、次の様に考えられる。即ち、ポリオレフ
ィン系被着材表面に塗布された変性ポリオレフィン組成
物は、それ自体被着材のポリオレフィンと相溶性に優
れ、かつ濡れ性にも優れた性質を有するため薄膜で平滑
性の良い、付着性に優れた塗膜を形成し、さらに該変性
ポリオレフィンは分子構造中に化学的に結合したカルボ
キシル基又はスルフォニルクロライド基を有するため被
着材に対して優れた付着性を示すものである。また、変
性ポリオレフィンはそれ自体低結晶性で、比較的高極性
の化学的性質を有するため粘着フィルムの粘着剤との相
溶性に優れるからして、付着性に優れた粘着フィルムの
表示物を与えるものである。
[Operation] The reason why the adhesive film attached to the surface of the polyolefin adherend coated with the modified polyolefin composition has excellent adhesiveness is considered as follows. That is, the modified polyolefin composition applied to the surface of the polyolefin-based adherend is itself excellent in compatibility with the polyolefin of the adherend and has excellent wettability, so that it is a thin film and has good smoothness. It forms a coating film having excellent properties, and further, since the modified polyolefin has a carboxyl group or a sulfonyl chloride group chemically bonded in the molecular structure, it exhibits excellent adhesion to the adherend. In addition, the modified polyolefin itself has low crystallinity and has relatively high polarity chemical properties, and therefore has excellent compatibility with the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive film, and thus gives an indication of the pressure-sensitive adhesive film having excellent adhesiveness. It is a thing.

[実施例] 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1〜9 表−1に示す配合で混合溶解を行なって変性ポリオレフ
ィン組成物を得た。
Examples 1 to 9 The modified polyolefin compositions were obtained by mixing and dissolving with the formulations shown in Table-1.

次に、得られた組成物をノーブレンMH−8[三菱油化
(株)“商品名”ポリプロピレン、シートの厚み2mm]
に刷毛塗りで乾燥膜厚4〜5μになるように塗装した
後、室温で15分間乾燥を行なった。その後、塗布された
シートにマーキング用粘着フィルム[基材が塩化ビニル
系樹脂フィルム(フィルムの厚み50μ、白色)でその裏
面にアクリル樹脂系粘着剤を塗装(膜厚20μ)したも
の]を加圧して貼付けを行ない室温で1日放置後、試験
に供した。
Next, the obtained composition was used as Noblen MH-8 [Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. "trade name" polypropylene, sheet thickness 2 mm].
It was coated with a brush to give a dry film thickness of 4 to 5 μm, and then dried at room temperature for 15 minutes. After that, pressure is applied to the coated sheet with an adhesive film for marking [Vinyl chloride resin film (film thickness 50μ, white) with acrylic resin adhesive coated on its back surface (film thickness 20μ)] The sample was attached and left for 1 day at room temperature, and then used for the test.

比較例 実施例1において変性ポリオレフィン組成物を使用せず
に実施例1と同じ被着材及び粘着フィルムを用いて貼付
けを行なった。
Comparative Example In Example 1, the same adherend and pressure-sensitive adhesive film as in Example 1 were used, without using the modified polyolefin composition.

[発明の効果] 以上説明したように、本発明の方法は、変性ポリオレフ
ィンを必須成分とする組成物が極めてポリオレフィン系
被着材及び粘着フィルムの粘着剤との接着性に優れてお
り、従来のポリオレフィン系被着材に粘着フィルムによ
る貼付は困難とされていたものが簡単で容易に表示物が
得られるものであり、実用上の効果は著しいものであ
る。
[Effects of the Invention] As described above, in the method of the present invention, the composition containing the modified polyolefin as an essential component is extremely excellent in the adhesiveness between the polyolefin-based adherend and the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive film. Although it has been difficult to attach an adhesive film to a polyolefin-based adherend, a display object can be easily obtained with ease, and the practical effect is remarkable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−99138(JP,A) 特開 昭59−227450(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-60-99138 (JP, A) JP-A-59-227450 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】塩化ビニル系樹脂を基材とし、且つアクリ
ル系樹脂を粘着剤とするマーキング用粘着フィルムをポ
リオレフィン系被着材表面に貼付施工するに際して、カ
ルボキシル基含有ポリオレフィン及び/又はスルフオニ
ルクロライド基含有ポリオレフィンの変性ポリオレフィ
ンを必須成分とする組成物を、該ポリオレフィン系被着
材表面にあらかじめ塗布しておくことを特徴とするマー
キング用粘着フィルムの表示方法
1. A carboxyl group-containing polyolefin and / or sulfonyl is used when a marking adhesive film comprising a vinyl chloride resin as a base material and an acrylic resin as an adhesive is applied to the surface of a polyolefin adherend. A method of displaying a pressure-sensitive adhesive film for marking, which comprises applying a composition containing a modified polyolefin of a chloride group-containing polyolefin as an essential component to the surface of the polyolefin-based adherend in advance.
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