JPH07743A - Adsorbent and removing method for nitrogen oxide using adsorbent - Google Patents
Adsorbent and removing method for nitrogen oxide using adsorbentInfo
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- JPH07743A JPH07743A JP5138732A JP13873293A JPH07743A JP H07743 A JPH07743 A JP H07743A JP 5138732 A JP5138732 A JP 5138732A JP 13873293 A JP13873293 A JP 13873293A JP H07743 A JPH07743 A JP H07743A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えば一酸化窒素のよ
うな窒素酸化物の吸着に適用される吸着剤およびその吸
着剤を用いる窒素酸化物の除去方法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adsorbent applied to adsorb nitrogen oxides such as nitric oxide and a method for removing nitrogen oxides using the adsorbent.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、窒素酸化物を除去する技術として
次のような方法が実用化されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the following method has been put into practical use as a technique for removing nitrogen oxides.
【0003】(1)乾式法(接触還元脱硝法) 主としてアンモニア(NH3 )等の還元剤とバナジウム
(V)を含む金属酸化物触媒とによって窒素酸化物(例
えば一酸化窒素(NO),二酸化窒素(NO2))を高
温領域(150〜800℃)にて(a)式に示されるよ
うにN2 とH2Oとに還元する(特開昭49−1224
73号公報参照)。(1) Dry method (catalytic reduction denitration method) Nitrogen oxides (for example, nitric oxide (NO), dioxide) mainly by a reducing agent such as ammonia (NH 3 ) and a metal oxide catalyst containing vanadium (V). Nitrogen (NO 2 ) is reduced to N 2 and H 2 O as shown in the formula (a) in a high temperature region (150 to 800 ° C.) (JP-A-49-1224).
No. 73).
【化1】 [Chemical 1]
【0004】(2)湿式法 (i)直接吸収法 窒素酸化物(例えばNO2 )を(b)式に示されるよう
にアルカリ吸収液(MOH/aq.)に直接吸収させ
る。(2) Wet method (i) Direct absorption method Nitrogen oxides (for example, NO 2 ) are directly absorbed in an alkaline absorbent (MOH / aq.) As shown in the formula (b).
【化2】 (ii)酸化吸収法 窒素酸化物のうちアルカリ吸収液に直接吸収されないN
Oを、オゾン(O3 ),二酸化塩素(ClO2 ),亜塩
素酸ナトリウム(NaClO2 ),次亜塩素酸ナトリウ
ム(NaClO),過マンガン酸カリウム(KMn
O4 ),過酸化水素(H2 O2 ),塩素(Cl2 ),硝
酸(HNO3 )等の酸化剤を用いたりあるいは触媒を用
いたりして溶解度の高い酸化物(例えばNO2 )とし、
この酸化物をアルカリ吸収液に直接吸収させる。[Chemical 2] (Ii) Oxidation and absorption method N of nitrogen oxides that is not directly absorbed by the alkali absorption liquid
O is ozone (O 3 ), chlorine dioxide (ClO 2 ), sodium chlorite (NaClO 2 ), sodium hypochlorite (NaClO), potassium permanganate (KMn)
O 4 ), hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), chlorine (Cl 2 ), nitric acid (HNO 3 ), or other oxidizing agents or catalysts are used to obtain highly soluble oxides (eg, NO 2 ). ,
This oxide is directly absorbed by the alkaline absorbent.
【0005】(3)吸着法 窒素酸化物のうちNO2 を活性炭,シリカゲル等の吸着
剤に吸着させる。(3) Adsorption method Of the nitrogen oxides, NO 2 is adsorbed on an adsorbent such as activated carbon or silica gel.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
ような窒素酸化物の除去方法ではそれぞれ次のような問
題点がある。However, the above-mentioned nitrogen oxide removing methods have the following problems, respectively.
【0007】(1)乾式法(接触還元脱硝法) ・還元剤としてのNH3 が窒素酸化物に対して当量また
は当量よりもやや過剰量必要となるため、ランニングコ
ストが上昇するとともに設備が大がかりなものとなる。 ・前述の(a)式に示される反応における反応温度が高
温領域であるため、常温付近のガス中の窒素酸化物の除
去には不適当である。(1) Dry method (catalytic reduction NOx removal method) -Since NH 3 as a reducing agent is required in an equivalent amount or slightly in excess of the equivalent amount with respect to nitrogen oxides, the running cost increases and the equipment is large. It will be -Since the reaction temperature in the reaction represented by the above formula (a) is in the high temperature region, it is not suitable for removing nitrogen oxides in the gas near room temperature.
【0008】(2)湿式法 (i)直接吸収法 ・アルカリ吸収液に吸収され得る窒素酸化物はNO2 ,
N2 O3 (三酸化二窒素),N2 O5 (五酸化二窒素)
であって、窒素酸化物の大部分を占めるNOはアルカリ
吸収液に吸収されない。したがって、窒素酸化物の除去
率が極めて低くなる。 (ii)酸化吸収法 ・NOを酸化するための設備および酸化剤を必要とする
ため、設備費およびランニングコストが上昇する。ま
た、設備が大型化する。さらに、湿式法では、直接吸収
法,酸化吸収法のいずれの方法においても廃液処理を行
う必要がある。(2) Wet method (i) Direct absorption method-Nitrogen oxides that can be absorbed in the alkali absorption liquid are NO 2 ,
N 2 O 3 (Nitrous oxide), N 2 O 5 (Nitrous oxide)
However, NO, which occupies most of the nitrogen oxides, is not absorbed by the alkaline absorbent. Therefore, the removal rate of nitrogen oxides is extremely low. (Ii) Oxidation and absorption method-Since equipment and an oxidizing agent for oxidizing NO are required, equipment costs and running costs increase. In addition, the equipment becomes larger. Furthermore, in the wet method, it is necessary to perform waste liquid treatment in both the direct absorption method and the oxidation absorption method.
【0009】(3)吸着法 ・吸着剤(例えば活性炭)の窒素酸化物に対する吸着
能,吸着容量が小さいため、実用に耐えない。 ・窒素酸化物が含まれるガス中に水分が存在すると、そ
の水分の影響を受けて吸着剤の吸着能,吸着容量が低下
する。 ・吸着処理されるガスの温度変化,処理系の温度低下等
により、吸着剤に一度吸着された窒素酸化物が脱着し、
これにより作業環境等の再汚染を引き起こす危険性があ
る。(3) Adsorption method: Adsorbent (for example, activated carbon) has a small adsorption capacity and adsorption capacity for nitrogen oxides, and cannot be put to practical use. -If water is present in the gas containing nitrogen oxides, the water will be affected and the adsorption capacity and adsorption capacity of the adsorbent will decrease.・ The nitrogen oxide once adsorbed on the adsorbent is desorbed due to the temperature change of the gas to be adsorbed, the temperature drop of the processing system, etc.
This may cause re-contamination of the work environment.
【0010】本発明は、以上のような問題点に鑑みてな
されたものであって、窒素酸化物、特に低温かつ低濃度
の窒素酸化物の吸着能に優れる吸着剤およびその吸着剤
を用いる窒素酸化物の除去方法を提供することを目的と
する。The present invention has been made in view of the above problems, and is an adsorbent having excellent adsorption ability for nitrogen oxides, particularly nitrogen oxides at low temperature and low concentration, and nitrogen using the adsorbent. An object is to provide a method for removing oxides.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明による吸着剤は、
活性炭,ゼオライト,ベントナイト,陶石およびけいそ
う土のうちから選択される少なくとも1つの担体に、
銅,鉄,マンガン,クロム,バナジウム,コバルト,亜
鉛,ニッケル,パラジウムおよび白金のうちから選択さ
れる少なくとも1つの金属または金属酸化物と、アルカ
リ金属の炭酸塩および/または重炭酸塩とを担持させて
なることを特徴とする。The adsorbent according to the present invention comprises:
At least one carrier selected from activated carbon, zeolite, bentonite, porcelain stone and diatomaceous earth,
Supporting at least one metal or metal oxide selected from copper, iron, manganese, chromium, vanadium, cobalt, zinc, nickel, palladium and platinum, and an alkali metal carbonate and / or bicarbonate. It is characterized by
【0012】また、前記吸着剤においては、前記アルカ
リ金属の炭酸塩および/または重炭酸塩の前記担体に対
する成分比率は5乃至30重量%であるのが好ましい。In the adsorbent, the component ratio of the alkali metal carbonate and / or bicarbonate to the carrier is preferably 5 to 30% by weight.
【0013】また、本発明による吸着剤を用いる窒素酸
化物の除去方法は、活性炭,ゼオライト,ベントナイ
ト,陶石およびけいそう土のうちから選択される少なく
とも1つの担体に、銅,鉄,マンガン,クロム,バナジ
ウム,コバルト,亜鉛,ニッケル,パラジウムおよび白
金のうちから選択される少なくとも1つの金属または金
属酸化物と、アルカリ金属の炭酸塩および/または重炭
酸塩とを担持させてなる吸着剤に、窒素酸化物が含有さ
れるガスを導くことによりその吸着剤に窒素酸化物を吸
着・固定化させることを特徴とする。Further, the method for removing nitrogen oxides using the adsorbent according to the present invention is carried out by using at least one carrier selected from activated carbon, zeolite, bentonite, porcelain stone and diatomaceous earth, copper, iron, manganese, An adsorbent comprising at least one metal or metal oxide selected from chromium, vanadium, cobalt, zinc, nickel, palladium and platinum, and an alkali metal carbonate and / or bicarbonate, It is characterized in that the nitrogen oxide is adsorbed and immobilized on the adsorbent by introducing a gas containing the nitrogen oxide.
【0014】本発明において、前記担体への前記金属ま
たは金属酸化物と、アルカリ金属の炭酸塩および/また
は重炭酸塩との担持は次のようにして行われる。 活性炭,ゼオライト,ベントナイト,陶石およびけい
そう土のうちから選択される少なくとも1つの担体に成
形助剤等を添加し、これを公知の方法により押し出し成
形(球状成形,打錠成形,ハニカム成形等)した後、乾
燥もしくは焼成することにより成形担体を得る。 この成形担体に銅(Cu),鉄(Fe),マンガン
(Mn),クロム(Cr),バナジウム(V),コバル
ト(Co),亜鉛(Zn),ニッケル(Ni),パラジ
ウム(Pd)および白金(Pt)のうちから選択される
少なくとも1つの金属を含む金属塩水溶液を含浸させた
後、これを乾燥もしくは焼成することにより、前記成形
担体に前記金属または金属酸化物が担持される金属担持
担体または金属酸化物担持担体を得る。 この金属担持担体または金属酸化物担持担体にアルカ
リ金属の炭酸塩および/または重炭酸塩水溶液を含浸さ
せた後、これを乾燥する。In the present invention, the loading of the metal or metal oxide and the alkali metal carbonate and / or bicarbonate on the carrier is carried out as follows. A molding aid or the like is added to at least one carrier selected from activated carbon, zeolite, bentonite, porcelain stone and diatomaceous earth, and this is extruded by a known method (spherical molding, tablet molding, honeycomb molding, etc.). After that, a molded carrier is obtained by drying or baking. Copper (Cu), iron (Fe), manganese (Mn), chromium (Cr), vanadium (V), cobalt (Co), zinc (Zn), nickel (Ni), palladium (Pd) and platinum are added to the molded carrier. A metal-supported carrier in which the metal or metal oxide is supported on the shaped carrier by impregnating with an aqueous solution of a metal salt containing at least one metal selected from (Pt) and then drying or firing the solution. Alternatively, a metal oxide supporting carrier is obtained. This metal-supported carrier or metal oxide-supported carrier is impregnated with an aqueous solution of an alkali metal carbonate and / or bicarbonate and then dried.
【0015】[0015]
【作用】活性炭,ゼオライト,ベントナイト,陶石およ
びけいそう土のうちから選択される少なくとも1つの担
体に担持される銅,鉄,マンガン,クロム,バナジウ
ム,コバルト,亜鉛,ニッケル,パラジウムおよび白金
のうちから選択される少なくとも1つの金属または金属
酸化物は、窒素酸化物中の例えば一酸化窒素(NO)を
酸化するための酸化触媒として機能する。すなわち、こ
のNOは(c)式に示されるように酸化されて二酸化窒
素(NO2 )となる。[Function] Among copper, iron, manganese, chromium, vanadium, cobalt, zinc, nickel, palladium and platinum supported on at least one carrier selected from activated carbon, zeolite, bentonite, porcelain stone and diatomaceous earth At least one metal or metal oxide selected from among the above functions as an oxidation catalyst for oxidizing, for example, nitric oxide (NO) in nitrogen oxides. That is, this NO is oxidized to nitrogen dioxide (NO 2 ) as shown in the equation (c).
【化3】 次いで、このNO2 が前記担体に担持されるアルカリ金
属の炭酸塩(例えば、炭酸ナトリウム(Na2 C
O3 ))および/または重炭酸塩と(d)式に示される
ように反応することにより生成する亜硝酸塩(NaNO
2 ),硝酸塩(NaNO3 )が当該吸着剤に固定化され
る。[Chemical 3] This NO 2 is then supported on the carrier by an alkali metal carbonate (eg sodium carbonate (Na 2 C
O 3 )) and / or bicarbonate and nitrite (NaNO) formed by the reaction as shown in the formula (d).
2 ), nitrate (NaNO 3 ) is immobilized on the adsorbent.
【化4】 [Chemical 4]
【0016】ここで、前記アルカリ金属の炭酸塩および
/または重炭酸塩の前記担体に対する成分比率を5乃至
30重量%としているのは、5重量%未満では当該吸着
剤の窒素酸化物に対する吸着容量が小さく、30重量%
を超えると当該吸着剤の気孔細孔構造に閉塞を生じて表
面積の減少を招き、ひいてはその吸着剤の吸着能の低下
につながるためである。Here, the component ratio of the alkali metal carbonate and / or bicarbonate with respect to the carrier is 5 to 30% by weight, when the amount is less than 5% by weight, the adsorption capacity of the adsorbent for nitrogen oxides is small. Is small, 30% by weight
If it exceeds, the pore pore structure of the adsorbent will be clogged and the surface area will be reduced, which in turn will lead to a decrease in the adsorption capacity of the adsorbent.
【0017】このような吸着剤に、窒素酸化物が含有さ
れるガスを導くことによりその吸着剤に窒素酸化物が吸
着・固定化され、結果として前記ガスから窒素酸化物が
除去される。By introducing a gas containing nitrogen oxides into such an adsorbent, the nitrogen oxides are adsorbed and fixed on the adsorbent, and as a result, the nitrogen oxides are removed from the gas.
【0018】[0018]
【実施例】次に、本発明による吸着剤およびその吸着剤
を用いる窒素酸化物の除去方法の具体的実施例について
説明する。EXAMPLES Next, specific examples of the adsorbent according to the present invention and the method for removing nitrogen oxides using the adsorbent will be described.
【0019】(実施例1)市販のやしがら活性炭(武田
薬品工業(株)製,粒状白鷺G2X)100gに硝酸銅
(Cu(NO3 )・3H2 O)水溶液(濃度100g/
l)100mlを含浸させた後、これを100℃で乾燥
後、酸素がない状態(例えば窒素気流中)で200〜4
00℃で焼成する。こうして、やしがら活性炭に酸化銅
を担持させてなる酸化銅担持体を得る。次に、この酸化
銅担持体に炭酸ナトリウム(Na2 CO3 )水溶液(濃
度100g/l)100mlを含浸させた後、これを1
00℃で乾燥する。こうして、やしがら活性炭に酸化銅
と炭酸ナトリウムとを担持させてなる試料を得る。Example 1 Commercially available coconut charcoal activated carbon (Granular Shirasagi G2X manufactured by Takeda Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) was added to 100 g of copper nitrate (Cu (NO 3 ) / 3H 2 O) aqueous solution (concentration: 100 g /
l) After impregnating 100 ml, this is dried at 100 ° C., and then 200-4 in the absence of oxygen (for example, in a nitrogen stream).
Bake at 00 ° C. In this way, a copper oxide carrier obtained by supporting copper oxide on coconut shell activated carbon is obtained. Next, this copper oxide support was impregnated with 100 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) (concentration: 100 g / l), and then 1
Dry at 00 ° C. Thus, a sample in which copper oxide and sodium carbonate are carried on coconut shell activated carbon is obtained.
【0020】(実施例2)粉砕,ふるい分けされた後に
成形助剤等が添加された陶石(例えば天草陶石)を公知
の方法により例えば球状成形(4mmφ)する。次に、
この成形された陶石を乾燥・焼成することによりポーラ
スな焼成体を作製する。そして、この焼成体100gに
実施例1と同様にして酸化銅と炭酸ナトリウムとを担持
させることにより試料を得る。(Example 2) Porcelain stone (for example, Amakusa pottery stone) to which a molding aid and the like has been added after crushing and sieving is spherically shaped (4 mmφ) by a known method. next,
A porous fired body is produced by drying and firing this shaped porcelain stone. Then, 100 g of this fired body is loaded with copper oxide and sodium carbonate in the same manner as in Example 1 to obtain a sample.
【0021】(比較例1)実施例1で用いた市販のやし
がら活性炭を試料とする。Comparative Example 1 Commercially available coconut husk activated carbon used in Example 1 is used as a sample.
【0022】(比較例2)実施例1で用いた市販のやし
がら活性炭に実施例1のようにして酸化銅のみを担持さ
せることにより試料を得る。Comparative Example 2 A sample is obtained by carrying only copper oxide on the commercially available coconut husk activated carbon used in Example 1 as in Example 1.
【0023】このようにして得られた実施例1,2およ
び比較例1,2の各試料(吸着剤)をそれぞれ所定量ず
つ例えば通気管(図示せず。)中に充填して、空筒速度
(SV):10000hr-1,温度:30℃,入口NO
X 濃度:90ppm,H2 O濃度:2%(相対湿度:5
0%)の条件下でNOの吸着テストを行った。なお、出
口NOX (NO+NO2 )濃度はケミルミ法により測定
し、NOX 除去率(%)は、The samples (adsorbents) of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 thus obtained were filled in a predetermined amount into, for example, a ventilation pipe (not shown) to form an empty cylinder. Speed (SV): 10000 hr -1 , temperature: 30 ° C, inlet NO
X concentration: 90 ppm, H 2 O concentration: 2% (relative humidity: 5
The NO adsorption test was performed under the condition of 0%). The outlet NO X (NO + NO 2 ) concentration was measured by the Chemilumi method, and the NO X removal rate (%) was
【数1】 で表すものとする。結果を図1に示す。[Equation 1] Shall be represented by. The results are shown in Fig. 1.
【0024】図1からもわかるように、活性炭または陶
石からなる担体に酸化銅および炭酸ナトリウムを担持さ
せてなる実施例1または実施例2の吸着剤は、比較例
1,2の吸着剤に比べて低温領域にある比較的低濃度の
NOについて高いNOX 除去率を長時間保持することが
できる、言い換えれば非常に優れたNOX 吸着能力(吸
着能,吸着容量)を有している。As can be seen from FIG. 1, the adsorbent of Example 1 or Example 2 in which copper oxide and sodium carbonate are supported on a carrier made of activated carbon or porcelain is the same as the adsorbents of Comparative Examples 1 and 2. Compared with this, it is possible to maintain a high NO x removal rate for a relatively low concentration of NO in the low temperature region for a long time, in other words, it has a very excellent NO x adsorption capacity (adsorption capacity, adsorption capacity).
【0025】なお、本実施例においては担体として活性
炭,陶石を用いているが、これに限定されるものではな
くゼオライト,ベントナイト,けいそう土を用いること
もでき、さらにはそれら担体を2つ以上組み合わせて用
いることもできる。また、NOを酸化するための酸化触
媒として酸化銅を用いているが、これに限定されるもの
ではなく鉄,マンガン,クロム,バナジウム,コバル
ト,亜鉛,ニッケル,パラジウム,白金を用いることも
でき、さらにはそれら酸化触媒を2つ以上組み合わせて
用いることもできる。また、NO2 の固定化のために炭
酸ナトリウムを用いているが、これに限定されるもので
はなく炭酸カリウム(K2 CO3 )等の炭酸塩および/
または重炭酸塩を用いることもできる。Although activated carbon and porcelain stone are used as the carrier in this embodiment, zeolite, bentonite and diatomaceous earth may be used as the carrier, and two such carriers may be used. It is also possible to use a combination of the above. Further, although copper oxide is used as an oxidation catalyst for oxidizing NO, the present invention is not limited to this, and iron, manganese, chromium, vanadium, cobalt, zinc, nickel, palladium, platinum can also be used, Further, two or more of these oxidation catalysts can be used in combination. Further, although sodium carbonate is used for immobilizing NO 2 , it is not limited to this, and carbonate such as potassium carbonate (K 2 CO 3 ) and / or
Alternatively, bicarbonate may be used.
【0026】[0026]
【発明の効果】以上のように構成された本発明によれ
ば、特別な装置を用いることなく、また比較的安価な原
料を用いて窒素酸化物、特に低温かつ低濃度の窒素酸化
物を効率良く長時間吸着することができ、これにより窒
素酸化物を除去する際のコストダウンを図ることができ
る。According to the present invention configured as described above, nitrogen oxides, especially low temperature and low concentration nitrogen oxides can be efficiently produced without using a special apparatus and using relatively inexpensive raw materials. It can be adsorbed well for a long time, which can reduce the cost when removing nitrogen oxides.
【図1】本発明の実施例1,2の吸着剤および比較例
1,2の吸着剤それぞれにより窒素酸化物を除去する際
の除去率の経時変化を示すグラフ図である。FIG. 1 is a graph showing changes over time in the removal rate when nitrogen oxides are removed by the adsorbents of Examples 1 and 2 of the present invention and the adsorbents of Comparative Examples 1 and 2, respectively.
Claims (3)
石およびけいそう土のうちから選択される少なくとも1
つの担体に、銅,鉄,マンガン,クロム,バナジウム,
コバルト,亜鉛,ニッケル,パラジウムおよび白金のう
ちから選択される少なくとも1つの金属または金属酸化
物と、アルカリ金属の炭酸塩および/または重炭酸塩と
を担持させてなることを特徴とする吸着剤。1. At least one selected from activated carbon, zeolite, bentonite, porcelain stone and diatomaceous earth.
Copper, iron, manganese, chromium, vanadium,
An adsorbent comprising at least one metal or metal oxide selected from cobalt, zinc, nickel, palladium and platinum, and an alkali metal carbonate and / or bicarbonate.
は重炭酸塩の前記担体に対する成分比率は5乃至30重
量%であることを特徴とする請求項1に記載の吸着剤。2. The adsorbent according to claim 1, wherein the component ratio of the alkali metal carbonate and / or bicarbonate to the carrier is 5 to 30% by weight.
石およびけいそう土のうちから選択される少なくとも1
つの担体に、銅,鉄,マンガン,クロム,バナジウム,
コバルト,亜鉛,ニッケル,パラジウムおよび白金のう
ちから選択される少なくとも1つの金属または金属酸化
物と、アルカリ金属の炭酸塩および/または重炭酸塩と
を担持させてなる吸着剤に、窒素酸化物が含有されるガ
スを導くことによりその吸着剤に窒素酸化物を吸着・固
定化させることを特徴とする窒素酸化物の除去方法。3. At least one selected from activated carbon, zeolite, bentonite, porcelain stone and diatomaceous earth.
Copper, iron, manganese, chromium, vanadium,
Nitrogen oxide is contained in the adsorbent obtained by carrying at least one metal or metal oxide selected from cobalt, zinc, nickel, palladium and platinum, and an alkali metal carbonate and / or bicarbonate. A method for removing nitrogen oxides, which comprises adsorbing and immobilizing nitrogen oxides on the adsorbent by introducing a contained gas.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5138732A JPH07743A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Adsorbent and removing method for nitrogen oxide using adsorbent |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5138732A JPH07743A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Adsorbent and removing method for nitrogen oxide using adsorbent |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07743A true JPH07743A (en) | 1995-01-06 |
Family
ID=15228876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5138732A Pending JPH07743A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Adsorbent and removing method for nitrogen oxide using adsorbent |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07743A (en) |
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1993
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20021105 |