JPH0784090B2 - How to protect printed matter - Google Patents

How to protect printed matter

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JPH0784090B2
JPH0784090B2 JP63249569A JP24956988A JPH0784090B2 JP H0784090 B2 JPH0784090 B2 JP H0784090B2 JP 63249569 A JP63249569 A JP 63249569A JP 24956988 A JP24956988 A JP 24956988A JP H0784090 B2 JPH0784090 B2 JP H0784090B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水性インクを用いて記録する方法、特にインク
ジェット方式により記録した印字物の光や水に対する保
護方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for recording using an aqueous ink, and more particularly to a method for protecting a print recorded by an inkjet method against light and water.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

インクジェット記録方式は騒音が少く、多色化及び大画
像の記録が容易かつランニングコストが安いといった長
所を有しており、近年急速に普及している。
The inkjet recording system has advantages such as low noise, easy multicolor recording, easy recording of large images, and low running cost, and has been rapidly popularized in recent years.

そこで用いられる被記録材としては普通紙、コート紙の
他、表層が多孔質化されたプラスチックフィルムあるい
は非多孔質疎水性プラスチックフィルム上に有機あるい
は無機の微粒子とバインダー樹脂からなるインク受容層
を塗工したもの等が挙げられる。
The recording material used there is plain paper, coated paper, or a plastic film having a porous surface layer or a non-porous hydrophobic plastic film coated with an ink receiving layer composed of organic or inorganic fine particles and a binder resin. The thing etc. which were engineered are mentioned.

また、インクジェット記録用の記録液としては安全性、
印刷特性の面から主として水系のものが使用されてい
る。これに伴い、記録液中の着色剤としては、水溶性染
料が使用されるため、被記録材としても親水性物質が使
用されることが多い。
Further, as a recording liquid for ink jet recording, safety,
From the viewpoint of printing characteristics, water-based ones are mainly used. Along with this, since a water-soluble dye is used as the coloring agent in the recording liquid, a hydrophilic substance is often used as the recording material.

一方、印字物に対しては、高い耐水性、耐光性が要求さ
れており、これらの要求を満足するため、特開昭62−56
184号、特開昭62−59076号、特開昭62−60683号、特開
昭62−202794号、特開昭62−273889号、特開昭62−2738
90号、特開昭62−280085号、特開昭62−280086号等に記
載されている様に、プラスチックフィルムをラミネート
する方法が提案されている。
On the other hand, printed matter is required to have high water resistance and light fastness, and these requirements are satisfied.
184, JP-A-62-59076, JP-A-62-60683, JP-A-62-202794, JP-A-62-273889, JP-A-62-2738.
A method of laminating a plastic film has been proposed as described in JP-A No. 90, JP-A-62-280085, JP-A-62-280086 and the like.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

しかしながら、この様な従来のラミネート法では耐光性
が不十分である上に、ラミネートフィルムと印字物のサ
イズが同一の場合、あるいはラミネート後に必要部分を
カットした場合、端部におけるシールが難しく、端部か
ら水が浸入して印字がにじむ等の問題が生じる。
However, such a conventional laminating method has insufficient light resistance, and when the laminated film and the printed matter have the same size, or when necessary portions are cut after laminating, it is difficult to seal the edges, and the edges are difficult to seal. There is a problem that the water penetrates from the area and the printing is blurred.

〔課題を解決するための手段〕[Means for Solving the Problems]

そこで、本発明者等はかかる問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、特定の化合物を記録面に塗布含浸すること
によりこれらの問題点が解消できることを見い出し本発
明に到達した。
Therefore, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that these problems can be solved by coating and impregnating a specific compound on the recording surface, and arrived at the present invention.

すなわち、本発明の目的は、耐水性、耐光性に優れたイ
ンクジェット方式による印字物の保護方法を提供するこ
とにある。そしてその目的は、被記録材に水性インクを
用いて記録した記録画像面に、水酸基含有フルオロポリ
オレフィンとイソシアネート化合物の反応生成物を含有
する液を塗布含浸せしめた後、プラスチックフィルムを
圧着せしめることにより容易に達される。
That is, an object of the present invention is to provide a method for protecting printed matter by an inkjet method, which is excellent in water resistance and light resistance. And the purpose is to apply a liquid containing a reaction product of a hydroxyl group-containing fluoropolyolefin and an isocyanate compound to a recording image surface recorded using a water-based ink on a recording material, and then press-bond a plastic film. Easily reached.

以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

ここでいう被記録剤としてはボンド紙、電子写真用紙あ
るいは、上質紙にゼオライト等をコートしたコート紙の
他、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等の
非多孔質プラスチックフィルムの表面に、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアミド、ポリオキサゾリン、ポリビニルアミン、ポリ
エチレンイミン、ヒドロキシプロピルセルロース、エチ
ルセルロース、ポリアミドエポキシ、ポリエステル系ウ
レタン、ポリエーテル系ウレタン等の親水性樹脂及びコ
ロイダルシリカ、アエロジル等の超微粒シリカ、アルミ
ナ微粉末、ジルコニア微粉末、尿素−ホルマリン樹脂の
微粒子、ベンゾグアナミン樹脂の微粒子等の微粒子より
なる塗工液をバーコーター等の通常の方法により塗工し
たものが用いられる。
The recording material used here is bond paper, electrophotographic paper, or coated paper obtained by coating high quality paper with zeolite or the like, as well as polyvinyl acetate on the surface of non-porous plastic film such as polyester, polyvinyl chloride or polystyrene. , Polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyamide, polyoxazoline, polyvinylamine, polyethyleneimine, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, polyamide epoxy, polyester urethane, polyether urethane and other hydrophilic resins, and colloidal silica, aerosil and other ultrafine silica. , A fine powder of alumina, fine powder of zirconia, fine particles of urea-formalin resin, fine particles of benzoguanamine resin, etc. applied by a usual method such as a bar coater is used. .

これらの被記録材の被記録面はいずれも親水性でありか
つ多孔質であるので、インクジェットの水性インクによ
る印字が可能である他、後記の水酸基含有フルオロポリ
オレフィンとイソシアネート化合物の反応生成物をも含
浸せしめることが可能である。
Since the recording surfaces of these recording materials are both hydrophilic and porous, it is possible to print with a water-based ink jet ink, as well as the reaction product of a hydroxyl group-containing fluoropolyolefin and an isocyanate compound described below. It can be impregnated.

本発明では、上述した被記録材に対して、インクジェッ
ト方式により画像を記録する。
In the present invention, an image is recorded on the recording material described above by an inkjet method.

この場合、インクジェット方式による記録は、従来公知
のインクジェット方式が用いられ、例えば圧電素子等に
よりノズルからインクを噴射する形式あるいは加熱によ
り発生する気泡を用いてノズルからインクを噴射する形
式等が挙げられる。そして、この様なインクジェット方
式により被記録材上に画像を記録した後、その記録面上
に水酸基含有フルオロポリオレフィンとイソシアネート
化合物の反応生成物を含有する液を塗布含浸する。
In this case, for the recording by the inkjet method, a conventionally known inkjet method is used, and examples thereof include a method of ejecting ink from a nozzle by a piezoelectric element or a method of ejecting ink from a nozzle by using bubbles generated by heating. . Then, after recording an image on a recording material by such an ink jet system, a liquid containing a reaction product of a hydroxyl-containing fluoropolyolefin and an isocyanate compound is applied and impregnated on the recording surface.

水性インクは、インクジェット記録液として従来公知の
インクが用いられ、一般に、直接染料、酸性染料等の水
溶性染料、水を主成分とする水性媒体、必要に応じて加
えられる種々の添加剤を含有するものである。
As the water-based ink, a conventionally known ink is used as an inkjet recording liquid, and generally contains a direct dye, a water-soluble dye such as an acid dye, an aqueous medium containing water as a main component, and various additives which are added as necessary. To do.

水酸基含有フルオロポリオレフィンとしては、例えば、
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンの
様なフルオロオレフィンと酢酸ビニルとを共重合した後
ケン化するかあるいは前記フルオロオレフィンとヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ートの様なアクリル酸エステルを共重合させることによ
り得られるものを使用できる。具体的には フルオネート K−700(商品名、大日本インキ化学工
業(株)製造) フルオネート K−701(商品名、大日本インキ化学工
業(株)製造) 等の商品が市販されており、これらを用いることもでき
る。
As the hydroxyl group-containing fluoropolyolefin, for example,
Obtained by copolymerizing a fluoroolefin such as tetrafluoroethylene or hexafluoropropylene with vinyl acetate, followed by saponification, or by copolymerizing the fluoroolefin with an acrylic ester such as hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate. You can use whatever is available. Specifically, products such as Fluoronate K-700 (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and Fluoronate K-701 (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) are commercially available. Can also be used.

又イソシアネート化合物としては脂肪族ジイソシアネー
トあるいは脂環族ジイソシアネート化合物のアダクト体
(2価又は3価の多価アルコールとのアダクト体、イソ
シアヌレート環を有する三量体、水とのアダクト体)が
用いられる。
As the isocyanate compound, an adduct of an aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate compound (adduct with a divalent or trivalent polyhydric alcohol, a trimer having an isocyanurate ring, an adduct with water) is used. .

特にヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロール
プロパン付加体およびヘキサメチレンジイソシアネート
と水とのアダクト体が好ましい。
Particularly, a trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate and an adduct of hexamethylene diisocyanate and water are preferable.

水酸基含有フルオロポリオレフィン及びイソシアネート
化合物共、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸ブチ
ル、メチルイソブチルケトン、イソプロパノール、セロ
ソルブアセテートの様な有機溶剤に溶解あるいは分散し
た状態で用いることができる。水酸基含有フルオロポリ
オレフィンあるいはイソシアネート化合物の液中の濃度
は20〜70重量%、好ましくは30〜50重量%である。
Both the hydroxyl-containing fluoropolyolefin and the isocyanate compound can be used in the state of being dissolved or dispersed in an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, butyl acetate, methyl isobutyl ketone, isopropanol, and cellosolve acetate. The concentration of the hydroxyl group-containing fluoropolyolefin or isocyanate compound in the liquid is 20 to 70% by weight, preferably 30 to 50% by weight.

又、該ポリオレフィンとイソシアネート化合物との使用
量比は該ポリオレフィン中の水酸基を、イソシアネート
化合物のNCO基当り、0.8〜1.2モル比、好ましくは0.9〜
1.1モル比である。
The amount ratio of the polyolefin and the isocyanate compound is a hydroxyl group in the polyolefin, based on the NCO groups of the isocyanate compound, 0.8 to 1.2 molar ratio, preferably 0.9 to
1.1 molar ratio.

この水酸基含有フルオロポリオレフィンとイソシアネー
ト化合物との反応は、触媒としてジブチルチンラウレー
トの様なスズ系化合物あるいはトリエチレンジアミンの
様なアミン化合物の存在下又は不存在下、15〜80℃1〜
6時間で行なわれる。
The reaction between the hydroxyl group-containing fluoropolyolefin and the isocyanate compound is carried out in the presence or absence of a tin compound such as dibutyltin laurate or an amine compound such as triethylenediamine as a catalyst at 15 to 80 ° C.
It takes 6 hours.

又上記の反応は、記録面に塗布含浸させる前に行われ、
反応生成物を記録面に塗布する方法をとっても、塗布面
上で反応させる方法をとってもよい。
The above reaction is performed before coating and impregnating the recording surface,
The reaction product may be applied to the recording surface or may be reacted on the applied surface.

ここで、該フルオロポリオレフィンとイソシアネート化
合物との反応生成物からなるオーバーコート層の厚み
は、2〜20μm好ましくは5〜15μmであり2μmより
薄い耐水性及び接着性が不十分となり、20μm以上では
画像の透視性が不十分となり易い他、コストも高くなる
ため好ましくない。
Here, the thickness of the overcoat layer formed of the reaction product of the fluoropolyolefin and the isocyanate compound is 2 to 20 μm, preferably 5 to 15 μm, and the thickness is less than 2 μm. The transparency is likely to be insufficient and the cost is increased, which is not preferable.

又このオーバーコート層上に更に圧着せしめるプラスチ
ックフィルムとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニール、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリスチレン、ナイロン等のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポ
リフッ化ビニリデン等の熱可塑性樹脂を用いることがで
きる。
Further, as the plastic film to be further pressure-bonded on the overcoat layer, polyethylene, polypropylene,
Polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polystyrene, polyamide such as nylon, polyester such as polyethylene terephthalate, and thermoplastic resin such as polyvinylidene fluoride can be used.

また熱圧着の温度は60〜150℃で行うのが良い。The temperature for thermocompression bonding is preferably 60 to 150 ° C.

尚、印字物の耐光性を更に高めるために、前記オーバー
コート層に紫外線吸収剤を添加することも有効である。
In order to further enhance the light resistance of the printed matter, it is effective to add an ultraviolet absorber to the overcoat layer.

紫外線吸収剤としては、 Uvinul D−49(商品名、BASF社製造) Cyasorb DV−9(商品名、A.C.C社製造) の様なベンゾフェノン系化合物 Tinuvin P(商品名、Ciba−Geigy社製造) の様なベンゾトリアゾール系化合物 等を使用することができる。UV absorbers such as Uvinul D-49 (trade name, manufactured by BASF) Cyasorb DV-9 (trade name, manufactured by ACC) such as Tinuvin P (trade name, manufactured by Ciba-Geigy) Benzotriazole-based compounds can be used.

又、使用量としてはオーバーコート層の固型分に対し
て、1〜10重量%、好ましくは2〜5重量%である。
The amount used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight, based on the solid content of the overcoat layer.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明に従えば、多孔質の比記録材に水酸基含有フルオ
ロポリオレフィンとイソシアネート化合物の反応生成物
を含浸せしめた後、ラミネートフィルムを圧着するた
め、ラミネートフィルムと印字物のサイズが同一の場
合、あるいはラミネート後に必要部分をカットした場合
でも、端部から水が浸入することがなく印字物の耐水性
が著しく向上する他ラミネートフィルムを圧着する際の
作業性も改良される。
According to the present invention, after impregnating the reaction product of the hydroxyl group-containing fluoropolyolefin and the isocyanate compound into the porous specific recording material, the laminate film is pressure-bonded, so that the laminate film and the printed matter have the same size, or Even if a necessary portion is cut after laminating, water does not penetrate from the end portion, the water resistance of the printed matter is remarkably improved, and the workability in pressure-bonding the laminated film is also improved.

〔実施例〕〔Example〕

本発明を以下実施例で更に詳細に説明するが、本発明は
これら実施例により何等限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples.

なお、以下の実施例において「部」は「重量部」を示
す。
In the following examples, "part" means "part by weight".

実施例1 被記録材の調整 塗工液組成 ・水 75 部 ・ポリビニルピロリドン(重合度2000) 12.5部・尿素ホルマリン樹脂微粉沫 12.5部 合 計 100 部 上記各成分を混合し、ボールミルにて粉砕分散せしめて
塗工液を調整した。
Example 1 was mixed to adjust Coating Formulation Water 75 parts Polyvinyl pyrrolidone (polymerization degree 2000) 12.5 parts Urea-formalin resin fine smear 12.5 parts Total 100 parts The above components of the recording material, pulverized and dispersed in a ball mill At the very least, the coating liquid was adjusted.

厚さ100μのポリ塩化ビニルシートに、バーコーターを
用いて上記塗工液を乾燥厚み20μとなる様に塗工して、
被記録材を調整した。
On a polyvinyl chloride sheet having a thickness of 100μ, a bar coater is used to apply the above coating solution to a dry thickness of 20μ,
The recording material was adjusted.

印 字 上記の様にして調整した被記録材にインクジェットプリ
ンターI−720(商品名、シャープ(株)製造)を用
いて印字した。
Printing was performed using an inkjet printer I-720 (trade name, manufactured by Sharp Corporation) on the recording material prepared as described above.

保護層の形成 上記の印字物の上にフルオネートK−700(商品名、大
日本インキ化学工業(株)製造)100部とヘキサメチレ
ンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体20
部を含むトルエン溶液140部との混合物を、バーコータ
ーを用いて乾燥厚み5μとなる様塗工した後、80℃で3
分間加熱処理を行った。更に80℃で1時間エージング処
理を行った。この上に厚さ50μのポリフッ化ビニリデン
フィルムを重ね熱圧着させた。
Formation of Protective Layer 100 parts of Fluoronate K-700 (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate are formed on the above-mentioned printed matter 20
A mixture of 140 parts of a toluene solution containing 100 parts of a toluene solution was applied using a bar coater to a dry thickness of 5 μ, and then the mixture was heated at 80 ° C. for 3 hours.
Heat treatment was performed for a minute. Further, aging treatment was performed at 80 ° C. for 1 hour. A polyvinylidene fluoride film having a thickness of 50 μ was superposed on this and thermocompression bonded.

耐光性、耐水性試験 サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター
(商品名、スガ試験機(株)製造)を用いて200時間の
テストを行った。その結果、画像のにじみ、着色濃度の
低下もなく、耐光性、耐水性共に良好であった。
Light resistance and water resistance test A 200-hour test was performed using a sunshine super long life weather meter (trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). As a result, there was no image bleeding and no decrease in coloring density, and both light resistance and water resistance were good.

実施例2 被記録材の調整 塗工液組成 ・水 75 部 ・ポリビニルアルコール(重合度4000) 7.5部 ・ポリビニルアミン(重合度1000) 5 部コロイダルシリカ 12.5 合 計 100 部 上記各成分を混合し、ボールミルにて粉砕分散せしめて
塗工液を調整した。
Example 2 Preparation of Recording Material Coating Composition: Water 75 parts Polyvinyl alcohol (Polymerization degree 4000) 7.5 parts Polyvinylamine (Polymerization degree 1000) 5 parts Colloidal silica 12.5 Total 100 parts The above components were mixed, The coating liquid was prepared by pulverizing and dispersing with a ball mill.

厚さ100μのポリエチレンテレフタレートシートに、バ
ーコーターを用いて上記塗工液を乾燥厚み20μとなる様
塗工して、被記録材を調整した。
A 100 μm-thick polyethylene terephthalate sheet was coated with the above coating solution using a bar coater to a dry thickness of 20 μm to prepare a recording material.

印 字 上記の様にして調整した被記録材にインクジェットプリ
ンターI−720(商品名、シャープ(株)製造)を用
いて印字した。
Printing was performed using an inkjet printer I-720 (trade name, manufactured by Sharp Corporation) on the recording material prepared as described above.

保護層の形成 上記の印字物の上にフルオネートK−701(商品名、大
日本インキ化学工業(株)製造)100部、Cyasorb UV−
9(商品名、A.C.C.社製造)2部及びヘキサメチレンジ
イソシアネートの3量体20部を含むトルエン溶液140部
との混合物を、バーコーターを用いて乾燥厚み15μとな
る様塗工した後、80℃で3分間加熱処理を行った。更に
80℃で1時間、エージング処理を行った。この上に厚さ
50μのポリプロピレンフィルムを重ね熱圧着させた。
Formation of protective layer 100 parts of Fluoronate K-701 (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) on top of the above printed matter, Cyasorb UV-
A mixture of 2 parts of 9 (trade name, manufactured by ACC) and 140 parts of a toluene solution containing 20 parts of a trimer of hexamethylene diisocyanate was applied to a dry thickness of 15 μm using a bar coater, and then 80 ° C. Was heat-treated for 3 minutes. Further
Aging treatment was performed at 80 ° C. for 1 hour. Thickness on this
A 50 μ polypropylene film was overlaid and thermocompression bonded.

耐光性、耐水性試験 サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター
(商品名、スガ試験機(株)製造)を用いて200時間の
テストを行った。その結果、画像のにじみ、着色濃度の
低下もなく、耐光性、耐水性共に良好であった。
Light resistance and water resistance test A 200-hour test was performed using a sunshine super long life weather meter (trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). As a result, there was no image bleeding and no decrease in coloring density, and both light resistance and water resistance were good.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B41M 7/00 // B32B 27/10 8413−4F 27/40 7421−4F Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI technical display location B41M 7/00 // B32B 27/10 8413-4F 27/40 7421-4F

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】被記録材に水性インクを用いて記録した記
録画像面に水酸基含有フルオロポリオレフィンとイソシ
アネート化合物の反応生成物を含有する液を塗布含浸せ
しめた後、プラスチックフィルムを圧着せしめることを
特徴とする印字物の保護方法
1. A method comprising applying a liquid containing a reaction product of a hydroxyl group-containing fluoropolyolefin and an isocyanate compound onto the surface of a recording image recorded with a water-based ink on a recording material and then impregnating it with a plastic film. How to protect printed matter
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