JPH0782110A - Bactericidal agent for mrsa - Google Patents

Bactericidal agent for mrsa

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JPH0782110A
JPH0782110A JP22914193A JP22914193A JPH0782110A JP H0782110 A JPH0782110 A JP H0782110A JP 22914193 A JP22914193 A JP 22914193A JP 22914193 A JP22914193 A JP 22914193A JP H0782110 A JPH0782110 A JP H0782110A
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bactericidal
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silica gel
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Zenji Hagiwara
善次 萩原
Masaaki Kato
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HAGIWARA GIKEN KK
Japan Electronic Materials Corp
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Abstract

PURPOSE:To obtain a bactericldal and antibacterial agent having completely different basic structure and different antibacterial and bactericidal mechanisms from the conventional antibiotics, free from the resistance to MRSA and exhibiting extremely excellent bactericidal activity against MRSA and suppressing activity against the proliferation of the microorganisms. CONSTITUTION:A bactericidal agent for the use of MRSA is composed of silica gel with the surface on which is placed the layer of aluminosilicate substituted with silver and optionally at least one kind of metal selected from the group of copper and zinc. In the bactericidal agent, the fine hole area is at least 0.3cm<3>/g and the specific surface area is at least 100m<2>/g. A polymer composition having bactericidal activity against MRSA contains the bactericidal agent and a polymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】殆んど総ての抗生物質が効果を示さないメ
チシリン耐性黄色ブドウ球菌(Methicillin
−resistant Staphylococcus
aureus、以降「MRSA」と略記する)による
感染症が大きな社会問題に発展しつつある。例えば病
院、養護施設等における感染は患者の生命にもかかわる
重大事態を惹起することもあるために、MRSA対策が
厚生省を中心にして積極的に推進されている。また企業
ではMRSA用殺菌剤自身の開発やそれを含有させてM
RSAに対して増殖抑制効果のある繊維素材等の開発が
広汎に展開されている。
[0001] Methicillin-resistant Staphylococcus aureus (Methicillin) for which almost all antibiotics are ineffective
-Resistant Staphylococcus
aureus (hereinafter abbreviated as “MRSA”) is becoming a major social problem. For example, infection in hospitals, nursing homes, and the like can cause serious situations that are life-threatening for patients, so MRSA measures are being actively promoted mainly by the Ministry of Health and Welfare. In addition, companies have developed MRSA disinfectant itself
Development of fiber materials and the like having an effect of suppressing proliferation against RSA has been extensively developed.

【0002】本発明は、抗生物質に対して耐性を獲得し
やすい微生物を対象とした殺菌剤に関するものである。
より詳しくは、本発明の目的は、耐性を獲得せずに優れ
た抗菌効果を長期間に亘って発揮することの可能なMR
SA用殺菌剤やこれを含有してなる殺菌性ポリマー組成
物を提供することにある。
[0002] The present invention relates to a bactericide for microorganisms that easily acquire resistance to antibiotics.
More specifically, an object of the present invention is to provide an MR capable of exerting an excellent antibacterial effect for a long period of time without acquiring resistance.
It is intended to provide a sterilizing agent for SA and a sterilizing polymer composition containing the same.

【0003】本発明者らは、さきに、一般細菌やカビ類
に対して極めて効果的なシリカゲルを母体とした抗菌性
組成物の研究を実施した(特開平3−252308号,
特開平4−295406号)。この研究開発を続行中の
ところ、シリカゲル細孔(ミクロ孔及びマクロ孔)表面
にイオン結合しているアルミノ珪酸塩よりなる殺菌層を
有する抗菌剤は従来の抗生物質と基本構造が全く異な
り、必然的に抗菌〜殺菌機構も相異するために、耐性を
保持せず、MRSAに対して非常に優れた殺菌力や増殖
抑制効果を発揮することを見出して本発明に到達した。
併せて本発明のMRSA用殺菌剤をポリマーに分散させ
ることにより性能の優れたMRSA殺菌性ポリマーが得
られることを見出し本発明を完成させた。
The present inventors previously conducted research on an antibacterial composition using silica gel as a matrix, which is extremely effective against general bacteria and molds (Japanese Patent Laid-Open No. 252308/1993).
JP-A-4-295406). While continuing this research and development, an antibacterial agent having a bactericidal layer made of aluminosilicate ion-bonded to the surface of silica gel pores (micropores and macropores) has a completely different basic structure from conventional antibiotics. Since the antibacterial to bactericidal mechanisms are also different from each other, the inventors have found that they do not maintain resistance and exert a very excellent bactericidal activity and antiproliferative effect against MRSA, and arrived at the present invention.
At the same time, it was found that an MRSA bactericidal polymer having excellent performance can be obtained by dispersing the MRSA bactericidal agent of the present invention in a polymer, and the present invention was completed.

【0004】以下に本発明について詳述する。なお、本
明細書中において、金属の含有量、細孔容積(PV)お
よび比表面積(SSA)の値は無水状態の抗菌剤につい
ての値で表示されている。また、特段の記載のない場
合、%は重量%である。
The present invention will be described in detail below. In addition, in the present specification, the values of the metal content, the pore volume (PV) and the specific surface area (SSA) are expressed as the values for the anhydrous antibacterial agent. Further, unless otherwise specified,% means% by weight.

【0005】本願発明はシリカゲルの細孔表面に銀およ
び任意に銅及び亜鉛よりなる群より選ばれた少なくとも
1種の金属で置換されたアルミノ珪酸塩層を有するMR
SA用殺菌剤であって、該殺菌剤の細孔容積が少なくと
も0.3cm3/gであり、比表面積が少なくとも10
0m2/gであることを特徴とするMRSA用殺菌剤に
関する。
The present invention provides an MR having an aluminosilicate layer substituted on the surface of the pores of silica gel with silver and optionally at least one metal selected from the group consisting of copper and zinc.
A germicide for SA, which has a pore volume of at least 0.3 cm 3 / g and a specific surface area of at least 10
It relates to a fungicide for MRSA, which is characterized in that it is 0 m 2 / g.

【0006】まず、本願発明のMRSA用殺菌剤の合成
に使用される出発原料のシリカゲルについて説明する。
周知のようにシリカゲルはSiO2 を主成分として、
一般式(SiO2)x(H2O)yで表わされる非晶質の
多孔性物質である。上記のxおよびyは、それぞれSi
2およびH2Oの分子数を表わしている。周知のよう
に、シリカゲルは乾燥剤、吸着剤、触媒担体や紙、ゴ
ム、プラスチックスのフィラー等として広汎な用途が見
出されている。ところで本発明のMRSA用殺菌剤の調
製に際して使用されるシリカゲルは粉末状、粒子状、ま
たは成型した形状(例:ペレット、タブレット、球状)
の何れでもよいが、それの内部に毛細孔が無数に発達し
ており、細孔径(PD)及び比表面積(SSA)が大き
な多孔質のものが望ましい。例えば本発明に使用するシ
リカゲルとしてはPVが少なくとも0.3cm3/gで
あることが好ましく、0.4cm3/g以上のものはよ
り好ましい。さらにシリカゲルのPDは出来るだけ大き
い方が望ましいが、50Å以上であるものが好ましく使
用でき、70Å以上のものはより好ましい。次にシリカ
ゲルのSSAについて云えば、少なくとも100m2
gのものが好ましく、さらに、150m2/g以上のも
のは、より好適である。
First, the starting silica gel used for the synthesis of the MRSA germicide of the present invention will be described.
As is well known, silica gel has SiO 2 as a main component,
It is an amorphous porous material represented by the general formula (SiO 2 ) x (H 2 O) y. Where x and y are each Si
It represents the number of molecules of O 2 and H 2 O. As is well known, silica gel has found widespread use as a desiccant, an adsorbent, a catalyst carrier, a filler for paper, rubber, plastics, and the like. By the way, silica gel used in the preparation of the fungicide for MRSA of the present invention is in the form of powder, particles, or a molded form (eg pellets, tablets, spheres).
Any of the above may be used, but it is desirable that they have a large number of capillary pores developed therein, and that the pore diameter (PD) and the specific surface area (SSA) are large. For example, preferably PV is at least 0.3 cm 3 / g as silica gel used in the present invention, 0.4 cm 3 / g or more of the more preferred. Further, the PD of silica gel is preferably as large as possible, but those having a particle size of 50 Å or more are preferably used, and those having a particle size of 70 Å or more are more preferable. Next, regarding SSA of silica gel, at least 100 m 2 /
g is preferable, and 150 m 2 / g or more is more preferable.

【0007】前述した特性を有するシリカゲル素材が原
料として好ましい理由は下記にもとづく。前記の物性値
を有するシリカゲルは非常に多孔質であり、それの毛細
孔表面は非常に活性で反応性に富んでいる。かかるシリ
カゲルを用いて、後述の方法で化学処理を行って、シリ
カゲル母体とイオン結合したアルミノ珪酸塩よりなる無
抗菌層を毛細孔の活性表面に形成させ、次いで、それに
殺菌金属イオンをイオン交換により安定に保持させて抗
菌〜殺菌層を形成させる際には、反応に関与する化学種
(Chemical species)や金属イオンの
孔内拡散が迅速に行われて、その結果化学反応がシリカ
ゲルの細孔表面において、円滑に進行する利点がある。
The reason why the silica gel material having the above-mentioned characteristics is preferable as a raw material is based on the following. The silica gel having the above-mentioned physical property values is very porous, and the surface of the pores thereof is very active and highly reactive. Using such silica gel, a chemical treatment is carried out by the method described below to form an antibacterial layer composed of an aluminosilicate ion-bonded with the silica gel matrix on the active surface of the pores, and then a sterilizing metal ion is ion-exchanged therewith. When the antibacterial to bactericidal layer is formed by being stably retained, the chemical species (Chemical species) and metal ions involved in the reaction are rapidly diffused in the pores, resulting in the chemical reaction on the pore surface of silica gel. In, there is an advantage of proceeding smoothly.

【0008】本願の抗菌〜殺菌層の形成に際して使用さ
れる殺菌作用を有する金属としては銀が必須であり、銀
のみで使用することもできるが、必要に応じ銅及び亜鉛
よりなる抗菌金属の群より選ばれた少なくとも1種の金
属と併用することもできる。
Silver is indispensable as a metal having a bactericidal action used in the formation of the antibacterial to bactericidal layer of the present application, and silver can be used alone, but if necessary, a group of antibacterial metals composed of copper and zinc. It can also be used in combination with at least one metal selected from the above.

【0009】本発明において、シリカゲル母体の表面
(細孔表面)に形成されるアルミノ珪酸塩層(無抗菌
性)は以下の一般式で表示される組成を有している。
In the present invention, the aluminosilicate layer (non-antibacterial) formed on the surface (pore surface) of the silica gel matrix has a composition represented by the following general formula.

【0010】 ここにxおよびyはそれぞれ金属酸化物および二酸化珪
素の係数、Mはイオン交換可能な金属、nはMの原子
価、またZは水の分子数を表わす。Mは通常Li,N
a,Kのような1価の金属であり、またNH4 +でもよ
い。さらにMは例えばMg,Ca,Sr,Ba,Mn,
Ni,CoまたはFeのような2価金属により部分置換
または完全置換されてもよい。前記の無抗菌性のアルミ
ノ珪酸塩層は前述の殺菌作用を有する金属のイオンでイ
オン交換処理することにより容易に殺菌層へ転換され
る。
[0010] Here, x and y are coefficients of the metal oxide and silicon dioxide, M is an ion-exchangeable metal, n is the valence of M, and Z is the number of water molecules. M is usually Li, N
It is a monovalent metal such as a or K, and may be NH 4 + . Further, M is, for example, Mg, Ca, Sr, Ba, Mn,
It may be partially or completely replaced by a divalent metal such as Ni, Co or Fe. The antibacterial aluminosilicate layer is easily converted into a bactericidal layer by performing an ion exchange treatment with the metal ions having the bactericidal action described above.

【0011】前述のアルミノ珪酸塩よりなる層(無抗菌
性)は結晶質(ゼオライト)でも非晶質でもよく、また
両者が併存していてもよい。このアルミノ珪酸塩層の厚
さや組成は、シリカゲル原料物質の物性や使用量、アル
カリ濃度、アルミン酸塩の添加量、反応温度および反応
時間等を適当に調整することにより調節できる。結晶
質、非晶質の何れの場合でもアルミノ珪酸塩層のSiO
2/Al23モル比は1.4〜40の範囲が好ましい。
The aluminosilicate layer (non-antibacterial) described above may be crystalline (zeolite) or amorphous, or both may coexist. The thickness and composition of this aluminosilicate layer can be adjusted by appropriately adjusting the physical properties and amount of the silica gel raw material, the alkali concentration, the amount of aluminate added, the reaction temperature, the reaction time and the like. SiO in the aluminosilicate layer, whether crystalline or amorphous
The 2 / Al 2 O 3 molar ratio is preferably in the range of 1.4-40.

【0012】次に本発明にかかるMRSA用殺菌剤の具
体的な製造法について説明する。前述した物性値を有す
るシリカゲルの化学反応を実施してシリカゲルの細孔表
面にアルミノ珪酸塩よりなる無抗菌層の形成を行った
後、これを抗菌化して殺菌層に転換することによりMR
SA用殺菌剤を調製することができる。上記の無抗菌層
の形成は多孔質のシリカゲルをアルカリ溶液とアルミン
酸塩の溶液とで化学処理することにより行われる。前者
のアルカリ溶液としては、例えばNaOH,KOH,L
iOHのようなアルカリ金属の水酸化物の溶液が使用で
き、反応時の水溶液相はアルカリ性に保持されて処理が
実施される。一方後者のアルミン酸塩溶液としては、例
えばNaAlO2,KAlO2,LiAlO2のようなア
ルカリ金属のアルミン酸溶液が使用できる。なお前述の
アルカリ溶液とアルミン酸塩溶液を用いたシリカゲルの
化学処理は常温または加温下に行われる。かかる化学処
理を実施することにより、シリカゲルの毛細孔表面に存
在するSiO2はアルミン酸塩と反応して、イオン交換
可能な金属を含有する無抗菌性のアルミノ珪酸塩層がシ
リカゲルの細孔表面に形成される。この層は母体のシリ
カゲルとイオン結合して極めて安定に固定されているた
めに母体よりの脱落は全く見られない。次いで、前記の
無抗菌層を前記の抗菌金属のイオンを用いてイオン交換
することにより本発明のMRSA用殺菌剤が調製され
る。抗菌金属イオンの溶液としては、例えばAgNO3
の単独溶液、AgNO3−Zn(NO32,AgNO3
Cu(NO32,AgNO3−Zn(NO32−Cu
(NO32のような硝酸塩混合液、AgClO4とCu
(ClO42またはZn(ClO42のような過塩素酸
塩の混合溶液が使用可能である。さらにAg−酢酸塩と
Zn−酢酸塩またはCu−酢酸塩の混合溶液等を使用し
てもよい。これらの抗菌金属イオン含有液はイオン交換
に先行して中性〜微酸性に保持される。本発明でイオン
交換に使用する抗菌性塩類溶液中には、勿論他の無抗菌
性塩類が共存していても差支えない。無抗菌層中のイオ
ン交換可能な金属Mと前記の抗菌金属イオンとの置換率
は、使用する抗菌性塩類溶液の濃度や組成、さらにイオ
ン交換時の反応時間や反応温度又はpHを調整すること
により任意に調節することが出来る。
Next, a specific method for producing the MRSA germicide according to the present invention will be described. After the chemical reaction of silica gel having the above-mentioned physical properties is carried out to form an antibacterial layer made of aluminosilicate on the surface of the pores of silica gel, the antibacterial layer is converted into a bactericidal layer for MR.
A bactericide for SA can be prepared. The antibacterial layer is formed by chemically treating porous silica gel with an alkaline solution and an aluminate solution. Examples of the former alkaline solution include NaOH, KOH, L
A solution of an alkali metal hydroxide such as iOH can be used, and the aqueous phase at the time of the reaction is kept alkaline to perform the treatment. On the other hand, as the latter aluminate solution, for example, an alkali metal aluminate solution such as NaAlO 2 , KAlO 2 , or LiAlO 2 can be used. The above-mentioned chemical treatment of silica gel using the alkaline solution and the aluminate solution is performed at room temperature or under heating. By carrying out such a chemical treatment, SiO 2 existing on the surface of the pores of silica gel reacts with aluminate, and the non-antibacterial aluminosilicate layer containing the ion-exchangeable metal is formed on the surface of the pores of silica gel. Is formed. Since this layer is ionically bonded to the silica gel of the matrix and is fixed very stably, no detachment from the matrix is observed. Next, the antibacterial agent for MRSA of the present invention is prepared by subjecting the antibacterial layer to ion exchange using the ions of the antibacterial metal. Examples of the solution of antibacterial metal ions include AgNO 3
Single solution, AgNO 3 -Zn (NO 3) 2, AgNO 3 -
Cu (NO 3) 2, AgNO 3 -Zn (NO 3) 2 -Cu
A mixture of nitrates such as (NO 3 ) 2 , AgClO 4 and Cu
A mixed solution of perchlorates such as (ClO 4 ) 2 or Zn (ClO 4 ) 2 can be used. Further, a mixed solution of Ag-acetate and Zn-acetate or Cu-acetate may be used. These antibacterial metal ion-containing liquids are kept neutral to slightly acidic prior to ion exchange. Of course, other antibacterial salts may coexist in the antibacterial salt solution used for ion exchange in the present invention. The substitution rate of the ion-exchangeable metal M in the antibacterial layer with the above-mentioned antibacterial metal ion is adjusted by adjusting the concentration and composition of the antibacterial salt solution to be used, the reaction time at the time of ion exchange, the reaction temperature or pH. Can be adjusted as desired.

【0013】上記の化学処理を行って抗菌化して得られ
たMRSA用殺菌剤は濾液中に過剰の抗菌金属イオンが
認められなくなる迄水洗された後、100゜〜110℃
付近で乾燥されて本願のMRSA用殺菌剤(含水率約3
%)が最終的に調製される。本剤の用途により含水率を
さらに低減する必要がある場合は減圧乾燥を実施する
か、または200゜〜350℃に加熱すれば容易に水分
は1%以下となる。
The antibacterial agent for MRSA obtained by carrying out the above-mentioned chemical treatment for antibacterial activity is washed with water until no excessive antibacterial metal ions are observed in the filtrate, and then at 100 ° to 110 ° C.
After drying in the vicinity, the sterilizing agent for MRSA of the present application (water content of about 3
%) Is finally prepared. When it is necessary to further reduce the water content depending on the use of this agent, the water content can be easily reduced to 1% or less by drying under reduced pressure or heating at 200 ° to 350 ° C.

【0014】上述の方法で調製されるMRSA用殺菌剤
中のAg,Zn及びCuの抗菌金属イオンはシリカゲル
母体の細孔表面に形成される抗菌〜殺菌層にイオン結合
されて好ましい状態でほゞ均質に分布されている。また
前述の合成法により調製されるMRSA用殺菌剤のPV
は少なくとも0.3cm3/g以上、またSSAは少な
くとも100m2/g以上であり、かかる物性値はMR
SAの迅速な殺菌に不可欠なものである。本発明にかか
る殺菌剤は上記の好ましい物性値を有するので、抗菌金
属イオンの孔内拡散速度が極めて大であり、母体表面に
存在するほとんどすべての抗菌金属イオンがMRSAと
迅速に接触して有効な殺菌が行われる利点がある。さら
に本剤中の抗菌金属の有効利用率は非常に大であり、そ
のために少ない使用量でMRSAに対する殺菌が可能で
ある。
The antibacterial metal ions of Ag, Zn and Cu in the sterilizing agent for MRSA prepared by the above-mentioned method are ionically bonded to the antibacterial to sterilizing layer formed on the pore surface of the silica gel matrix, and in a preferable state. It is evenly distributed. Also, PV of MRSA bactericide prepared by the above-mentioned synthetic method
Is at least 0.3 cm 3 / g and SSA is at least 100 m 2 / g.
It is essential for the rapid sterilization of SA. Since the bactericide according to the present invention has the above-mentioned preferable physical property values, the diffusion rate of antibacterial metal ions in the pores is extremely high, and almost all antibacterial metal ions existing on the surface of the mother body are effective by rapidly contacting with MRSA. There is an advantage that various sterilization is performed. Furthermore, the effective utilization rate of the antibacterial metal in this drug is very large, and therefore, MRSA can be sterilized with a small amount.

【0015】上述のMRSA用殺菌剤の合成法におい
て、MRSA用殺菌剤中の銀を例えば0.1〜10%、
亜鉛や銅の含有量を何れも0.1〜6%の範囲に保持す
ることは容易である。MRSAに対して効果的な殺菌を
行うためには、本MRSA用殺菌剤中の抗菌金属が銀の
みの場合は、それの含有量は0.2%以上であることが
望ましい。一方MRSA用殺菌剤中の抗菌金属がi)銀
−銅 ii)銀−亜鉛および iii)銀−銅−亜鉛で構成
される場合は抗菌金属の含有量は、MRSAに対して優
れた殺菌力を発揮するためには下記の範囲にあることが
好ましい。
In the above-mentioned method of synthesizing the sterilizing agent for MRSA, the silver in the sterilizing agent for MRSA is, for example, 0.1 to 10%,
It is easy to keep the contents of zinc and copper in the range of 0.1 to 6%. In order to effectively sterilize MRSA, when the antibacterial metal in the MRSA fungicide is only silver, its content is preferably 0.2% or more. On the other hand, when the antibacterial metal in the sterilizer for MRSA is composed of i) silver-copper ii) silver-zinc and iii) silver-copper-zinc, the content of the antibacterial metal shows excellent sterilizing power against MRSA. In order to exert the effect, it is preferably within the following range.

【0016】(i)の場合:Ag≧0.1%;Cu≧1
% (ii)の場合:Ag≧0.1%;Zn≧1% (iii)の場合:Ag≧0.1%;Cu+Zn≧1% 本発明のMRSA用殺菌剤は通常粉末〜粒子状の形態で
あるが、これらを二次加工して懸濁状態、無機質または
高分子体に添加して各種の成型体、発泡体、繊維形態等
とすることにより抗生物質に対して耐性を獲得しやすい
微生物の繁殖を抑制する各種の分野に使用が可能であ
る。例えば本剤の応用分野としては、水処理、建材、繊
維、食品、医療等が例示される。
In the case of (i): Ag ≧ 0.1%; Cu ≧ 1
% (Ii): Ag ≧ 0.1%; Zn ≧ 1% When (iii): Ag ≧ 0.1%; Cu + Zn ≧ 1% The sterilizer for MRSA of the present invention is usually in the form of powder to particles. However, microorganisms that easily acquire resistance to antibiotics by secondary processing of these and adding them to suspensions, minerals or polymers to form various molded bodies, foams, fiber forms, etc. It can be used in various fields to suppress the reproduction of For example, examples of application fields of this agent include water treatment, building materials, fibers, foods, and medical care.

【0017】さらに本発明は、前述のMRSA用殺菌剤
とポリマーを含むMRSA殺菌性ポリマー組成物をも提
供するものである。
The present invention further provides an MRSA bactericidal polymer composition containing the above-mentioned MRSA bactericide and a polymer.

【0018】本発明にかかるMRSA殺菌性ポリマー組
成物に使用されるポリマーとしては非ハロゲン化有機ポ
リマーおよびハロゲン化有機ポリマーの両方が使用可能
である。非ハロゲン化有機ポリマーとは合成あるいは半
合成の非ハロゲン化有機ポリマーであって特に限定され
るものではない。例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリビ
ニールアルコール、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ABS樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレ
タンエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可
塑性合成高分子、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の熱硬化性合成ポリマー、レーヨン、キュプ
ラ、アセテート、トリアセテート等の再生又は半合成ポ
リマー等が挙げられる。MRSAに対する殺菌や抑制効
果をより強力にするためには、例えばポリマー組成物の
表面積の大きい成型体、例えば発泡体、ネット、繊維等
に加工することが好ましい。繊維形成性のポリマーとし
ては、例えばナイロン6、ナイロン66、ポリビニール
アルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアクリロニトリル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびこれらの共重合体等の合成ポ
リマー、レーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテ
ート等の再生、または半合成ポリマーが例示される。本
願のMRSA用殺菌剤をポリエステル繊維に錬り込み、
抗菌化したものをMRSA増殖抑制効果をもたらすため
に使用するか、またはこれをレギュラーエステル、綿
花、レーヨン等と併用することも可能である。一方本願
発明で使用されるハロゲン化有機ポリマーも特に限定さ
れるものではないが例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン等が例示される。
As the polymer used in the MRSA bactericidal polymer composition of the present invention, both non-halogenated organic polymers and halogenated organic polymers can be used. The non-halogenated organic polymer is a synthetic or semi-synthetic non-halogenated organic polymer and is not particularly limited. For example, thermoplastic synthetic polymers such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyacetal, ABS resin, acrylic resin, fluororesin, polyurethane elastomer, polyester elastomer, phenol resin, urea resin, melamine resin, Examples thereof include thermosetting synthetic polymers such as unsaturated polyester resins, epoxy resins and urethane resins, and regenerated or semi-synthetic polymers such as rayon, cupra, acetate and triacetate. In order to further strengthen the sterilizing and suppressing effects on MRSA, it is preferable to process the polymer composition into a molded article having a large surface area, for example, a foam, a net or a fiber. Examples of the fiber-forming polymer include synthetic polymers such as nylon 6, nylon 66, polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacrylonitrile, polyethylene, polypropylene and copolymers thereof, rayon, cupra, acetate, triacetate. And the like, or a semi-synthetic polymer. Knead the sterilizing agent for MRSA of the present application into polyester fiber,
It is also possible to use an antibacterial product to bring about the MRSA growth inhibitory effect, or to use it in combination with regular ester, cotton, rayon and the like. On the other hand, the halogenated organic polymer used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride.

【0019】次に本発明にかかるMRSA殺菌性ポリマ
ー組成物に使用されるMRSA用殺菌剤の粒子径等につ
いて述べる。その粒子径については何ら制限を加えるも
のではないが用途によっては好ましい範囲がある。例え
ば50〜100メッシュの大きさを有するMRSA用殺
菌剤はポリマーと混合して使用可能であるが、さらにポ
リマーへのより均質な分散を必要とする場合はより粒子
径の細かい、例えば200〜300メッシュの粒子また
はより微細な数ミクロン〜数十ミクロンの粒子を使用す
ればよい。本発明にかかるMRSA殺菌性ポリマー組成
物が厚みのある成型体の形である場合、例えば各種の容
器、パイプ、粒状体あるいは太デニールの繊維等へ適用
する場合はMRSA用殺菌剤の粒子径は、例えば数十ミ
クロンあるいは数百ミクロン以上でもよく、一方細デニ
ールの繊維やフィルムに成型する場合は、粒子径はより
小さい方が望ましく、例えば衣料用繊維の場合は7ミク
ロン以下の粒子径に保つことが望ましい。
Next, the particle size of the MRSA germicide used in the MRSA germicidal polymer composition of the present invention will be described. There is no limitation on the particle diameter, but there is a preferable range depending on the use. For example, a MRSA fungicide having a size of 50 to 100 mesh can be used as a mixture with a polymer, but when a more homogeneous dispersion in a polymer is required, a finer particle size, for example, 200 to 300 can be used. Particles of mesh or finer particles of several microns to tens of microns may be used. When the MRSA bactericidal polymer composition according to the present invention is in the form of a thick molded body, for example, when it is applied to various containers, pipes, granules or thick denier fibers, the particle size of the MRSA bactericide is For example, it may be several tens of microns or several hundreds of microns or more. On the other hand, when molding into fine denier fibers or films, it is desirable that the particle size is smaller. For example, in the case of clothing fibers, keep the particle size below 7 microns. Is desirable.

【0020】本発明のMRSA殺菌性ポリマー組成物中
には通常使用される他の成分を加えることができる。例
えば重合触媒、安定剤、耐候(光)剤、難燃剤、改良
剤、増白剤、顔料(着色剤)、無機及び有機フィラーお
よび各種の可塑剤、滑剤等を必要に応じて添加すること
ができる。成型体に対するMRSA殺菌〜抗菌力の付与
はポリマー全体に、また必要に応じてポリマーに対して
部分的に実施してもよい。例えば成型体を多層構造とし
て、その表面をMRSAに対して殺菌化することができ
る。また繊維の場合は、公知のコンジュケート紡糸技術
を利用して芯−さや断面糸のさやの部分に本願発明のM
RSA殺菌性ポリマー組成物を使用することもできる。
Other commonly used ingredients may be included in the MRSA germicidal polymer composition of the present invention. For example, polymerization catalysts, stabilizers, weathering (light) agents, flame retardants, improvers, brighteners, pigments (colorants), inorganic and organic fillers and various plasticizers, lubricants, etc. may be added as necessary. it can. The MRSA sterilization to imparting antibacterial activity to the molded body may be carried out on the entire polymer, or may be carried out partially on the polymer, if necessary. For example, the molded body may have a multi-layer structure, and its surface can be sterilized against MRSA. Further, in the case of fibers, the M of the present invention is applied to the core-sheath portion and the sheath portion of the cross-sectional yarn by utilizing a known conjugate spinning technique.
RSA biocidal polymer compositions can also be used.

【0021】本願発明のMRSA用殺菌剤とポリマーか
ら主としてなるMRSA殺菌性ポリマー組成物はMRS
Aに対して好ましい抑止効果や殺菌力を発揮する目的の
ために、MRSA用殺菌剤をポリマー組成物に対して少
なくとも0.2%含有することが必要である。
The MRSA bactericidal polymer composition mainly composed of the bactericide for MRSA of the present invention and the polymer is MRS.
For the purpose of exerting a preferable deterrent effect and bactericidal activity on A, it is necessary to contain the bactericide for MRSA in an amount of at least 0.2% with respect to the polymer composition.

【0022】次に本願発明の実施例について説明する。Next, examples of the present invention will be described.

【0023】参考例1−2(中間組成物の合成) 本参考例はMRSA用殺菌剤の調製過程で得られるシリ
カゲルの細孔表面にアルミノ珪酸塩よりなる無抗菌性を
有する中間組成物の合成例に関するものである。
Reference Example 1-2 (Synthesis of Intermediate Composition) In this Reference Example , synthesis of an intermediate composition having antibacterial properties made of aluminosilicate on the surface of the pores of silica gel obtained in the process of preparing the germicide for MRSA is prepared. For example.

【0024】表−1に合成条件を示した。例−1に於て
は出発原料としてTBゲル(豊田化工(株)製のシリカ
ゲル:SSA=450cm2/g;PV=0.75cm3
/g;PD=60Å)の表記の量が使用され、一方例−
2に於ては出発原料としてFDゲル(富士デェヴイソン
(株)製のシリカゲル、SSA=450cm2/g;P
V=0.80cm3/g;PD=70Å)の表記の量が
使用された。シリカゲル素材(乾燥品)の表記の所定量
に対して水が表記の所定量添加され、次いで得られた混
合物は撹拌されて均質化された。前記混合物に対してア
ルミン酸ナトリウムの表記の量を含有する水溶液が添加
された後撹拌が行われた。この場合合成原料添加終了時
の水溶液相のpHは例−1では12.7、また例−2で
は12.3であった。例−1では液温は約25℃に保持
され、連続撹拌のもとに14時間に亘る合成が行われ、
一方例−2では液温は約60℃に保持され、間欠撹拌の
もとに10時間に亘る合成が実施された。合成反応終了
後、固相は濾過され、次いでそれは温水を用いて洗浄さ
れた。この場合の温水による洗浄は濾液のpHが10以
下に到達するまで実施された。水、洗浄後固相は100
゜〜110℃で乾燥されて、中間組成物の乾燥品が得ら
れた。
Table 1 shows the synthesis conditions. In Example-1, TB gel (silica gel manufactured by Toyota Kako Co., Ltd .: SSA = 450 cm 2 / g; PV = 0.75 cm 3 ) was used as a starting material.
/ G; PD = 60Å) is used as an amount, while example-
In No. 2, as a starting material, FD gel (Silica gel manufactured by Fuji Devewson Co., Ltd., SSA = 450 cm 2 / g; P
The stated amount of V = 0.80 cm 3 / g; PD = 70Å) was used. The specified amount of water was added to the specified amount of silica gel material (dry product), and then the resulting mixture was stirred to homogenize. An aqueous solution containing the indicated amount of sodium aluminate was added to the mixture, followed by stirring. In this case, the pH of the aqueous phase at the end of addition of the synthetic raw materials was 12.7 in Example-1 and 12.3 in Example-2. In Example-1, the liquid temperature was maintained at about 25 ° C., the synthesis was performed for 14 hours under continuous stirring,
On the other hand, in Example-2, the liquid temperature was maintained at about 60 ° C., and synthesis was carried out for 10 hours under intermittent stirring. After completion of the synthesis reaction, the solid phase was filtered and then it was washed with warm water. The washing with warm water in this case was carried out until the pH of the filtrate reached 10 or less. Water, solid phase after washing is 100
The intermediate product was dried to obtain a dried product of the intermediate composition.

【0025】得られた中間組成物の分析値を表−1に記
載した。
The analytical values of the obtained intermediate composition are shown in Table 1.

【0026】[0026]

【表1】 実施例3−5(MRSA用殺菌剤の合成) 本実施例は、参考例1−2の製造方法に準じて調製され
た中間組成物を用いて、これのイオン交換を実施し、前
記のシリカゲルの細孔表面に形成された無抗菌層を有す
る中間組成物を抗菌〜殺菌化することにより本発明のM
RSA用殺菌剤を最終的に調製する方法を示す。
[Table 1] Example 3-5 (Synthesis of sterilizing agent for MRSA) In this example, the intermediate composition prepared according to the production method of Reference Example 1-2 was used to carry out ion exchange of the intermediate composition to obtain the above-mentioned silica gel. The antibacterial to sterilization of the intermediate composition having the antibacterial layer formed on the pore surface of
A method for finally preparing a bactericide for RSA will be shown.

【0027】MRSA用殺菌剤の合成条件を表−2に記
載した。実施例−3では参考例2の方法により得られた
中間組成物(Na=4.31%;Al−5.00%)1
20gに対して0.17M AgNO3−0.4M・Z
n(NO32混合液を240ml添加し、反応温度を6
0℃に保持しつつ5時間に亘るイオン交換反応が撹拌下
に実施された。イオン交換時の水溶液相のpHは表記の
ように3.95に保持された。本実施例ではAg=2.
91%及びZn=2.81%の組成を有するMRSA用
殺菌剤が得られた。また実施例−4では参考例1の方法
で得られた中間組成物(Na=3.83%;Al=3.
24%)120gに対して、0.23MAgNO3溶液
を240ml添加し、表記の条件でイオン交換が常温で
撹拌下に実施され、最終的にAg=5.04%の組成を
有するMRSA用殺菌剤が得られた。さらに実施例−5
では参考例1の方法で得られた中間組成物(Na=3.
63%;Al=3.10%)60gに対して0.065
M AgNO3−0.20M Cu(NO32混合液を
120ml添加し、表記の条件のもとに、イオン交換が
60℃で撹拌下に実施され、最終的にAg=2.19
%,Cu=1.67%の組成を有するMRSA用殺菌剤
が合成された。実施例3,4および5で得られたMRS
A用殺菌剤のSSA値(BETのN2ガス吸着法による
測定値)はそれぞれ329,324および320cm2
/gであった。またPV値はそれぞれ0.73,0.6
6および0.65cm3/gであった。
The synthesis conditions of the sterilizing agent for MRSA are shown in Table 2. In Example-3, the intermediate composition (Na = 4.31%; Al-5.00%) 1 obtained by the method of Reference Example 1 was used.
0.17M AgNO 3 -0.4M · Z for 20g
240 ml of n (NO 3 ) 2 mixture was added and the reaction temperature was adjusted to 6
The ion exchange reaction was carried out with stirring for 5 hours while maintaining the temperature at 0 ° C. The pH of the aqueous phase during ion exchange was maintained at 3.95 as indicated. In this embodiment, Ag = 2.
A fungicide for MRSA having a composition of 91% and Zn = 2.81% was obtained. In Example-4, the intermediate composition obtained by the method of Reference Example 1 (Na = 3.83%; Al = 3.
24%) 120 g, 240 ml of 0.23 MAg NO 3 solution was added, and ion exchange was carried out at room temperature under agitation under stirring, and finally a germicide for MRSA having a composition of Ag = 5.04%. was gotten. Further Example-5
Then, the intermediate composition obtained by the method of Reference Example 1 (Na = 3.
63%; Al = 3.10%) 0.065 for 60 g
120 ml of a mixture of MAgNO 3 −0.20M Cu (NO 3 ) 2 was added, and under the indicated conditions, ion exchange was carried out at 60 ° C. under stirring, and finally Ag = 2.19.
%, Cu = 1.67%, a fungicide for MRSA was synthesized. MRS obtained in Examples 3, 4 and 5
The SSA value (measured by BET N 2 gas adsorption method) of the sterilizing agent for A is 329, 324 and 320 cm 2, respectively.
/ G. The PV values are 0.73 and 0.6, respectively.
6 and 0.65 cm 3 / g.

【0028】[0028]

【表2】 MRSAに対する抗菌力の試験法 (i)MRSA菌液の調製: 寒天培地で37℃で18
時間培養された試験菌体をリン酸緩衝液(1/15M;
pH=7.2)に浮遊させ108cells/mlの懸
濁液を調製し、適時これを希釈して試験に供した。
[Table 2] Method for testing antibacterial activity against MRSA (i) Preparation of MRSA bacterial solution: 18 at 37 ° C in agar medium
The test cells that had been cultured for a period of time were treated with a phosphate buffer (1 / 15M;
The suspension was suspended in pH = 7.2) to prepare a suspension of 10 8 cells / ml, which was diluted at appropriate times and used for the test.

【0029】(ii)シェークフラスコ法(SF法)によ
る試験:本願発明のMRSA用殺菌剤が粒状〜粉末状で
ある場合は、これの抗菌力試験はシェークフラスコ法
(SF法:繊維製品衛生加工協議会で検討された試験
法)によった。すなわち所定量の被検試料をリン酸緩衝
液100mlまたは200ml含有の三角フラスコに入
れ、これに試験菌懸濁液を〜105cells/mlに
なるように加えた後、この三角フラスコを25゜±2℃
で振とうし、経時的にMRSA菌数を測定した。さらに
被検体が本願発明のMRSA含有の殺菌性ポリマー(抗
菌性繊維)である場合も、菌力テストはSF法で実施さ
れた。
(Ii) Test by Shake Flask Method (SF Method): When the MRSA fungicide of the present invention is in the form of granules to powder, the antibacterial activity test thereof is performed by the shake flask method (SF method: sanitary processing of textile products). The test method examined by the council). That is, a predetermined amount of the test sample was placed in an Erlenmeyer flask containing 100 ml or 200 ml of a phosphate buffer solution, and a test bacterial suspension was added to the Erlenmeyer flask at a concentration of -10 5 cells / ml. ± 2 ° C
After shaking, the number of MRSA bacteria was measured over time. Further, even when the subject is the MRSA-containing bactericidal polymer (antibacterial fiber) of the present invention, the bactericidal test was carried out by the SF method.

【0030】(iii)ドロップ法による試験:被検体が
本願発明のMRSA用殺菌剤を含有するポリマー成型体
である場合は、これの抗菌力テストはドロップ法により
実施された。すなわち成型体の各表面にMRSA菌液が
滴下され、25゜±2℃で保存された。抗菌力の測定に
際しては検体上の菌液について経時的に菌数の測定が行
われた。
(Iii) Test by the drop method: When the test object was a polymer molding containing the fungicide for MRSA of the present invention, the antibacterial activity test was conducted by the drop method. That is, the MRSA bacterial solution was dropped on each surface of the molded body and stored at 25 ° ± 2 ° C. When measuring the antibacterial activity, the number of bacteria was measured over time in the bacterial liquid on the specimen.

【0031】実施例−6 本実施例は本発明の微粉末状のMRSA用殺菌剤の抗菌
力評価試験に関するものである。
Example 6 This example relates to an antibacterial activity evaluation test of the micropowder germicidal agent for MRSA of the present invention.

【0032】前述の実施例3〜5に準じて合成された、
TBゲル中間組成物を抗菌〜殺菌化したMRSA用殺菌
剤を100〜200メッシュの微粉末状とした殺菌剤B
−1(Ag=3.45%;Zn=1.69%)およびB
−2(Ag=2.25%;Zn=1.87%)の2種類
を用いて、SF法によりMRSAに対する抗菌力試験が
行われた。試験条件および試験結果を表−3に示した。
表示したように、本剤の少量を使用しても、MRSA
は、極めて単時間に、20分以内で、完全に死滅するこ
とが判明した。MRSAに対する本剤のかかる驚異的効
果は本願発明の特記すべき事項である。表−3に示した
Z−1は公知の微粉末状の結晶質の抗菌性ゼオライト
[NaAgZ;Ag=3.50%;Z=A型ゼオライト
の母体(骨格)]であり、これは本発明のMRSA用殺
菌剤の性能比較の目的に使用された。本発明のB−1お
よびB−2殺菌剤は、公知の抗菌性ゼオライトより遥か
に優れた威力をMRSAに対して発揮することは、表−
3より明白である。なお表−3中にはMRSAの対照値
も記載されている。
Synthesized according to the above Examples 3 to 5,
Antibacterial agent for MRSA obtained by sterilizing the TB gel intermediate composition as an antibacterial agent in the form of fine powder of 100 to 200 mesh B
-1 (Ag = 3.45%; Zn = 1.69%) and B
-2 (Ag = 2.25%; Zn = 1.87%) was used to test the antibacterial activity against MRSA by the SF method. The test conditions and test results are shown in Table 3.
As shown, even if a small amount of this drug is used, MRSA
Was found to die completely within a very short time, within 20 minutes. Such a surprising effect of this drug on MRSA is a matter of special note to the present invention. Z-1 shown in Table 3 is a known fine powdery crystalline antibacterial zeolite [NaAgZ; Ag = 3.50%; Z = matrix of A-type zeolite (skeleton)], which is the present invention. Was used for the purpose of performance comparison of the fungicide for MRSA. The B-1 and B-2 fungicides of the present invention exert far superior power to MRSA as compared with known antibacterial zeolites.
More obvious than 3. In addition, Table 3 also shows the control value of MRSA.

【0033】[0033]

【表3】 実施例−7 本実施例は本発明の粗粒子状のMRSA用殺菌剤の抗菌
力評価試験に関するものである。
[Table 3] Example 7 This example relates to an antibacterial activity evaluation test of the coarse particle sterilizing agent for MRSA of the present invention.

【0034】前記の実施例3〜5に準じて合成されたM
RSA用殺菌剤は粗粉砕され10〜20メッシュの粗粒
子とされた。表−4に示したように、C−2(Ag=
2.77%)およびC−3(Ag=4.33%)の10
〜20メッシュの粗粒子よりなる2種のMRSA用殺菌
剤を使用して、表−4記載条件のもとで、SF法により
MRSAに対する抗菌力評価試験が実施された。表示し
たように、C−2およびC−3の両殺菌剤はMRSAに
対して優れた効果を発揮し、該菌は30分の時間経過で
100%死滅している。一方表示したC−Blank
(空試験用;参考例−1で合成された中間組成物[Na
=4.83%;Al=4.95%(無抗菌性)]はMR
SAに対して全く抗菌力を発揮していない。
M synthesized according to the above Examples 3 to 5
The bactericide for RSA was coarsely crushed to obtain coarse particles of 10 to 20 mesh. As shown in Table-4, C-2 (Ag =
2.77%) and C-3 (Ag = 4.33%) 10
An antibacterial activity evaluation test against MRSA was carried out by the SF method under the conditions shown in Table 4 by using two kinds of sterilizing agents for MRSA consisting of coarse particles of ˜20 mesh. As indicated, both C-2 and C-3 fungicides exerted an excellent effect on MRSA, with the bacterium being 100% dead at 30 minutes. C-Blank displayed on the other hand
(For blank test; intermediate composition synthesized in Reference Example-1 [Na
= 4.83%; Al = 4.95% (non-antibacterial)] is MR
It has no antibacterial activity against SA.

【0035】[0035]

【表4】 実施例−8 本実施例はMRSA用殺菌剤を含有するポリエステル繊
維の試作例とそれの抗菌力評価試験に関するものであ
る。
[Table 4] Example-8 This example relates to a trial production of a polyester fiber containing a germicide for MRSA and an antibacterial activity evaluation test thereof.

【0036】実施例−3で試作されたMRSA用殺菌剤
(Ag=2.91%;Zn=2.81%;母体:FDゲ
ル)の乾燥品をジェット粉砕して、平均粒子径Dav=
2.5μmの微細粉末とした。さらに上記の微細粉末は
250℃で減圧乾燥されて、微細粉末中の水分は0.5
%以下に保持された。
A dried product of the MRSA fungicide (Ag = 2.91%; Zn = 2.81%; mother: FD gel) produced in Example 3 was jet-pulverized to have an average particle diameter Dav =
It was a fine powder of 2.5 μm. Further, the fine powder is dried under reduced pressure at 250 ° C., and the water content in the fine powder is 0.5.
It was kept below%.

【0037】次に20℃のフェノール−四塩化エタン等
重量混合溶液で測定した極限粘度0.66のポリエチレ
ンテレフタレートチップに前記の処理をした含水率1%
以下のMRSA用殺菌剤の微粉末をポリエステルに対し
て1%添加して、紡糸温度285℃、吐出量290g/
min、紡糸速度546m/minで400孔の紡糸口
金より溶融紡糸した。得られた未延伸サブトウを集束し
約200万デニールの未延伸繊維トウとした。これを7
9℃の温度で約4倍に延伸し捲縮付与後切断してステー
プルとした。
Next, a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66 measured with a mixed solution of phenol-tetrachloroethane and the like at 20 ° C. was treated as described above, and the water content was 1%.
1% of the following fine powder of a sterilizer for MRSA was added to polyester, and the spinning temperature was 285 ° C. and the discharge rate was 290 g /
Melt spinning was performed from a spinneret having 400 holes at a spinning speed of 546 m / min for min. The obtained undrawn sub-tow was bundled into an undrawn fiber tow of about 2 million denier. This is 7
It was stretched to about 4 times at a temperature of 9 ° C., crimped, and then cut into staples.

【0038】得られたステープルのMRSAに対する抗
菌力評価試験を表記の条件のもとにSF法で実施し、そ
の結果を表−5に示した。実施例−3のMRSA用殺菌
剤の処理品1%を含有する抗菌性ポリエステル繊維(ス
テープル:PF)を使用したSF法による試験では、M
RSAは30分の経過時間で完全に死滅している。この
試験結果より見ても本願のMRSA用殺菌剤を含有して
なるポリエステル繊維はMRSAに対して優れた抗菌効
果を発揮していることは疑いもない。表−5に示したP
F(Blank)は空試験用のポリエステルステープル
であり、これは本願の殺菌剤無添加のものである。
An antibacterial activity evaluation test of the obtained staple against MRSA was carried out by the SF method under the indicated conditions, and the results are shown in Table-5. In the SF method test using the antibacterial polyester fiber (staple: PF) containing 1% of the treated product of the MRSA germicide of Example-3, M
The RSA is completely dead after 30 minutes. From the results of this test, there is no doubt that the polyester fiber containing the antibacterial agent for MRSA of the present invention exhibits an excellent antibacterial effect against MRSA. P shown in Table-5
F (Blank) is a polyester staple for blank test, which has no bactericide added thereto.

【0039】[0039]

【表5】 実施例−9 本実施例は本願のMRSA用殺菌剤を含有する低密度ポ
リエチレン(LDPE:三井石油化学(株)製ミラソン
67P)成型体の試作例とそれの抗菌力評価試験に関す
るものである。
[Table 5] Example-9 This example relates to a prototype of a low-density polyethylene (LDPE: Mirason 67P manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) molded product containing the antibacterial agent for MRSA of the present application and an antibacterial activity evaluation test thereof.

【0040】本実施例に於ては、MRSA用殺菌剤とし
て、実施例−4で試作されたTBゲルを母体とし、抗菌
金属としてAg=5.04%含有する殺菌剤の粉砕品が
使用された。上記の実施例−4の殺菌剤はジェット粉砕
機を用いて微粉化されDav=2.7μmの微粉末とさ
れた。次に前記の微粉末は250℃で減圧乾燥されて、
それの含水率は1%以下に保持された。前記の処理を行
ったMRSA用殺菌剤微粉末と予め乾燥されたLDPE
の所定量が採取され、得られた混合物は約210℃の加
熱下に混錬(Kneading)された。この場合LD
PE中のMRSA用殺菌剤の含有率は、表−6に記載さ
れているように、1.5%に保持された。次いで得られ
た混和物は成型機を用いて加圧成型されて50×50m
m(厚さ約2mm)の成型体に加工された。
In this example, as a germicide for MRSA, a pulverized product of the germicide containing the TB gel produced in Example-4 as a matrix and containing Ag = 5.04% as an antibacterial metal was used. It was The bactericide of the above-mentioned Example-4 was pulverized by using a jet pulverizer to obtain a fine powder having Dav = 2.7 μm. Next, the fine powder is dried under reduced pressure at 250 ° C.,
Its water content was kept below 1%. Microbicide fine powder for MRSA that has been subjected to the above treatment and LDPE previously dried
Was collected and the resulting mixture was kneaded under heating at about 210 ° C. LD in this case
The content of MRSA fungicide in PE was kept at 1.5% as described in Table-6. Next, the obtained mixture is pressure-molded using a molding machine to obtain 50 × 50 m.
It was processed into a molded body of m (thickness of about 2 mm).

【0041】前述のLDPE検体を用いて、表−6に記
載された試験条件のもとにドロップ法によりMRSAに
対する評価試験が実施された。表−6に示したように、
本願発明のMRSA用殺菌剤1.5%を含有するポリマ
ー検体はMRSAに対して優れた効果を発揮している。
なお表記したLDPE−Blankは空試験用の検体5
0×50mm(厚さ約2mm)で殺菌剤無添加のもので
ある。これはMRSAに対して効果を発揮していない。
An evaluation test for MRSA was carried out by the drop method under the test conditions shown in Table 6 using the above LDPE sample. As shown in Table-6,
The polymer sample containing 1.5% of the sterilizing agent for MRSA of the present invention exhibits an excellent effect on MRSA.
The LDPE-Blank shown is the sample 5 for blank test.
It is 0 × 50 mm (thickness about 2 mm) and has no bactericide added. It has no effect on MRSA.

【0042】[0042]

【表6】 以上要するに本願発明は優れた殺菌力を有するMRSA
用殺菌剤自身ならびにこれを含有してなるMRSA殺菌
性ポリマーを提供するものであって、本発明の貢献度は
極めて大きいと確信される。
[Table 6] In summary, the present invention is an MRSA having excellent bactericidal activity.
The present invention provides a germicidal agent itself and an MRSA germicidal polymer containing the germicidal agent, and the contribution of the present invention is believed to be extremely large.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シリカゲルの表面に銀及び任意に銅及び
亜鉛よりなる群より選ばれた少なくとも1種の金属で置
換されたアルミノ珪酸塩層を有するMRSA用殺菌剤で
あって、該殺菌剤の細孔容積が少なくとも0.3cm3
/gであり比表面積が少なくとも100m2/gである
ことを特徴とするMRSA用殺菌剤。
1. A fungicide for MRSA, comprising an aluminosilicate layer substituted on the surface of silica gel with at least one metal selected from the group consisting of silver and optionally copper and zinc, which comprises: Pore volume of at least 0.3 cm 3
/ G and a specific surface area of at least 100 m 2 / g.
【請求項2】 MRSA用殺菌剤中の抗菌金属が銀のみ
であり、その含有量が無水状態の抗菌剤の少なくとも
0.2重量%であることを特徴とする請求項1記載のM
RSA用殺菌剤。
2. The M according to claim 1, wherein the antibacterial metal in the MRSA germicide is only silver, and the content thereof is at least 0.2% by weight of the anhydrous antibacterial agent.
Fungicide for RSA.
【請求項3】 MRSA用殺菌剤中の抗菌金属が、i)
銀−銅、ii)銀−亜鉛、及びiii)銀−銅−亜鉛で構成
され、抗菌金属の含有量が無水状態の抗菌剤に対する重
量%で、それぞれ、 i)Ag≧0.1%;Cu≧1%、ii)Ag≧0.1
%;Zn≧1%及びiii)Ag≧0.1%;Cu+Zn
≧1%であることを特徴とする請求項1記載のMRSA
用殺菌剤。
3. The antibacterial metal in the MRSA germicide comprises i)
I) Ag ≧ 0.1%; Cu composed of silver-copper, ii) silver-zinc, and iii) silver-copper-zinc, the content of the antibacterial metal is% by weight based on the anhydrous antibacterial agent, respectively. ≧ 1%, ii) Ag ≧ 0.1
%; Zn ≧ 1% and iii) Ag ≧ 0.1%; Cu + Zn
MRSA according to claim 1, characterized in that ≧ 1%.
Disinfectant.
【請求項4】 請求項1から3のいずれかに記載のMR
SA用殺菌剤とポリマーを含むMRSA殺菌性ポリマー
組成物。
4. The MR according to any one of claims 1 to 3.
An MRSA germicidal polymer composition comprising a SA germicide and a polymer.
【請求項5】 MRSA用殺菌剤を、前記ポリマー組成
物に対して少なくとも0.2重量%含むことを特徴とす
る請求項4記載のMRSA殺菌性ポリマー組成物。
5. The MRSA germicidal polymer composition according to claim 4, wherein the germicidal agent for MRSA is contained in an amount of at least 0.2% by weight based on the polymer composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2006133857A1 (en) * 2005-06-16 2006-12-21 Imperial Chemical Industries Plc Anti-microbial paint films

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