JPH0788487A - Water purifying agent - Google Patents

Water purifying agent

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JPH0788487A
JPH0788487A JP26537093A JP26537093A JPH0788487A JP H0788487 A JPH0788487 A JP H0788487A JP 26537093 A JP26537093 A JP 26537093A JP 26537093 A JP26537093 A JP 26537093A JP H0788487 A JPH0788487 A JP H0788487A
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JP
Japan
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calcium
water
calcium carbonate
calcium oxide
water purification
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JP26537093A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Watanabe
最昭 渡辺
Original Assignee
Yoshiaki Watanabe
最昭 渡辺
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a water purifying agent which is useful in making tasty, healthy water and especially facilitates the elution of calcium. CONSTITUTION:A water purifying agent comprises 99.5-90wt.% of calcium carbonate and 0.5-10wt.% of calcium oxide which is fixed on the surface of the calcium carbonate. To fix calcium oxide on the surface of calcium carbonate, for example, a method is proposed in which calcium hydroxide is mounted on a porous body of calcium carbonate, or particles of calcium carbonate are heated at 650-750 deg.C. By the use of the water purifying agent, an odor of chlorine or chlorinated lime in city water can be eliminated, and the continuous elution of desired concentration of calcium can be attained into drinking water.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は浄水剤に関し、より詳しくは、おいしい水の製造に使用する各種浄水器用などに使用する水道水用浄水剤、とりわけ、カルシウム溶出剤に関する。 The present invention relates to a water purification agent BACKGROUND OF THE, more particularly, tap water for water purification agent used, such as various water purifier for use in the manufacture of tasty water, more particularly, to calcium eluent.

【0002】 [0002]

【従来の技術】水道水の消毒、殺菌には塩素やカルキのような塩素化合物が使用されている。 BACKGROUND ART tap water disinfection, chlorine compounds such as chlorine or chlorine is used for the sterilization. 近年、環境汚染に伴う水源の水質の悪化が進み、良質の原水の確保もむつかしくなっている状況から、水道水中に含有される塩素量も次第に増加する傾向にある。 In recent years, the deterioration of water quality of water sources associated with environmental pollution, the situation has become Mutsukashiku also ensure the raw water quality, amount of chlorine contained in tap water also tends to increase gradually. そのため、カルキ臭や塩素臭が強く、おいしくない水になっている。 Therefore, chlorine odor and chlorine odor is strong, has become not delicious water. 厚生省おいしい水研究会の「おいしい水質要件」によると、残留塩素0.4mg/1以下とされている。 According to the "delicious water quality requirements" of the Ministry of Health and Welfare delicious water study group, there is a residual chlorine 0.4mg / 1 or less. 更に配管の錆びによる金気臭も発生している。 In addition it has also generated metallic odor due to rust of piping.

【0003】これらカルキ臭やカビ臭の除去には、従来、各種のゼオライト、活性炭、サンゴ石、麦飯石、コーラルサンドなどの無機系材料が主として用いられている。 [0003] The removal of these chlorine smell or musty odor, conventional, various zeolites, activated carbon, coral stone, Elvan, inorganic materials such as coral sand is mainly used. また、各種ポリマーやアスコルビン酸、糖、アミノ酸、ヌクレオチド及びその誘導体などの有機系材料との組み合わせも多く提案されている。 Moreover, various polymers and ascorbic acid, sugar, amino acids, have been proposed combination many organic materials, such as nucleotides and derivatives thereof.

【0004】一方、健康飲料水として、カルシウムイオンを多く含むアルカリ性飲料水が知られている。 On the other hand, as a health beverage, alkaline water containing much calcium ions are known. カルシウムを多く含むアルカリ性飲料水の製造方法として、例えば電気分解及びカルシウム溶出剤を利用する方法がある。 As a method for producing alkaline water containing much calcium, there is a method of using, for example, electrolysis and calcium eluent. 電気分解を利用する方式は、多孔質隔壁を間に介して、陽−陰2つの電解室を対峙させ、各電解室に原水を流すと同時に、各電解室に設けた陽−陰電極間に直流電圧を印加して、原水を電気分解することによって、陰極室から、カルシウム、ナトリウム、カリウムなどを多く含むアルカリイオン水を得るものである。 Method using electrolysis through between the porous partition walls, positive - to confront the two electrolysis chambers shade, at the same time that water flows into the electrolyte chamber, cation provided each electrolysis chamber - between cathode by applying a DC voltage, by electrolyzing raw water, but obtained from the cathode chamber, calcium, sodium, alkaline ion water rich in potassium. この際、カルシウムに富むアルカリイオン水を得るために、乳酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、亜硫酸カルシウムなどが添加される。 At this time, in order to obtain the alkali ion water rich in calcium, calcium lactate, calcium glycerophosphate and calcium sulfite is added. 尚、陽極室から得られる酸性水は浴用、洗顔用などとして使用される。 Incidentally, acidic water obtained from the anode chamber is used bath, as for example, for facial cleansing.

【0005】また、カルシウム溶出剤を利用する方式はコーラルサンド、石灰石などの天然炭酸カルシウムが用いられている。 Further, a method using calcium eluent are used natural calcium carbonate, such as coral sand, limestone. 例えば、特公平、3−12953号明細書には、砂状サンゴ又はコーラルサンドを加熱し活性化した水質改良材が提案されている。 For example, Kokoku, the Specification No. 3-12953, sandy coral or heating the coral sand activated water improvement agent has been proposed. 同明細書によると砂状サンゴ又はコーラルサンドを200℃〜450℃に加熱することにより活性化し、水道水中の塩酸分を中和することにより、次式の反応に基いて、カルシウム成分を水中に供給することが示されている。 Activated by heating the sand-like coral or coral sand According to the specification the 200 ° C. to 450 ° C., by neutralizing the hydrochloric acid content of the tap water, based on the following reaction, the calcium component in water It has been shown to provide. CaCO +2HCl→Ca 2+ +2Cl +CO CaCO 3 + 2HCl → Ca 2+ + 2Cl - + CO 2 ↑
+H + H 2 O

【0006】しかしながら、かかる方法においては酸性の水を中和することはできるが、余程酸性の強い水でなければ、カルシウム分を補給することにはならないか又は、極めて長い接触時間を必要とする。 However, although in such methods can be neutralized acidic water, if not stronger water to a large extent acidic, or not to replenish the calcium content, it requires very long contact time to.

【0007】このように、従来公知の方法にあっては比較的高価であるとか、長期間の継続的使用に耐えないとか、或いは手軽に移動することができないとか、更には目的とするカルシウム分の供給が実際には十分行なわれないなどの欠点があり、更に満足し得る浄水剤、特にカルシウム補給を目的とする浄水剤が望まれていた。 [0007] Thus, such as In the known method is relatively expensive, such as not withstand long-term continuous use, or or that you can not be easily moved, even calcium content of interest supply is actually a has disadvantages such not performed sufficiently, further satisfactory water purification agent, had water purification agent is desired to be particularly intended calcium supplementation.

【0008】 [0008]

【発明が解決しようとする課題】我々がおいしく且つ健康な飲料水を得るためには様々な工夫が必要である。 In order to obtain THE INVENTION Problems to be Solved] we have delicious and healthy drinking water, it is necessary to various devices. カルキ臭、塩素臭の除去、カビ臭、生くさい臭の除去は勿論のこと、健康、長寿に有益なミネラルの摂取と有益でないミネラル成分の除去など、ミネラルバランスが必要である。 Chlorine smell, removal of chlorine odor, musty odor, removal of raw stinking smell is that of course, health, such as the removal of the mineral component intake and not beneficial beneficial minerals to longevity, there is a need for mineral balance. ミネラルバランスの問題については、例えば、 For the problem of the mineral balance, for example,
橋本ら[水処理技術、Vol 29(NO.1)13〜 Hashimoto et al. [Water treatment technology, Vol 29 (NO.1) 13~
28(1988)]は健康な水の指標をK index 28 (1988)] is K indicators of healthy water index =
Ca−0.87Na>5.2, O index =(C Ca-0.87Na> 5.2, O index = (C
a+K+SiO )/(Mg+SO >2.0と定め、 defined as a + K + SiO 2) / (Mg + SO 4> 2.0,
1つの目安として提案している。 It has been proposed as one of the guideline. すなわち、長寿にはカルシウム量が多く、ナトリウム量が少ない飲料水が良いとしている。 That is, a number, a good amount of sodium is small water amount of calcium in longevity. カルシウム量が多過ぎて健康に害になるという指摘はあまりないようである。 It pointed out that it becomes hazardous to health and the amount of calcium is too much is like not much.

【0009】これらの問題の解決方法として、各地の水質に応じて、濾材鉱物やその他の吸着剤、濾材を選択することである。 [0009] As a solution to these problems, in accordance with the local water quality, the filter medium minerals and other adsorbents, it is to select a filter medium. 例えば、カルシウムの不足した水であれば石灰岩フィルターを、シリカの不足した水であれば火成岩フィルターを用いるなどで、おいしく健康な水に作り替えることが可能である。 For example, a limestone filter if insufficient water calcium, if insufficient water in silica like using igneous filter, it is possible to remake a delicious healthy water.

【0010】しかしながら一般需要家にとって、常に水質を検査し、それに対応した処理を施した水を利用することは実際上不可能である。 [0010] However, for the general consumer, always check the water quality, it is practically impossible to use the water which has been subjected to processing corresponding to it. 従って、おいしい水を得る簡便な手段としては、カルシウム分の補給を行なうことであり、更には塩素分その他の有臭不純物を除去することである。 Thus, as a simple means of obtaining a tasty water, by performing the replenishment of calcium components, further is to remove chlorine and other odorous impurities. その上で、アルカリ金属分を減少することも健康な水とするうえで好ましいことである。 On top of that, it is also preferable in terms of a healthy water to reduce the alkali metal content.

【0011】カルシウムを溶出する物質として、上記した炭酸カルシウムが用いられているが、炭酸カルシウムの溶解度は極めて小さく、25℃でわずか13ppm [0011] As a substance eluting calcium, calcium carbonate described above is used, the solubility of calcium carbonate is very small, just at 25 ° C. 13 ppm
(酸化カルシウムとして)である。 It is (as calcium oxide). 硫酸カルシウムの溶解度は25℃で約0.2wt%と大きいが、O While the solubility of calcium sulfate is as large as about 0.2 wt% at 25 ° C., O
indexからもわかるように、硫酸根は水の味をまずくする上に、健康にも良くない。 As it can be seen from the index, sulfuric acid root in order to unpalatable taste of the water, not good to health. また、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの溶解度は25℃で0.11w Further, the solubility of the calcium oxide or calcium hydroxide 0.11w at 25 ° C.
t%(酸化カルシウムとして)と比較的良く溶ける。 t% (as calcium oxide) and dissolved relatively well. ただ、水道水用の浄水器用浄水剤として用いるには溶解し過ぎるし、pHも高くなり過ぎる。 However, they too were dissolved for use as water purifier water purification agent for tap water, pH also too high. そのため酸化カルシウムの溶出を任意に調整する必要がある。 Therefore it is necessary to arbitrarily adjust the dissolution of calcium oxide. カルシウム濃度が5〜500μg/ml(約5〜500ppm)程度、特に10〜100μg/ml、更には40〜100 Calcium concentration 5~500μg / ml (about 5 to 500 ppm) approximately, in particular 10-100 [mu] g / ml, still more 40 to 100
μg/ml存在することが好ましい。 Is preferably present [mu] g / ml.

【0012】更に、一般に飲料水等として利用されることを目的とする場合、比較的短時間で所望のカルシウム濃度に達し一定で且つこれを持続することが重要となる。 Furthermore, generally if it is intended to be used as drinking water or the like, it is important to sustain this and in a relatively short time reaches a desired calcium concentration constant.

【0013】 [0013]

【課題を解決するための手段】本発明は上記に鑑みてなされたもので、おいしく健康によい水を提供するために、カルシウムを溶出し易くした浄水剤に関するものである。 The present invention SUMMARY OF] has been made in view of the above, in order to provide a delicious healthy water, to a water purification agent was easily eluted calcium. 単にカルシウムを溶出し易くするばかりでなく、 Simply not only easy to elute calcium,
長期にわたって(例えば、半年ないし一年)持続して使用可能な浄水剤に関するものである。 Over time (e.g., six months or one year) relates water purification agents usable sustained manner. このような性能を有する浄水剤を得るべく鋭意研究した結果、炭酸カルシウム99.5〜90重量%と酸化カルシウム0.5〜1 Such performance results to the intensive study to obtain a water purification agent having a calcium 99.5 to 90% by weight and calcium oxide carbonate 0.5
0重量%よりなり、且つ炭酸カルシウムの表面に酸化カルシウムを固着してなる浄水剤を見出し本発明を完成させた。 0 consists wt%, it was and completing the present invention water purification agent comprising fixing a calcium oxide on the surface of the calcium carbonate.

【0014】ここで炭酸カルシウムの表面に酸化カルシウムを固着した状態とは、例えば、炭酸カルシウムの表層部の結晶間に酸化カルシウムが挟雑状態で存在するとか、両結晶が一部混晶を形成している等、両者間に何らかの化学的又は物理的結合状態を形成しているものであって、粉粒体同志が単に混合されている状態とは異なる。 [0014] Here, a state of fixing a calcium oxide on the surface of the calcium carbonate, for example, formed Toka calcium oxide between the crystal of the surface layer portion of the calcium carbonate is present in narrow miscellaneous conditions, both crystal part mixed crystal etc. you are, there is forming any chemical or physical bonding state therebetween is different from the state in which the granular material each other are simply mixed. 即ち、両者が単に混合され、篩い分け等が可能な状態にある場合には、理由は分からないが長期にわたって持続して使用できない。 That is, they are simply mixed, if such sieving is in the state possible, do not know why can not be used as long lasting.

【0015】本発明における両者の固着状態を形成させる手段の例として、炭酸カルシウム99.5〜90重量%と酸化カルシウム0.5〜10重量%よりなる浄水剤は炭酸カルシウム粉粒体の表面に酸化カルシウムが0. [0015] Examples of means for forming both stuck in the present invention, water purification agent from 99.5 to 90 wt% calcium carbonate and consisting of calcium oxide 0.5 to 10% by weight on the surface of the calcium carbonate powder or granular material calcium oxide is 0.
5〜10重量%(全体の重量に対して)担持させても良い。 5 to 10 wt% (relative to the total weight) may be supported. このような浄水剤は炭酸カルシウム多孔体に水酸化カルシウムを含浸させた後、乾燥することにより得ることができる。 Such water purification agent can then impregnated with calcium hydroxide to calcium carbonate porous body obtained by drying. この場合水酸化カルシウムの原料として、 As a raw material in this case calcium hydroxide,
食品添加剤として認められた貝殻および卵殻を焼成して得た酸化カルシウムを使用することが好ましい。 It is preferred to use calcium oxide obtained by firing the shells and eggshell recognized as a food additive. また別の好ましい方法としては、炭酸カルシウム粉粒体を65 As another preferred method, the calcium carbonate powder or granular material 65
0〜750℃の温度で、灼熱減量が0.5〜5重量%となる範囲で灼熱する方法である。 At a temperature of 0-750 ° C., a method of burning a range of ignition loss is 0.5 to 5 wt%. すなわち、第1図はコーラルサンドを用いた場合の灼熱温度と、該処理物1g That is, the ignition temperature of the first case Figure with coral sand, the treated product 1g
を100gの水に懸濁させて、経時的にpHを測定した例である。 Was suspended in water 100 g, it is over time of a measurement for the pH. 図1においては、未処理(a)、500℃ In Figure 1, untreated (a), 500 ° C.
(b)、600℃(c)、650℃(d)、750℃ (B), 600 ℃ (c), 650 ℃ (d), 750 ℃
(e)及び850℃(f)の各温度での灼熱処理を示す。 Shows the burning treatment at various temperatures (e) and 850 ℃ (f).

【0016】図1から理解されるように、処理温度が高くなるほど、水のpH値は高くなるが、時間の影響は少ない。 [0016] As understood from FIG. 1, as the processing temperature increases, pH value of the water is high, the less the effect of the time. またpHが12を越える程高くなる場合は、おいしい水としては好ましくない。 In the case where the pH is high as exceeding 12, not preferred as delicious water.

【0017】従って灼熱温度は650〜750℃とすべきである。 [0017] Therefore burning temperature should be 650~750 ℃. 更に処理時間は処理の初期において、急速に立ち上がるが、温度によって必ずしも一定ではない。 Further processing time at the beginning of the process, but rises rapidly, not necessarily constant with temperature. そこで灼熱減量を基準とするのが好ましく、0.5〜5重量%の灼熱減量範囲とすることが重要である。 Therefore it is preferable to be based on the ignition loss, it is important that the ignition loss 0.5 to 5 wt%. 換言すれば、650℃以下では灼熱減量が小さすぎ、カルシウムの溶出量および溶出速度は顕著に増加しない。 In other words, too small ignition loss at 650 ° C. or less, the elution quantity and the dissolution rate of calcium does not increase significantly. また、7 In addition, 7
50℃以上ではカルシウムの溶出量および溶出速度は大きすぎ、長期にわたって持続して使用不可能である。 Too large elution volume and dissolution rate of calcium at 50 ° C. or higher, it is not used in long lasting. なお、本発明の固着状態を形成させる手段は、上記の好ましい方法に限定されるものではない。 Incidentally, it means for forming a fixed state of the present invention is not limited to the above preferred method.

【0018】原料として使用できる炭酸カルシウムとしては化学的合成品と化学的合成品以外のものに分かれ、 Examples of the calcium carbonate that can be used as a raw material divided into other than chemical synthetic products and chemically synthesized products,
前者には軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムが、 Precipitated calcium carbonate in the former, the heavy calcium carbonate,
後者にはコーラルサンド、貝殻、石灰石などがある。 The latter Coral sand, shells, and the like limestone. 中でもコーラルサンドはマグネシウム、シリカ、カリウム、鉄などミネラルを含むので、好んで使用される。 Of these coral sand is magnesium, silica, potassium, because it contains minerals such as iron, are willingly used. なお、炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物として、硫酸カルシウム、ドロマイト(CaCO ・MgC As the calcium compound other than calcium carbonate, calcium sulfate, dolomite (CaCO 3 · MgC
)、リン酸カルシウム、ケイ酸カルシウムなどがあるが、ケイ酸カルシウムを除いては浄水剤として必ずしも好ましくない。 O 3), calcium phosphate, and the like calcium silicate, not necessarily preferred as water purification agents except calcium silicate. 硫酸カルシウムは硫酸根が、ドロマイトはマグネシウムがそれぞれ水の味をまずくするし、リン酸カルシウムはカルシウムの溶出に伴ってリンも溶出する場合があって宜しくない。 Calcium sulfate is the sulfate, dolomite to be unpalatable taste of water magnesium, respectively, the calcium phosphate is not regards there are cases where phosphorus is also eluted with the elution of calcium.

【0019】炭酸カルシウムと強固に結合した酸化カルシウムの割合は炭酸カルシウム99.5〜90重量%と酸化カルシウム0.5〜10重量%であることが望ましい。 [0019] It is preferable ratio of calcium oxide tightly bound calcium carbonate is 0.5 to 10 wt% from 99.5 to 90% by weight of calcium carbonate and calcium oxide. 酸化カルシウムが0.5重量%以下の場合には、カルシウムの溶出が不十分であり効果が顕著に表われない。 When calcium oxide is 0.5 wt% or less, does not significantly our table dissolution is insufficient effect of calcium. また、酸化カルシウムが10重量%以上の場合には、一定の飲料水に対して使用する浄水剤の量もしくは一定量の浄水剤に対する通水量にもよるが、pHが高くなりすぎ、且つカルシウムの溶出量が多すぎて継続的に使用できなくなる。 Also, when calcium oxide is more than 10 wt%, depending on the passing water to the amount or quantity of water purification agents of the purified water agent to use for a certain water, pH is too high, and calcium elution amount is too large and can not be used continuously. 従って、使用目的および使用形態によって酸化カルシウムの結合割合を変える必要がある。 Therefore, it is necessary to change the coupling ratio of calcium oxide depending on the purpose and usage pattern.

【0020】また炭酸カルシウムの粒子は一般にBET [0020] particles of calcium carbonate are generally BET
法による比表面積が0.05〜50m /g,好ましくは0.1〜15m /g程度のものが採用される。 The specific surface area by law 0.05~50m 2 / g, is preferably employed of about 0.1 to 15 m 2 / g. 比表面積があまりに小さい場合には表面に存在させる酸化カルシウムの層が厚くなり、十分な固着強度が得難く、また比表面積があまりに大きいと一般に粒子径が小さくなりすぎて取り扱いに不便となるばかりでなく、酸化カルシウムの初期溶出量が増大し過ぎるという欠点を生ずる場合もあり好ましくない。 Becomes thick layer of calcium oxide to be present on the surface when the specific surface area is too small, only is inconvenient sufficient fixing strength is difficult to obtain, also the specific surface area is generally too small particle size and too large to handle without some cases initial dissolution amount of calcium oxide results in a disadvantage that excessively increase undesirably.

【0021】本発明の浄水剤はこれを単独でも使用できる。 The water purification agents of the present invention can be used alone it. しかし、一般的な使用形態としては、使用目的に応じて他の材料との併用が望ましい。 However, as a general use form, in combination with other materials it is desirable depending on the intended use. 例えば塩素やクロロメタンを除去し、かつカルシウムを付与したい場合には活性炭との併用が好適である。 For example to remove chlorine and chloromethane, and if you want to grant calcium is suitably used in combination with activated carbon. また、カルキ臭やカビ臭を除去して、かつカルシウムを付与したい場合にはゼオライト、サンゴ石、麦飯石などの無機材料やアスコルビン酸、糖、アミノ酸、ヌクレオチドおよびその誘導体などの有機材料との併用が好適である。 Further, by removing the chlorine smell and musty odor, and zeolite when it is desired to impart calcium, coral stone, the combination of inorganic material and ascorbic acid, such as elvan, sugars, amino acids, and organic materials such as nucleotide and derivatives thereof it is preferred. 更にまた、逆浸透膜やイオン交換樹脂を用いて、一旦高純度水を製造した後、コーラルサンドや本発明の浄水剤を用いてカルシウムやその他のミネラル成分を付与することも、おいしい水、健康によい水を作る上で極めて有益である。 Furthermore, by using a reverse osmosis membrane or ion-exchange resins, after once producing high-purity water, also grant calcium and other minerals using a water purification agent Coral sand and the present invention, good water, health it is extremely beneficial in making a good water. また、 Also,
活性炭使用による塩素除去後の水に対して本発明の浄水剤を併用するとき、中空糸膜を組み合わせて除菌したり、また銀などの抗菌剤を組み合わせ使用して、菌の発生を抑える方法も共に有効である。 When used in combination water purification agents of the present invention to water after the chlorine removal by activated carbon used, or sterilized by combining hollow fiber membrane, also using a combination of antibacterial agents such as silver, a method of suppressing the occurrence of bacteria also it is both effective.

【0022】本発明の浄水剤は水道水の蛇口に取り付けた浄水器中に充填して使用することができる。 The water purification agents of the present invention can be used to fill in the water purifier attached to faucet tap water. また、本発明の浄水剤を透水性包装材料に入れパック状とし飲料水、お茶、お味噌汁およびその他の飲食物に投入して使用することも出来る。 In addition, a water purification agent of the present invention drinking water and pack-like put in a water-permeable packaging material, tea, was put into miso soup and other food and drink and can also be used. その他加工飲・食品製造用としても利用できる。 It can also be utilized for other processing beverage and food production.

【0023】尚以下の実施例において、浄水剤の性能評価の一つとしての溶出カルシウムの定量は以下の方法で行なった。 [0023] Note that in the following examples, quantitative elution of calcium as one of the performance evaluation of the water purification agent was performed in the following manner. 試料1.0gをビーカーに秤り取り、超純水500mlを加える。 It weighed the sample 1.0g in a beaker, add the ultra-pure water 500ml. テフロン製スターラーピースを入れ、1時間撹拌する。 Put Teflon stirrer piece, stirred for 1 hour. 静置後上澄み液を1ml取り、1 After standing supernatant 1ml up, 1
00ml定容とした。 It was 00ml constant volume. これをICP(誘導結合プラズマ)に導入してカルシウムを定量した。 This was quantified calcium was introduced into ICP (inductively coupled plasma). ICP発光分析装置:セイコー電子工業製SPS150 ICP emission spectrometer: Seiko Instruments SPS150
0VR Arガス流量 プラズマ:161/min 試料 :0.351/min 補助 :0.71/min 測定波長 :Ca 393、366nm 測光高さ :12mm(ロードコイル上) プラズマ出力:1.3kW 0VR Ar gas flow plasma: 161 / min Sample: 0.351 / min Auxiliary: 0.71 / min Measurement wavelength: Ca 393,366nm photometric height: 12 mm (the loading coil) plasma power: 1.3 kW

【0024】実施例1 以下に本発明を具体的に示すために実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 [0024] Although examples are provided for specifically illustrating the present invention in the following Example 1, the present invention is not limited to these examples.

【0025】マリンバイオ社製の粒状コーラルサンドを予め400℃で2時間焼成する。 The calcined 2 hours at pre-400 ° C. The particulate coral sand made by Marine Bio. このものはBET表面積0.2m /gであった。 This thing was a BET surface area of 0.2m 2 / g. これを20g正確に計り取り、内容量100mlのアルミナるつぼに移す。 I weighed it in 20g accurate, transferred to an alumina crucible of Contents 100ml. 市販の電気炉にて10℃/minの速度で昇温し、700℃で2時間焼成した。 The temperature was raised at a rate of 10 ° C. / min with a commercially available electric furnace, and calcined for 2 hours at 700 ° C.. 冷却後の重さは18.56gであり、 Weight after cooling is 18.56g,
BET表面積は0.5m /gであった。 BET surface area was 0.5m 2 / g. この際の減量は7.2%であり、これが炭酸ガスの発生によるものと考えると、生成した酸化カルシウムは9、2重量% Weight loss at this time was 7.2%, which when attributed to the generation of carbon dioxide gas, produced calcium oxide had a 9,2 wt%
(7.2×56/44)と計算できる。 (7.2 × 56/44) and can be calculated. 試料のX線回折の結果、炭酸カルシウムのほかに酸化カルシウムの回折像が確認できた(これをサンプルAとする)。 Results of X-ray diffraction of the sample, the diffraction image of the addition to calcium oxide calcium carbonate was confirmed (referred to as sample A).

【0026】試料の水へのカルシウム溶出量をICP発光分析装置で測定した結果、水1ml中にカルシウムが75μg溶出していた。 The results of calcium elution in water samples was measured with an ICP emission spectrometer, calcium in water 1ml had 75μg elution. 全く同じ条件下、焼成前のコーラルサンドからのカルシウム溶出量を測定した結果、 Exactly the same conditions, the results of measuring the calcium elution from Coral sand before firing,
4.7μgであった。 It was 4.7μg. 一方、粒状コーラルサンドを10 On the other hand, the granular coral sand 10
00℃で8時間焼成した試料(これをサンプルBとする)のそれは840μgであった。 It 00 ° C. for 8 hours calcined samples (referred to as sample B) was 840Myug. これらのことからサンプルAにあっては75μgのうち、焼成によって生成した酸化カルシウムから溶出したと推定されるカルシウム量は(75−4.7=70.3)μgと考えられ、サンプルBにおいては835.3μgが焼成によって増加したことになる。 Of 75μg In the sample A From these, calcium amount estimated as eluted from the calcium oxide generated by calcination considered (75-4.7 = 70.3) μg, in Sample B 835.3μg will be increased by calcination.

【0027】AおよびBの各サンプルの5gを11の水中にいれ、毎日1回水を更新した。 [0027] The 5g of each sample of A and B placed in water of 11, has been updated once with water every day. 3ケ月後におけるサンプルAの水中には尚73μg/mlのカルシウムが存在したが、サンプルBについては4.7μg/mlであった。 Calcium is still 73μg / ml in water samples A after 3 months there was, but for Sample B was 4.7μg / ml.

【0028】実施例2〜7 実施例1と同様にして焼成温度を種々変えて、粒状の炭酸カルシウム上に酸化カルシウムを析出させた。 [0028] Various changing the firing temperature in the same manner as in Example 2-7 Example 1, to precipitate calcium oxide on the particulate calcium carbonate. 結果を表1に示した(焼成時間はすべて2時間)。 The results are shown in Table 1 (all firing time is 2 hours).

【0029】 [0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】また、実施例2、3および実施例7で得られた粒状物の比表面積はそれぞれ0.3,0.4および0.5m /gで、高温で焼成するほど比表面積は高くなった。 Further, in Examples 2, 3 and each specific surface area of the granules obtained in Example 7 0.3, 0.4 and 0.5 m 2 / g, the higher the specific surface area fired at a high temperature became. このような現象は炭酸カルシウムと酸化カルシウムを単にブレンドしただけでは認められない。 Such a phenomenon is not observed only by simply blending the calcium and calcium oxide carbonate.

【0031】比較例1 実施例1と同様にして焼成温度を850℃で行ない、粒状の炭酸カルシウム上に酸化カルシウムを析出させた。 [0031] carried out at 850 ° C. The firing temperature in the same manner as in Comparative Example 1 Example 1, to precipitate calcium oxide on the particulate calcium carbonate.
この時の重量減は74%、CaO生成量は94重量%であった。 Weight loss at this time 74%, CaO produced amount was 94 wt%. また、初期Ca溶出量は640μg/mlであった。 The initial Ca eluted amount was 640μg / ml.

【0032】得られた粒状物0.5gを水200ml中に投入し、30分撹拌した。 [0032] The resulting granules 0.5g was poured into water 200 ml, and stirred for 30 minutes. この時の水のpHは12. The pH of the water at this time is 12.
2であった。 It was 2. 高いpHが示すように、炭酸カルシウムの大部分が酸化カルシウムへと変化しており、酸化カルシウムの溶解度が20℃で,0.118g−CaO/10 As the high pH, ​​and most of the calcium carbonate is changed into calcium oxide, at the 20 ° C. The solubility of calcium oxide, 0.118 g-CaO / 10
0g−H Oゆえ、カルシウムがどんどん溶出する。 0 g-H 2 O because calcium is rapidly eluted. 従って、理論上からも酸化カルシウムを浄水剤として使用することは出来ない。 Therefore, it can not be used as a water purification agent calcium oxide from theory.

【0033】実施例8 白石カルシウム社製の食品添加用炭酸カルシウム(商品名:コロカルソT、比表面積5.5m /g)20gを使用して、実施例1と同様に700℃で2時間焼成した。 [0033] Example 8 Shiraishi Calcium Co., Ltd. Food additive calcium carbonate (trade name: Korokaruso T, a specific surface area of 5.5 m 2 / g) using 20g, similarly calcined 2 hours at 700 ° C. Example 1 did. 冷却後の重さは18,6で、この際の減量は7.0 Weight after cooling at 18,6, weight loss in this case is 7.0
%であった。 %Met. 従って酸化カルシウムは8.9%となる。 Thus calcium oxide is 8.9%.
試料の水へのカルシウム溶出量をICP分光分析装置で測定した結果、水1ml中にカルシウムが84μg溶出していた。 Results of calcium elution in water samples was determined by ICP spectrometer, calcium in water 1ml had 84μg elution.

【0034】実施例1と同じ方法で求めた3ケ月後のカルシウム溶出量は81μgであった [0034] Calcium elution amount after 3 months, determined by the same method as in Example 1 was 81μg

【0035】実施例9 エヌ・シー・コーポレーション社製の貝殻焼成酸化カルシウム0.4gを計り取り、内容量300mlのビーカーに移す。 [0035] weighed shells fired calcium oxide 0.4g made of Example 9 N. Sea Corporation, transferred to a beaker of Contents 300ml. これに水250mlを加え、よく撹拌する。 This water 250ml was added, well stirred.
一部白濁状態のところへ、マリンバイオ社製の粒状コーラルサンド(表面積0.2m /g)20gを加える。 To the place of some opaque state, adding the Marine Bio Co., Ltd. of granular coral sand (surface area of 0.2m 2 / g) 20g.
ガラス棒で混ぜながら加熱して水を蒸発させた。 And heated while mixing with a glass rod to evaporate the water. 途中でアルミナるつぼへ移し、200℃で一夜乾燥させた。 The way transferred to an alumina crucible and dried overnight at 200 ° C..

【0036】得られた試料の水へのカルシウム溶出量をICP分光分析装置で測定した結果、水1ml中にカルシウムが14μgであった。 The results of calcium elution in water of the obtained sample were measured by ICP spectrometer, calcium in water 1ml was 14 [mu] g.

【0037】実施例1と同じ方法で求めた3ケ月後のカルシウム溶出量は13μgであった [0037] Calcium elution amount after 3 months, determined by the same method as in Example 1 was 13μg

【0038】実施例10 マリンバイオ社製の粒状コーラルサンドを予め400℃ The pre-400 ° C. The particulate coral sand made Example 10 Marine Bio
で2時間焼成する。 Fired in two hours. このものはBET表面積0.2m BET surface area of 0.2m 2 this thing
/gであった。 It was / g. これを700g正確に計り取り、アルミナるつぼに移す。 Weighed it in 700g accurate, transferred to an alumina crucible. 市販の電気炉にて10℃/minの速度で昇温し、670℃で2時間焼成した。 The temperature was raised at a rate of 10 ° C. / min with a commercially available electric furnace and calcined for 2 hours at 670 ° C.. 冷却後の重さは651.7gであり、BET表面積は0.5m /g Weight after cooling is 651.7g, BET surface area of 0.5 m 2 / g
であった。 Met. この際の減量は6.9%であり、生成した酸化カルシウムは8、7重量%(6.9×56/44)と計算できる。 Weight loss at this time was 6.9%, and the calcium oxide which is can be calculated with 8,7 wt% (6.9 × 56/44). 得られた浄水剤のカルシウム溶出量は15 The resulting calcium elution amount of water purification agents 15
μg/mlH Oであった。 μg / mlH was 2 O. このうち600gを直径1 Of this 600g diameter 1
0cmの筒状の浄水器に充填した。 It was filled into a cylindrical water purifier 0 cm. 充填に当たり、下部に武田薬品工業社製の粒状活性炭700gを充填し、上部に本浄水剤を充填した。 Per the filling, filled with Takeda Chemical Industries Co. granular activated carbon 700g at the bottom, filled with the water purifying agents on top. 活性炭と本浄水剤との間および最上部と最下部にフィルターを入れて固定した。 It was fixed to put the filter on the bottom and between the top of the activated carbon and the water purification agents.

【0039】原水(水道水)を下部から供給し、上部から飲料水を得た。 [0039] supplying raw water (tap water) from the bottom, to obtain drinking water from the top. サンプリングは日常家庭で使用する水量で(約31/min)24時間流した後に行なった。 Sampling was conducted after flushed with water for use in everyday households (about 31 / min) 24 hours.
原水の水質および処理水の水質は表2の通りであった。 Water Water quality and process water of the raw water was as shown in Table 2.

【0040】 [0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】表2の結果から明らかなように、原水のK [0041] As is apparent from the results in Table 2, the raw water K
index =Ca−0.87Na=0.9であり、これは5.2より小さく不健康な水といえる。 index = Ca-0.87Na = 0.9, which is said to reduce unhealthy water than 5.2. また、O In addition, O
index =(Ca+K+SiO )/(MgO+SO index = (Ca + K + SiO 2) / (MgO + SO
)=1.5で、これは2より小さく味はまずいものである。 4) = 1.5, which tastes less than 2 are bad ones. これに対して処理した水のK index =Ca− Of treated water On the other hand K index = Ca-
0.87Na=12.8であり,またO index 0.87Na = 12.8, also O index =
2.3であるので、健康な水で且つおいしい水を得ることができた。 Since 2.3, it could be obtained and delicious water healthy water.

【0042】表3に、継続使用したときの処理水の水質の変化を示した。 [0042] Table 3 shows the change in the quality of treated water at the time of continued use.

【0043】 [0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】表3の結果から明らかなように、3カ月の連続使用によっても処理水の水質は安定しており、持続性がある。 As is apparent from the results in Table 3, the water quality of treated water by continuous use of three months is stable, there is a persistent.

【発明の効果】本発明の浄水剤は炭酸カルシウム上に酸化カルシウムを強固に結合せしめることにより、水道水中に含まれる塩素臭、カルキ臭などを除去するとともに、希望する任意の量のカルシウムを継続的に飲料水中に溶出させることができる。 Water purification agents of the present invention exhibits by allowed to firmly bond the calcium oxide on calcium carbonate, chlorine odor contained in tap water, to remove the like chlorine smell, continued calcium any amount desired manner can be eluted in the drinking water. 炭酸カルシウムとして天然のコーラルサンドや石灰石を使用すると、カルシウムの他にミネラル分も溶出させることができ、おいしく且つ健康によい水を得ることができる。 Using natural coral sand or limestone as calcium carbonate, in addition to minerals calcium can also be eluted, it is possible to obtain a tasty and healthy water.

【0045】 [0045]

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】コーラルサンドの焼成温度とそれを用いた水のpH値の関係を示すグラフである。 1 is a graph showing the relationship between the pH value of the water used burning temperature of coral sand and it.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

(a)〜(f)は焼成温度の相違であり、(a)は未処理、(b)は500℃、(c)は600℃、(d)は6 (A) ~ (f) is the difference of the calcination temperature, (a) shows the untreated, (b) is 500 ℃, (c) is 600 ℃, (d) 6
50℃、(e)は750℃、(f)は850℃の場合をそれぞれ表す。 50 ℃, (e) is 750 ° C., respectively representing the case of (f) is 850 ° C..

───────────────────────────────────────────────────── ────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】 [Procedure amendment]

【提出日】平成6年5月9日 [Filing date] 1994 May 9

【手続補正1】 [Amendment 1]

【補正対象書類名】図面 [Correction target document name] drawings

【補正対象項目名】全図 [Correction target item name] all the drawings

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【図1】 [Figure 1]

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 炭酸カルシウム99.5〜90重量%と酸化カルシウム0.5〜10重量%よりなり、且つ酸化カルシウムが炭酸カルシウムの表面に固着していることを特徴とする浄水剤 1. A consists from 99.5 to 90% by weight of calcium carbonate and calcium oxide 0.5 to 10 wt%, and calcium oxide is characterized by being fixed to the surface of the calcium carbonate water purification agent
  2. 【請求項2】 炭酸カルシウム粉粒体の表面に酸化カルシウムが0.5〜10重量%(全体の重量に対して)担持されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の浄水剤 2. A water purification that the claims paragraph 1, wherein the calcium oxide on the surface of the calcium carbonate powder or granular material is supported (for the entire weight) 0.5 to 10 wt% drug
  3. 【請求項3】 炭酸カルシウム粉粒体を650℃から7 The wherein the calcium carbonate powder and granular material from 650 ° C. 7
    50℃の温度で、且つ灼熱原料が0.5〜5重量%となる範囲で熱処理することを特徴とする浄水剤の製造方法 At a temperature of 50 ° C., and a manufacturing method of water purification agents burning material, characterized in that the heat treatment within an amount of 0.5 to 5 wt%
  4. 【請求項4】 比表面積0.1〜15m /gを有する炭酸カルシウム多孔体に水酸化カルシウム水溶液を含浸させた後、乾燥することにより、炭酸カルシウム99. Wherein the calcium carbonate porous body having a specific surface area of 0.1 to 15 m 2 / g was impregnated with aqueous solution of calcium hydroxide, followed by drying, calcium carbonate 99.
    5〜90重量%と酸化カルシウム0.5〜10重量%となる浄水剤の製造方法 5-90 manufacturing method of weight percent calcium oxide 0.5 to 10% by weight to become water purification agent
  5. 【請求項5】 貝殻および卵殻を焼成して得た酸化カルシウムから調製した水酸化カルシウムを用いることを特徴とする特許請求の範囲第4項記載の浄水剤の製造方法 5. The manufacturing method of water purification agents shells and the claims paragraph 4, wherein the use of calcium hydroxide prepared eggshell calcium oxide obtained by firing the
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