JPH0770479A - Photo-setting electroconductive coating composition and antistatic electromagnetic wave-shielding laminate produced by using the composition - Google Patents

Photo-setting electroconductive coating composition and antistatic electromagnetic wave-shielding laminate produced by using the composition

Info

Publication number
JPH0770479A
JPH0770479A JP1159994A JP1159994A JPH0770479A JP H0770479 A JPH0770479 A JP H0770479A JP 1159994 A JP1159994 A JP 1159994A JP 1159994 A JP1159994 A JP 1159994A JP H0770479 A JPH0770479 A JP H0770479A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
coating composition
meth
electromagnetic wave
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1159994A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3375410B2 (en
Inventor
Minoru Suezaki
穣 末崎
Koji Maruyama
耕司 丸山
Takashi Osugi
高志 大杉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP01159994A priority Critical patent/JP3375410B2/en
Publication of JPH0770479A publication Critical patent/JPH0770479A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3375410B2 publication Critical patent/JP3375410B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To provide a photo-setting electroconductive coating composition capable of forming a coating film having excellent electric conductance, transparency and scratch resistance and provide an antistatic electromagnetic wave- shielding laminate coated with the coating composition. CONSTITUTION:This photo-setting electroconductive coating composition contains (A) 100 pts.wt. of a (meth)acrylate compound having >=2 acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, (B) 100-500 pts.wt. of electrically conductive powder having an average particle diameter of 0.05-2mum and composed of barium sulfate coated with antimony-doped tin oxide, (C) 5-100 pts.wt. of a dispersing agent, (D) 0.1-10 pts.wt. of a photo-polymerization initiator and (E) 500-3,000 pts.wt. of an organic solvent. Since barium sulfate having a refractive index of 1.6 which is close to that of the resin is used as the electrically conductive powder, the transparency is maintained even by increasing the thickness of the coating layer to obtain a coating film having excellent electrical conductance, transparency and scratch resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線又は可視光線等
の活性光線で容易に硬化して、導電性に優れると共に透
明性(全光線透過率)、耐擦過傷性及び硬度に優れた塗
膜を形成し得る光硬化型導電性塗料組成物とこれを塗布
してなる帯電防止電磁波シールド性積層体に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention is a coating film which is easily cured by actinic rays such as ultraviolet rays or visible rays to have excellent conductivity and transparency (total light transmittance), abrasion resistance and hardness. The present invention relates to a photocurable conductive coating composition capable of forming a film and an antistatic electromagnetic wave shielding laminate obtained by applying the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】導電性高分子は、その性質を生かし、半
導体ウエハー保存容器、電子・電気部材、半導体製造工
場の床材や壁材に利用されている。一方、高分子に導電
性を付与すべく合成樹脂成形体をカーボン粉末や金属粉
末入り塗料でコーティングしたり、あるいはカーボン粉
末、カーボン繊維、金属繊維等を合成樹脂に練り込んで
成形することが行われている。しかし、上記方法で導電
性を付与した合成樹脂は、一般に不透明となり内容物を
透視することができず、帯電防止の必要な部所を窓部に
することができない欠点があった。
2. Description of the Related Art Conductive polymers have been used for their properties such as storage containers for semiconductor wafers, electronic / electrical members, floor materials and wall materials in semiconductor manufacturing factories, taking advantage of their properties. On the other hand, synthetic resin moldings may be coated with paint containing carbon powder or metal powder to impart conductivity to polymers, or carbon powder, carbon fibers, metal fibers, etc. may be kneaded into synthetic resin for molding. It is being appreciated. However, the synthetic resin to which the conductivity is imparted by the above method is generally opaque and the contents cannot be seen through, and there is a drawback in that a portion requiring antistatic cannot be used as a window.

【0003】この欠点を解決すべく、例えば特開昭57
−85866号公報には酸化錫を主成分とする導電性微
粉末を塗料バインダー中に含有した塗料が開示されてい
る。この塗料は透明でかつ帯電防止機能を有する塗膜を
確かに形成し得るが、塗料バインダーが熱可塑性樹脂で
構成されているため得られる塗膜は一般に耐擦傷性を発
現し得ない。また、特開昭60−60166号公報に
は、酸化錫を主成分とする導電性微粉末を(メタ)アク
リルオリゴマーを主成分とする塗料バインダー中に含有
した塗料が開示されている。この塗料は、導電性、透明
性(全光線透過率)、耐擦過傷性、耐溶剤性に優れた塗
膜を形成することを可能にするものであった。
In order to solve this drawback, for example, JP-A-57 / 57
JP-A-85866 discloses a paint containing a conductive fine powder containing tin oxide as a main component in a paint binder. This paint can surely form a coating film which is transparent and has an antistatic function, but the coating film obtained cannot generally exhibit scratch resistance because the coating binder is composed of a thermoplastic resin. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-60166 discloses a paint containing a conductive fine powder containing tin oxide as a main component in a paint binder containing a (meth) acrylic oligomer as a main component. This paint was capable of forming a coating film excellent in conductivity, transparency (total light transmittance), scratch resistance and solvent resistance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、かかる塗料は
塗膜の膜厚を厚くすると酸化錫による着色により透明性
(全光線透過率)が低下するという欠点を有する。従っ
て、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートのごとき比較的
表面硬度の低い基材に対して十分な耐擦過傷性を付与す
るためには塗膜の膜厚を厚くする必要があり、塗膜を厚
くした結果、酸化錫による着色が生じてその特徴である
透明性(全光線透過率)が低下してしまう問題点があっ
た。
However, such a coating material has a drawback that the transparency (total light transmittance) is lowered by coloring with tin oxide when the film thickness of the coating film is increased. Therefore, in order to impart sufficient scratch resistance to a substrate having a relatively low surface hardness such as polyvinyl chloride and polycarbonate, it is necessary to increase the thickness of the coating film, and as a result of thickening the coating film, There is a problem in that tin oxide causes coloration and the characteristic transparency (total light transmittance) is lowered.

【0005】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、紫外線又は可視
光線等の活性光線で容易に硬化し、導電性に優れると共
に透明性(全光線透過率)、耐擦過傷性及び硬度に優れ
た塗膜を形成し得る光硬化型導電性塗料組成物を提供
し、かつ、この光硬化型導電性塗料組成物を塗布して成
る帯電防止電磁波シールド性積層体を提供することにあ
る。
The present invention has been made by paying attention to such problems, and the problem is that it is easily cured by active rays such as ultraviolet rays or visible rays and has excellent conductivity and transparency (total). (Light transmittance), a photocurable conductive coating composition capable of forming a coating film having excellent scratch resistance and hardness, and an antistatic electromagnetic wave formed by applying the photocurable conductive coating composition It is to provide a shield laminate.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】すなわち請求項1に係る
発明は、分子内に少なくとも2個以上のアクリロイル基
若しくはメタクリロイル基を有する(メタ)アクリレー
ト化合物:100重量部に対し、アンチモンがドープさ
れた酸化錫でコートされている硫酸バリウムより成る平
均粒径0.05〜2μmの導電性粉末:100〜500
重量部、分散剤:5〜100重量部、光重合開始剤:
0.1〜10重量部、および有機溶媒:500〜300
0重量部を含有することを特徴とする光硬化型導電性塗
料組成物に関するものである。
[Means for Solving the Problems] That is, the invention according to claim 1 is such that 100 parts by weight of a (meth) acrylate compound having at least two acryloyl groups or methacryloyl groups in a molecule is doped with antimony. Conductive powder made of barium sulfate coated with tin oxide and having an average particle size of 0.05 to 2 μm: 100 to 500
Parts by weight, dispersant: 5 to 100 parts by weight, photopolymerization initiator:
0.1 to 10 parts by weight, and organic solvent: 500 to 300
The present invention relates to a photocurable conductive coating composition containing 0 part by weight.

【0007】そして、この請求項1記載の発明に係る光
硬化型導電性塗料組成物においては、導電性塗料組成物
の導電性粉末としてアンチモンがドープされた酸化錫で
コートされている硫酸バリウムを適用したことに伴い、
この粉末は屈折率が1.6と樹脂に近く透明性が高いた
め形成する塗膜の厚さを大きく設定しても透明性(全光
線透過率)の低下が起こり難い利点を有している。
In the photocurable conductive coating composition according to the present invention, barium sulfate coated with antimony-doped tin oxide is used as the conductive powder of the conductive coating composition. With the application,
Since this powder has a refractive index of 1.6, which is close to that of a resin and has high transparency, it has an advantage that the transparency (total light transmittance) is unlikely to decrease even if the thickness of the coating film to be formed is set large. .

【0008】次に、請求項2に係る発明は、請求項1記
載の発明に係る光硬化型導電性塗料組成物を前提とし、
導電性織布若しくは導電性不織布を透明な合成樹脂板の
表面あるいは内部に配設して成る電磁波シールド性樹脂
板の表面に、上記光硬化型導電性塗料組成物を所定量塗
工かつ乾燥し、光硬化させてなることを特徴とする帯電
防止電磁波シールド性積層体に関するものである。
Next, the invention according to claim 2 presupposes the photocurable conductive coating composition according to the invention of claim 1,
A predetermined amount of the above photocurable conductive coating composition is applied on the surface of an electromagnetic wave shielding resin plate formed by disposing a conductive woven fabric or a conductive non-woven fabric on the surface of or inside a transparent synthetic resin plate and then dried. The present invention relates to an antistatic electromagnetic wave shielding laminate, which is characterized by being photocured.

【0009】このような技術的手段において上記光硬化
型導電性塗料組成物は、分子内に少なくとも2個以上の
アクリロイル基若しくはメタクリロイル基を有する(メ
タ)アクリレート化合物:100重量部に対し、アンチ
モンがドープされた酸化錫でコートされている硫酸バリ
ウムより成る平均粒径0.05〜2μmの導電性粉末:
100〜500重量部、分散剤:5〜100重量部、光
重合開始剤:0.1〜10重量部、および有機溶媒:5
00〜3000重量部を含有してなるものである。
In such a technical means, the photocurable conductive coating composition contains 100 parts by weight of a (meth) acrylate compound having at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, and antimony is added thereto. Conductive powder consisting of barium sulphate coated with doped tin oxide and having an average particle size of 0.05 to 2 μm:
100 to 500 parts by weight, dispersant: 5 to 100 parts by weight, photopolymerization initiator: 0.1 to 10 parts by weight, and organic solvent: 5
It contains 100 to 3000 parts by weight.

【0010】まず、(メタ)アクリレート化合物は、分
子内に少なくとも2個以上のアクリロイル基若しくはメ
タクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物で
あって、耐擦過傷性に優れ硬度が高い。このような(メ
タ)アクリレート化合物として、例えば、エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ノナプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロキシジエ
トキシ)フェニル]プロパン、1,6−ビス[3−(メ
タ)アクリロキシ−2−ヒドロキシプロピル]−ヘキサ
ンジオール等の2官能(メタ)アクリレート、若しくは
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセ
ロールトリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ
ス[(メタ)アクリロキシエチル]等の3官能(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)ア
クリレート等の4官能(メタ)アクリレート等が挙げら
れる。
First, the (meth) acrylate compound is a (meth) acrylate compound having at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule and has excellent abrasion resistance and high hardness. Examples of such (meth) acrylate compounds include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di ( (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth)
Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, nonapropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (meth) acryloxy Diethoxy) phenyl] propane, bifunctional (meth) acrylate such as 1,6-bis [3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropyl] -hexanediol, or pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri Trifunctional (meth), such as (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate
Examples thereof include tetrafunctional (meth) acrylates such as acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

【0011】また、分子末端に(メタ)アクリロイル基
を2個以上有し分子内にウレタン結合を有するアクリル
系ウレタンオリゴマーは、得られる塗膜の耐擦過傷性が
優れているので好適に用いられる。
An acrylic urethane oligomer having two or more (meth) acryloyl groups at the terminal of the molecule and a urethane bond in the molecule is preferably used because the resulting coating film has excellent scratch resistance.

【0012】このような分子末端に(メタ)アクリロイ
ル基を有するウレタンオリゴマーは、例えば、1分子内
に2個以上のイソシアネート基を有する化合物と、活性
水素を有するアクリレートまたはメタクリレートを作用
させて調製される。
The urethane oligomer having a (meth) acryloyl group at its molecular end is prepared, for example, by reacting a compound having two or more isocyanate groups in one molecule with an acrylate or methacrylate having active hydrogen. It

【0013】1分子内に2個以上のイソシアネート基を
有する化合物としては、例えば、m−フェニレンジイソ
シアネート、p−フェニレンジイソシアネート、トルエ
ン−2,4−ジイソシアネート、トルエン−2,6−ジ
イソシアネート、トルエン−2,5−ジイソシアネー
ト、トルエン−3,5−ジイソシアネート、m−キシリ
レンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
4,4’−ジイソシアネート−3,3’−ジメチルビフ
ェニル、4,4’−ジイソシアネート−3,3’−ジメ
チルビフェニルメタン等が挙げられる。
Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate and toluene-2. , 5-diisocyanate, toluene-3,5-diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate,
4,4'-diisocyanate-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-diisocyanate-3,3'-dimethylbiphenylmethane and the like can be mentioned.

【0014】活性水素含有の(メタ)アクリレートとし
ては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
グリセリンジ(メタ)アクリレート、1,6−ビス(3
−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロピル)−ヘキシル
エーテル、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレ
ート、(メタ)アクリル酸等が挙げられる。
Examples of active hydrogen-containing (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate,
Glycerin di (meth) acrylate, 1,6-bis (3
-Acryloxy-2-hydroxypropyl) -hexyl ether, pentaerythritol tri (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and the like can be mentioned.

【0015】なお、上記(メタ)アクリレート化合物は
単独で用いられても併用されてもよい。また、この(メ
タ)アクリレート化合物は導電性粉末100重量部に対
して10〜100重量部添加されるのが好ましい。10
重量部未満ではバインダー樹脂の架橋密度が低く、塗膜
の耐摩耗性、耐溶剤性が得られなくなり、また、100
重量部以上では導電性粉末の含有率が少なくなるため導
電性が悪くなるからである。
The above (meth) acrylate compounds may be used alone or in combination. Further, it is preferable to add 10 to 100 parts by weight of this (meth) acrylate compound to 100 parts by weight of the conductive powder. 10
If it is less than 100 parts by weight, the cross-linking density of the binder resin is low and the coating film cannot have abrasion resistance and solvent resistance.
This is because if the content is more than the amount by weight, the content of the conductive powder decreases and the conductivity deteriorates.

【0016】次に、請求項1記載の発明に係る光硬化型
導電性塗料組成物に配合される上記導電性粉末は、アン
チモンがドープされた酸化錫でコートされている硫酸バ
リウムより成る平均粒径0.05〜2μmの導電性粉末
であり、例えば、三井金属社から商品名『パストランT
ype−IV』で販売されている。
Next, the conductive powder blended in the photocurable conductive coating composition according to the present invention is an average particle consisting of barium sulfate coated with antimony-doped tin oxide. It is a conductive powder having a diameter of 0.05 to 2 μm, for example, the product name “Pastran T
ype-IV ”.

【0017】この導電性粉末においてその平均粒径が
0.05μmより小さくなると得られる塗膜の導電性が
低下し、また、平均粒径が2μmより大きくなると塗膜
表面の平滑性が低下したり透明性が悪くなる。また、上
記導電性粉末の配合割合は、(メタ)アクリレート化合
物:100重量部に対して100〜500重量部、好ま
しくは200〜500重量部に設定される。100重量
部より少ないと塗膜の導電性が低下し、500重量部を
越えると塗膜の透明性(全光線透過率)や機械的強度が
低下する。
When the average particle size of the conductive powder is smaller than 0.05 μm, the conductivity of the resulting coating film is lowered, and when the average particle size is larger than 2 μm, the smoothness of the coating film is lowered. Poor transparency. Moreover, the compounding ratio of the conductive powder is set to 100 to 500 parts by weight, preferably 200 to 500 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound. If it is less than 100 parts by weight, the conductivity of the coating film will be lowered, and if it exceeds 500 parts by weight, the transparency (total light transmittance) and mechanical strength of the coating film will be lowered.

【0018】また、請求項1記載の発明に係る光硬化型
導電性塗料組成物においては導電性粉末の分散性を向上
させるために分散剤が配合される。このような分散剤と
しては、有機酸、極性基含有ポリマー等界面活性効果を
有するものが使用できる。また、分散剤としてポリビニ
ルアセタール樹脂を適用すると塗膜の透明性(全光線透
過率)や塗料の貯蔵安定性が向上するため好ましい。こ
のポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルア
ルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化す
ることにより得ることができる。このアセタール化は、
塩酸、硫酸、硝酸等の酸触媒の存在下、水系媒体を用い
る沈殿法やアルコール等の溶媒を用いる溶解法等が挙げ
られる。なお、原料としてポリ酢酸ビニルを用い、ケン
化とアセール化とを並行的に行ってポリビニルアセター
ル樹脂を調製してもよい。
In the photocurable conductive coating composition according to the first aspect of the present invention, a dispersant is added to improve the dispersibility of the conductive powder. As such a dispersant, those having a surface active effect such as an organic acid and a polar group-containing polymer can be used. Further, it is preferable to apply a polyvinyl acetal resin as a dispersant because the transparency (total light transmittance) of the coating film and the storage stability of the coating material are improved. This polyvinyl acetal resin can be obtained, for example, by subjecting polyvinyl alcohol to a condensation reaction with an aldehyde to form an acetal. This acetalization is
In the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid, a precipitation method using an aqueous medium or a dissolution method using a solvent such as alcohol can be mentioned. In addition, polyvinyl acetate may be used as a raw material to prepare a polyvinyl acetal resin by simultaneously performing saponification and asulization.

【0019】上記ポリビニルアルコールに縮合させるさ
せるアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアル
デヒド、ペンチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘ
プチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、2−エチルヘ
キシルアルデヒド、デシルアルデヒド、シクロヘキシル
アルデヒド等が挙げられる。これ等のアルデヒドは単独
で用いられても併用されてもよい。
Examples of the aldehyde to be condensed with the polyvinyl alcohol include formaldehyde,
Examples thereof include acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, pentyl aldehyde, hexyl aldehyde, heptyl aldehyde, octyl aldehyde, 2-ethylhexyl aldehyde, decyl aldehyde and cyclohexyl aldehyde. These aldehydes may be used alone or in combination.

【0020】また、アセタール部位以外に全水酸基の1
0%以下の割合でアセチル基を含有してもよい。アセタ
ール樹脂中の残存水酸基は全水酸基の2〜60%の範囲
が好ましく、皿には5〜40%の範囲がより好ましい。
残存水酸基が2%より少なくなると目的とする導電性粉
末の分散効果が低くなり、また、60%を越えると塗膜
の耐薬品性が低下する。
In addition to the acetal moiety, one of all hydroxyl groups is
You may contain an acetyl group in the ratio of 0% or less. The residual hydroxyl group in the acetal resin is preferably in the range of 2 to 60% of the total hydroxyl groups, and more preferably in the range of 5 to 40% in the dish.
When the residual hydroxyl group is less than 2%, the desired dispersion effect of the conductive powder is lowered, and when it exceeds 60%, the chemical resistance of the coating film is deteriorated.

【0021】なお、ポリビニルアセタール樹脂等分散剤
の配合割合については、(メタ)アクリレート化合物:
100重量部に対して5〜100重量部、好ましくは1
0〜50重量部添加される。配合割合が5重量部より低
くなると導電性粉末の分散効果及び塗膜の透明性(全光
線透過率)に欠ける。また、100重量部を越えると塗
膜の耐擦過傷性、硬度、耐薬品性に欠ける。
Regarding the blending ratio of the dispersant such as polyvinyl acetal resin, the (meth) acrylate compound:
5 to 100 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight
0 to 50 parts by weight is added. If the blending ratio is less than 5 parts by weight, the effect of dispersing the conductive powder and the transparency (total light transmittance) of the coating film are lacking. If it exceeds 100 parts by weight, the coating film lacks scratch resistance, hardness and chemical resistance.

【0022】次に、この発明で使用される光重合開始剤
は、紫外線や可視光線等の活性光線により重合を開始さ
せる性質を有するものであればよく、特に限定されるも
のではない。このような光重合開始剤としては、例え
ば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ソジウム
メチルジチオカーバメイトサルファイド、ジフェニルモ
ノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイド
およびジサルファイド等のサルファイド類;チオキサン
トン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサ
ントン、2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサ
ントン誘導体;ヒドラゾン、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物;ベンゼンジアゾニウム塩等のジアゾ
化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルアミ
ノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラ
キノン、t−ブチルアントラキノン、2−メチルアント
ラキノン、2−エチルアントラキノン、2−アミノアン
トラキノン、2−クロロアントラキノン等の芳香族カル
ボニル化合物;p−ジメチルアミノ安息香酸メチル、p
−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ
安息香酸ブチル、p−ジエチルアミノ安息香酸イソプロ
ピル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル;ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイ
ド等の過酸化物;9−フェニルアクリジン、9−p−メ
トキシフェニルアクリジン、9−アセチルアミノアクリ
ジン、ベンズアクリジン等のアクリジン誘導体;9,1
0−ジメチルベンスフェナジン、9−メチルベンズフェ
ナジン、10−メトキシベンズフェナジン等のフェナジ
ン誘導体;6,4’,4”−トリメトキシ−2、3−ジ
フェニルキノキサリン等のキノキサリン誘導体;2,
4,5−トリフェニルイミダゾイルニ量体、2−ニトロ
フルオレン、2,4,6−トリフェニルピリリウム四弗
化ホウ素塩、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)
−1,3,5−トリアジン、3、3’−カルボニルビス
クマリン、チオミヒラーケトン等が挙げられる。
The photopolymerization initiator used in the present invention is not particularly limited as long as it has a property of initiating the polymerization by active rays such as ultraviolet rays and visible rays. Examples of such photopolymerization initiators include sulfides such as sodium dimethyldithiocarbamate, sodium methyldithiocarbamate sulfide, diphenyl monosulfide, dibenzothiazoyl monosulfide and disulfide; thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2- Thioxanthone derivatives such as chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone; azo compounds such as hydrazone and azobisisobutyronitrile; diazo compounds such as benzenediazonium salts; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzophenone, dimethylaminobenzophenone , Michler's ketone, benzyl anthraquinone, t-butyl anthraquinone, 2-methyl anthraquinone, 2-ethyl anthraquinone Down, 2-aminoanthraquinone, aromatic carbonyl compounds such as 2-chloro-anthraquinone; p-dimethylaminobenzoic acid methyl, p
-Dialkylaminobenzoic acid esters such as ethyl dimethylaminobenzoate, butyl p-dimethylaminobenzoate and isopropyl p-diethylaminobenzoate; benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, cumene hydroperoxide And the like; 9-phenylacridine, 9-p-methoxyphenylacridine, 9-acetylaminoacridine, benzacridine, and other acridine derivatives;
Phenazine derivatives such as 0-dimethylbenzphenazine, 9-methylbenzphenazine and 10-methoxybenzphenazine; quinoxaline derivatives such as 6,4 ′, 4 ″ -trimethoxy-2,3-diphenylquinoxaline;
4,5-Triphenylimidazoyl dimer, 2-nitrofluorene, 2,4,6-triphenylpyrylium boron tetrafluoride salt, 2,4,6-tris (trichloromethyl)
Examples include -1,3,5-triazine, 3,3'-carbonylbiscoumarin, and thiomichler ketone.

【0023】本発明においては上記酸化錫が350nm
以下の紫外線を強く吸収し、400nm以上では塗膜の
着色が強くなるため、光重合開始剤の最大吸収波長は3
50〜400nmの範囲にあるものが好ましい。
In the present invention, the tin oxide content is 350 nm.
Since the following ultraviolet rays are strongly absorbed and the coating film is strongly colored at 400 nm or more, the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator is 3
Those in the range of 50 to 400 nm are preferable.

【0024】また、酸素阻害による感度の低下を防止す
るために、アミン化合物を併用させてもよい。このよう
なアミン化合物としては、脂肪族アミン化合物や芳香族
アミン化合物等の不揮発性のものであれば特に限定され
ず、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノー
ルアミン等がよく使用され、上記のジアルキルアミノ安
息香酸エステル、ミヒラーケトン等アミノ基含有の光重
合開始剤はアミン化合物としても使用することができ
る。
Further, an amine compound may be used in combination in order to prevent a decrease in sensitivity due to oxygen inhibition. Such an amine compound is not particularly limited as long as it is a non-volatile compound such as an aliphatic amine compound or an aromatic amine compound, and for example, triethanolamine, methyldiethanolamine and the like are often used, and the above dialkylaminobenzoic acid is used. Amino group-containing photopolymerization initiators such as acid esters and Michler's ketone can also be used as amine compounds.

【0025】本発明においては、この光重合開始剤は、
上記(メタ)アクリレート化合物:100重量部に対し
て0.1〜10重量部の配合割合で添加される。0.1
重量部より少ないと光重合速度が遅く、十分な塗膜の耐
擦過傷性や硬度を得るために長時間の活性光線の照射を
必要とし、時には未硬化となることもある。また、10
重量部より多いと塗膜の導電性、耐擦過傷性、耐熱性、
耐候性等が低下してしまう。
In the present invention, the photopolymerization initiator is
The above (meth) acrylate compound: added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight. 0.1
If the amount is less than parts by weight, the photopolymerization rate is slow, and irradiation with actinic rays for a long time is required to obtain sufficient scratch resistance and hardness of the coating film, and sometimes uncured. Also, 10
If it is more than the weight part, the conductivity of the coating film, scratch resistance, heat resistance,
The weather resistance and the like will decrease.

【0026】また、請求項1記載の発明に係る光硬化型
導電性塗料組成物においては、上記導電性粉末の分散
性、塗料の塗工性を良くするために有機溶剤が配合され
る。使用される有機溶媒としては、特に限定されない
が、沸点が80〜160℃程度のものが好適である。沸
点が80℃未満のものでは、塗料の保存中や塗工中、該
溶媒の蒸発により塗料の濃度や粘度が変化するおそれが
あり、一方、沸点が160℃を超えるものでは乾燥工程
に時間を要することがあるからである。また、揮発性の
強いものも、塗料の保存中や塗工中、該溶媒の蒸発によ
り塗料の濃度や粘度が変化するおそれがあるので好まし
くない。なお、導電性粉末との親和性の点から、酸素を
含有する溶媒であることが好ましい。
In the photocurable conductive coating composition according to the first aspect of the invention, an organic solvent is added to improve the dispersibility of the conductive powder and the coating property of the coating. The organic solvent used is not particularly limited, but one having a boiling point of about 80 to 160 ° C. is preferable. If the boiling point is less than 80 ° C, the concentration or viscosity of the coating may change due to evaporation of the solvent during storage or coating of the coating, while if the boiling point exceeds 160 ° C, the drying process may take time. This is because it may take some time. Also, those having strong volatility are not preferable because the concentration and viscosity of the paint may change due to evaporation of the solvent during storage or coating of the paint. From the viewpoint of affinity with the conductive powder, a solvent containing oxygen is preferable.

【0027】かかる有機溶媒としては、具体的には、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノメチル
エーテル(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル(エチルセロソルブ)、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、イソプロピル
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アニソール等が好適に挙げられる。これらは単一で
使用してもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。
なお、この有機溶媒は、上記(メタ)アクリレート化合
物:100重量部に対して500〜3000重量部の配
合割合で添加される。500重量部未満では塗膜の透明
性や塗料の保存安定性が低下し、一方、3000重量部
を超えると塗料の粘度が低くなり過ぎで塗工性が低下し
たり、導電性粉末が沈降しやすくなるからである。
Specific examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve), diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, and the like. Suitable examples include isopropyl acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and anisole. These may be used alone or in combination of two or more.
The organic solvent is added in a mixing ratio of 500 to 3000 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound. If it is less than 500 parts by weight, the transparency of the coating film and the storage stability of the coating composition will be reduced, while if it exceeds 3000 parts by weight, the viscosity of the coating composition will be too low and the coatability will be reduced, or the conductive powder will settle. Because it will be easier.

【0028】なお、請求項1記載の発明に係る光硬化型
導電性塗料組成物においては、上記(メタ)アクリレー
ト化合物、導電性粉末、分散剤、光重合開始剤、及び、
有機溶剤の必須構成成分の他に、必要に応じて物性を損
なわない範囲内で、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱重合
禁止剤、レベリング剤、表面改質剤、脱泡剤等の各種添
加剤を添加してもよい。
In the photocurable conductive coating composition according to the invention of claim 1, the (meth) acrylate compound, the conductive powder, the dispersant, the photopolymerization initiator, and
In addition to the essential constituents of the organic solvent, various additions such as UV absorbers, antioxidants, thermal polymerization inhibitors, leveling agents, surface modifiers, defoaming agents, etc., within the range that does not impair physical properties, if necessary. Agents may be added.

【0029】そして、請求項1記載の発明に係る光硬化
型導電性塗料組成物の調製は、例えば、(メタ)アクリ
レート化合物、光重合開始剤等を有機溶剤に加えて溶解
させた後、ポリビニルアセタール樹脂等の分散剤と導電
性粉末を加えて更に混合分散することにより行われる。
分散には、導電性粉末を塗料中に十分分散させるために
塗料の分散や配合に通常用いられる機器、例えばサンド
ミル、ボールミル、アトライター、高速回転攪拌装置、
三本ロール等が使用される。
The preparation of the photocurable conductive coating composition according to the first aspect of the present invention is carried out, for example, by adding a (meth) acrylate compound, a photopolymerization initiator and the like to an organic solvent and dissolving them, and then polyvinyl. It is carried out by adding a dispersant such as an acetal resin and a conductive powder and further mixing and dispersing.
For the dispersion, equipment normally used for dispersing or blending the conductive powder in order to sufficiently disperse the conductive powder in the coating material, such as a sand mill, a ball mill, an attritor, a high-speed rotary stirring device,
Three rolls etc. are used.

【0030】このようにして調製され得られた請求項1
記載の発明に係る光硬化型導電性塗料組成物は、スプレ
ー法、バーコート法、ドクターブレード法、ロールコー
ト法、およびディッピング法等の一般的な塗布方法によ
り対象物に塗布して用いられる。対象物としては、例え
ば塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリレー
ト、ABS樹脂等のプラスチック板あるいはプラスチッ
クフィルム等が挙げられる。また、ガラス等の無機物質
からなる板やフィルム等も対象物となり得る。乾燥後、
上記光硬化型導電性塗料組成物は、紫外線等の活性光線
により硬化して塗膜を形成するが、紫外線照射に使用さ
れる光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドラ
ンプ等がある。
Claim 1 thus prepared and obtained
The photocurable conductive coating composition according to the invention described above is used by being applied to an object by a general coating method such as a spray method, a bar coating method, a doctor blade method, a roll coating method, and a dipping method. Examples of the object include a vinyl chloride, polycarbonate, polymethacrylate, plastic plate such as ABS resin, or a plastic film. Further, a plate or a film made of an inorganic substance such as glass can also be an object. After drying
The photocurable conductive coating composition is cured by an actinic ray such as ultraviolet rays to form a coating film, and a light source used for ultraviolet ray irradiation includes a high pressure mercury lamp and a metal halide lamp.

【0031】次に、請求項2記載の発明に係る帯電防止
電磁波シールド性積層体は、導電性織布若しくは導電性
不織布を透明な合成樹脂板の表面あるいは内部に配設し
て成る電磁波シールド性樹脂板の表面に、上記請求項1
記載の発明に係る光硬化型導電性塗料組成物を所定量塗
布したものを、熱風、赤外線等で乾燥後、光硬化させて
帯電防止透明硬化塗膜を形成し得ることができる。この
とき、形成する帯電防止透明硬化塗膜の膜厚は1.5〜
5μm、より好ましくは2〜4μmに設定するとよい。
1.5μmより塗膜が薄いと帯電防止性と耐擦過傷性が
低下する。また、5μmより塗膜が厚いと透明性が低く
なってしまう。また、硬化時における紫外線照射量は、
適用する種類にもよるが、通常、1000mJ/cm2
以上である。また、得られた塗膜の表面を必要に応じ
て、バフ研磨等によって研磨仕上げしてもよい。バフ仕
上げすることによって、塗膜の透明性がよくなり外観の
優れた製品を作製することが可能となる。
Next, the antistatic electromagnetic wave shielding laminate according to the invention of claim 2 is formed by disposing a conductive woven cloth or a conductive non-woven cloth on the surface or inside of a transparent synthetic resin plate. The above-mentioned claim 1 is formed on the surface of the resin plate
An antistatic transparent cured coating film can be formed by applying a predetermined amount of the photocurable conductive coating composition according to the invention described above, drying it with hot air, infrared rays or the like and then photocuring it. At this time, the thickness of the antistatic transparent cured coating film formed is 1.5 to
The thickness may be set to 5 μm, more preferably 2 to 4 μm.
If the coating film is thinner than 1.5 μm, the antistatic property and scuff resistance are deteriorated. Further, if the coating film is thicker than 5 μm, the transparency becomes low. Also, the amount of UV irradiation during curing is
Depending on the type of application, it is usually 1000 mJ / cm 2
That is all. Further, the surface of the obtained coating film may be polished and finished by buffing or the like, if necessary. By buffing, the transparency of the coating film is improved and a product having an excellent appearance can be manufactured.

【0032】[0032]

【作用】請求項1記載の発明に係る光硬化型導電性塗料
組成物によれば、分子内に少なくとも2個以上のアクリ
ロイル基若しくはメタクリロイル基を有する(メタ)ア
クリレート化合物:100重量部に対し、アンチモンが
ドープされた酸化錫でコートされている硫酸バリウムよ
り成る平均粒径0.05〜2μmの導電性粉末:100
〜500重量部、分散剤:5〜100重量部、光重合開
始剤:0.1〜10重量部、および有機溶媒:500〜
3000重量部を含有することを特徴としている。
According to the photocurable conductive coating composition of the present invention, the (meth) acrylate compound having at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule: 100 parts by weight, Conductive powder of barium sulfate coated with antimony-doped tin oxide and having an average particle size of 0.05 to 2 μm: 100
-500 parts by weight, dispersant: 5-100 parts by weight, photopolymerization initiator: 0.1-10 parts by weight, and organic solvent: 500-
It is characterized by containing 3000 parts by weight.

【0033】そして、この組成物においては導電性粉末
としてアンチモンがドープされた酸化錫でコートされて
いる硫酸バリウムを適用したことに伴い、この粉末は屈
折率が1.6と樹脂に近く透明性が高いため形成する塗
膜の厚さを大きく設定しても透明性(全光線透過率)の
低下が起こり難い。
In this composition, barium sulfate coated with antimony-doped tin oxide was applied as the conductive powder, and this powder had a refractive index of 1.6 and was transparent to a resin. Therefore, the transparency (total light transmittance) is unlikely to decrease even if the thickness of the coating film to be formed is set to be large.

【0034】従って、塗膜の厚さを大きく設定できるた
め、透明性、耐擦過傷性、帯電防止性、及び、硬度に優
れた塗膜の形成を可能にする。
Therefore, since the thickness of the coating film can be set large, it is possible to form a coating film having excellent transparency, scuff resistance, antistatic property and hardness.

【0035】また、請求項2記載の発明に係る帯電防止
電磁波シールド性積層体によれば、導電性織布若しくは
導電性不織布を透明な合成樹脂板の表面あるいは内部に
配設して成る電磁波シールド性樹脂板の表面に、請求項
1に記載の光硬化型導電性塗料組成物を所定量塗工かつ
乾燥し、光硬化させてなることを特徴としているため、
透明性、耐擦過傷性、帯電防止性を満足した帯電防止電
磁波シールド性積層体を提供することが可能となる。
According to the second aspect of the present invention, there is provided an antistatic electromagnetic wave shielding laminate, in which an electroconductive woven fabric or an electroconductive nonwoven fabric is disposed on or inside a transparent synthetic resin plate. A predetermined amount of the photocurable conductive coating composition according to claim 1 is applied and dried on the surface of the flexible resin plate, and photocured.
It is possible to provide an antistatic electromagnetic wave shielding laminate that satisfies transparency, scuff resistance and antistatic properties.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below.

【0037】[実施例1、2 比較例1、2]表1に示
した所定量のジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト又はペンタエリスリトールトリアクリレートとヒドロ
キノン0.2重量部、2,4−ジエチルチオキサントン
4重量部、及び、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル4
重量部を、表1に示した所定量のエチルセロソルブ又は
シクロヘキサノンに溶解し、アトライターに供給した。
これを攪拌しながら、表1に示した所定量の導電性粉
末、及び、全水酸基に対する残存水酸基の割合が35%
かつ重合度2400のポリビニルアセタール樹脂を添加
した後、10時間分散を行うことにより光硬化型導電性
塗料組成物を調製した。
Examples 1 and 2 Comparative Examples 1 and 2 Predetermined amounts of dipentaerythritol hexaacrylate or pentaerythritol triacrylate and 0.2 parts by weight of hydroquinone shown in Table 1 and 4 parts by weight of 2,4-diethylthioxanthone. And ethyl p-dimethylaminobenzoate 4
Part by weight was dissolved in a predetermined amount of ethyl cellosolve or cyclohexanone shown in Table 1 and supplied to an attritor.
While stirring this, the conductive powder in the predetermined amount shown in Table 1 and the ratio of residual hydroxyl groups to all hydroxyl groups was 35%.
Then, a polyvinyl acetal resin having a degree of polymerization of 2400 was added and dispersed for 10 hours to prepare a photocurable conductive coating composition.

【0038】得られた塗料組成物をアクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、ポリカーボネートの透明板上に乾燥後の膜
厚が2μm及び4μmになるようにバーコーターにより
塗布した。乾燥は50℃で10分間熱風乾燥させた。こ
れに高圧水銀ランプにより1800mJ/cm2 の光を
照射し紫外線硬化させた。得られた塗膜は、直径30c
mのウール製ポリッシャーを3000rpmで作用させ
ることで表面のバフ仕上げを行った。
The obtained coating composition was applied onto a transparent plate of acrylic resin, vinyl chloride resin or polycarbonate by a bar coater so that the film thickness after drying would be 2 μm and 4 μm. Drying was performed by hot air drying at 50 ° C. for 10 minutes. This was irradiated with light of 1800 mJ / cm 2 by a high pressure mercury lamp to be ultraviolet-cured. The resulting coating has a diameter of 30c
The surface was buffed by applying a wool polisher of m at 3000 rpm.

【0039】[0039]

【表1】 上記の塗膜について、表面固有抵抗をASTM−D25
7、全光線透過率、及び、ヘイズをASTM−D100
3、鉛筆硬度をJIS−K5400に基づく試験法によ
り評価した。また、荷重1kg/cm2 、100回のス
チールウール(#0000)による摺動テストを行い、
塗膜の外観を 1…傷多数、2…傷数本、3…2〜3本
の傷がつく、4…微かに傷が認められる、5…まったく
傷がつかない の5段階で評価した。得られた結果を表
2〜5に示した。
[Table 1] The surface resistivity of the above-mentioned coating film is determined by ASTM-D25.
7, total light transmittance, and haze ASTM-D100
3. The pencil hardness was evaluated by the test method based on JIS-K5400. In addition, a sliding test with a load of 1 kg / cm 2 and 100 times of steel wool (# 0000) was performed.
The appearance of the coating film was evaluated on a scale of 1 ... Many scratches, 2 ... several scratches, 3 ... 2-3 scratches, 4 ... slight scratches, 5 ... no scratches. The obtained results are shown in Tables 2-5.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【表5】 [実施例3]30デニールのポリエステル繊維を用い平
織り150メッシュの織物にニッケルを無電解メッキし
て導電性織布を得た(メッキの厚み0.38μm、20
重量%)。
[Table 5] [Example 3] A conductive woven fabric was obtained by electrolessly plating nickel on a 150-mesh plain weave woven fabric using 30 denier polyester fiber (plating thickness 0.38 µm, 20
weight%).

【0041】1.5mmのポリ塩化ビニル樹脂板2枚の
間に上記導電性織布を挟み、熱プレスで160℃に加熱
しながら30kg/cm2 に加圧し、2枚の樹脂板を溶
融して上記導電性織布が内部に埋め込まれたまま一体と
なった電磁波シールド板を製造した。
The above conductive woven fabric is sandwiched between two 1.5 mm polyvinyl chloride resin plates and heated to 160 ° C. with a heat press to pressurize to 30 kg / cm 2 to melt the two resin plates. As a result, an electromagnetic wave shield plate was manufactured in which the above conductive woven cloth was embedded inside and integrated.

【0042】次に、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート:100重量部、ヒドロキノン:0.2重量
部、2,4−ジエチルチオキサントン:4重量部、ジメ
チルアミノアセトフェノン:4重量部をエチルセロソル
ブ:780重量部に溶解させ、アトライターに仕込ん
だ。
Next, dipentaerythritol hexaacrylate: 100 parts by weight, hydroquinone: 0.2 parts by weight, 2,4-diethylthioxanthone: 4 parts by weight, dimethylaminoacetophenone: 4 parts by weight to ethyl cellosolve: 780 parts by weight. It was melted and placed in an attritor.

【0043】これを攪拌しながら、微粒子硫酸バリウム
をアンチモンドープ酸化錫でコートした導電性粉末(三
井金属製 商品名『パストランTypeIV』):30
0重量部、及び、残存水酸基度35%かつ重合度240
0のアセトアセタール樹脂:27重量部を加えて10時
間分散を行うことにより光硬化型導電性塗料組成物を調
製した。
While stirring this, a conductive powder in which fine particle barium sulfate was coated with antimony-doped tin oxide (Mitsui Kinzoku's trade name "Pastran Type IV"): 30
0 parts by weight, residual hydroxyl content 35% and degree of polymerization 240
An acetoacetal resin of 0: 27 parts by weight was added and dispersed for 10 hours to prepare a photocurable conductive coating composition.

【0044】この塗料組成物を上記電磁波シールド板の
表面に、乾燥時の膜厚が2.5μmになるようにロール
コーターにより塗布し、50℃で10分間熱風乾燥させ
た。これを高圧水銀ランプによりその照射量が1800
mJ/cm2 になるように紫外線照射して硬化させ、帯
電防止透明硬化塗膜を形成した。両面にこの塗膜を形成
した後、表面のバフ研摩により仕上げを行い、帯電防止
電磁波シールド性積層体を作製した。
This coating composition was applied to the surface of the electromagnetic wave shield plate by a roll coater so that the film thickness when dried was 2.5 μm, and dried with hot air at 50 ° C. for 10 minutes. The irradiation amount of this is 1800 by the high pressure mercury lamp.
It was irradiated with ultraviolet rays so as to be cured at mJ / cm 2 to form an antistatic transparent cured coating film. After forming this coating film on both surfaces, the surface was finished by buffing to prepare an antistatic electromagnetic wave shielding laminate.

【0045】この帯電防止電磁波シールド性積層体につ
いてその表面固有抵抗値をASTM−D257、全光線
透過率をASTM−D1003に基づく試験法によりそ
れぞれ測定した。また、耐擦過傷性としてスチールウー
ル(#0000)、荷重500g/cm2 で100回摩
擦させた後の曇価を測定して代用評価とした。これ等の
結果を表6に示す。
The surface resistivity of the antistatic electromagnetic wave shielding laminate was measured by ASTM-D257, and the total light transmittance was measured by a test method based on ASTM-D1003. Further, as scratch resistance, steel wool (# 0000) was rubbed 100 times with a load of 500 g / cm 2 , and the haze value was measured and used as a substitute evaluation. The results are shown in Table 6.

【0046】[実施例4]実施例3と同様にして電磁波
シールド板を作製した。
Example 4 An electromagnetic wave shield plate was prepared in the same manner as in Example 3.

【0047】次に、ジペンタエリスリトールトリアクリ
レート:100重量部、ヒドロキノン:0.2重量部、
2,4−ジエチルチオキサントン:4重量部、ジメチル
アミノアセトフェノン:4重量部をエチルセロソルブ:
780重量部に溶解させ、アトライターに仕込んだ。
Next, dipentaerythritol triacrylate: 100 parts by weight, hydroquinone: 0.2 parts by weight,
2,4-diethylthioxanthone: 4 parts by weight, dimethylaminoacetophenone: 4 parts by weight with ethyl cellosolve:
It was dissolved in 780 parts by weight and charged into an attritor.

【0048】これを攪拌しながら、微粒子硫酸バリウム
をアンチモンドープ酸化錫でコートした導電性粉末(三
井金属製 商品名『パストランTypeIV』):40
0重量部、及び、残存水酸基度35%かつ重合度240
0のアセトアセタール樹脂:50重量部を加えて10時
間分散を行うことにより光硬化型導電性塗料組成物を調
製した。
While stirring this, conductive powder in which fine particle barium sulfate was coated with antimony-doped tin oxide (Mitsui Kinzoku's trade name "Pastran Type IV"): 40
0 parts by weight, residual hydroxyl content 35% and degree of polymerization 240
A photocurable conductive coating composition was prepared by adding 50 parts by weight of 0 acetoacetal resin and dispersing for 10 hours.

【0049】この塗料組成物を上記電磁波シールド板の
表面に、乾燥時の膜厚が3.5μmになるようにロール
コーターにより塗布し、50℃で10分間熱風乾燥させ
た。これを高圧水銀ランプによりその照射量が2000
mJ/cm2 になるように紫外線照射して硬化させ、帯
電防止透明硬化塗膜を形成した。両面にこの塗膜を形成
した後、表面のバフ研摩により仕上げを行い、帯電防止
電磁波シールド性積層体を作製した。
This coating composition was applied on the surface of the above-mentioned electromagnetic wave shield plate by a roll coater so that the film thickness when dried was 3.5 μm, and dried with hot air at 50 ° C. for 10 minutes. This was irradiated with a high pressure mercury lamp at 2000
It was irradiated with ultraviolet rays so as to be cured at mJ / cm 2 to form an antistatic transparent cured coating film. After forming this coating film on both surfaces, the surface was finished by buffing to prepare an antistatic electromagnetic wave shielding laminate.

【0050】この帯電防止電磁波シールド性積層体につ
いて実施例3と同様に評価した。この結果も表6に示
す。
The antistatic electromagnetic wave shielding laminate was evaluated in the same manner as in Example 3. The results are also shown in Table 6.

【0051】[比較例3]実施例3と同様にして電磁波
シールド板を作製した。
[Comparative Example 3] An electromagnetic wave shield plate was prepared in the same manner as in Example 3.

【0052】そして、この電磁波シールド板について実
施例3と同様に評価した。この結果も表6に示す。
Then, this electromagnetic wave shield plate was evaluated in the same manner as in Example 3. The results are also shown in Table 6.

【0053】[0053]

【表6】 [Table 6]

【0054】[0054]

【発明の効果】請求項1に係る発明によれば、透明性、
耐擦過傷性、帯電防止性、及び、硬度に優れた塗膜の形
成できる効果を有している。
According to the invention of claim 1, the transparency,
It has the effect of forming a coating film having excellent scratch resistance, antistatic properties, and hardness.

【0055】また、請求項2に係る発明によれば、透明
性、耐擦過傷性、帯電防止性を満足した帯電防止電磁波
シールド性積層体を提供できる効果を有している。
According to the second aspect of the invention, there is an effect that an antistatic electromagnetic wave shielding laminate having transparency, scuff resistance and antistatic property can be provided.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子内に少なくとも2個以上のアクリロイ
ル基若しくはメタクリロイル基を有する(メタ)アクリ
レート化合物:100重量部に対し、アンチモンがドー
プされた酸化錫でコートされている硫酸バリウムより成
る平均粒径0.05〜2μmの導電性粉末:100〜5
00重量部、分散剤:5〜100重量部、光重合開始
剤:0.1〜10重量部、および有機溶媒:500〜3
000重量部を含有することを特徴とする光硬化型導電
性塗料組成物。
1. A (meth) acrylate compound having at least two acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule: 100 parts by weight of barium sulfate coated with antimony-doped tin oxide. Conductive powder having a diameter of 0.05 to 2 μm: 100 to 5
00 parts by weight, dispersant: 5 to 100 parts by weight, photopolymerization initiator: 0.1 to 10 parts by weight, and organic solvent: 500 to 3
A photocurable conductive coating composition, which contains 000 parts by weight.
【請求項2】導電性織布若しくは導電性不織布を透明な
合成樹脂板の表面あるいは内部に配設して成る電磁波シ
ールド性樹脂板の表面に、請求項1に記載の光硬化型導
電性塗料組成物を所定量塗工かつ乾燥し、光硬化させて
なることを特徴とする帯電防止電磁波シールド性積層
体。
2. The photocurable conductive paint according to claim 1, which is formed on the surface of or inside a transparent synthetic resin plate on which an electrically conductive woven fabric or an electrically conductive non-woven fabric is arranged, to form an electromagnetic wave shielding resin plate. An antistatic electromagnetic wave shielding laminate, comprising a predetermined amount of the composition coated, dried, and photocured.
JP01159994A 1993-07-05 1994-02-03 Photocurable conductive coating composition and antistatic electromagnetic wave shielding laminate using the same Expired - Fee Related JP3375410B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP01159994A JP3375410B2 (en) 1993-07-05 1994-02-03 Photocurable conductive coating composition and antistatic electromagnetic wave shielding laminate using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5-165373 1993-07-05
JP16537393 1993-07-05
JP01159994A JP3375410B2 (en) 1993-07-05 1994-02-03 Photocurable conductive coating composition and antistatic electromagnetic wave shielding laminate using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0770479A true JPH0770479A (en) 1995-03-14
JP3375410B2 JP3375410B2 (en) 2003-02-10

Family

ID=26347055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP01159994A Expired - Fee Related JP3375410B2 (en) 1993-07-05 1994-02-03 Photocurable conductive coating composition and antistatic electromagnetic wave shielding laminate using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3375410B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002329598A (en) * 2001-05-01 2002-11-15 Toyo Metallizing Co Ltd Antistatic hard coat film
KR100383086B1 (en) * 1998-09-08 2003-08-21 주식회사 엘지화학 UV-curable coating composition with excellent antistatic properties and adhesion to the conductor
KR100666206B1 (en) * 1999-12-30 2007-01-09 주식회사 케이씨씨 A epoxy flooring coating composition having antistatic function
JP2016006158A (en) * 2014-05-27 2016-01-14 キヤノン株式会社 Coating agent, conductive resin film, electrophotographic member, and method for manufacturing electrophotographic member

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100383086B1 (en) * 1998-09-08 2003-08-21 주식회사 엘지화학 UV-curable coating composition with excellent antistatic properties and adhesion to the conductor
KR100666206B1 (en) * 1999-12-30 2007-01-09 주식회사 케이씨씨 A epoxy flooring coating composition having antistatic function
JP2002329598A (en) * 2001-05-01 2002-11-15 Toyo Metallizing Co Ltd Antistatic hard coat film
JP2016006158A (en) * 2014-05-27 2016-01-14 キヤノン株式会社 Coating agent, conductive resin film, electrophotographic member, and method for manufacturing electrophotographic member

Also Published As

Publication number Publication date
JP3375410B2 (en) 2003-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100305040B1 (en) Transparent conductive paint composition and transparent antistatic molding
JP3186868B2 (en) Photocurable conductive coating composition
JP3375410B2 (en) Photocurable conductive coating composition and antistatic electromagnetic wave shielding laminate using the same
JPH0425981B2 (en)
JPH07310033A (en) Photosetting electrically conductive coating material
JPH07153317A (en) Antistatic transparent conductive plate
JPH06248099A (en) Production of antistatic transparent plastic plate
JPH0741705A (en) Production of antistatic transparent sheet
JPH0748463A (en) Production of antistatic transparent sheet
JPH06240181A (en) Photo-setting electrically conductive coating composition
JPH06240028A (en) Production of antistatic transparent plastic plate
JPH06248202A (en) Photo-setting electrically conductive paint composition
JPH0733893A (en) Production of antistatic transparent sheet
JPH0748462A (en) Production of antistatic transparent sheet
JPH0860042A (en) Photocuring conductive coating material
JPH06196024A (en) Transparent conductive plastic plate
JPH0987546A (en) Antistatic coating composition and antistatic molding coated therewith
JPH08134383A (en) Photo-setting electrically conductive coating composition
JPH06240032A (en) Production of antistatic transparent acrylic resin plate
JPH0885768A (en) Antistatic transparent plastic plate and its production
JPH07179792A (en) Transparent electrically conductive coating
JPS6099173A (en) Photocurable conductive coating composition
JPH0576505B2 (en)
JP3373037B2 (en) Conductive resin composition
JPH0741698A (en) Photosetting antistatic paint and antistatic molded article coated with the paint

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071129

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081129

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081129

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091129

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091129

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101129

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111129

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees