JPH0771B2 - Structure of coating for high temperature cooking equipment - Google Patents

Structure of coating for high temperature cooking equipment

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JPH0771B2
JPH0771B2 JP10423989A JP10423989A JPH0771B2 JP H0771 B2 JPH0771 B2 JP H0771B2 JP 10423989 A JP10423989 A JP 10423989A JP 10423989 A JP10423989 A JP 10423989A JP H0771 B2 JPH0771 B2 JP H0771B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は高温調理機器の調理面あるいは加熱室壁面等
の基材の上に形成される皮膜構造に関するものであり、
特に、耐熱性、非粘着性の改良された皮膜構造に関する
ものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a film structure formed on a base material such as a cooking surface of a high-temperature cooking device or a heating chamber wall surface,
In particular, the present invention relates to a film structure having improved heat resistance and non-adhesiveness.

[従来の技術] 第9図はオーブンレンジの斜視図であり、第10図は該オ
ーブンレンジに用いられている内箱の斜視図である。オ
ーブンレンジ2は本体部4とドア6とからなる。本体部
4には、内箱8が嵌め込まれる。内箱8は、左右の側壁
10,10と天板12と底板14と背板16と前板18とからなる。
天板12には、天板12に設けられたヒータ(図示せず)の
熱を、内箱8内に導入するための、複数個の孔が設けら
れてなる高温熱照射孔部20が設けられている。
[Prior Art] FIG. 9 is a perspective view of a microwave oven, and FIG. 10 is a perspective view of an inner box used in the microwave oven. The microwave oven 2 includes a main body portion 4 and a door 6. The inner box 8 is fitted into the body portion 4. Inner box 8 is the left and right side walls
It is composed of 10, 10, a top plate 12, a bottom plate 14, a back plate 16 and a front plate 18.
The top plate 12 is provided with a high-temperature heat irradiation hole portion 20 having a plurality of holes for introducing heat of a heater (not shown) provided on the top plate 12 into the inner box 8. Has been.

第11図は、電気ホットプレートの断面図である。電気ホ
ットプレート24は、プレート板26と蓋28とからなる。プ
レート板26にはシーズヒータ30が埋込まれている。プレ
ート板26は、アルミニウム合金鋳物ダイキャスト材で形
成されている。
FIG. 11 is a sectional view of an electric hot plate. The electric hot plate 24 comprises a plate plate 26 and a lid 28. A sheathed heater 30 is embedded in the plate plate 26. The plate plate 26 is formed of an aluminum alloy casting die-cast material.

第10図および第11図を参照して、高温調理機器の内箱8
の壁面および電気ホットプレートのプレート板26の調理
面25には、耐熱性を有するステンレス鋼板、琺瑯仕上げ
した鋼板、あるいは四フッ化エチレン樹脂、PES樹脂、
シリコン樹脂、ポリシロキサン樹脂等の結合剤と、無機
質顔料と、充填材等からなる耐熱性高分子組成物または
セラミックが塗布された耐熱性鋼板が使用されている。
Referring to FIG. 10 and FIG. 11, the inner box 8 of the high temperature cooking appliance
, And the cooking surface 25 of the plate plate 26 of the electric hot plate, heat-resistant stainless steel plate, enamel-finished steel plate, or tetrafluoroethylene resin, PES resin,
A heat-resistant steel sheet coated with a binder such as a silicone resin or a polysiloxane resin, an inorganic pigment, a heat-resistant polymer composition including a filler or the like or a ceramic is used.

[本発明の基礎となった先行技術] ところで、高温高速の調理機器の開発においては、調理
食品の味を良くするために、また時間の有効利用を図る
ために、調理時間を短縮するという要求がある。そのた
め、食料品を高温下で処理する必要があり、第10図およ
び第11図を参照して、調理面25、オーブンの内箱の内
壁、ドア内面を高温耐熱性のものにする必要がある。し
かしながら、前述した従来のオーブンレンジおよび電気
ホットプレートでは、高温耐熱性の点において不十分で
あった。そこで、本出願人会社は、既に、ポリチタノカ
ルボシランを結合剤とする有機溶剤ワニス、耐熱性の金
属酸化物または複合酸化物からなる耐熱顔料、および塗
料用添加剤を含む塗料を、ホットプレートの調理面また
はオーブンレンジの内箱の壁面等に焼付けて、耐熱酸化
性、耐食性および清掃性の向上ならびに食品の焦げつき
防止を図る技術を開示している。
[Prior Art Based on the Present Invention] Meanwhile, in the development of high-temperature and high-speed cooking equipment, there is a demand for shortening the cooking time in order to improve the taste of cooked food and to effectively utilize the time. There is. Therefore, it is necessary to treat food products at a high temperature, and as shown in FIGS. 10 and 11, the cooking surface 25, the inner wall of the inner box of the oven, and the inner surface of the door need to be heat resistant. . However, the above-mentioned conventional microwave oven and electric hot plate are insufficient in terms of high temperature heat resistance. Therefore, the applicant company has already prepared hot paints containing an organic solvent varnish containing polytitanocarbosilane as a binder, a heat-resistant pigment made of a heat-resistant metal oxide or a composite oxide, and a paint additive. Disclosed is a technique for baking on a cooking surface of a plate or a wall surface of an inner box of a microwave oven to improve heat and oxidation resistance, corrosion resistance and cleanability, and prevent burning of food.

[発明が解決しようとする課題] 前述のポリチタノカルボシランを主成分とする塗料から
形成された塗膜は、300〜320℃,20分の焼付け条件で硬
化焼結し、さらに温度を上昇させると、約400℃からポ
リチタノカルボシランのポリマーがセラミック化する。
長時間加熱するか、または600〜800℃の高温下にさらに
加熱することにより、このポリチタノカルボシランポリ
マーは完全にセラミック化する。こうして得られたセラ
ミック質塗膜は高温耐熱性を持つ点において、他に類を
見ない。
[Problems to be Solved by the Invention] A coating film formed from the above-mentioned coating material containing polytitanocarbosilane as a main component is cured and sintered under a baking condition of 300 to 320 ° C. for 20 minutes, and the temperature is further increased. Then, the polymer of polytitanocarbosilane becomes ceramic at about 400 ° C.
By heating for a long time or further heating at a high temperature of 600 to 800 ° C., the polytitanocarbosilane polymer is completely ceramized. The ceramic coating thus obtained is unique in that it has high temperature heat resistance.

しかしながら、このセラミック質塗膜を用いた調理機器
においても、以下に述べる問題点があった。すなわち、
800℃の高温を出す赤外線ヒータを用いたオーブン庫内
においては、魚、牛肉、豚肉、鶏肉等の調理食品から飛
散する肉質と油質の点滴が塗膜に付着し、焦げついて、
炭化固化する。このときの壁面の温度が250℃以下であ
れば、また、300℃に加熱されても調理時間が30分以内
であれば、壁面に付着した固化物もすぐに剥がれ、清掃
性に何ら問題はない。
However, the cooking device using this ceramic coating also has the following problems. That is,
In an oven using an infrared heater that emits a high temperature of 800 ° C, the drip of meat and oil that is scattered from cooked food such as fish, beef, pork, and chicken adheres to the coating film, burning,
Carbonize and solidify. If the wall temperature at this time is 250 ° C or lower, or if the cooking time is within 30 minutes even if heated to 300 ° C, the solidified substances attached to the wall will be immediately peeled off, and there will be no problem in cleaning. Absent.

しかしながら、第10図を参照して、庫内温度を300℃と
いう高温にすると、一般壁面(側壁10,10および背板1
6)は280〜300℃の高温に加熱され、高温熱照射孔部20
から出てくる800℃の熱線が照射される底面14は300℃も
の高温になる。また、温風を循環させ、庫内を300℃に
するコンベクション機能を有するオーブンレンジにおい
ては、温風吹出孔の近傍は約400〜450℃の高温になる。
このような高温下において、塗膜に付着した油滴は、付
着性が非常に強力で、通常の清掃によってはなかなか取
れない。そこで、そのまま使用することになるのである
が、7時間〜100時間も使用すると、付着した油滴が固
化し、炭化し、最後に灰化し、皮膜を浸蝕し、素地面を
露出させるという事態を引き起こす。したがって、この
ポリチタノカルボシランを主成分とする塗膜は、実用上
問題であった。
However, referring to FIG. 10, if the temperature inside the refrigerator is set to a high temperature of 300 ° C., the general wall surfaces (side walls 10, 10 and back plate 1
6) is heated to a high temperature of 280-300 ℃, and high temperature heat irradiation hole 20
The bottom surface 14 irradiated with the 800 ° C. heat ray from the surface becomes as high as 300 ° C. Further, in the microwave oven having a convection function in which warm air is circulated and the inside of the chamber is kept at 300 ° C, the temperature in the vicinity of the hot air outlet is about 400 to 450 ° C.
At such a high temperature, the oil droplets attached to the coating film have a very strong adhesiveness and cannot be easily removed by ordinary cleaning. Therefore, it will be used as it is, but if it is used for 7 to 100 hours, the adhered oil droplets solidify, carbonize, finally ash, erode the film, exposing the bare surface cause. Therefore, the coating film containing polytitanocarbosilane as a main component has been a practical problem.

この発明は上記のような問題点を解決するためになされ
たもので、ポリチタノカルボシランのもつ高温耐熱性と
いう優秀な特徴を保持しつつ、さらに、非粘着性をも有
する高温調理機器用皮膜の構造を提供することを目的と
する。
The present invention has been made to solve the above problems, and retains the excellent feature of high temperature heat resistance of polytitanocarbosilane, and also has non-adhesiveness for high temperature cooking equipment. The purpose is to provide the structure of the coating.

[課題を解決するための手段] 第1B図を参照して、本発明の皮膜構造の構成を説明す
る。第1B図を参照して、32は高温調理機器の調理面ある
いは加熱室壁面等の基材を表わしている。基材32の上
に、主成分であるポリチタノカルボシランがセラミック
化してなるセラミック層34が形成されている。セラミッ
ク層34内に顔料粒子36が埋込まれているが、この顔料粒
子36は必須構成要件ではない。セラミック層34上には、
非粘着性を呈する樹脂を含む非粘着性樹脂層38が形成さ
れている。そして、セラミック層34と非粘着性樹脂層38
との界面において、非粘着性樹脂40とポリチタノカルボ
シランとの割合は上下に連続的に変化している。すなわ
ち、セラミック層34の上層部にいくにつれて、非粘着性
樹脂40の濃度は高くなり、セラミック層34の最上層部に
おいては、非粘着性樹脂40の濃度は100%になってい
る。
[Means for Solving the Problems] With reference to FIG. 1B, the structure of the coating structure of the present invention will be described. With reference to FIG. 1B, reference numeral 32 represents a base material such as a cooking surface of a high-temperature cooking device or a heating chamber wall surface. On the base material 32, a ceramic layer 34 formed by converting polytitanocarbosilane as a main component into a ceramic is formed. Although the pigment particles 36 are embedded in the ceramic layer 34, the pigment particles 36 are not an essential constituent element. On the ceramic layer 34,
A non-adhesive resin layer 38 containing a non-adhesive resin is formed. Then, the ceramic layer 34 and the non-adhesive resin layer 38
At the interface with and, the ratio of the non-adhesive resin 40 and the polytitanocarbosilane continuously changes vertically. That is, the concentration of the non-adhesive resin 40 increases toward the upper layer portion of the ceramic layer 34, and the concentration of the non-adhesive resin 40 is 100% in the uppermost layer portion of the ceramic layer 34.

[作用] 本発明の皮膜構造においては、上述のとおり、最上層部
に非粘着性を呈する樹脂からなる非粘着性樹脂層38が形
成されているので、油滴等が付着しても、容易に除去で
きる。また、皮膜構造の本体部分はポリチタノカルボシ
ランがセラミック化してなるセラミック層34で形成され
ているので、高温耐熱性に富む。さらに、セラミック層
34と非粘着性樹脂層38との界面において、非粘着性樹脂
40とポリチタノカルボシランとの割合が上下に連続的に
変化しているので、セラミック層34と非粘着性樹脂層38
との密着性は良好となる。
[Operation] In the film structure of the present invention, as described above, since the non-adhesive resin layer 38 made of a resin exhibiting non-adhesiveness is formed in the uppermost layer portion, even if oil droplets or the like are attached, it is easy. Can be removed. Further, since the main body portion of the coating structure is formed of the ceramic layer 34 made of polytitanocarbosilane to be ceramic, it has high temperature heat resistance. In addition, the ceramic layer
At the interface between 34 and the non-adhesive resin layer 38, the non-adhesive resin
Since the ratio of 40 and polytitanocarbosilane continuously changes up and down, the ceramic layer 34 and the non-adhesive resin layer 38
Adhesion with is good.

[実施例] 以下、この発明の実施例を図について説明するが、本発
明はこれに限定されない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.

第1A図および第1B図は、本発明にかかる皮膜構造が形成
される過程を模式的に示したものである。第1A図は焼結
前の状態の断面図、第1B図は焼結後の状態の断面図であ
る。
1A and 1B schematically show the process of forming a film structure according to the present invention. FIG. 1A is a sectional view in a state before sintering, and FIG. 1B is a sectional view in a state after sintering.

まず、第1A図を参照して、基板32の上に塗料42が10〜40
ミクロン仕上げになるようにスプレー塗布される。塗料
42としては、ポリチタノカルボシラン(たとえば宇部興
産株式会社製のチラノコート)を結合剤とした有機溶剤
ワニス中に、高温に耐えるFe,Co,Mn,Cr等の金属酸化物
または複合酸化物の耐熱顔料、フッ素樹脂粉末(ヘキス
トジャパン株式会社製のフォスタフロン#9205)、増粘
剤、シリコンオイルおよび有機溶剤を混合してなるもの
を使用した。一般的な配合割合を次にまとめる。
First, referring to FIG.
Spray applied to a micron finish. paint
As 42, in an organic solvent varnish using polytitanocarbosilane (for example, Tyrannocoat manufactured by Ube Industries, Ltd.) as a binder, metal oxides or composite oxides of Fe, Co, Mn, Cr, etc. that can withstand high temperatures are used. A mixture of a heat resistant pigment, a fluororesin powder (Fostaflon # 9205 manufactured by Hoechst Japan Co., Ltd.), a thickener, silicone oil and an organic solvent was used. The general blending ratios are summarized below.

チラノコートを含む有機溶剤ワニス ……20〜40部 耐熱顔料 ……………………………20〜40部 フォスタフロン#9205 ………3〜20重量% 増粘剤 ……………………0.1〜1.0重量% シリコンオイル …………0.1〜1.0重量% 有機溶剤 ……………………………20〜40部 なお、塗料の比重が1.1〜1.8、塗料の不揮発分が50〜70
%になるように、配合されるのが好ましい。
Organic solvent varnish containing Tyrannocoat …… 20 to 40 parts Heat resistant pigment ……………………………… 20 to 40 parts Fosterflon # 9205 ………… 3 to 20% by weight Thickener ……………… ...... 0.1 to 1.0% by weight Silicone oil ………… 0.1 to 1.0% by weight Organic solvent …………………………………………………………………… 20 to 40 parts The specific gravity of the paint is 1.1 to 1.8, and the nonvolatile content of the paint is 50-70
It is preferable that it is blended so as to be%.

また、塗料の色は、耐熱顔料の成分により、黒色、茶色
または白色等にできることは言うまでもない。
Needless to say, the color of the paint can be black, brown, white or the like depending on the component of the heat resistant pigment.

基材32には、予め、脱脂、錆落し、化成処理、サンドブ
ラスト等の前処理を行なったアルミニウムめっき鋼板、
13あるいは18Cr系のステンレス鋼板が用いられた。
The base material 32 is an aluminum-plated steel sheet that has been subjected to pretreatment such as degreasing, rust removal, chemical conversion treatment, and sandblasting in advance,
A 13 or 18Cr stainless steel plate was used.

次に、150℃20分の予備乾燥後、300〜400℃の温度で20
分間焼付けて焼結すると、第1B図に示す塗膜が形成され
た。
Next, after pre-drying at 150 ℃ for 20 minutes, at 20
After baking for minutes and sintering, the coating film shown in FIG. 1B was formed.

考えられる焼結の機構を説明すると、300〜400℃の焼付
け(詳細な条件は後に述べる)により、結合剤であるポ
リチタノカルボシランがセラミック化し、焼結セラミッ
ク質緻密粒子の集合体(セラミック層34)となる。この
とき同時に、フッ素樹脂48の粉末が融解して、比重差の
ため浮上し、セラミック粒子の間に浸入する。その結
果、セラミック粒子の間にフッ素樹脂48が充填されたよ
うな構造となり、皮膜構造の最上層部が高濃度のフッ素
樹脂のフィルム(非粘着性樹脂層38)で形成される。四
フッ化ポリエチレン樹脂のコーティングと同じ構造にな
るが、四フッ化樹脂のコーティングとの大きな相違点
は、セラミック層34と非粘着性樹脂層38との界面におい
て、セラミック層34の上層部にいくにつれて、非粘着性
樹脂40の濃度が連続的に高くなっている点である。これ
により、セラミック層34と非粘着性樹脂層38との密着性
が向上する。また、セラミック層34の内部においても、
セラミックの粒子の間にフッ素樹脂の結合層ができてい
るため、耐腐食性、耐ミクロクラック性に優れ、高温
(300〜400℃)での食品の焦げつき防止に作用する。
Explaining the possible sintering mechanism, baking of 300 to 400 ° C (detailed conditions will be described later) causes the binder, polytitanocarbosilane, to ceramify, and the aggregate of sintered ceramic dense particles (ceramic Layer 34). At this time, at the same time, the powder of the fluororesin 48 melts, floats due to the difference in specific gravity, and penetrates between the ceramic particles. As a result, the structure is such that the fluororesin 48 is filled between the ceramic particles, and the uppermost layer portion of the film structure is formed of the high-concentration fluororesin film (non-adhesive resin layer 38). Although it has the same structure as the coating of the tetrafluoropolyethylene resin, the major difference from the coating of the tetrafluoride resin is that the interface between the ceramic layer 34 and the non-adhesive resin layer 38 goes to the upper layer portion of the ceramic layer 34. With this, the concentration of the non-adhesive resin 40 continuously increases. This improves the adhesion between the ceramic layer 34 and the non-adhesive resin layer 38. Also, inside the ceramic layer 34,
Since the fluororesin bonding layer is formed between the ceramic particles, it has excellent corrosion resistance and microcrack resistance, and acts to prevent the food from sticking at high temperatures (300 to 400 ° C).

次に、本発明を第9図および第10図に示すオーブンレン
ジに適用して、適切な塗布方法、フッ素樹脂の添加量、
焼成条件を求めた。内箱8の左右の側壁10,10、底板1
4、背板16、前板18および前板18と接触するドア6の裏
面22には、250〜450℃の範囲の温度に耐え得るように、
アルミニウムめっき鋼板あるいはSUS430,SUS410,SUS304
のステンレス鋼板が用いられた。天板12にはヒータが設
けられており(図示せず)、その最大温度が800℃にも
なるので、天板12には耐熱性のSUS444等のステンレス鋼
板が使用された。
Next, the present invention is applied to the microwave oven shown in FIG. 9 and FIG. 10, and a suitable coating method, the addition amount of the fluororesin,
The firing conditions were determined. Left and right side walls 10, 10 of the inner box 8, bottom plate 1
4, the back plate 16, the front plate 18, and the back surface 22 of the door 6 that contacts the front plate 18 so as to withstand temperatures in the range of 250 to 450 ° C.
Aluminum plated steel sheet or SUS430, SUS410, SUS304
The stainless steel plate was used. Since the top plate 12 is provided with a heater (not shown) and the maximum temperature thereof reaches 800 ° C., a heat-resistant stainless steel plate such as SUS444 is used for the top plate 12.

実施例1 前述の一般的配合割合において、フッ素樹脂粉末(ヘキ
ストジャパン社製ホスタフロン#9205)を3,6,8,15,20
重量%と変化させて、塗料を形成した。一方、フッ素樹
脂が0重量%(すなわち、フッ素樹脂を全く含まない塗
料)のものも準備した。フッ素樹脂粉末を含む塗料を、
第9図および第10図を参照して、側壁10,10、底板14、
背板16、前板18およびドア6の裏面22に、10〜40ミクロ
ン仕上げになるように塗布した。塗布方法は第2図に示
すとおりである。すなわち、基材32の上に塗料50を吹付
け塗布する方法である。天板12には、前述のフッ素樹脂
粉末を含まない塗料を10〜40ミクロン仕上げになる厚さ
に塗布した。次に、150℃で20分間予備乾燥を行なった
後、焼付け硬化を300〜400℃で20分間行なった。
Example 1 Fluorine resin powder (Hostaflon # 9205 manufactured by Hoechst Japan Co., Ltd.) was added in an amount of 3,6,8,15,20 in the above-mentioned general mixing ratio.
The paint was formed by changing the weight percentage. On the other hand, a fluororesin of 0% by weight (that is, a paint containing no fluororesin at all) was also prepared. A paint containing fluororesin powder,
Referring to FIGS. 9 and 10, the side walls 10, 10, the bottom plate 14,
The back plate 16, the front plate 18, and the back surface 22 of the door 6 were coated so as to have a finish of 10 to 40 microns. The coating method is as shown in FIG. That is, it is a method of spraying the coating material 50 on the base material 32. The top plate 12 was coated with the above-mentioned coating material containing no fluororesin powder to a thickness of 10 to 40 microns. Next, after pre-drying at 150 ° C. for 20 minutes, bake hardening was performed at 300 to 400 ° C. for 20 minutes.

実施例2 前述の一般的配合割合において、フッ素樹脂を全く含ま
ない塗料を準備した。このフッ素樹脂を全く含まない塗
料を側壁10,10、底板14、背板16、前板18、ドア6の裏
面20に10〜15ミクロンの仕上げになるように吹付け塗布
した。天板12には、フッ素樹脂を含まない塗料を10〜40
ミクロン仕上げになるように塗布した。塗布方法は、第
3図に示すとおりである。すなわち、第4図を参照し
て、基材32の上にフッ素樹脂を含まない塗料52を吹付け
塗布した。その後、室温に放置して、有機溶剤を揮発さ
せた。表面に艶がなくなったところをみはからって、そ
の上に3〜20重量%(3,6,8,15,20重量%が選ばれた)
の範囲のフッ素樹脂粉末を含む塗料50を、乾燥焼付け後
の厚みが10〜20ミクロンになるように塗布した。その
後、150℃で20分間予備乾燥を行なった後、300〜400℃
で20分間焼付け硬化焼成を行なった。
Example 2 A coating material containing no fluororesin was prepared at the above-mentioned general blending ratio. The coating material containing no fluororesin was spray-coated on the side walls 10, 10, the bottom plate 14, the back plate 16, the front plate 18, and the back surface 20 of the door 6 so that the finish was 10 to 15 microns. On the top plate 12, paint containing no fluororesin 10-40
It was applied so as to have a micron finish. The coating method is as shown in FIG. That is, referring to FIG. 4, the coating material 52 containing no fluororesin was spray-coated on the base material 32. Then, it was left at room temperature to volatilize the organic solvent. The surface is matte, and 3-20% by weight (3,6,8,15,20% by weight is selected)
The coating material 50 containing the fluororesin powder in the range of 10 was applied so that the thickness after dry baking was 10 to 20 μm. After that, after pre-drying at 150 ℃ for 20 minutes, 300-400 ℃
It was baked and cured for 20 minutes.

実施例1と実施例2の結果と考察 塗布方法について 実施例1(第2図)のように、フッ素樹脂を含む塗料50
だけを基材32に塗布した場合、仕上がり表面に塗料の留
まりが悪く、垂れが生じ、厚く塗布することができなか
った。その結果、フッ素樹脂粉末を、第1B図に示すよう
に、上層部に浮上させることができず、非粘着性が不十
分となった。また、厚みも薄いため、剥離現象、傷つき
が生じ、耐食性、耐久性に問題もあった。これに対し、
実施例2(第3図)のように2層構造にすると、このよ
うな不都合は発生しなかった。すなわち、第1B図に示す
ように、フッ素樹脂が浮上し、塗面の最上層部にフッ素
樹脂層38が形成された。これは以下の理由によるものと
思われる。すなわち、下塗りの塗料52の上に、フッ素樹
脂を含む塗料52が塗り重ねられると、上塗りの塗料52中
の有機溶剤が下塗りの塗料52中に浸み込んで、粘着性が
増大し、垂れなくなる。そのため、厚塗りが可能とな
る。また、この方法によると、フッ素樹脂を含む塗料52
を、フッ素樹脂粉末を十分に浮き上がらせ得るように、
さらにシンナーで希釈させて、吹付けることが可能とな
る。結果として、フッ素樹脂を第1B図に示すように、効
率良く浮上させることができるのである。これは、次の
事実によっても裏づけられる。すなわち、下塗りの塗料
52を80〜150℃で強制乾燥させて、上塗りの塗料50を塗
布すると、フッ素樹脂が浮上しない。また、下塗りの塗
料52を300〜320℃の高温で焼付けた後、上塗りの塗料50
を塗布すると、層間剥離を生ずる。
Results and Discussion of Example 1 and Example 2 Coating Method As in Example 1 (FIG. 2), a coating material 50 containing a fluororesin was used.
When only this was applied to the base material 32, the coating material was not retained well on the finished surface, causing dripping, and it was not possible to apply it thickly. As a result, as shown in FIG. 1B, the fluororesin powder could not be floated on the upper layer portion, resulting in insufficient non-adhesiveness. Further, since the thickness is thin, peeling phenomenon and scratches occur, and there are problems in corrosion resistance and durability. In contrast,
With the two-layer structure as in Example 2 (FIG. 3), such inconvenience did not occur. That is, as shown in FIG. 1B, the fluororesin floated and the fluororesin layer 38 was formed on the uppermost layer of the coated surface. This is probably due to the following reasons. That is, when the paint 52 containing a fluororesin is overlaid on the undercoat paint 52, the organic solvent in the overcoat paint 52 permeates into the undercoat paint 52 to increase the tackiness and prevent dripping. . Therefore, thick coating is possible. Further, according to this method, the coating material 52 containing fluororesin
, So that the fluororesin powder can be sufficiently floated,
Furthermore, it becomes possible to dilute with thinner and spray. As a result, the fluororesin can be efficiently levitated as shown in FIG. 1B. This is also supported by the following facts. That is, the undercoat paint
When 52 is forcibly dried at 80 to 150 ° C and the top coating material 50 is applied, the fluororesin does not float. Also, after baking the undercoat paint 52 at a high temperature of 300 to 320 ° C, the overcoat paint 50
Is applied, delamination occurs.

フッ素樹脂粉末の添加量と焼成条件について 実施例2を参照して、フッ素樹脂粉末の添加量を3,6,8,
15,20重量%と変えてテストパネルを作製し、焼成条件
を300〜320℃,330〜360℃,370〜400℃の3種選び、試験
した。
Regarding the amount of fluororesin powder added and the firing conditions, referring to Example 2, the amount of fluororesin powder added was 3, 6, 8,
A test panel was prepared by changing the content to 15, 20% by weight, and three firing conditions of 300 to 320 ° C, 330 to 360 ° C and 370 to 400 ° C were selected and tested.

300〜320℃の焼付けでは、フッ素樹脂粉末の添加量を変
えてみても、コンベクショングリルオーブンの調理にお
いて、魚、肉から飛散してくる油滴は塗膜に焦げつい
た。その焦げつき程度は同じであり、清掃性に大きな差
は認められなかった。しかし、フッ素樹脂粉末の添加量
が増加するにつれて、清掃性が向上する傾向はみられ
た。
In baking at 300-320 ℃, even if the amount of fluororesin powder added was changed, oil droplets scattered from fish and meat burned to the coating film in cooking in a convection grill oven. The degree of sticking was the same, and no significant difference was observed in the cleaning property. However, as the amount of the fluororesin powder added increased, the cleaning property tended to improve.

330〜360℃の焼付け条件においても、同じような結果が
得られた。
Similar results were obtained even under baking conditions of 330 to 360 ° C.

370〜400℃の焼付けでは、フッ素樹脂を6,8,15重量%加
えたものが、長期耐熱性、耐食性、耐久性の点におい
て、最も良い性能を示した。20重量%加えたものも、最
上層部において粉化する傾向が認められたものの、実用
的には支障のないものが得られた。
In baking at 370-400 ℃, the one with 6,8,15% by weight of fluororesin showed the best performance in terms of long-term heat resistance, corrosion resistance and durability. Even when 20% by weight was added, although the powder tended to be pulverized in the uppermost layer, a powder having no problem in practical use was obtained.

なお、上記実施例では非粘着性樹脂として、熱可塑性の
フッ素樹脂(四フッ化ポリエチレン樹脂)を例示した
が、この発明はこれに限られるものでなく、PPS、PES等
の熱可塑性エンジニアリングプラスチック粉末であって
も同様の効果を実現する。
In the above examples, the non-adhesive resin is exemplified by a thermoplastic fluororesin (tetrafluoropolyethylene resin), but the present invention is not limited to this, and thermoplastic engineering plastic powder such as PPS and PES. Even if it is, the same effect is realized.

第4図〜第8図に示す実施例は、本発明を第11図に示す
電気ホットプレートの調理面に適用したものである。本
発明を適用した電気ホットプレートの調理面は、250〜4
50℃の温度範囲の高温調理において、良好な非粘着性と
清掃性を示した。以下、塗膜の製造方法について説明す
る。
The embodiment shown in FIGS. 4 to 8 is one in which the present invention is applied to the cooking surface of the electric hot plate shown in FIG. The cooking surface of the electric hot plate to which the present invention is applied is 250 to 4
It showed good non-stickiness and cleanability in high temperature cooking in the temperature range of 50 ℃. The method for producing the coating film will be described below.

実施例3 第4図を参照して、基材32の調理面を400℃でオイル焼
きした後、ショットブラストした。得られた粗面54を清
掃、清浄した後、該粗面54上に、下塗り用の、フッ素樹
脂を含まない塗料52を10〜20ミクロン仕上げになるよう
に塗布した。その後、室温に放置して、有機溶剤を揮発
させた後、フッ素樹脂を8〜15重量%含む塗料50を10〜
30ミクロン仕上げになるように塗布した。なお、塗料は
実施例1で調合されたものと同じである。以下に述べる
実施例においても同様である。その後、150℃で20分間
乾燥した後、370〜400℃で20分間焼付け硬化を行なっ
た。得られた調理面は、良好な非粘着性と清掃性を示し
た。
Example 3 Referring to FIG. 4, the cooking surface of base material 32 was oil-baked at 400 ° C. and then shot-blasted. After the obtained rough surface 54 was cleaned and cleaned, a fluororesin-free paint 52 for undercoating was applied to the rough surface 54 so that the finish was 10 to 20 microns. Then, after leaving it at room temperature to evaporate the organic solvent, 10 to 10 parts of the coating material 50 containing 8 to 15% by weight of fluororesin is applied.
It was applied to give a 30 micron finish. The paint was the same as that prepared in Example 1. The same applies to the examples described below. After that, it was dried at 150 ° C. for 20 minutes and then baked and cured at 370 to 400 ° C. for 20 minutes. The resulting cooked surface showed good non-stick and cleanability.

実施例4 第5図を参照して、基材32の調理面を400℃でオイル焼
きした後、ショットブラストして、その表面に凹凸をつ
けた。得られた粗面54を清掃、清浄した後、粗面54上に
セラミック質のアルミナ−チタニア56の溶射を行なっ
た。その後、下塗り用のフッ素樹脂を含まない塗料52を
10〜20ミクロン仕上げになるように塗布した。次に、室
温に放置して、有機溶剤を揮発させた後、フッ素樹脂を
8〜15重量%含む塗料50を30〜30ミクロン仕上げになる
ように塗布した。この実施例では、セラミック質のアル
ミナ−チタニア56が粗面54の上に溶射されているので、
基材32と塗膜との良好な密着性が得られる。
Example 4 With reference to FIG. 5, the cooking surface of the substrate 32 was oil-baked at 400 ° C. and then shot-blasted to make the surface uneven. After cleaning and cleaning the obtained rough surface 54, ceramic alumina-titania 56 was sprayed on the rough surface 54. After that, paint 52 that does not contain fluorocarbon resin for undercoating
It was applied so as to have a finish of 10 to 20 microns. Next, after leaving it at room temperature to volatilize the organic solvent, a coating material 50 containing 8 to 15% by weight of a fluororesin was applied to a finish of 30 to 30 microns. In this example, since the ceramic alumina-titania 56 is sprayed onto the rough surface 54,
Good adhesion between the base material 32 and the coating film can be obtained.

実施例5 第6図を参照して、基材32の調理面を400℃でオイル焼
きした後、ショットブラストしてその表面に凹凸をつけ
た。得られた粗面54を清浄、清掃した後、粗面54上にセ
ラミック質のアルミナ−チタニア56を溶射した。その
後、8〜15重量%のフッ素樹脂粉末を含む塗料50を20〜
40ミクロン仕上げになるように塗布した。このような実
施例であっても、非粘着性と清掃性において良好な性能
を示した。この場合、下塗りの塗料を用いないので、製
造コストが減少するという効果を奏する。
Example 5 Referring to FIG. 6, the cooking surface of substrate 32 was oil-baked at 400 ° C. and then shot-blasted to make the surface uneven. After cleaning and cleaning the obtained rough surface 54, ceramic alumina-titania 56 was sprayed on the rough surface 54. Then, a coating 50 containing 8 to 15% by weight of fluororesin powder is added to 20 to
It was applied to give a 40 micron finish. Even in such an example, good performance was exhibited in non-adhesiveness and cleanability. In this case, since the undercoat paint is not used, there is an effect that the manufacturing cost is reduced.

実施例6 第7図を参照して、基材32の調理面を400℃でオイル焼
きした後、ショットブラストして、その表面に凹凸をつ
けた。得られた粗面54を清浄、清掃した後、粗面54上に
セラミック質のアルミナ−チタニア56を溶射した。その
後、ポリチタノカルボシランを結合剤としたアルミニウ
ム粉を混合したシルバー色の耐熱プライマ塗料58を3〜
5ミクロン仕上げになるように塗布した。その後、室温
乾燥し、溶剤を揮発させた後、フッ素樹脂を8〜15重量
%含む塗料50を20〜40ミクロン仕上げになるように塗布
した。この実施例では、プライマ塗料58を用いているの
で、耐食性が向上するという効果を奏する。
Example 6 Referring to FIG. 7, the cooking surface of substrate 32 was oil-baked at 400 ° C. and then shot-blasted to make the surface uneven. After cleaning and cleaning the obtained rough surface 54, ceramic alumina-titania 56 was sprayed on the rough surface 54. After that, silver heat resistant primer paint 58 mixed with aluminum powder with polytitanocarbosilane as a binder
It was applied to give a 5 micron finish. Then, after drying at room temperature to evaporate the solvent, a coating material 50 containing 8 to 15% by weight of a fluororesin was applied so as to have a finish of 20 to 40 microns. In this embodiment, since the primer paint 58 is used, there is an effect that the corrosion resistance is improved.

実施例7 第8図を参照して、基材32の調理面を400℃でオイル焼
きした後、ショットブラストして凹凸をつけた。得られ
た粗面54を清掃、清浄した後、粗面54上にセラミック質
のアルミナ−チタニア56を溶射した。その後、ポリチタ
ノカルボシランを結合剤にしたアルミニウム粉を混合し
たシルバー色の耐熱プライマ塗料58を3〜5ミクロン仕
上げになるように塗布した。その後室温で乾燥し、溶剤
揮発させた後、フッ素樹脂を含まない塗料52を10〜15ミ
クロン仕上げになるように塗布した。その後、室温で乾
燥し、フッ素樹脂を8〜15重量%含む塗料50を10〜30ミ
クロン仕上げになるように塗布し、150℃で20分間乾燥
させた後、370℃〜400℃で20分間焼結した。この実施例
によると、耐食性、密着性において一層優れるようにな
る。
Example 7 Referring to FIG. 8, the cooking surface of substrate 32 was oil-baked at 400 ° C. and then shot-blasted to make unevenness. After cleaning and cleaning the obtained rough surface 54, a ceramic alumina-titania 56 was sprayed on the rough surface 54. After that, a silver-colored heat-resistant primer paint 58 mixed with aluminum powder containing polytitanocarbosilane as a binder was applied to a finish of 3 to 5 microns. After that, it was dried at room temperature, the solvent was volatilized, and then the coating material 52 containing no fluororesin was applied so as to have a finish of 10 to 15 microns. After that, it is dried at room temperature, and the coating material 50 containing 8 to 15% by weight of fluororesin is applied so as to have a finish of 10 to 30 microns, dried at 150 ° C for 20 minutes, and then baked at 370 ° C to 400 ° C for 20 minutes. Tied up. According to this example, the corrosion resistance and the adhesion are further improved.

なお、上記実施例では、オーブンレンジと電気ホットプ
レートを例示したが、他の高温調理機器に本発明を適用
することも可能である。
In addition, although the microwave oven and the electric hot plate are illustrated in the above-described embodiments, the present invention can be applied to other high-temperature cooking appliances.

以上、本発明を要約すると次のとおりである。The present invention is summarized as follows.

(1)特許請求の範囲に記載のものにおいて、非粘着性
樹脂層はフッ素樹脂で形成される。
(1) In the invention described in the claims, the non-adhesive resin layer is formed of a fluororesin.

(2)特許請求の範囲に記載の皮膜構造の製造方法は、 ポリチタノカルボシランを結合剤とする有機溶剤ワニス
に非粘着性樹脂を添加し、混合して、塗料とする工程
と、 上記塗料を基材の上に塗布する工程と、 上記基材の上に塗布された上記塗料を焼結させる工程
と、を備える。
(2) The method for producing a film structure according to the claims includes: a step of adding a non-adhesive resin to an organic solvent varnish containing polytitanocarbosilane as a binder and mixing them to form a coating material; The method includes a step of applying the coating material on the base material and a step of sintering the coating material applied on the base material.

(3)上記第2項に記載の方法において、上記焼結は37
0〜400℃の範囲内で加熱することによって行なわれる方
法。
(3) In the method described in the above item 2, the sintering is 37
A method performed by heating in the range of 0 to 400 ° C.

(4)上記(2)に記載の方法において、非粘着性樹脂
は熱可塑性のフッ素樹脂粉末である方法。
(4) The method according to the above (2), wherein the non-adhesive resin is a thermoplastic fluororesin powder.

(5)上記(4)に記載の方法において、上記フッ素樹
脂粉末の添加量は上記有機溶剤ワニスの総重量に対して
6〜15重量%である方法。
(5) The method according to (4) above, wherein the amount of the fluororesin powder added is 6 to 15% by weight based on the total weight of the organic solvent varnish.

[発明の効果] 以上説明したとおり、本発明の皮膜構造によれば、最上
層部に非粘着性を呈する樹脂からなる非粘着性樹脂層が
形成されているので、油滴等が付着しなくなる。また、
皮膜構造の本体が、ポリチタノカルボシランがセラミッ
ク化しなるセラミック層で形成されているので、高温耐
熱性に富む。さらに、非粘着性樹脂層とセラミック層と
の界面において、非粘着性樹脂とポリチタノカルボシラ
ンとの割合が上下に連続的に変化しているので、非粘着
性樹脂層とセラミック層との密着性は大となる。このよ
うな皮膜構造を、高温調理機器であるオーブンレンジの
内壁面、電気ホットプレートの調理面等に形成すると、
耐熱性、非粘着性の点において優れた性能を発揮する。
[Effects of the Invention] As described above, according to the film structure of the present invention, since the non-adhesive resin layer made of the resin exhibiting non-adhesiveness is formed in the uppermost layer portion, oil droplets and the like do not adhere. . Also,
Since the main body of the coating structure is formed of the ceramic layer in which polytitanocarbosilane is made into ceramic, it has high temperature heat resistance. Further, at the interface between the non-adhesive resin layer and the ceramic layer, since the ratio of the non-adhesive resin and polytitanocarbosilane continuously changes up and down, the non-adhesive resin layer and the ceramic layer The adhesion is great. When such a film structure is formed on the inner wall surface of a microwave oven, which is a high-temperature cooking device, the cooking surface of an electric hot plate, etc.,
Excellent performance in terms of heat resistance and non-adhesiveness.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1A図は、本発明の一実施例にかかる皮膜構造の、焼結
前の状態を断面図で示したものである。第1B図は、本発
明の一実施例にかかる皮膜構造の断面図である。第2図
は、本発明にかかる皮膜構造の製造方法を示した断面図
である。第3図は、この発明の皮膜構造の製造方法の他
の例を示す断面図である。第4図は、この発明のさらに
他の実施例の断面図である。第5図は、この発明のさら
に他の実施例の断面図である。第6図は、この発明のさ
らに他の実施例の断面図である。第7図は、この発明の
さらに他の実施例の断面図である。第8図は、この発明
のさらに他の実施例の断面図である。第9図は、オーブ
ンレンジの斜視図である。第10図は、オーブンレンジに
嵌め込まれる内箱の斜視図である。第11図は、電気ホッ
トプレートの断面図である。 図において、2はオーブンレンジ、6はドア、10は側
壁、12は天板、14は底板、16は背板、18は前板、22はド
アの裏面、24は電気ホットプレート、25は調理面、32は
基材、34はセラミック層、38は非粘着性樹脂層である。 なお、各図中、同一符号は同一または相当部分を示す。
FIG. 1A is a sectional view showing a state before sintering of a film structure according to an example of the present invention. FIG. 1B is a sectional view of a film structure according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a film structure according to the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the method for manufacturing the film structure of the present invention. FIG. 4 is a sectional view of still another embodiment of the present invention. FIG. 5 is a sectional view of still another embodiment of the present invention. FIG. 6 is a sectional view of still another embodiment of the present invention. FIG. 7 is a sectional view of still another embodiment of the present invention. FIG. 8 is a sectional view of still another embodiment of the present invention. FIG. 9 is a perspective view of a microwave oven. FIG. 10 is a perspective view of an inner box fitted into a microwave oven. FIG. 11 is a sectional view of an electric hot plate. In the figure, 2 is a microwave oven, 6 is a door, 10 is a side wall, 12 is a top plate, 14 is a bottom plate, 16 is a back plate, 18 is a front plate, 22 is a back surface of a door, 24 is an electric hot plate, and 25 is cooking. The surface, 32 is a base material, 34 is a ceramic layer, and 38 is a non-adhesive resin layer. In each drawing, the same reference numerals indicate the same or corresponding parts.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】高温調理機器の調理面あるいは加熱室壁面
等の基材の上に形成される皮膜構造であって、 主要成分であるポリチタノカルボシランがセラミック化
してなり、前記基材の上に形成されたセラミック層と、 非粘着性を呈する樹脂を含み、前記セラミック層の上に
形成された非粘着性樹脂層と、を備え、 前記非粘着性樹脂層と前記セラミック層との界面におい
て、前記非粘着性樹脂と前記ポリチタノカルボシランと
の割合が上下方向に連続的に変化している、高温調理機
器用皮膜の構造。
1. A film structure formed on a base material such as a cooking surface of a high-temperature cooking appliance or a wall surface of a heating chamber, wherein polytitanocarbosilane which is a main component is made into a ceramic, An ceramic layer formed on the ceramic layer; and a non-adhesive resin layer formed on the ceramic layer, the resin including a non-adhesive resin, and an interface between the non-adhesive resin layer and the ceramic layer. In the structure of the coating for a high-temperature cooking device, in which the ratio of the non-adhesive resin to the polytitanocarbosilane continuously changes in the vertical direction.
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