JPH0791367B2 - 非ゲル化ポリアミン―ポリエポキシド樹脂 - Google Patents
非ゲル化ポリアミン―ポリエポキシド樹脂Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリアミンとポリエポキシドとの非ゲル化反応
生成物である新規な熱可塑性樹脂，および非ゲル化熱可
塑性ポリアミン−ポリエポキシド樹脂の層を含む容器お
よび包装材料に関する。
生成物である新規な熱可塑性樹脂，および非ゲル化熱可
塑性ポリアミン−ポリエポキシド樹脂の層を含む容器お
よび包装材料に関する。
（従来の技術） 種々の非ゲル化エポキシアミン反応生成物が知られてい
る。例えば，米国特許2,651,589には１より大きな1,2−
エポキシ等量を有するグリシジルエーテルと硬化剤（例
えば，エチレンジアミンもしくはジエチレントリアミン
などのポリアミン）との前駆反応生成物が記述されてい
る。しかし，この特許の実施例６は，その反応が各エポ
キシ等量存在するほんの1/2モルのポリアミン硬化剤を
含むときゲル化が困難であることが当該分野ではよく知
られていることを示している。ゲル化を避けるために，
そのような前駆反応生成物は，好ましくは，エポキシ等
量当り１モルの硬化剤例えばポリアミン，必要に応じて
エポキシ等量当り0.9モルという少量の硬化剤を含有す
る。同様な態様で，非ゲル化ポリアミン−ポリエポキシ
ド反応生成物の生成において当該分野での標準手順は，
過剰のポリアミン，すなわちエポキシド等量当り少くと
も２モルのポリアミン，を利用しそしてその反応完了後
に過剰のアミンを除くものである（米国特許2,909,448,
3,129,133および4,116,900を参照）。
る。例えば，米国特許2,651,589には１より大きな1,2−
エポキシ等量を有するグリシジルエーテルと硬化剤（例
えば，エチレンジアミンもしくはジエチレントリアミン
などのポリアミン）との前駆反応生成物が記述されてい
る。しかし，この特許の実施例６は，その反応が各エポ
キシ等量存在するほんの1/2モルのポリアミン硬化剤を
含むときゲル化が困難であることが当該分野ではよく知
られていることを示している。ゲル化を避けるために，
そのような前駆反応生成物は，好ましくは，エポキシ等
量当り１モルの硬化剤例えばポリアミン，必要に応じて
エポキシ等量当り0.9モルという少量の硬化剤を含有す
る。同様な態様で，非ゲル化ポリアミン−ポリエポキシ
ド反応生成物の生成において当該分野での標準手順は，
過剰のポリアミン，すなわちエポキシド等量当り少くと
も２モルのポリアミン，を利用しそしてその反応完了後
に過剰のアミンを除くものである（米国特許2,909,448,
3,129,133および4,116,900を参照）。
いくつかの非ゲル化ポリアミン−ポリエポキシド反応生
成物がカチオン電着の領域において利用されている。そ
のような生成物は，上記のような非ゲル化ポリアミン−
ポリエポキシド反応生成物を含有しており，さらにモノ
エポキシドもしくはモノカルボン酸とそして水溶性酸で
中和された全もしくは部分的アミノ基と反応する（米国
特許4,116,900）。他の非ゲル化ポリアミン−ポリエポ
キシド反応生成物はポリアミンとしてポリオキシルアル
キレン−ポリアミンを利用する（米国特許3,963,663お
よび4,423,166参照）。
成物がカチオン電着の領域において利用されている。そ
のような生成物は，上記のような非ゲル化ポリアミン−
ポリエポキシド反応生成物を含有しており，さらにモノ
エポキシドもしくはモノカルボン酸とそして水溶性酸で
中和された全もしくは部分的アミノ基と反応する（米国
特許4,116,900）。他の非ゲル化ポリアミン−ポリエポ
キシド反応生成物はポリアミンとしてポリオキシルアル
キレン−ポリアミンを利用する（米国特許3,963,663お
よび4,423,166参照）。
この先行技術とは対照的に，本発明の非ゲル化熱可塑性
樹脂は，本質的にオキシアルキレン部分を欠き，かつ以
前にすでにゲル化生成物を得ると考えられているポリエ
ポキシドに対するポリアミンの等量比をもつ混合物から
生成される。
樹脂は，本質的にオキシアルキレン部分を欠き，かつ以
前にすでにゲル化生成物を得ると考えられているポリエ
ポキシドに対するポリアミンの等量比をもつ混合物から
生成される。
（発明の要約） 本発明は，（ｉ）オキシアルキレン部分を本質的に欠き
かつ一分子当り約２つまでの第１アミノ基（primary am
ino nitrogen groups）をもつポリアミンと，（ii）ポ
リエポキシドと，の反応生成物を含有する非ゲル化熱可
塑性樹脂であって，該ポリアミンとポリエポキシドとが
約1.4:1〜約0.83:1モルの比で反応混合物中に存在する
非ゲル化熱可塑性樹脂を提供する。この発明の非ゲル化
熱可塑性樹脂はさらに少くとも約５重量％のアミノ基窒
素（amine nitrogen），好ましくは少くとも約７重量％
のアミノ基窒素，さらに好ましくは少くとも約９重量％
のアミノ基窒素を含む点で特徴がある。そのような樹脂
は，例えば，高バリアー特性（例えばガスバリアー特
性）をもった熱可塑性フィルムの形成用の溶液被覆組成
物において，使用されうる。
かつ一分子当り約２つまでの第１アミノ基（primary am
ino nitrogen groups）をもつポリアミンと，（ii）ポ
リエポキシドと，の反応生成物を含有する非ゲル化熱可
塑性樹脂であって，該ポリアミンとポリエポキシドとが
約1.4:1〜約0.83:1モルの比で反応混合物中に存在する
非ゲル化熱可塑性樹脂を提供する。この発明の非ゲル化
熱可塑性樹脂はさらに少くとも約５重量％のアミノ基窒
素（amine nitrogen），好ましくは少くとも約７重量％
のアミノ基窒素，さらに好ましくは少くとも約９重量％
のアミノ基窒素を含む点で特徴がある。そのような樹脂
は，例えば，高バリアー特性（例えばガスバリアー特
性）をもった熱可塑性フィルムの形成用の溶液被覆組成
物において，使用されうる。
この発明はさらにポリアミンとポリエポキシドとを約1.
4:1〜約0.83:1のモル比で含有する反応混合物から非ゲ
ル化熱可塑性樹脂を調製する方法を提供する。この方法
は以下の工程を包含する： （ａ）ポリエポキシドをポリアミンの希釈溶液にゆっく
り添加することにより混合物を調製する工程，該ポリア
ミンはポリアミン溶液の総重量に対し約１〜約20重量％
の固形分を含有し，かつオキシアルキレン部分を実質的
に欠きかつ一分子当り約２つまでの第１アミノ基を有す
る；そして上記添加はゲル化を避けるのに十分な添加速
度でかつポリエポキシドとポリアミンとの反応を促進す
るのに十分な温度で行われ，そして（ｂ）該非ゲル化樹
脂を生成させるのに十分な温度で十分な時間該混合物を
維持する工程である。
4:1〜約0.83:1のモル比で含有する反応混合物から非ゲ
ル化熱可塑性樹脂を調製する方法を提供する。この方法
は以下の工程を包含する： （ａ）ポリエポキシドをポリアミンの希釈溶液にゆっく
り添加することにより混合物を調製する工程，該ポリア
ミンはポリアミン溶液の総重量に対し約１〜約20重量％
の固形分を含有し，かつオキシアルキレン部分を実質的
に欠きかつ一分子当り約２つまでの第１アミノ基を有す
る；そして上記添加はゲル化を避けるのに十分な添加速
度でかつポリエポキシドとポリアミンとの反応を促進す
るのに十分な温度で行われ，そして（ｂ）該非ゲル化樹
脂を生成させるのに十分な温度で十分な時間該混合物を
維持する工程である。
この発明によれば，さらに，ガス透過性ポリマーの少く
とも一層および非ゲル化熱可塑性樹脂の少くとも一層と
を有する包装材および容器が開示され，そのような非ゲ
ル化熱可塑性樹脂はそのガス透過性ポリマーよりも低い
ガス透過性を有する。非ゲル化熱可塑性樹脂の層は，
（ｉ）１分子当り約２つまでの第１アミノ基をもつポリ
アミンと（ii）ポリエポキシドとの反応生成物であり，
このポリアミンとポリエポキシドとはポリエポキシドの
モル数に対するポリアミンのモル数が約2:1〜約0.83:1
の比率で反応混合物の形で存在する。好ましい態様にお
いては，この非ゲル化熱可塑性樹脂は，（ｉ）オキシア
ルキレン部分を実質的に欠きかつ１分子当り約２つまで
の第１アミノ基をもつポリアミンと（ii）ポリエポキシ
ドとの反応生成物であり，このポリアミンとポリエポキ
シドとはポリエポキシドのモル数に対するポリアミンの
モル数に対し約1.4:1〜約0.83:1の比率で反応混合物と
いう形で存在する。
とも一層および非ゲル化熱可塑性樹脂の少くとも一層と
を有する包装材および容器が開示され，そのような非ゲ
ル化熱可塑性樹脂はそのガス透過性ポリマーよりも低い
ガス透過性を有する。非ゲル化熱可塑性樹脂の層は，
（ｉ）１分子当り約２つまでの第１アミノ基をもつポリ
アミンと（ii）ポリエポキシドとの反応生成物であり，
このポリアミンとポリエポキシドとはポリエポキシドの
モル数に対するポリアミンのモル数が約2:1〜約0.83:1
の比率で反応混合物の形で存在する。好ましい態様にお
いては，この非ゲル化熱可塑性樹脂は，（ｉ）オキシア
ルキレン部分を実質的に欠きかつ１分子当り約２つまで
の第１アミノ基をもつポリアミンと（ii）ポリエポキシ
ドとの反応生成物であり，このポリアミンとポリエポキ
シドとはポリエポキシドのモル数に対するポリアミンの
モル数に対し約1.4:1〜約0.83:1の比率で反応混合物と
いう形で存在する。
以下にこの発明を詳述する。
この発明の新規組成物はポリアミンをポリエポキシドと
反応させて非ゲル化樹脂を得るべく調製される。“非ゲ
ル化”は，ポリアミンとポリエポキシドとの反応生成物
が可溶性もしくは分散性の生成物であるということを意
味する。そのような可溶性もしくは分散性反応生成物は
本発明の処理条件下で流動体である。一般に，これら反
応生成物は，本質的に非常に高分子量をもつゲル化反応
生成物とは対照的に比較的低分子量である。
反応させて非ゲル化樹脂を得るべく調製される。“非ゲ
ル化”は，ポリアミンとポリエポキシドとの反応生成物
が可溶性もしくは分散性の生成物であるということを意
味する。そのような可溶性もしくは分散性反応生成物は
本発明の処理条件下で流動体である。一般に，これら反
応生成物は，本質的に非常に高分子量をもつゲル化反応
生成物とは対照的に比較的低分子量である。
本発明の非ゲル化樹脂の調製に有用なポリエポキシドは
平均が１より大きい，好ましくは少くとも約1.4そして
最も好ましくはは約2.0の1,2−エポキシ官能基をもつ。
このポリエポキシドは飽和もしくは不飽和脂肪族，脂環
式芳香族，もしくは複素環式であり得，かつ水酸基等の
ような非干渉置換基で必要に応じて置換され得る。平均
２を越えるエポキシ官能基をもつポリエポキシドが用い
られうるが,2.0以上の大きなエポキシ官能基はポリアミ
ンとの反応によりゲル化するという問題のゆえに好まし
くない。
平均が１より大きい，好ましくは少くとも約1.4そして
最も好ましくはは約2.0の1,2−エポキシ官能基をもつ。
このポリエポキシドは飽和もしくは不飽和脂肪族，脂環
式芳香族，もしくは複素環式であり得，かつ水酸基等の
ような非干渉置換基で必要に応じて置換され得る。平均
２を越えるエポキシ官能基をもつポリエポキシドが用い
られうるが,2.0以上の大きなエポキシ官能基はポリアミ
ンとの反応によりゲル化するという問題のゆえに好まし
くない。
用いられうる特有のポリエポキシドには，芳香族ポリオ
ールのポリグリシジルエーテル，例えばポリフェノール
がある。そのようなポリエポキシドは例えば芳香族ポリ
オールをアルカリの存在下でエピクロロヒドリンもしく
はジクロロヒドリンとエーテル化することにより調製さ
れ得る。芳香族ポリオールには，例えば，ビス（４−ヒ
ドロキヒフェニル）−2,2−プロパン（一般にビスフェ
ノールＡとして知られている）；ビス（４−ヒドロキシ
フェニール）−1,1−エタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニール）−1,1−イソブタン；ビス（４−ハイドロキ
シターシャリブチル−フェニル）−2,2−プロパン；ビ
ス（２−ハイドロキシナフチル）メタン;4,4′−ジハイ
ドロキシベンゾーフェノン;1,5−ジハイドロキシナフタ
レンおよびその類似物がある。
ールのポリグリシジルエーテル，例えばポリフェノール
がある。そのようなポリエポキシドは例えば芳香族ポリ
オールをアルカリの存在下でエピクロロヒドリンもしく
はジクロロヒドリンとエーテル化することにより調製さ
れ得る。芳香族ポリオールには，例えば，ビス（４−ヒ
ドロキヒフェニル）−2,2−プロパン（一般にビスフェ
ノールＡとして知られている）；ビス（４−ヒドロキシ
フェニール）−1,1−エタン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニール）−1,1−イソブタン；ビス（４−ハイドロキ
シターシャリブチル−フェニル）−2,2−プロパン；ビ
ス（２−ハイドロキシナフチル）メタン;4,4′−ジハイ
ドロキシベンゾーフェノン;1,5−ジハイドロキシナフタ
レンおよびその類似物がある。
他の有用なポリエポキシドには，多価脂肪族アルコール
が含まれ，それには例えば1,2−エタンジオール;1,2−
プロパンジオール;1,3−プロパンジオール;1,4−ブタン
ジオール;1,5−ペンタンジオール；ジエチレングリコー
ル；トリエチレングリコール；ポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコールおよびその類似物があ
る。同様に，多価脂肪族アルコールは2,2′−ビス（４
−ハイドロキシシクロヘキシル）プロパンおよびその類
似物のような水素化ポリフェノールでもよい。1,4−ブ
タンジオールのポリグリシジルエーテルはこれら多価ア
ルコールのうちから好ましく用いられる。種々のポリエ
ポキシドの混合，例えば，芳香族ポリオールと脂肪族ポ
リオールとのポリエポキシドの混合も使用され得る。
が含まれ，それには例えば1,2−エタンジオール;1,2−
プロパンジオール;1,3−プロパンジオール;1,4−ブタン
ジオール;1,5−ペンタンジオール；ジエチレングリコー
ル；トリエチレングリコール；ポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコールおよびその類似物があ
る。同様に，多価脂肪族アルコールは2,2′−ビス（４
−ハイドロキシシクロヘキシル）プロパンおよびその類
似物のような水素化ポリフェノールでもよい。1,4−ブ
タンジオールのポリグリシジルエーテルはこれら多価ア
ルコールのうちから好ましく用いられる。種々のポリエ
ポキシドの混合，例えば，芳香族ポリオールと脂肪族ポ
リオールとのポリエポキシドの混合も使用され得る。
これらポリエポキシドは通常約86以上，好ましくは約20
0〜約700,より好ましくは約200〜約400の分子量をも
ち，そして約43以上，好ましくは約100〜約350より好ま
しくは約100〜約200のエポキシ等量をもつ。より低分子
量域のポリエポキシドが好ましい。その理由は，ポリア
ミンとポリエポキシドとの望ましい反応生成物は少くと
も約５重量％のアミノ基窒素を含有する点で特徴を有す
るが，それらは好ましくは少くとも約７重量％のアミノ
基窒素を，より好ましくは少くとも約９重量％のアミノ
基窒素を含有するからである。
0〜約700,より好ましくは約200〜約400の分子量をも
ち，そして約43以上，好ましくは約100〜約350より好ま
しくは約100〜約200のエポキシ等量をもつ。より低分子
量域のポリエポキシドが好ましい。その理由は，ポリア
ミンとポリエポキシドとの望ましい反応生成物は少くと
も約５重量％のアミノ基窒素を含有する点で特徴を有す
るが，それらは好ましくは少くとも約７重量％のアミノ
基窒素を，より好ましくは少くとも約９重量％のアミノ
基窒素を含有するからである。
非ゲル化樹脂の調製に用いられるポリアミンは１分子当
り約２までの第１アミノ基を有する。そのようなポリア
ミンはさらに第２アミノ基もしくは第３アミノ基を有す
る。通常は第２アミノ基を有する。これらポリアミンは
さらにその分子内にオキシアルキレン部分のいくつかを
本質的に欠くという点に特徴がある。適当なポリアミン
には脂肪族ポリアミン，例えば式Ｒ′２Ｎ−Ｒ（NH−
Ｒ）ｎ−NR′２のポリアルキレン−ポリアミンがある。
ここでＲはＣが２〜６のアルキレン基，好ましくはＣが
２〜４のアルキレン基であり，それには例えばエチレ
ン，イソプロピレンおよびその類似物がある。Ｒ′は水
素，低級アルキル基（例えば，メチル，エチルなど），
もしくはハイドロキシアルキル基である。ここで，この
アルキル基は１〜４の炭素原子を有し,nは０〜約10,好
ましくは約１〜約５である。ただし，このポリアミンは
少くとも３つの第１もしくは第２アミノ基の水素を有す
る。適切な脂肪族ポリアミンには，エチレンジアミン
（EDA）；ジエチレントリアミン（DETA）；トリエチレ
ンテトラミン（TETA）；テトラエチレンペンタミン（TE
PA）;N−（２−アミノエチル）−1,3−プロパンジアミ
ン;N,N′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン;N,N′−ビス（３−アミノプロピル）−1,3−プロパ
ンジアミン;N,N′−ビス（２−アミノエチル）−1,3−
プロパンジアミン;3,3′−イミノビスプロピルアミン;
3,3′−ジアミノ−Ｎ−メチル−ジプロピルアミン;1,2
−ジアミノプロパン;1,3−ジアミノプロパン;N−ハイド
ロキシエチルエチレンジアミン;N−ハイドロキシエチル
ジエチレントリアミン;N,N−ジハイドロキシエチル
ジエチレントリアミンなどがあり，そして1,4−ビス
（３−アミノプロピル）ピペラジン;1,3−シクロヘキサ
ン−ビス（メチルアミン）；および4,4′−メチレンビ
ス（シクロヘキシルアミン）などのポリアミンがある。
他の適切なポリアミンはパラージアミノベンゼン;4,4′
−ジアミノフェニール−アニリンなどのような芳香族ポ
リアミンを包含し得る。これら適切なポリアミンの混合
物も使用されうる。より多くのアミノ基数をもつポリア
ルキレン−ポリアミンはより大きなアミノ基をこれら反
応生成物に供給する傾向にあり好ましく用いられる。そ
のようなポリアルキレン−ポリアミンのアルキレン部分
は例えばエチレン，プロピレンなどであり得るが，それ
は好ましくはエチレン基である。何故なら，より大きな
アルキレン基は反応生成物のアミノ基の重量パーセント
を低減させるからである。好ましくは，ポリアミンはED
A,DETA,TETAもしくはTEPA,より好ましくは,DETA,TETAも
しくはTEPA,そして最も好ましくはTEPAである。
り約２までの第１アミノ基を有する。そのようなポリア
ミンはさらに第２アミノ基もしくは第３アミノ基を有す
る。通常は第２アミノ基を有する。これらポリアミンは
さらにその分子内にオキシアルキレン部分のいくつかを
本質的に欠くという点に特徴がある。適当なポリアミン
には脂肪族ポリアミン，例えば式Ｒ′２Ｎ−Ｒ（NH−
Ｒ）ｎ−NR′２のポリアルキレン−ポリアミンがある。
ここでＲはＣが２〜６のアルキレン基，好ましくはＣが
２〜４のアルキレン基であり，それには例えばエチレ
ン，イソプロピレンおよびその類似物がある。Ｒ′は水
素，低級アルキル基（例えば，メチル，エチルなど），
もしくはハイドロキシアルキル基である。ここで，この
アルキル基は１〜４の炭素原子を有し,nは０〜約10,好
ましくは約１〜約５である。ただし，このポリアミンは
少くとも３つの第１もしくは第２アミノ基の水素を有す
る。適切な脂肪族ポリアミンには，エチレンジアミン
（EDA）；ジエチレントリアミン（DETA）；トリエチレ
ンテトラミン（TETA）；テトラエチレンペンタミン（TE
PA）;N−（２−アミノエチル）−1,3−プロパンジアミ
ン;N,N′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン;N,N′−ビス（３−アミノプロピル）−1,3−プロパ
ンジアミン;N,N′−ビス（２−アミノエチル）−1,3−
プロパンジアミン;3,3′−イミノビスプロピルアミン;
3,3′−ジアミノ−Ｎ−メチル−ジプロピルアミン;1,2
−ジアミノプロパン;1,3−ジアミノプロパン;N−ハイド
ロキシエチルエチレンジアミン;N−ハイドロキシエチル
ジエチレントリアミン;N,N−ジハイドロキシエチル
ジエチレントリアミンなどがあり，そして1,4−ビス
（３−アミノプロピル）ピペラジン;1,3−シクロヘキサ
ン−ビス（メチルアミン）；および4,4′−メチレンビ
ス（シクロヘキシルアミン）などのポリアミンがある。
他の適切なポリアミンはパラージアミノベンゼン;4,4′
−ジアミノフェニール−アニリンなどのような芳香族ポ
リアミンを包含し得る。これら適切なポリアミンの混合
物も使用されうる。より多くのアミノ基数をもつポリア
ルキレン−ポリアミンはより大きなアミノ基をこれら反
応生成物に供給する傾向にあり好ましく用いられる。そ
のようなポリアルキレン−ポリアミンのアルキレン部分
は例えばエチレン，プロピレンなどであり得るが，それ
は好ましくはエチレン基である。何故なら，より大きな
アルキレン基は反応生成物のアミノ基の重量パーセント
を低減させるからである。好ましくは，ポリアミンはED
A,DETA,TETAもしくはTEPA,より好ましくは,DETA,TETAも
しくはTEPA,そして最も好ましくはTEPAである。
モノエポキシド，これには例えば,Cが16のアルフォオレ
フィン エポキシド;2−エチルヘキシルグリシジルエー
テル，ブチルグリシジルエーテル，クレシルグレシジル
エーテル；フェニルグリシジルエーテル（1,2−エポキ
シ−３−フェノキシプロパン）；プロピレンオキサイ
ド；エチレンオキサイド：グリシドール（2,3−エポキ
シ−１−プロパトール）などがある，はまた非ゲル化熱
可塑性樹脂を生成するのに包含されうる。モノエポキシ
ドはポリエポキシドとポリアミンと共に混合され非ゲル
化樹脂を生成するか，もしくはモノエポキシドは，続い
て，ポリアミンとポリエポキシドとの反応の後さらに反
応に供され得る。これらモノエポキシドは反応性希釈剤
として機能しかつ結果的に得られる非ゲル化熱可塑性樹
脂においてアミン等量を低減させる。
フィン エポキシド;2−エチルヘキシルグリシジルエー
テル，ブチルグリシジルエーテル，クレシルグレシジル
エーテル；フェニルグリシジルエーテル（1,2−エポキ
シ−３−フェノキシプロパン）；プロピレンオキサイ
ド；エチレンオキサイド：グリシドール（2,3−エポキ
シ−１−プロパトール）などがある，はまた非ゲル化熱
可塑性樹脂を生成するのに包含されうる。モノエポキシ
ドはポリエポキシドとポリアミンと共に混合され非ゲル
化樹脂を生成するか，もしくはモノエポキシドは，続い
て，ポリアミンとポリエポキシドとの反応の後さらに反
応に供され得る。これらモノエポキシドは反応性希釈剤
として機能しかつ結果的に得られる非ゲル化熱可塑性樹
脂においてアミン等量を低減させる。
この発明の非ゲル化樹脂を調製するのに，反応混合物中
のポリアミンとポリエポキシドとのモル比は一般に約1.
4:1〜約0.83:1の範囲内，好ましくは約1.25:1〜約1.05:
1の範囲内，より好ましくは約1.2:1〜約1.1:1の範囲内
にある。この発明の好ましい反応は,1モル当り約２つの
第１アミノ基等量（第１アミノ基当り１等量）をもつポ
リアミンと最も好ましくは１モル当り平均２エポキシ等
量をもつポリエポキシドとの反応を含む。つまり，この
反応はジアミンとジエポキシドとの間の反応である。
のポリアミンとポリエポキシドとのモル比は一般に約1.
4:1〜約0.83:1の範囲内，好ましくは約1.25:1〜約1.05:
1の範囲内，より好ましくは約1.2:1〜約1.1:1の範囲内
にある。この発明の好ましい反応は,1モル当り約２つの
第１アミノ基等量（第１アミノ基当り１等量）をもつポ
リアミンと最も好ましくは１モル当り平均２エポキシ等
量をもつポリエポキシドとの反応を含む。つまり，この
反応はジアミンとジエポキシドとの間の反応である。
本発明によれば，非ゲル化熱可塑性樹脂は反応物の濃度
および反応期間中の温度を注意深く制御することにより
調製される。この発明の反応生成物を調製するのに，ポ
リエポキシドはポリアミンの溶液に添加される。好まし
くは，このポリエポキシドはポリエポキシドのエポキシ
基とポリアミンのアミノ基水素との反応を促進させるの
に十分な温度でポリアミンにゆっくり添加される。この
添加はポリアミン溶液中のポリエポキシド濃度増加を避
けるのに十分な速度で行われる。したがって，反応物の
温度は，ポリエポキシドがポリエポキシド濃度の増加を
さらに避けるべく添加されるにつれて反応がただちに進
むよう一般に制御される。ポリアミンとポリエポキシド
の両者は最初適切な溶媒に溶かされ得る。必要に応じて
ポリアミンは最初に適当な溶媒に溶かされそしてポリエ
ポキシドが純粋物として加えられる。
および反応期間中の温度を注意深く制御することにより
調製される。この発明の反応生成物を調製するのに，ポ
リエポキシドはポリアミンの溶液に添加される。好まし
くは，このポリエポキシドはポリエポキシドのエポキシ
基とポリアミンのアミノ基水素との反応を促進させるの
に十分な温度でポリアミンにゆっくり添加される。この
添加はポリアミン溶液中のポリエポキシド濃度増加を避
けるのに十分な速度で行われる。したがって，反応物の
温度は，ポリエポキシドがポリエポキシド濃度の増加を
さらに避けるべく添加されるにつれて反応がただちに進
むよう一般に制御される。ポリアミンとポリエポキシド
の両者は最初適切な溶媒に溶かされ得る。必要に応じて
ポリアミンは最初に適当な溶媒に溶かされそしてポリエ
ポキシドが純粋物として加えられる。
ポリアミンおよびポリエポキシド溶液から非ゲル化樹脂
を調製するのに，ポリエポキシドとポリアミンとの各溶
液の重量ベースの濃度は，ポリアミン対ポリエポキシド
の比が約1.4から約0.83:1に減少するにつれて減少され
ねばならないことが一般に知られている。例えば，ポリ
アミン対ポリエポキシドの比が約1.4:1である反応混合
物からポリアミン−ポリエポキシド反応生成物を調製す
るときに，反応物がゲル化を避けるためにそれぞれ一般
的に約20重量％を下まわる濃度，好ましくは約14重量％
下まわる濃度にある。他方，ポリアミン対ポリエポキシ
ドの比が約1.05:1の反応混合物からポリアミン−ポリエ
ポキシド反応生成物を調製するときには、反応物はそれ
ぞれ一般に約５重量％以下の濃度にある。純粋のポリエ
ポキシドとポリアミン溶液とから非ゲル化樹脂を調製す
るときに，このポリアミン溶液は一般にそのような反応
が，両反応物が溶液の形であるときに進む濃度の約半分
の濃度にある。例えば，約1.4:1の比では，ポリアミン
溶液はポリエポキシドが純粋な形で添加されるとき一般
に約10重量％より小さい，好ましくは約７重量％より小
さい濃度にある。
を調製するのに，ポリエポキシドとポリアミンとの各溶
液の重量ベースの濃度は，ポリアミン対ポリエポキシド
の比が約1.4から約0.83:1に減少するにつれて減少され
ねばならないことが一般に知られている。例えば，ポリ
アミン対ポリエポキシドの比が約1.4:1である反応混合
物からポリアミン−ポリエポキシド反応生成物を調製す
るときに，反応物がゲル化を避けるためにそれぞれ一般
的に約20重量％を下まわる濃度，好ましくは約14重量％
下まわる濃度にある。他方，ポリアミン対ポリエポキシ
ドの比が約1.05:1の反応混合物からポリアミン−ポリエ
ポキシド反応生成物を調製するときには、反応物はそれ
ぞれ一般に約５重量％以下の濃度にある。純粋のポリエ
ポキシドとポリアミン溶液とから非ゲル化樹脂を調製す
るときに，このポリアミン溶液は一般にそのような反応
が，両反応物が溶液の形であるときに進む濃度の約半分
の濃度にある。例えば，約1.4:1の比では，ポリアミン
溶液はポリエポキシドが純粋な形で添加されるとき一般
に約10重量％より小さい，好ましくは約７重量％より小
さい濃度にある。
反応が進む温度もまた非ゲル化生成物を得るのに重要で
ある。一般に，反応期間中の温度は約40℃〜約140℃，
好ましくは約60℃〜約120℃，より好ましくは約70℃〜
約110℃の範囲にある。
ある。一般に，反応期間中の温度は約40℃〜約140℃，
好ましくは約60℃〜約120℃，より好ましくは約70℃〜
約110℃の範囲にある。
反応が行われる適切な溶媒には，酵素含有溶媒（例え
ば，メタノール，エタノール，プロパノールなどのアル
コール），グリコールエーテル（例えば,2−メトキシエ
タノール;2−エトキシエタノール;2−プロポキシエタノ
ール;2−ブトキシエタノール;1−メトキシ−２−プロパ
ノール;1−エトキシ−２−プロパノ−ル;1−ブトキシ−
２−プロパノールなど），およびハロゲン化溶媒（例え
ば，メチレンクロライド;1,1,1−トリクロロエタンなど
のような塩素化溶媒がある。そのような溶媒の混合物も
また用いられうる。グリコールエーテルは好ましい溶媒
であり，特に２−ブトキシエタノールおよび１−メトキ
シ−２−プロパノールが好ましい。この溶媒はまた水で
あってもよく，反応はポリエポキシド反応物の選択に依
存して水性媒体にて行われうる。例えば，ポリグリシジ
ルエーテルが1,4−ブタンジオールのような多価脂肪族
アルコールのポリグリシジルエーテルである場合には，
ポリアミンとの反応は水溶媒にて行われうる。
ば，メタノール，エタノール，プロパノールなどのアル
コール），グリコールエーテル（例えば,2−メトキシエ
タノール;2−エトキシエタノール;2−プロポキシエタノ
ール;2−ブトキシエタノール;1−メトキシ−２−プロパ
ノール;1−エトキシ−２−プロパノ−ル;1−ブトキシ−
２−プロパノールなど），およびハロゲン化溶媒（例え
ば，メチレンクロライド;1,1,1−トリクロロエタンなど
のような塩素化溶媒がある。そのような溶媒の混合物も
また用いられうる。グリコールエーテルは好ましい溶媒
であり，特に２−ブトキシエタノールおよび１−メトキ
シ−２−プロパノールが好ましい。この溶媒はまた水で
あってもよく，反応はポリエポキシド反応物の選択に依
存して水性媒体にて行われうる。例えば，ポリグリシジ
ルエーテルが1,4−ブタンジオールのような多価脂肪族
アルコールのポリグリシジルエーテルである場合には，
ポリアミンとの反応は水溶媒にて行われうる。
本発明の非ゲル化樹脂は，エポキシ官能基（つまり,10,
000を越えるエポキシ等量）を実質的にもたない点およ
びアミノ官能基，主として第１と第２のアミノ官能基，
を有するがまた低レベルの第３アミノ官能基を有する点
に特徴がある。これら非ゲル化樹脂はさらに熱可塑性樹
脂として特徴づけられている。“熱可塑性”とは，加熱
により軟化するが室温まで冷却すると元の状態に実質的
にもどるポリマーを意味する。“実質的にもどる”と
は，そのような熱可塑性樹脂は加熱されるとわずかに枝
分れもしくは架橋を受けるが，その樹脂は本質的に非硬
化のままでありそれゆえ再溶融され得る，ということを
意味する。これら非ゲル化樹脂は，さらに，少くとも約
５重量％のアミノ基（amino nitrogen）好ましくは少く
とも約７重量％のアミノ基，より好ましくは少くとも約
９重量％のアミノ基を有する点で特徴がある。
000を越えるエポキシ等量）を実質的にもたない点およ
びアミノ官能基，主として第１と第２のアミノ官能基，
を有するがまた低レベルの第３アミノ官能基を有する点
に特徴がある。これら非ゲル化樹脂はさらに熱可塑性樹
脂として特徴づけられている。“熱可塑性”とは，加熱
により軟化するが室温まで冷却すると元の状態に実質的
にもどるポリマーを意味する。“実質的にもどる”と
は，そのような熱可塑性樹脂は加熱されるとわずかに枝
分れもしくは架橋を受けるが，その樹脂は本質的に非硬
化のままでありそれゆえ再溶融され得る，ということを
意味する。これら非ゲル化樹脂は，さらに，少くとも約
５重量％のアミノ基（amino nitrogen）好ましくは少く
とも約７重量％のアミノ基，より好ましくは少くとも約
９重量％のアミノ基を有する点で特徴がある。
これら非ゲル化熱可塑性樹脂が低濃度でかつ適切な温度
での反応により調製されてのち，得られた生成物は希釈
溶液の形で存在する。その後，溶媒は所望量が除去され
る。例えば，溶媒は除かれて塗料組成物として使用しや
すいように（溶液中の重量％が）高濃度で非ゲル化熱可
塑性樹脂の溶液を得る。好ましくは，この溶媒は溶媒除
去に必要な濃度を極小にするべく真空下で除去される。
そのような真空下での除去により，アミン官能性樹脂か
ら加熱により生じ得る色彩強度を極小にすることができ
る。このような高重量パーセント溶液は，もしポリエポ
キシドとポリアミンの反応物がそのような濃度で最初に
反応していたならば起ったであろうゲル化を受けない。
必要に応じて，この溶液はすべて除去され固形の非ゲル
化熱可塑性樹脂を得ることができる。自然には，溶媒が
除かれるにつれて非ゲル化熱可塑性樹脂の溶液は粘度を
増す。
での反応により調製されてのち，得られた生成物は希釈
溶液の形で存在する。その後，溶媒は所望量が除去され
る。例えば，溶媒は除かれて塗料組成物として使用しや
すいように（溶液中の重量％が）高濃度で非ゲル化熱可
塑性樹脂の溶液を得る。好ましくは，この溶媒は溶媒除
去に必要な濃度を極小にするべく真空下で除去される。
そのような真空下での除去により，アミン官能性樹脂か
ら加熱により生じ得る色彩強度を極小にすることができ
る。このような高重量パーセント溶液は，もしポリエポ
キシドとポリアミンの反応物がそのような濃度で最初に
反応していたならば起ったであろうゲル化を受けない。
必要に応じて，この溶液はすべて除去され固形の非ゲル
化熱可塑性樹脂を得ることができる。自然には，溶媒が
除かれるにつれて非ゲル化熱可塑性樹脂の溶液は粘度を
増す。
この発明の非ゲル化熱可塑性樹脂は，第１および／もし
くは第２アミン官能基を含む高レベルのアミン官能基を
もつ。したがって，そのような樹脂はそのようなアミン
官能基（例えば，エポキシド，アクリレート，アンヒド
ライド，オキザレート，イソシアネートなど）と反応可
能な物質と反応し得る。例えば，この発明の非ゲル化熱
可塑性樹脂はさらにポリエポキシドもしくはポリオキザ
レートと反応して，これと同日出願のNugentらによる名
称“バリヤー塗料”の出願に記載された，熱硬化性物質
を生成することができる。
くは第２アミン官能基を含む高レベルのアミン官能基を
もつ。したがって，そのような樹脂はそのようなアミン
官能基（例えば，エポキシド，アクリレート，アンヒド
ライド，オキザレート，イソシアネートなど）と反応可
能な物質と反応し得る。例えば，この発明の非ゲル化熱
可塑性樹脂はさらにポリエポキシドもしくはポリオキザ
レートと反応して，これと同日出願のNugentらによる名
称“バリヤー塗料”の出願に記載された，熱硬化性物質
を生成することができる。
この発明によれば，さらに１分子当り約２つまでの第１
アミノ基をもつポリアミンとポリエポキシドとの反応生
成物である非ゲル化熱可塑性樹脂が熱可塑性バリヤー塗
料組成物として利用され得ることがわかった。そのよう
な非ゲル化熱可塑性樹脂のフィルムもしくは層は優れた
ガスバリヤー性；つまり酸素および二酸化炭素に対し低
透過性，を有し，それゆえより大きなガス不透過性が望
まれる基板上に用いられ得る。例えば，多くの包装用フ
ィルム材および袋（これらは例えばポリエチレンもしく
はポリプロピレンなどのポリオレフィン，もしくはポリ
カーボネートから作られる）はこまったことに高いガス
透過性を有する。これは包装もしくは容器としての貯蔵
寿命の問題を生じる。なぜなら，例えば二酸化炭素は大
衆向け容器から透過し逸散しもしくは酸素が食料用容器
内に浸透しその内容物を劣化させるからである。
アミノ基をもつポリアミンとポリエポキシドとの反応生
成物である非ゲル化熱可塑性樹脂が熱可塑性バリヤー塗
料組成物として利用され得ることがわかった。そのよう
な非ゲル化熱可塑性樹脂のフィルムもしくは層は優れた
ガスバリヤー性；つまり酸素および二酸化炭素に対し低
透過性，を有し，それゆえより大きなガス不透過性が望
まれる基板上に用いられ得る。例えば，多くの包装用フ
ィルム材および袋（これらは例えばポリエチレンもしく
はポリプロピレンなどのポリオレフィン，もしくはポリ
カーボネートから作られる）はこまったことに高いガス
透過性を有する。これは包装もしくは容器としての貯蔵
寿命の問題を生じる。なぜなら，例えば二酸化炭素は大
衆向け容器から透過し逸散しもしくは酸素が食料用容器
内に浸透しその内容物を劣化させるからである。
適切な非ゲル化熱可塑性樹脂はポリアミンとポリエポキ
シドとをポリエポキシドのモル数に対するポリアミンの
モル数について約2:1〜約0.83:1の比で含有する反応混
合物から生成され得る。好ましくは，これら非ゲル化熱
可塑性樹脂はオキシアルキレン部分を本質的に欠きかつ
ポリエポキシドのモル数に対するポリアミンのモル数に
ついて約1.4:1〜約0.83:1のポリアミン対ポリエポキシ
ドの比を有する反応混合物から得られる。本発明の多層
包装材は少くとも一層のガス透過性重合物質と，少くと
も約５％アミノ基好ましくは少くとも約７％アミノ基そ
してより好ましくは少くとも約９％アミノ基をもつ点で
特徴のある少くとも一層の非ゲル化熱可塑性バリヤー物
質とを有する。“ガス透過性”とは，そのような重合物
質が非ゲル化熱可塑性樹脂のガス透過性よりももっと大
きなガス透過性を有するということを意味する。
シドとをポリエポキシドのモル数に対するポリアミンの
モル数について約2:1〜約0.83:1の比で含有する反応混
合物から生成され得る。好ましくは，これら非ゲル化熱
可塑性樹脂はオキシアルキレン部分を本質的に欠きかつ
ポリエポキシドのモル数に対するポリアミンのモル数に
ついて約1.4:1〜約0.83:1のポリアミン対ポリエポキシ
ドの比を有する反応混合物から得られる。本発明の多層
包装材は少くとも一層のガス透過性重合物質と，少くと
も約５％アミノ基好ましくは少くとも約７％アミノ基そ
してより好ましくは少くとも約９％アミノ基をもつ点で
特徴のある少くとも一層の非ゲル化熱可塑性バリヤー物
質とを有する。“ガス透過性”とは，そのような重合物
質が非ゲル化熱可塑性樹脂のガス透過性よりももっと大
きなガス透過性を有するということを意味する。
そのような熱硬化性樹脂塗料組成物は，好ましくは有機
もしくは水性媒体中で非ゲル化熱可塑性樹脂の溶液の形
で，適当な基体上に適用され乾燥されてフィルムを形成
する。非ゲル化熱可塑性樹脂の合成において有用である
と先に述べられた溶媒はこの塗料組成物において有機溶
媒として用いられ得る。これら非ゲル化熱可塑性樹脂
は，これらアミン基を酸で部分的に中和することによ
り，望みに応じて，水性媒体中に分散され得る。適切な
酸はギ酸，乳酸，酢酸のような有機酸，もしくは塩酸又
はリン酸のような無機酸を含む。有機酸の使用が好まし
い。中和の程度はその特定の反応生成物に依存するが一
般には水性媒体中に樹脂を溶解させそして分散させるの
に十分な量が中和される。通常，水に本来溶解しない反
応生成物は理論的中和の総量の約25％の程度にまで中和
される。水性媒体での反応により生成されるこれら非ゲ
ル化熱可塑性樹脂は明らかに酸で中和される必要がな
い。
もしくは水性媒体中で非ゲル化熱可塑性樹脂の溶液の形
で，適当な基体上に適用され乾燥されてフィルムを形成
する。非ゲル化熱可塑性樹脂の合成において有用である
と先に述べられた溶媒はこの塗料組成物において有機溶
媒として用いられ得る。これら非ゲル化熱可塑性樹脂
は，これらアミン基を酸で部分的に中和することによ
り，望みに応じて，水性媒体中に分散され得る。適切な
酸はギ酸，乳酸，酢酸のような有機酸，もしくは塩酸又
はリン酸のような無機酸を含む。有機酸の使用が好まし
い。中和の程度はその特定の反応生成物に依存するが一
般には水性媒体中に樹脂を溶解させそして分散させるの
に十分な量が中和される。通常，水に本来溶解しない反
応生成物は理論的中和の総量の約25％の程度にまで中和
される。水性媒体での反応により生成されるこれら非ゲ
ル化熱可塑性樹脂は明らかに酸で中和される必要がな
い。
多層包装材の調製において，ガス透過性重合物質は噴霧
することにより非ゲル化熱可塑性樹脂塗料組成物の層で
被覆され，そしてその塗料組成物は熱可塑性塗料のフィ
ルムを残すのに十分な温度で十分な時間加熱することに
より乾燥される。つまり溶媒が除かれる。乾燥温度は，
一般に，ガス透過性重合物質がひずみのような好ましく
ない効果をうけない温度より下，例えば160゜F〜230゜Fの
温度である。そのような乾燥は約１分〜約60分を要す
る。必要に応じて，そのフィルムは約70°Ｆもの低温で
７日間にわたって乾燥されてもよい。
することにより非ゲル化熱可塑性樹脂塗料組成物の層で
被覆され，そしてその塗料組成物は熱可塑性塗料のフィ
ルムを残すのに十分な温度で十分な時間加熱することに
より乾燥される。つまり溶媒が除かれる。乾燥温度は，
一般に，ガス透過性重合物質がひずみのような好ましく
ない効果をうけない温度より下，例えば160゜F〜230゜Fの
温度である。そのような乾燥は約１分〜約60分を要す
る。必要に応じて，そのフィルムは約70°Ｆもの低温で
７日間にわたって乾燥されてもよい。
一つの実施態様では，バリヤー層はガス透過性重合物質
の一層上に適用されそして部分的に乾燥して大部分の溶
媒を除去する。その後，ガス透過性重合物質の第２層が
そのバリヤー層上に適用され積層体を形成する。その積
層体は層間が接着するのに十分な温度と時間と圧力のも
とで加圧される。例えば，そのような積層体は室温から
約400°Ｆまの温度にて平方インチ（psi）当り約５〜約
200ポンドもしくはそれ以上の圧力で加圧され得る。た
だし，その温度は好ましくはガス透過性重合物質に逆に
作用しないことである。
の一層上に適用されそして部分的に乾燥して大部分の溶
媒を除去する。その後，ガス透過性重合物質の第２層が
そのバリヤー層上に適用され積層体を形成する。その積
層体は層間が接着するのに十分な温度と時間と圧力のも
とで加圧される。例えば，そのような積層体は室温から
約400°Ｆまの温度にて平方インチ（psi）当り約５〜約
200ポンドもしくはそれ以上の圧力で加圧され得る。た
だし，その温度は好ましくはガス透過性重合物質に逆に
作用しないことである。
好ましい実施態様では，ポリプロピレンはガス透過性重
合物質である。ポリオレフィン，つまりポリプロピレ
ン，は好ましくは表面張力を増すべく例えば炎処理，コ
ロナ処理などにより処理される。これらの処理はすべて
当業者に周知である。かかる処理はPinnerらのPlastic
s:Surfase and Finish,Butterworth ＆ Co.,Ltd.（197
1）チャプター３のプラスチックフィルムおよび容器の
表面処理に詳述されている。表面処理についてのこの記
述をここでは引用しておく。そのような処理はガスバリ
ヤー層のポリオレフィン物質への接着をよりよく促進さ
せる。
合物質である。ポリオレフィン，つまりポリプロピレ
ン，は好ましくは表面張力を増すべく例えば炎処理，コ
ロナ処理などにより処理される。これらの処理はすべて
当業者に周知である。かかる処理はPinnerらのPlastic
s:Surfase and Finish,Butterworth ＆ Co.,Ltd.（197
1）チャプター３のプラスチックフィルムおよび容器の
表面処理に詳述されている。表面処理についてのこの記
述をここでは引用しておく。そのような処理はガスバリ
ヤー層のポリオレフィン物質への接着をよりよく促進さ
せる。
上記包装材は従来のプラスチック加工技術により容器に
形成され得る。例えば，シート，フィルム，および他の
構造物が周知の積層もしくは押出し技術により形成され
得る。多層包装材から作られたフィルムもしくはシート
材はラップ，バッグその他のような物品に形成される。
成形容器は包装材をブロー成形することによりもしくは
当該分野で周知の他のそのような成形技術により上記包
装材から作られ得られる。本発明のこれら容器および多
層包装材は理想的には食物，飲物，医薬品およびその他
の物質に適している。この発明の包装材および容器の主
たる利点はガス透過性重合物質に比較して低ガス透過性
である。
形成され得る。例えば，シート，フィルム，および他の
構造物が周知の積層もしくは押出し技術により形成され
得る。多層包装材から作られたフィルムもしくはシート
材はラップ，バッグその他のような物品に形成される。
成形容器は包装材をブロー成形することによりもしくは
当該分野で周知の他のそのような成形技術により上記包
装材から作られ得られる。本発明のこれら容器および多
層包装材は理想的には食物，飲物，医薬品およびその他
の物質に適している。この発明の包装材および容器の主
たる利点はガス透過性重合物質に比較して低ガス透過性
である。
本発明の多層包装材および容器はこの発明の各ガス透過
性重合物質とバリヤー物質との間に接着剤結合層，その
他の使用を必要としない。
性重合物質とバリヤー物質との間に接着剤結合層，その
他の使用を必要としない。
少くとも一層の非ゲル化熱可塑性樹脂をもつ包装材およ
び容器において，そのような一層もしくは複数層は当該
包装材もしくは容器の内層，中間層もしくは外層として
配置され得る。例えば，非ゲル化熱可塑性樹脂層は容器
の内容物と接する内側層もしくは外気に隣接する外側層
であり得る。好ましくは，非ゲル化熱可塑性樹脂層（一
層もしくは複層）はガス透過性ポリマーの層間にはさま
れる。例えば，積層の形になる。この非ゲル化熱可塑性
樹脂はまたポリエステル，例えばポリ（エチレンテレフ
タレート）；ポリアクリロニトリル；およびポリスチレ
ン，のようなガス透過性重合物質から形成された基体上
にも用いられうる。
び容器において，そのような一層もしくは複数層は当該
包装材もしくは容器の内層，中間層もしくは外層として
配置され得る。例えば，非ゲル化熱可塑性樹脂層は容器
の内容物と接する内側層もしくは外気に隣接する外側層
であり得る。好ましくは，非ゲル化熱可塑性樹脂層（一
層もしくは複層）はガス透過性ポリマーの層間にはさま
れる。例えば，積層の形になる。この非ゲル化熱可塑性
樹脂はまたポリエステル，例えばポリ（エチレンテレフ
タレート）；ポリアクリロニトリル；およびポリスチレ
ン，のようなガス透過性重合物質から形成された基体上
にも用いられうる。
非ゲル化熱可塑性樹脂の塗料組成物に含量を加えると，
さらに，熱可塑性バリヤー物質のガス透過性が低減す
る。有用な顔料には，二酸化チタン，マイカ，シリカ顔
料，タルクおよびアルミニウムもしくはガラス粒子例え
ばフレークがある。マイカ，アルミニウムフレーク，お
よびガラスフレークがそのような物質の平板様構造のゆ
えに好ましい。そのような平板様物質はガスがバリヤー
層を通る通路のわん曲度を増大させうる。一般に，顔料
が塗料組成物中に含まれるとき，顔料とバインダーとの
重量比が約1:1,好ましくは約0.3:1,より好ましくは約0.
05:1であり，そのバインダー重量は塗料組成物における
非ゲル化熱可塑性樹脂の総重量である。
さらに，熱可塑性バリヤー物質のガス透過性が低減す
る。有用な顔料には，二酸化チタン，マイカ，シリカ顔
料，タルクおよびアルミニウムもしくはガラス粒子例え
ばフレークがある。マイカ，アルミニウムフレーク，お
よびガラスフレークがそのような物質の平板様構造のゆ
えに好ましい。そのような平板様物質はガスがバリヤー
層を通る通路のわん曲度を増大させうる。一般に，顔料
が塗料組成物中に含まれるとき，顔料とバインダーとの
重量比が約1:1,好ましくは約0.3:1,より好ましくは約0.
05:1であり，そのバインダー重量は塗料組成物における
非ゲル化熱可塑性樹脂の総重量である。
本発明は次の実施例においてより詳細に述べられるがこ
れら実施例はほんの例示にすぎない。なぜなら，多くの
変更および変形が当業者には明らかであるからである。
実施例１〜14はこの発明の種々の非ゲル化熱可塑性樹脂
を示している。実施例15はガス透過性ポリマーフィルム
およびガス透過性ポリマーフィルムと非ゲル化熱可塑性
樹脂との積層体への非ゲル化熱可塑性樹脂の塗装を示し
ている。
れら実施例はほんの例示にすぎない。なぜなら，多くの
変更および変形が当業者には明らかであるからである。
実施例１〜14はこの発明の種々の非ゲル化熱可塑性樹脂
を示している。実施例15はガス透過性ポリマーフィルム
およびガス透過性ポリマーフィルムと非ゲル化熱可塑性
樹脂との積層体への非ゲル化熱可塑性樹脂の塗装を示し
ている。
試験方法 プラスチックフィルムおよび積層体を通る酸素ガスの移
動速度は,Mordern Control,Inc.（ミネアポリス，ミネ
ソタ州）から入手されたMOCON＃OX−TRANフィルム透過
試験システムを用いたASTMD3985−81にしたがって測定
された。
動速度は,Mordern Control,Inc.（ミネアポリス，ミネ
ソタ州）から入手されたMOCON＃OX−TRANフィルム透過
試験システムを用いたASTMD3985−81にしたがって測定
された。
実施例１ 非ゲル化熱可塑性樹脂（非ゲル化エポキシ−アミン付加
物）が次の手順で調製された。反応容器に１モル（146
g）のトリエチレンテトラミン（TETA）とダウ・ケミカ
ルコーポレーションからDO−WANOL PMとして入手可能な
897gの１−メトキシ−２−プロパノール（総添加量の14
重量％がTETA）を添加した。この混合物を窒素雰囲気中
で100℃に加熱した。シェル・ケミカルコーポレーショ
ンからEPON828エポキシとして入手可能なビスフェノー
ルＡ（分子量376.47）のジグリシジルエーテル0.85モル
（320g）と１−メトキシ−２−プロパノール1963gとの
混合物を次いで徐々に１時間にわたって添加した。この
反応混合物を100℃に２時間保持し，次いで110℃に加熱
して溶媒を除いた。得られた生成物は約3,200の理論上
の分子量,110℃で１時間測定すると固形分が39.9％，理
論上のアミノ基窒素含量が11.95重量％および理論上の
アミノ基水素等量が約109であった。
物）が次の手順で調製された。反応容器に１モル（146
g）のトリエチレンテトラミン（TETA）とダウ・ケミカ
ルコーポレーションからDO−WANOL PMとして入手可能な
897gの１−メトキシ−２−プロパノール（総添加量の14
重量％がTETA）を添加した。この混合物を窒素雰囲気中
で100℃に加熱した。シェル・ケミカルコーポレーショ
ンからEPON828エポキシとして入手可能なビスフェノー
ルＡ（分子量376.47）のジグリシジルエーテル0.85モル
（320g）と１−メトキシ−２−プロパノール1963gとの
混合物を次いで徐々に１時間にわたって添加した。この
反応混合物を100℃に２時間保持し，次いで110℃に加熱
して溶媒を除いた。得られた生成物は約3,200の理論上
の分子量,110℃で１時間測定すると固形分が39.9％，理
論上のアミノ基窒素含量が11.95重量％および理論上の
アミノ基水素等量が約109であった。
実施例２ 溶媒がユニオン・カーバイドコーポレーションからBUTY
L CELLOSOLVE＃として入手可能な２−バイドキシエタノ
ールであったことを除いて実施例１と同様に行った。未
洗浄生成物は固形分が15.1％であった。
L CELLOSOLVE＃として入手可能な２−バイドキシエタノ
ールであったことを除いて実施例１と同様に行った。未
洗浄生成物は固形分が15.1％であった。
実施例３ 非ゲル化エポキシ−アミン付加物は次のように調製され
た。反応容器にTETA1モル（146g）と１−メトキシ−２
−プロパノール584gとを入れ、その混合物を窒素雰囲気
中で100℃に加熱した。チバガイギーコーポレーション
からARALDITERD−２エポキシとして入手可能なブタンジ
オールの1,4−ジグリシジルエーテル0.85モル（172g）
と１−メトキシ−２−プロパノール687gとの混合物を１
時間にわたって徐々に加えた。この反応混合物を100℃
で２時間維持し，次いで110℃に加熱して溶媒を除い
た。得られた生成物は理論上の分子量が約2200,110℃で
１時間測定したとき固形分が29.2％，理論上のアミノ基
窒素含量が17.45重量％，そして理論上のアミノ基水素
等量が約75であった。
た。反応容器にTETA1モル（146g）と１−メトキシ−２
−プロパノール584gとを入れ、その混合物を窒素雰囲気
中で100℃に加熱した。チバガイギーコーポレーション
からARALDITERD−２エポキシとして入手可能なブタンジ
オールの1,4−ジグリシジルエーテル0.85モル（172g）
と１−メトキシ−２−プロパノール687gとの混合物を１
時間にわたって徐々に加えた。この反応混合物を100℃
で２時間維持し，次いで110℃に加熱して溶媒を除い
た。得られた生成物は理論上の分子量が約2200,110℃で
１時間測定したとき固形分が29.2％，理論上のアミノ基
窒素含量が17.45重量％，そして理論上のアミノ基水素
等量が約75であった。
実施例４ 溶媒が２ーブトキシエタノールであること以外は実施例
３を繰り返した。未洗浄生成物は固形分が18.68％であ
った。
３を繰り返した。未洗浄生成物は固形分が18.68％であ
った。
実施例５ 非ゲル化エポキシ−アミン付加物を次のように調製し
た。反応容器にジエチレントリアミン（DETA）1.2モル
（123.6g）と１−メトキシ−２−プロパノール700gとを
入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱し
た。EPON828エポキシ1.02モル（384g）と１−メトキシ
−２−プロパノール2173gとの混合物を１時間にわたっ
て加え，次いで110℃に加熱して溶媒を除いた。得られ
た生成物は理論上の分子量が約3000,110℃で１時間測定
したときの固形分が32.5％，理論上のアミノ基窒素含量
が9.87重量％そして理論上のアミノ基水素等量が約130
であった。
た。反応容器にジエチレントリアミン（DETA）1.2モル
（123.6g）と１−メトキシ−２−プロパノール700gとを
入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱し
た。EPON828エポキシ1.02モル（384g）と１−メトキシ
−２−プロパノール2173gとの混合物を１時間にわたっ
て加え，次いで110℃に加熱して溶媒を除いた。得られ
た生成物は理論上の分子量が約3000,110℃で１時間測定
したときの固形分が32.5％，理論上のアミノ基窒素含量
が9.87重量％そして理論上のアミノ基水素等量が約130
であった。
実施例６ 溶媒が２−ブトキシエタノールであること以外は実施例
５をくり返した。未洗浄生成物は固形分が15.31％であ
った。
５をくり返した。未洗浄生成物は固形分が15.31％であ
った。
実施例７ 非ゲル化エポキシ−アミン付加物を次のように調製し
た。反応容器にテトラエチレンペンタミン（TEPA）１モ
ル（189g）と２−ブトキシエタノール1161gとを入れ
た。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱した。EPO
N828エポキシ0.857モル（322.2g）と２−ブトキシエタ
ノール1979gとの混合物を１時間にわたって加えた。そ
の反応混合物を次いで100℃で総計が約２時間の間維持
した。得られた生成物は理論上の分子量が約3600,110℃
で１時間測定したときの固形分が15.0％，アミノ基水素
当りの理論上の等量が96.7g,そして理論上のアミノ基窒
素含量が総樹脂固形分ベースで11％であった。
た。反応容器にテトラエチレンペンタミン（TEPA）１モ
ル（189g）と２−ブトキシエタノール1161gとを入れ
た。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱した。EPO
N828エポキシ0.857モル（322.2g）と２−ブトキシエタ
ノール1979gとの混合物を１時間にわたって加えた。そ
の反応混合物を次いで100℃で総計が約２時間の間維持
した。得られた生成物は理論上の分子量が約3600,110℃
で１時間測定したときの固形分が15.0％，アミノ基水素
当りの理論上の等量が96.7g,そして理論上のアミノ基窒
素含量が総樹脂固形分ベースで11％であった。
実施例８ 溶媒が１−メトキシ−２−プロパノールであること以外
は実施例７をくり返した。得られた生成物は真空洗浄に
より81℃で溶媒を除いた。得られた生成物は総固形分が
30.1％であった。
は実施例７をくり返した。得られた生成物は真空洗浄に
より81℃で溶媒を除いた。得られた生成物は総固形分が
30.1％であった。
実施例９ 非ゲル化エポキシ−アミン付加物の調製には，まず,TEP
A0.5モル（94.5g）と１−メトキシ−２ープロパノール1
571gとが用いられた。この混合物を窒素雰囲気中で100
℃に加熱し，そして純粋のEPON828エポキシ0.429モル
（161g）を１時間にわたって加えた。この反応混合物を
次いで約２時間100℃に維持した。得られた生成物は理
論上の分子量が約3600,110℃で１時間測定したときの固
形分が14.0％，アミノ基水素当りの理論上の等量が96.
3,そして総樹脂固形分ベースの理論上のアミノ基窒素含
量が13.7％であった。
A0.5モル（94.5g）と１−メトキシ−２ープロパノール1
571gとが用いられた。この混合物を窒素雰囲気中で100
℃に加熱し，そして純粋のEPON828エポキシ0.429モル
（161g）を１時間にわたって加えた。この反応混合物を
次いで約２時間100℃に維持した。得られた生成物は理
論上の分子量が約3600,110℃で１時間測定したときの固
形分が14.0％，アミノ基水素当りの理論上の等量が96.
3,そして総樹脂固形分ベースの理論上のアミノ基窒素含
量が13.7％であった。
実施例10 非ゲル化エポキシ−アミン付加物を水中で次のように調
製した。反応容器にTETA73g（0.5モル）と脱イオン水29
2gを入れた。この混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱
した。そしてRD−２エポキシ85.9g（0.425モル）と脱イ
オン水343.6gとの混合物を１時間にわたって徐々に加え
た。その反応混合物を約100℃にて総計２時間維持し
た。得られた生成物は110℃で１時間測定したときの固
形分が19.32％，理論上の分子量が約2250,理論上のアミ
ノ基窒素含量が17.45重量％そして理論上のアミノ基水
素等量が約75であった。
製した。反応容器にTETA73g（0.5モル）と脱イオン水29
2gを入れた。この混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱
した。そしてRD−２エポキシ85.9g（0.425モル）と脱イ
オン水343.6gとの混合物を１時間にわたって徐々に加え
た。その反応混合物を約100℃にて総計２時間維持し
た。得られた生成物は110℃で１時間測定したときの固
形分が19.32％，理論上の分子量が約2250,理論上のアミ
ノ基窒素含量が17.45重量％そして理論上のアミノ基水
素等量が約75であった。
実施例11 非ゲル化エポキシ−アミン付加物を次のように調製し
た。反応容器にビス（アミノプロピル）ピペラジン100g
（0.5モル）と２−ブトキシエタノール566.7gとを入れ
た。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱した。そ
してEPON828の141g（0.375モル）と２−ブトキシエタノ
ール799gとの混合物を１時間にわたって加えた。その反
応混合物を100℃で総計２時間維持した。得られた生成
物は理論上の分子量が約1928,固形分が16.0％，理論上
のアミノ基窒素含量が11.6重量％，そして理論上のアミ
ノ基水素等量が約193であった。
た。反応容器にビス（アミノプロピル）ピペラジン100g
（0.5モル）と２−ブトキシエタノール566.7gとを入れ
た。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱した。そ
してEPON828の141g（0.375モル）と２−ブトキシエタノ
ール799gとの混合物を１時間にわたって加えた。その反
応混合物を100℃で総計２時間維持した。得られた生成
物は理論上の分子量が約1928,固形分が16.0％，理論上
のアミノ基窒素含量が11.6重量％，そして理論上のアミ
ノ基水素等量が約193であった。
実施例12 非ゲル化エポキシ−アミン付加物を次のように溶媒中で
作りそして水中に溶解した。反応フラスコにDETA51.5g
（0.5モル）と１−メトキシ−２−プロパノール291.8g
とを入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱
した。EPON828エポキシ159.8g（0.425モル）と１−メト
キシ−２−プロパノール905.5gとの混合物を１時間にわ
たって加えた。その反応混合物を100℃にて２時間維持
し，次いで酢酸22.5gを加えた。溶媒を次いで,110℃か
ら120℃に加熱することにより，得られる生成物から除
いた。溶媒を総計500g除去してのち，脱イオン水約1000
gを加え加熱して還流させた。蒸留液総計800gを除去し
てのち，脱イオン水800gを加えさらに800gの溶媒を蒸留
した。得られた生成物は酸価が14.37,固形分が35.5％そ
して理論上のアミノ基水素等量が約184であった。
作りそして水中に溶解した。反応フラスコにDETA51.5g
（0.5モル）と１−メトキシ−２−プロパノール291.8g
とを入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱
した。EPON828エポキシ159.8g（0.425モル）と１−メト
キシ−２−プロパノール905.5gとの混合物を１時間にわ
たって加えた。その反応混合物を100℃にて２時間維持
し，次いで酢酸22.5gを加えた。溶媒を次いで,110℃か
ら120℃に加熱することにより，得られる生成物から除
いた。溶媒を総計500g除去してのち，脱イオン水約1000
gを加え加熱して還流させた。蒸留液総計800gを除去し
てのち，脱イオン水800gを加えさらに800gの溶媒を蒸留
した。得られた生成物は酸価が14.37,固形分が35.5％そ
して理論上のアミノ基水素等量が約184であった。
実施例13 非ゲル化エポキシ−アミン付加物をエポキシ等量対第１
アミン等量（各第１アミンを単官能として）の等量比1:
1にて次のように調製した。反応容器にTETA58.4g（0.4
モル）と１−メトキシ−２−プロパノール1109.6gとを
入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱し
た。そしてEPON828の150.4g（0.4モル）と１−メトキシ
−２−プロパノール2857.6gとの混合物を１時間にわた
って加えた。その反応混合物を100℃にて２時間維持し
た。得られた生成物は固形分が約５重量％であった。溶
媒を蒸留液が総計3543g回収されるまで徐々に除いた。
得られた生成物は非ゲル状であり,105℃で４時間測定し
たところ固形分が55.5％であった。
アミン等量（各第１アミンを単官能として）の等量比1:
1にて次のように調製した。反応容器にTETA58.4g（0.4
モル）と１−メトキシ−２−プロパノール1109.6gとを
入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱し
た。そしてEPON828の150.4g（0.4モル）と１−メトキシ
−２−プロパノール2857.6gとの混合物を１時間にわた
って加えた。その反応混合物を100℃にて２時間維持し
た。得られた生成物は固形分が約５重量％であった。溶
媒を蒸留液が総計3543g回収されるまで徐々に除いた。
得られた生成物は非ゲル状であり,105℃で４時間測定し
たところ固形分が55.5％であった。
実施例14 非ゲル化エポキシ−アミン付加物を次のように調製し
た。反応容器にテトラエチレンペンタミン（TEPA）１モ
ル（189g）と１−メトキシ−２−プロパノール1161gと
を入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱し
た。EPON828エポキシ0.857モル（322.2g）と１−メトキ
シ−２−プロパノール1979gとの混合物を１時間にわた
って加えた。その反応混合物を次いで100℃にて総計約
２時間維持した。得られた生成物は110℃で１時間測定
したときの固形分が25.2％，アミノ基水素当り理論上の
等量が96.7gそして総樹脂固形分ベースで理論上のアミ
ノ基窒素含量が13.7％であった。
た。反応容器にテトラエチレンペンタミン（TEPA）１モ
ル（189g）と１−メトキシ−２−プロパノール1161gと
を入れた。その混合物を窒素雰囲気中で100℃に加熱し
た。EPON828エポキシ0.857モル（322.2g）と１−メトキ
シ−２−プロパノール1979gとの混合物を１時間にわた
って加えた。その反応混合物を次いで100℃にて総計約
２時間維持した。得られた生成物は110℃で１時間測定
したときの固形分が25.2％，アミノ基水素当り理論上の
等量が96.7gそして総樹脂固形分ベースで理論上のアミ
ノ基窒素含量が13.7％であった。
この付加物を次いでモノエポキシドと反応させ生成物中
のアミン等量を次のように低減させた。１−メトキシ−
２−プロパノールにて固形分が25.2重量％の付加物の総
計500gを窒素スパージ付き反応容器に入れた。内容物を
約50℃に加熱した。そしてグリシドール28.9gを滴下に
よりゆっくり添加した。その間，生じる発熱を100℃以
下に維持した。グリシドールの添加が完了すると，反応
混合物を100℃にて１時間加熱した。得られる生成物は1
10℃で１時間測定したときの固形分が31.6％，アミノ基
水素当り理論上の等量が169.8gそして総樹脂固形分ベー
スで理論上のアミノ基窒素含量が11.1％であった。
のアミン等量を次のように低減させた。１−メトキシ−
２−プロパノールにて固形分が25.2重量％の付加物の総
計500gを窒素スパージ付き反応容器に入れた。内容物を
約50℃に加熱した。そしてグリシドール28.9gを滴下に
よりゆっくり添加した。その間，生じる発熱を100℃以
下に維持した。グリシドールの添加が完了すると，反応
混合物を100℃にて１時間加熱した。得られる生成物は1
10℃で１時間測定したときの固形分が31.6％，アミノ基
水素当り理論上の等量が169.8gそして総樹脂固形分ベー
スで理論上のアミノ基窒素含量が11.1％であった。
実施例15 コロナ処理されたポリプロピレンのフィルムおよびコロ
ナ処理されたポリプロピレンの二枚のフィルム（各１ミ
ル厚）（ジョアナ・ウエスタン・ミルズ・カンパニーの
支社であるフィリプス・ジョアナからPJX−2135ポリプ
ロピレン フィルムとして入手可能）間に配置された非
ゲル化熱可塑性樹脂の積層体への非ゲル化熱可塑性樹脂
の塗料が次の成分により生成された。
ナ処理されたポリプロピレンの二枚のフィルム（各１ミ
ル厚）（ジョアナ・ウエスタン・ミルズ・カンパニーの
支社であるフィリプス・ジョアナからPJX−2135ポリプ
ロピレン フィルムとして入手可能）間に配置された非
ゲル化熱可塑性樹脂の積層体への非ゲル化熱可塑性樹脂
の塗料が次の成分により生成された。
塗料は水位降下方式によりポリプロピレンフィルムに適
用された。積層体は表面をコロナ処理したポリプロピレ
ンフィルム上に樹脂を水位降下によりそして160°Ｆに2
0分間加熱して溶媒を除去することにより生成された。
非ゲル化熱可塑性樹脂の乾燥フィルム厚は0.5〜1.0ミル
に変わった。次いで，表面をコロナ処理した第２のポリ
プロピレンフィルムをその樹脂上に配置しおよびバゼン
デナ・ハイドロウリクス・ヒーテッド・プレス，モデル
B247C−2H−Ｅ−X3−5,にて積層した。この試料を310°
Ｆで５分間平方インチ（psi）当り100ポンドにて積層し
た。得られた積層体をこれらシートを手でひきはなすこ
とにより接着性試験を行った（結果は大変良好）。これ
ら被覆フィルムが試験されている間に酸素透過性試験を
行った。透過性試験結果を表１に示す。ポリプロピレン
の二枚のフィルムでなる積層体を比較のために試験し
た。
用された。積層体は表面をコロナ処理したポリプロピレ
ンフィルム上に樹脂を水位降下によりそして160°Ｆに2
0分間加熱して溶媒を除去することにより生成された。
非ゲル化熱可塑性樹脂の乾燥フィルム厚は0.5〜1.0ミル
に変わった。次いで，表面をコロナ処理した第２のポリ
プロピレンフィルムをその樹脂上に配置しおよびバゼン
デナ・ハイドロウリクス・ヒーテッド・プレス，モデル
B247C−2H−Ｅ−X3−5,にて積層した。この試料を310°
Ｆで５分間平方インチ（psi）当り100ポンドにて積層し
た。得られた積層体をこれらシートを手でひきはなすこ
とにより接着性試験を行った（結果は大変良好）。これ
ら被覆フィルムが試験されている間に酸素透過性試験を
行った。透過性試験結果を表１に示す。ポリプロピレン
の二枚のフィルムでなる積層体を比較のために試験し
た。
実施例15は本発明の非ゲル化熱可塑性樹脂の塗料がポロ
プロピレンのみのようなガス透過性重合物質のガスバリ
ヤー性より優れたガスバリヤー性を提供するということ
を示されている。
プロピレンのみのようなガス透過性重合物質のガスバリ
ヤー性より優れたガスバリヤー性を提供するということ
を示されている。
本発明はここに詳述されているが，この詳述は発明の範
囲を限定するという意図のものではない。
囲を限定するという意図のものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケン ウェイン ニーダースト アメリア合衆国 ペンシルベニア 15101 アリソン パーク，ルーシー ドライブ 4735 (72)発明者 ジェローム アラン セイナー アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15217 ピッツバーグ，プレーンフィールド ス トリート 5415 (56)参考文献 特開 昭62−106919（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−89219（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−24399（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−7360（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (29)
- 【請求項１】（ｉ）オキシアルキレン部分を本質的に欠
きかつ一分子当り約２つまでの第１アミノ基をもつポリ
アミンと、（ii）ポリエポキシドと、の反応生成物を含
有する非ゲル化熱可塑性樹脂組成物であって、該反応生
成物が該ポリアミンとポリエポキシドとを約1.4:1〜約
0.83:1のモル比で含有する反応混合物から調製され、該
非ゲル化熱可塑性樹脂組成物の全重量を基準として、少
なくとも約７重量％のアミノ基中の窒素を含有する、非
ゲル化熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】前記ポリアミンがエチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテト
ラエチレンペンタミンからなる群から選択された脂肪族
ポリアミンである請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】理論上の分子量が約1,900以上である請求
項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】前記ポリエポキシドが芳香族ジオールもし
くは脂肪族ジオールのジグリシジルエーテルである請求
項１または２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】前記ポリエポキシドがビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルもしくはブタンジオールのジグリ
シジルエーテルである請求項２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】前記反応混合物におけるポリアミン対ポリ
エポキシドの前記比率が約1.2:1〜約1.1:1である請求項
４に記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】前記ポリアミンがトリエチレンテトラミン
であり、そして前記ポリエポキシドがビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルである請求項６に記載の樹脂組
成物。 - 【請求項８】前記ポリアミンがテトラエチレンペンタミ
ンであり、そして前記ポリエポキシドがビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテルである請求項６に記載の樹脂
組成物。 - 【請求項９】前記反応生成物がさらにモノエポキシドと
反応する請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項１０】ポリアミンとポリエポキシドとを約1.4:
1〜約0.83:1のモル比で含有する反応混合物から非ゲル
化熱可塑性樹脂を調製する方法であって、該方法が以下
の工程を包含する： （ａ）ポリエポキシドをポリアミンの溶液にゆっくり添
加することにより混合物を調製する工程、該ポリアミン
はポリアミン溶液の総重量に対し約１〜約20重量％の固
形分を含有し、かつオキシアルキレン部分を本質的に欠
きかつ一分子当り約２つまでの第１アミノ基を有する；
そして上記添加はゲル化を避けるのに十分な添加速度で
かつポリエポキシドとポリアミンとの反応を促進するの
に十分な温度で行われ、そして （ｂ）該非ゲル化樹脂を生成させるのに十分な温度で十
分な時間該混合物を維持する工程。 - 【請求項１１】前記ポリエポキシドが前記ポリアミン溶
液に該ポリエポキシドの溶液として添加され、該ポリエ
ポキシドの溶液はポリエポキシド溶液の総重量ベースで
約１重量％〜約20重量％の固形分を含有する請求項10に
記載の方法。 - 【請求項１２】前記ポリアミン溶液およびポリエポキシ
ド溶液の各々が各溶液の総重量ベースで約１重量％〜約
14重量％の固形分を含有する請求項11に記載の方法。 - 【請求項１３】請求項10、11または12に記載の方法によ
り調製される非ゲル化熱可塑性樹脂組成物であって、該
非ゲル化熱可塑性樹脂組成物の全重量を基準として、少
なくとも約７重量％のアミノ基中の窒素を含有する、非
ゲル化熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１４】ポリエステル、ポリカーボネートおよび
ポリオレフィンからなる群から選択されたガス透過性ポ
リマーの少くとも一層と、一分子当り約２つまでの第１
アミノ基をもつポリアミンとポリエポキシドとの反応生
成物を含有する非ゲル化熱可塑性樹脂の少くとも一層と
を有する容器であって、該反応生成物が該ポリアミンと
ポリエポキシドとを約2:1〜約0.83:1のモル比で含有す
る反応混合物から調製される、容器。 - 【請求項１５】前記非ゲル化熱可塑性樹脂がオキシアル
キレン部分を本質的に欠きかつ一分子当り約２つまでの
第１アミノ基をもつポリアミンとポリエポキシドとの反
応生成物を含有し、該反応生成物が該ポリアミンとポリ
エポキシドとを約1.4:1〜約0.83:1のモル比で含有する
反応混合物から調製される、請求項14に記載の容器。 - 【請求項１６】前記ポリアミンがエチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテ
トラエチレンペンタミンからなる群から選択された脂肪
族ポリアミンである請求項15に記載の容器。 - 【請求項１７】前記ポリエポキシドが芳香族ジオールの
ジグリシジルエーテルもしくは脂肪族ジオールのジグリ
シジルエーテルである請求項16に記載の容器。 - 【請求項１８】前記ポリマーがポリオレフィンである請
求項17に記載の容器。 - 【請求項１９】前記ポリマーがポリプロピレンである請
求項18に記載の容器。 - 【請求項２０】前記非ゲル化熱可塑性樹脂の前記層がガ
ス透過性ポリマーの層間にはさまれている請求項17に記
載の容器。 - 【請求項２１】前記非ゲル化熱可塑性樹脂がモノエポキ
シドとの反応により修飾されている請求項14に記載の容
器。 - 【請求項２２】ポリエステル、ポリカーボネートおよび
ポリオレフィンからなる群から選択されたガス透過性ポ
リマーの少くとも一層と、一分子当り約２つまでの第１
アミノ基をもつポリアミンとポリエポキシドとの反応生
成物を含有する非ゲル化熱可塑性樹脂の少くとも一層と
を有する多層包装材であって、該反応生成物が該ポリア
ミンとポリエポキシドとを約2:1〜約0.83:1のモル比で
含有する反応混合物から調製される、多層包装材。 - 【請求項２３】前記非ゲル化熱可塑性樹脂がオキシアル
キレン部分を本質的に欠きかつ一分子当り約２つまでの
第１アミノ基をもつポリアミンとポリエポキシドとの反
応生成物を含有し、該反応生成物が該ポリアミンとポリ
エポキシドとを約1.4:1〜約0.83:1のモル比で含有する
反応混合物から調製される、請求項22に記載の多層包装
材。 - 【請求項２４】前記ポリアミンがエチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテ
トラエチレンペンタミンからなる群から選択された脂肪
族ポリアミンである請求項23に記載の多層包装材。 - 【請求項２５】前記ポリエポキシドが芳香族ジオールの
ジグリシジルエーテルもしくは脂肪族ジオールのジグリ
シジルエーテルである請求項24に記載の多層包装材。 - 【請求項２６】前記ポリマーがポリオレフィンである請
求項25に記載の多層包装材。 - 【請求項２７】前記ポリマーがポリプロピレンである請
求項26に記載の多層包装材。 - 【請求項２８】前記非ゲル化熱可塑性樹脂の前記層がガ
ス透過性ポリマーの層間にはさまれている請求項25に記
載の多層包装材。 - 【請求項２９】前記非ゲル化熱可塑性樹脂がモノエポキ
シドとの反応により修飾されている請求項22に記載の多
層包装材。
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