JPH0741705A - Production of antistatic transparent sheet - Google Patents

Production of antistatic transparent sheet

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JPH0741705A
JPH0741705A JP18508193A JP18508193A JPH0741705A JP H0741705 A JPH0741705 A JP H0741705A JP 18508193 A JP18508193 A JP 18508193A JP 18508193 A JP18508193 A JP 18508193A JP H0741705 A JPH0741705 A JP H0741705A
Authority
JP
Japan
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conductive coating
meth
weight
parts
coating film
Prior art date
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Pending
Application number
JP18508193A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Maruyama
耕司 丸山
Minoru Suezaki
穣 末崎
Takashi Osugi
高志 大杉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication of JPH0741705A publication Critical patent/JPH0741705A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To improve the conductivity, scratch resistance, hardness, and tranparency of a transparent sheet by forming first and second conductive coating layers on one side of the sheet. CONSTITUTION:A first photocurable conductive coating compsn. is obtd. by compounding 100 pts.wt. (meth)acrylate compd. having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule, 100-500 pts.wt. conductive powder which comprises tin oxide contg. Sb and having an average particle size 0.01-0.4mum comprises BaSO4 coated with tin oxide and having an average particle size of 0.1-2mum. and a photopolymn. initiator. A second photocurable conductive coating compsn. is prepd. by compounding 100 pts.wt. the (meth)acrylate compd., 0.5-5 pts.wt. acicular conductive powder having a length of 3-30mum and an aspect ratio of 3-150, and the initiator. The objective sheet is obtd. by applying the first coating compsn. to one side of a transparent sheet, irradiating the side with an active ray to cure the compsn. to form a first conductive layer with a thickness of 0.5-3mum, applying the second coating compsn. onto the first conductive layer, and irradiating with the actinic ray to form a second conductive layer with a thickness of 0.4-5mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、導電性、耐擦過傷性、
硬度及び透明性に優れた帯電防止透明シートの製造方法
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to conductivity, scuff resistance,
The present invention relates to a method for producing an antistatic transparent sheet having excellent hardness and transparency.

【0002】[0002]

【従来の技術】導電性合成樹脂成形体は、その性質を生
かし、半導体ウエハー保存容器、電子・電気部材、半導
体製造工場の床材や壁材等に用いられている。従来か
ら、合成樹脂成形体に導電性を付与するために、合成樹
脂成形体を、カーボン粉末や金属粉末入り塗料でコーテ
ィングしたり、あるいはカーボン粉末、カーボン繊維及
び金属繊維等を合成樹脂に練り込んで成形することが行
われている。
2. Description of the Related Art Conductive synthetic resin moldings are used for their properties such as semiconductor wafer storage containers, electronic / electrical members, floor materials and wall materials in semiconductor manufacturing factories. Conventionally, in order to impart conductivity to a synthetic resin molded body, the synthetic resin molded body is coated with a coating material containing carbon powder or metal powder, or carbon powder, carbon fiber, metal fiber or the like is kneaded into the synthetic resin. It is being molded in.

【0003】しかし、これらの従来法では得られる塗膜
及び合成樹脂成形品自体が着色しているため不透明であ
り、内容物を透視することができず、帯電防止の必要な
部所を窓部にすることができないという問題があった。
又、上記方法で得られた塗膜及び合成樹脂成形品は、有
機溶剤に侵されやすく、耐薬品性に劣るという問題があ
った。
However, in these conventional methods, the coating film obtained and the synthetic resin molded product itself are colored, so that they are opaque and the contents cannot be seen through. There was a problem that I could not.
Further, the coating film and the synthetic resin molded product obtained by the above method have a problem that they are easily attacked by an organic solvent and have poor chemical resistance.

【0004】特開昭60−60166号公報には、酸化
錫を主成分とする導電性粉末と(メタ)アクリロイル基
を有する(メタ)アクリルオリゴマーを主成分とする光
硬化性塗料バインダーよりなる塗料が開示されている。
この塗料は、導電性、透明性及び耐擦過傷性に優れた塗
膜を形成する。しかし、有機溶剤に浸漬すると透明性が
低下し、耐薬品性に欠けるという問題を有した。
JP-A-60-60166 discloses a coating material comprising a conductive powder containing tin oxide as a main component and a photocurable coating binder containing a (meth) acryl oligomer having a (meth) acryloyl group as a main component. Is disclosed.
This paint forms a coating film having excellent conductivity, transparency and scuff resistance. However, when it is immersed in an organic solvent, there is a problem that the transparency is lowered and the chemical resistance is poor.

【0005】又、特開昭62−170330号公報に
は、酸化錫を主成分とする導電性微粉末が含有された塗
膜が積層されてなる導電性プレートが、開示されてい
る。しかし、得られる塗膜の導電性を向上させようとす
ると、塗膜の耐擦過傷性が低下し、又、得られる塗膜の
耐擦過傷性を向上させようとすると、得られる塗膜の導
電性が低下するため、導電性及び耐擦過傷性に優れた塗
膜を得ることができなかった。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-170330 discloses a conductive plate in which coating films containing conductive fine powder containing tin oxide as a main component are laminated. However, when it is attempted to improve the conductivity of the resulting coating film, the scratch resistance of the coating film is reduced, and when it is attempted to improve the scratch resistance of the resulting coating film, the conductivity of the resulting coating film is reduced. The coating film having excellent conductivity and scuff resistance could not be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
性を有すると共に、透明性(全光線透過率)、耐擦過傷
性、硬度、耐薬品性に優れた帯電防止透明シートを容易
に製造し得る方法を提供することにある。
An object of the present invention is to easily produce an antistatic transparent sheet which is electrically conductive and is excellent in transparency (total light transmittance), abrasion resistance, hardness and chemical resistance. To provide a possible method.

【0007】[0007]

【問題を解決するための手段】本発明の第1工程で用い
られる光硬化性導電性塗料(A)は、(メタ)アクリレ
ート化合物、導電性粉末(a)又は導電性粉末(b)及
び光重合開始剤よりなる。
The photocurable conductive coating material (A) used in the first step of the present invention comprises a (meth) acrylate compound, a conductive powder (a) or a conductive powder (b), and a light. It consists of a polymerization initiator.

【0008】上記(メタ)アクリレート化合物は、分子
内に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メ
タ)アクリレート化合物である。このような(メタ)ア
クリレート化合物としては、例えば、エチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ノナプロピレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、2,2−ビス[4−((メタ)アクリロキシジエト
キシ)フェニル]プロパン等の2官能(メタ)アクリレ
ート、もしくはペンタエリスリトールトリ(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリ
レート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、イソ
シアヌル酸トリス((メタ)アクリロキシエチル)等の
3官能(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の(メタ)ア
クリレート等が挙げられる。
The above-mentioned (meth) acrylate compound is a (meth) acrylate compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Examples of such a (meth) acrylate compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di. (Meta)
Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, nonapropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis Bifunctional (meth) acrylate such as [4-((meth) acryloxydiethoxy) phenyl] propane, or pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, isocyanuric Tris ((meth) acryloxyethyl) acid trifunctional (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) ac Rate, 4 or more functional (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

【0009】更に、上記以外の(メタ)アクリレート化
合物として、分子末端に(メタ)アクリロイル基を2個
以上有し、分子内にウレタン結合を有するアクリル系ウ
レタンオリゴマーも、得られる第一層導電性塗膜が、耐
擦過傷性に優れ好適である。このようなアクリル系ウレ
タンオリゴマーは、例えば、1分子内に2個以上のイソ
シアネート基を有する化合物と活性水素を有する(メ
タ)アクリレート化合物を作用させて調製される。
Further, as a (meth) acrylate compound other than the above, an acrylic urethane oligomer having two or more (meth) acryloyl groups at the terminal of the molecule and having a urethane bond in the molecule can also be obtained as the first-layer conductive material. The coating film is excellent in abrasion resistance and suitable. Such an acrylic urethane oligomer is prepared, for example, by reacting a compound having two or more isocyanate groups in one molecule with a (meth) acrylate compound having active hydrogen.

【0010】1分子内に2個以上のイソシアネート基を
有する化合物としては、例えば、m−フェニレンジイソ
シアネート、p−フェニレンジイソシアネート、トルエ
ン−2,4−ジイソシアネート、トルエン−2,6−ジ
イソシアネート、トルエン−2,5−ジイソシアネー
ト、トルエン−3,5−ジイソシアネート、m−キシリ
レン ジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアンート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、4,4’−ジイソシアネート−3,3’−ジメチル
ビフェニル、4,4’−ジイソシアネート−3,3’−
ジメチルビフェニルメタン等が挙げられる。
Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate and toluene-2. , 5-diisocyanate, toluene-3,5-diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 ′ -Diisocyanate-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-diisocyanate-3,3'-
Dimethylbiphenylmethane and the like can be mentioned.

【0011】活性水素含有の(メタ)アクリレート化合
物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、1,6−ビ
ス(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロピル)−ヘ
キシルエーテル、ペンタエリスリトールトリ(メタ)ア
クリレート、(メタ)アクリル酸等が挙げられる。上記
(メタ)アクリレート化合物は単独で用いられても併用
されてもよい。
Examples of the active hydrogen-containing (meth) acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate and 1,6-bis (3-). Examples thereof include acryloxy-2-hydroxypropyl) -hexyl ether, pentaerythritol tri (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and the like. The (meth) acrylate compounds may be used alone or in combination.

【0012】又、分子内に1個の(メタ)アクリロイル
基を有する(メタ)アクリレート化合物を添加すると、
得られる第一層導電性塗膜に柔軟性及び強靭性が付与さ
れ好適である。
When a (meth) acrylate compound having one (meth) acryloyl group in the molecule is added,
The obtained first-layer conductive coating film is suitable because it imparts flexibility and toughness.

【0013】上記導電性粉末としては、アンチモンが含
有された酸化錫粉末からなる導電性粉末(a)、又は、
アンチモンが含有された酸化錫がコートされている硫酸
バリウムからなる導電性粉末(b)が用いられる。導電
性粉末(a)の平均粒径は、0.4μmより大きいと、
導電性粉末(a)が可視光線を散乱し、得られる第一層
導電性塗膜の透明性(全光線透過率)が低下し、又、
0.01μmより小さいと、得られる第一層導電性塗膜
の導電性が低下し、光硬化性導電性塗料(A)の導電性
粉末(a)が沈降しやすくなると共に、塗料がゲル化し
やすくなるので、0.01μm〜0.4μmに限定され
る。
As the conductive powder, a conductive powder (a) made of tin oxide powder containing antimony, or
A conductive powder (b) made of barium sulfate coated with tin oxide containing antimony is used. When the average particle diameter of the conductive powder (a) is larger than 0.4 μm,
The conductive powder (a) scatters visible light, and the transparency (total light transmittance) of the obtained conductive coating film for the first layer is lowered.
When it is less than 0.01 μm, the conductivity of the obtained first-layer conductive coating film is lowered, the conductive powder (a) of the photocurable conductive coating material (A) is easily settled, and the coating material is gelled. Since it becomes easy, it is limited to 0.01 μm to 0.4 μm.

【0014】アンチモンの含有量は、少ないと得られる
第一層導電性塗膜の導電性が低下し、多いと得られる第
一層導電性塗膜の透明性(全光線透過率)が低下するの
で、0.1〜20重量%が好ましい。このような導電性
粉末(a)としては、三菱マテリアル社から商品名T−
1で販売されている。
When the content of antimony is small, the conductivity of the first-layer conductive coating film obtained is low, and when it is large, the transparency (total light transmittance) of the first-layer conductive coating film obtained is low. Therefore, 0.1 to 20% by weight is preferable. Such a conductive powder (a) is available from Mitsubishi Materials Corporation under the trade name T-.
Sold for 1.

【0015】導電性粉末(b)の平均粒径は、0.1μ
mより小さくなると、得られる第一層導電性塗膜の透明
性(全光線透過率)が低下し、又、2μmより大きくな
ると第一層導電性塗膜表面の平滑性の低下を生じるの
で、0.1μm〜2μmに限定される。このような導電
性粉末(b)としては、三井金属社から商品名パストラ
ンType−IVで販売されている。
The average particle size of the conductive powder (b) is 0.1 μm.
When it is smaller than m, the transparency (total light transmittance) of the obtained first-layer conductive coating film decreases, and when it is larger than 2 μm, the smoothness of the surface of the first-layer conductive coating film decreases. It is limited to 0.1 μm to 2 μm. Such an electrically conductive powder (b) is sold by Mitsui Kinzoku Co., Ltd. under the trade name Pastran Type-IV.

【0016】導電性粉末の添加量は、(メタ)アクリレ
ート化合物100重量部に対して、100〜500重量
部に限定される。100重量部より少なくなると、得ら
れる第一層導電性塗膜の導電性が低下し、500重量部
より多くなると、得られる第一層導電性塗膜の透明性
(全光線透過率)及び機械的強度が低下する。
The amount of the conductive powder added is limited to 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound. When the amount is less than 100 parts by weight, the conductivity of the obtained first-layer conductive coating film decreases, and when it is more than 500 parts by weight, the transparency (total light transmittance) and the mechanical properties of the obtained first-layer conductive coating film Strength decreases.

【0017】光重合開始剤は、紫外線等の活性光線によ
り上記(メタ)アクリレート化合物の光重合を開始させ
る性質のものであれば良く、特に限定されない。例え
ば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジフェニ
ルモノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファ
イド及びサルファイド類;チオキサントン、2−エチル
チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−
ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体;ヒ
ドラゾン、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合
物;ベンゼンジアゾニウム塩等のジアゾ化合物;ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラキノン、t−ブ
チルアントラキノン、2−メチルアントラキノン、2−
エチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2
−クロロアントラキノン等の芳香族カルボニル化合物;
p−ジメチルアミノ安息香酸メチル、p−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸ブチ
ル、p−ジエチルアミノ安息香酸イソプロピル等のジア
ルキルアミノ安息香酸エステル;ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化
物;9−フェニルアクリジン、9−p−メトキシフェニ
ルアクリジン、9−アセチルアミノアクリジン、ベンズ
アクリジン等のアクリジン誘導体;9,10−ジメチル
ベンズフェナジン、9−メチルベンズフェナジン、10
−メトキシベンズフェナジン等のフェナジン誘導体;
6,4, ,4,,−トリメトキシ−2,3−ジフェニルキ
ノキサリン等のキノキサリン誘導体;2,4,5−トリ
フェニルイミダゾイル二量体、2−ニトロフルオレン、
2,4,6−トリフェニルピリリウム四フッ化ホウ素
塩、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−1,
3,5−トリアジン、3,3, −カルボニルビスクマリ
ン、チオミヒラーケトン等が挙げられる。
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has a property of initiating the photopolymerization of the (meth) acrylate compound with an actinic ray such as an ultraviolet ray. For example, sodium dimethyldithiocarbamate, diphenyl monosulfide, dibenzothiazoyl monosulfide and sulfides; thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-
Thioxanthone derivatives such as diethylthioxanthone; azo compounds such as hydrazone and azobisisobutyronitrile; diazo compounds such as benzenediazonium salts; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzophenone, dimethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzylanthraquinone, t -Butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-
Ethyl anthraquinone, 2-amino anthraquinone, 2
An aromatic carbonyl compound such as chloroanthraquinone;
Dialkylaminobenzoic acid esters such as methyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, butyl p-dimethylaminobenzoate and isopropyl p-diethylaminobenzoate; benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, Peroxides such as dicumyl peroxide and cumene hydroperoxide; acridine derivatives such as 9-phenylacridine, 9-p-methoxyphenylacridine, 9-acetylaminoacridine and benzacridine; 9,10-dimethylbenzphenazine, 9 -Methylbenzphenazine, 10
-Phenazine derivatives such as methoxybenzphenazine;
6,4,, 4 ,, - trimethoxy-2,3-quinoxaline derivatives such as diphenyl quinoxaline; 2,4,5 triphenyl imidazolyl dimers, 2-nitrofluorene,
2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoride boron salt, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,
3,5-triazine, 3,3, -carbonylbiscoumarin , thiomichler ketone and the like can be mentioned.

【0018】光重合開始剤の添加量は、少ないと光重合
が完全に進まず、得られる第一層導電性塗膜の硬度や耐
擦過傷性が低下し、又、多いと得られる第一層導電性塗
膜の耐候性が低下するので、(メタ)アクリレート化合
物100重量部に対して、0.1〜10重量部が好まし
い。
When the amount of the photopolymerization initiator added is small, the photopolymerization does not proceed completely, and the hardness and scuff resistance of the obtained first layer conductive coating film are lowered, and when the amount is large, the first layer obtained. Since the weather resistance of the conductive coating film decreases, it is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound.

【0019】本発明で用いられる光硬化性導電性塗料
(A)は、上記(メタ)アクリレート化合物、導電性粉
末(a)又は導電性粉末(b)及び光重合開始剤よりな
るが、必要に応じて、物性を損なわない範囲内で、有機
溶剤、分散剤、増感剤、紫外線吸収剤、熱重合禁止剤、
酸化防止剤、表面改質剤、脱泡剤等が添加されてもよ
い。
The photocurable conductive paint (A) used in the present invention comprises the above-mentioned (meth) acrylate compound, the conductive powder (a) or the conductive powder (b) and a photopolymerization initiator, but it is necessary. Accordingly, within a range that does not impair the physical properties, an organic solvent, a dispersant, a sensitizer, an ultraviolet absorber, a thermal polymerization inhibitor,
Antioxidants, surface modifiers, defoamers and the like may be added.

【0020】上記有機溶剤は、光硬化性導電性塗料
(A)の塗料粘度の調整のため添加されるが、沸点が低
いものは、塗工中に有機溶剤が蒸発し、塗料粘度が変化
し、膜厚の調整が困難になり、沸点の高いものは、乾燥
工程に時間を要することになる。
The above-mentioned organic solvent is added for adjusting the paint viscosity of the photocurable conductive paint (A). However, for those having a low boiling point, the organic solvent evaporates during coating and the paint viscosity changes. However, it becomes difficult to adjust the film thickness, and for those having a high boiling point, the drying step requires time.

【0021】従って、有機溶剤は、沸点70〜160℃
のものが好ましい。導電性粉末との親和性のため酸素を
含有するものが、特に好ましい。
Therefore, the organic solvent has a boiling point of 70 to 160 ° C.
Are preferred. Those containing oxygen due to the affinity with the conductive powder are particularly preferable.

【0022】上記有機溶剤としては、例えば、シクロヘ
キサノン、エチレングリコールモノメチルエーテル(メ
チルセロソルブ)、エチレングリコールモノエチルエー
テル(エチルセロソルブ)、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メ
チルエチルケトン、アニソール等が挙げられ、単独で用
いられても併用されてもよい。
Examples of the above organic solvent include cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve), diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, isopropyl acetone, methyl ethyl ketone, anisole, etc. Or may be used in combination.

【0023】有機溶剤の添加量は、少ないと得られる第
一層導電性塗膜の透明性(全光線透過率)が低下し、
又、多いと塗料の粘度が低くなり塗工性が低下したり、
得ようとする膜厚より薄い第一層導電性塗膜しか形成で
きない等の問題点を生じるので、(メタ)アクリレート
化合物100重量部に対して、200〜2000重量部
が好ましい。
When the amount of the organic solvent added is small, the transparency (total light transmittance) of the first-layer conductive coating film obtained is lowered,
Also, if there is a large amount, the viscosity of the paint becomes low and the coatability deteriorates,
Since problems such as formation of only the first-layer conductive coating film thinner than the film thickness to be obtained occur, 200 to 2000 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound.

【0024】又、上記分散剤は、導電性粉末の分散性を
向上させるために添加されるが、分散剤としては、例え
ば、オレイン酸、酢酸、(メタ)アクリル酸、p−スチ
レンスルホン酸等の有機酸やポリビニルブチラールやポ
リアセトアセタール(ポリビニルアルコールとアセトア
ルデヒドを縮合反応させてアセタール化したもの)等の
ポリビニルアセタール、メタクリル酸メチルとメタクリ
ル酸2─ヒドロキシエチルの共重合体、塩化ビニルと酢
酸ビニルとの共重合体等の高分子化合物等が挙げられ
る。上記増感剤は、光重合開始剤の感度を向上させるた
めに添加されるが、増感剤としては、例えば、、ジメチ
ルアミノアセトフェノン、ミヒラーケトン、2─ジメチ
ルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸
エチル等が挙げられる。
The dispersant is added to improve the dispersibility of the conductive powder. Examples of the dispersant include oleic acid, acetic acid, (meth) acrylic acid, p-styrene sulfonic acid and the like. Organic acids, polyvinyl butyral, polyvinyl acetals such as polyacetoacetal (acetalized by condensation reaction of polyvinyl alcohol and acetaldehyde), copolymers of methyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate, vinyl chloride and vinyl acetate Polymer compounds such as copolymers with and the like can be mentioned. The sensitizer is added to improve the sensitivity of the photopolymerization initiator. Examples of the sensitizer include dimethylaminoacetophenone, Michler's ketone, ethyl 2-dimethylaminobenzoate and p-dimethylaminobenzoate. Ethyl acid and the like can be mentioned.

【0025】光硬化性導電性塗料(A)の製造方法は、
任意の方法が採用されてよく、例えば、上記(メタ)ア
クリレート化合物、導電性粉末及び光重合開始剤等を、
アトライター、高速回転攪拌装置、ディゾルバー等に供
給し、混合分散することにより調製される。分散時間
は、長くすると第一層導電性塗膜と第二層導電性塗膜と
の密着性が低下し、短くすると導電性粉末の分散性が低
下し、又、第一層導電性塗膜上に第二層導電性塗膜を積
層しても得られる導電性塗膜の透明性(全光線透過率)
が低下するので、1〜8時間が好ましい。
The method for producing the photocurable conductive paint (A) is as follows:
Any method may be adopted, for example, the (meth) acrylate compound, the conductive powder and the photopolymerization initiator,
It is prepared by supplying to an attritor, a high-speed rotary stirring device, a dissolver, etc., and mixing and dispersing. When the dispersion time is long, the adhesion between the first-layer conductive coating film and the second-layer conductive coating film decreases, and when the dispersion time is short, the dispersibility of the conductive powder decreases, and the first-layer conductive coating film also decreases. Transparency of the conductive coating obtained by laminating the second layer conductive coating on top (total light transmittance)
Is decreased, so that 1 to 8 hours is preferable.

【0026】本発明で用いられる透明シートには、プレ
ート及びフィルムも含まれる。透明シートには、例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリ
レート、アクリル樹脂、ABS樹脂等からなる合成樹脂
シート、合成樹脂プレート及び合成樹脂フィルムが挙げ
られる。又、ガラス等の無機物質であってもよい。
The transparent sheet used in the present invention also includes plates and films. Examples of the transparent sheet include a synthetic resin sheet made of polyvinyl chloride, polycarbonate, polymethacrylate, acrylic resin, ABS resin, etc., a synthetic resin plate, and a synthetic resin film. Further, it may be an inorganic substance such as glass.

【0027】本発明の第1工程は、透明シートの一面
に、上記光硬化性導電性塗料(A)を塗布後、活性光線
を照射し、硬化させ、第一層導電性塗膜が形成された積
層体を得る工程である。
In the first step of the present invention, the above-mentioned photocurable conductive coating material (A) is applied to one surface of the transparent sheet, and then irradiated with actinic rays to be cured to form a first layer conductive coating film. This is a step of obtaining a laminated body.

【0028】透明シートの一面に上記光硬化性導電性塗
料(A)を塗布する方法としては、特に限定されず、一
般的な塗布方法が用いられる。例えば、スプレー法、ロ
ールコーター法、バーコート法、ドクターブレード法、
ディッピング法等が挙げられる。光硬化性導電性塗料
(A)を透明シートの一面に塗布後、有機溶剤を添加し
た場合は、熱風、赤外線等で乾燥し、次に高圧水銀ラン
プやメタルハライドランプ等を用いて活性光線を照射
し、硬化させ、第一層導電性塗膜を形成する。
The method for applying the photocurable conductive coating material (A) on one surface of the transparent sheet is not particularly limited, and a general application method is used. For example, spray method, roll coater method, bar coat method, doctor blade method,
Examples include dipping method. After applying the photocurable conductive paint (A) on one surface of the transparent sheet, if an organic solvent is added, it is dried with hot air, infrared rays, etc., and then irradiated with actinic rays using a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp. And cured to form a first-layer conductive coating film.

【0029】第一層導電性塗膜の膜厚は、薄いと得られ
る第一層導電性塗膜の導電性及び耐擦過傷性が低下し、
又、厚いと得られる第一層導電性塗膜の透明性(全光線
透過率)が低下するので、0.5〜3μmが好ましい。
活性光線の照射量は、少ないと第一層導電性塗膜の硬化
が不充分となり、得られる第一層導電性塗膜の耐擦過傷
性、硬度及び透明シートへの密着性が低下し、多いと第
一層導電性塗膜に着色を生じ、又、第一層導電性塗膜と
第二層導電性塗膜との密着性が低下するので、積算露光
量が、100〜2000mJ/cm2 になるように活性
光線を照射するのが好ましい。
When the thickness of the first-layer conductive coating film is thin, the conductivity and scuff resistance of the first-layer conductive coating film obtained are lowered,
Further, if it is thick, the transparency (total light transmittance) of the obtained conductive coating film for the first layer is lowered, so 0.5 to 3 μm is preferable.
When the irradiation amount of actinic rays is small, the curing of the first-layer conductive coating film becomes insufficient, and the abrasion resistance, hardness and adhesion to the transparent sheet of the obtained first-layer conductive coating film decrease, and And the first-layer conductive coating film is colored, and the adhesion between the first-layer conductive coating film and the second-layer conductive coating film is deteriorated, so that the integrated exposure amount is 100 to 2000 mJ / cm 2. It is preferable to irradiate active light so that

【0030】本発明の第2工程で用いられる光硬化性導
電性塗料(B)は、(メタ)アクリレート化合物、針状
の導電性粉末(c)及び光重合開始剤よりなる。上記
(メタ)アクリレート化合物及び光重合開始剤は、光硬
化性導電性塗料(A)で用いられるものと同様のものが
用いられる。
The photocurable conductive coating material (B) used in the second step of the present invention comprises a (meth) acrylate compound, a needle-shaped conductive powder (c) and a photopolymerization initiator. As the (meth) acrylate compound and the photopolymerization initiator, the same ones as those used in the photocurable conductive paint (A) are used.

【0031】上記針状の導電性粉末(c)は、平均の長
さ3〜30μm、アスペクト比3〜150の針状の導電
性粉末であれば良く、特に限定されない。例えば、アン
チモンが含有された酸化錫でコートされている針状のチ
タン酸カリウム及びその還元化合物、アンチモンが含有
された酸化錫でコートされている針状の酸化チタン、針
状のチタン酸カリウムの還元化合物、針状の炭素繊維等
がある。
The needle-shaped conductive powder (c) is not particularly limited as long as it is a needle-shaped conductive powder having an average length of 3 to 30 μm and an aspect ratio of 3 to 150. For example, needle-shaped potassium titanate coated with tin oxide containing antimony and its reducing compound, needle-shaped titanium oxide coated with tin oxide containing antimony, needle-shaped potassium titanate There are reducing compounds, needle-like carbon fibers and the like.

【0032】導電性粉末(c)の平均の長さは、3〜3
0μmに限定される。30μmより長くなると、導電性
粉末(c)の分散性が低下し、又、得られる導電性塗膜
の透明性(全光線透過率)が低下し、3μmより短くな
ると、得られる導電性塗膜の導電性が低下する。導電性
粉末(c)のアクペスト比は、3〜150に限定され
る。150より大きくなると導電性粉末(c)の分散性
が低下し、又、得られる導電性塗膜の透明性(全光線透
過率)が低下し、3より小さくなると得られる導電性塗
膜の導電性が低下する。
The average length of the conductive powder (c) is 3 to 3.
Limited to 0 μm. If it is longer than 30 μm, the dispersibility of the conductive powder (c) is lowered, and the transparency (total light transmittance) of the obtained conductive coating film is lowered, and if it is shorter than 3 μm, the conductive coating film obtained is obtained. Conductivity is reduced. The conductive powder (c) has an Akpest ratio limited to 3 to 150. When it is larger than 150, the dispersibility of the conductive powder (c) is lowered, and the transparency (total light transmittance) of the obtained conductive coating film is lowered, and when it is smaller than 3, the conductivity of the obtained conductive coating film is reduced. Sex decreases.

【0033】導電性粉末(c)の添加量は、上記(メ
タ)アクリレート化合物100重量部に対して、0.5
〜5重量部に限定される。5重量部より多いと、得られ
る導電性塗膜の透明性(全光線透過率)が低下し、0.
5重量部より少ないと、得られる導電性塗膜の導電性が
低下する。
The conductive powder (c) is added in an amount of 0.5 with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound.
Limited to ~ 5 parts by weight. If it is more than 5 parts by weight, the transparency (total light transmittance) of the obtained conductive coating film is lowered, and
If the amount is less than 5 parts by weight, the electroconductivity of the electroconductive coating film obtained will decrease.

【0034】光硬化性導電性塗料(B)は,上記(メ
タ)アクリレート化合物、導電性粉末(c)及び光重合
開始剤よりなるが、必要に応じて、物性を損なわない範
囲内で、光硬化性導電性塗料(A)と同様に、有機溶
剤、分散剤、増感剤、紫外線吸収剤、熱重合禁止剤、酸
化防止剤、表面改質剤、脱泡剤等が添加されてもよい。
The photocurable conductive paint (B) comprises the above-mentioned (meth) acrylate compound, the conductive powder (c) and a photopolymerization initiator. Similar to the curable conductive paint (A), an organic solvent, a dispersant, a sensitizer, an ultraviolet absorber, a thermal polymerization inhibitor, an antioxidant, a surface modifier, a defoaming agent, etc. may be added. .

【0035】光硬化性導電性塗料(B)は、光硬化性導
電性塗料(A)と同様の方法で調製される。分散時間
は、長くなると針状の導電性粉末(c)が壊れ、得られ
る導電性塗膜の導電性が低下するので、4時間程度が好
ましい。本発明の第2工程は、光硬化性導電性塗料
(B)を第一層導電性塗膜上に塗布後、活性光線を照射
し、硬化させ、第一層導電性塗膜上に第二層導電性塗膜
が積層されてなる帯電防止透明シートを得る工程であ
る。
The photocurable conductive paint (B) is prepared in the same manner as the photocurable conductive paint (A). The longer the dispersion time is, the longer the needle-shaped conductive powder (c) is broken, and the lower the conductivity of the resulting conductive coating film is. In the second step of the present invention, the photo-curable conductive coating material (B) is applied on the first-layer conductive coating film, followed by irradiating with actinic rays to cure the second-layer coating on the first-layer conductive coating film. It is a step of obtaining an antistatic transparent sheet in which a layer conductive coating film is laminated.

【0036】光硬化性導電性塗料(B)を塗布、活性光
線を照射し、硬化させる方法として、第1工程と同様の
方法が用いられる。活性光線の積算露光量は、少ない
と、硬化が不十分となり、得られる第二層導電性塗膜の
耐擦過傷性及び硬度が低下するので、500mJ/cm
2 以上が好ましい。第二層導電性塗膜の膜厚は、厚いと
透明性(全光線透過率)及び導電性が低下し、薄いと耐
擦過傷性及び耐薬品性が低下するので、0.4〜5μm
が好ましい。
As the method of applying the photocurable conductive coating material (B) and irradiating it with an actinic ray to cure it, the same method as in the first step is used. If the cumulative exposure dose of actinic rays is too small, curing will be insufficient, and the abrasion resistance and hardness of the resulting second-layer conductive coating film will be reduced.
2 or more is preferable. When the thickness of the second-layer conductive coating film is thick, transparency (total light transmittance) and conductivity are reduced, and when it is thin, abrasion resistance and chemical resistance are reduced, and therefore 0.4 to 5 μm.
Is preferred.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 (実施例 1)ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト50重量部、ウレタンアクリレート(共栄社油脂社製
商品名UA−306T)50重量部、アンチモンが含
有された酸化錫粉末からなる、平均粒径0.02μmの
導電性粉末(三菱マテリアル社社 商品名T−1)35
0重量部、ブチルアルデヒドによるアセタール化度64
%、全水酸基に対する残存水酸基の割合35%、全水酸
基に対するアセチル基の割合1%、平均重合度1700
のポリビニルブチラール30重量部、チオキサントン2
重量部、ジメチルアミノアセトフェノン2重量部、ヒド
ロキノン0.1重量部、エチルセロソルブ500重量部
をアトライターに供給し、6時間分散させ、光硬化性導
電性塗料(A)を得た。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. (Example 1) 50 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate, 50 parts by weight of urethane acrylate (trade name: UA-306T, manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Co., Ltd.), tin oxide powder containing antimony and having an average particle diameter of 0.02 μm. Powder (Mitsubishi material company trade name T-1) 35
0 parts by weight, degree of acetalization with butyraldehyde 64
%, Ratio of residual hydroxyl groups to all hydroxyl groups 35%, ratio of acetyl groups to all hydroxyl groups 1%, average degree of polymerization 1700
30 parts by weight of polyvinyl butyral, thioxanthone 2
Parts by weight, 2 parts by weight of dimethylaminoacetophenone, 0.1 parts by weight of hydroquinone and 500 parts by weight of ethyl cellosolve were supplied to an attritor and dispersed for 6 hours to obtain a photocurable conductive coating material (A).

【0038】得られた上記光硬化性導電性塗料(A)
を、厚さ3mmのアクリル樹脂プレートの一面に、乾燥
後の第一層導電性塗膜の膜厚が1.0μmになるように
塗布し、50℃で10分間熱風乾燥させた。次いで、高
圧水銀ランプにより活性光線の積算露光量が1000m
J/cm2 になるように活性光線を照射し、硬化させ、
積層体を得た。
The photocurable conductive coating material (A) obtained above
Was applied to one surface of a 3 mm-thick acrylic resin plate so that the thickness of the dried first-layer conductive coating film would be 1.0 μm, and was dried with hot air at 50 ° C. for 10 minutes. Then, using a high-pressure mercury lamp, the total exposure of actinic rays is 1000 m.
Irradiate with actinic rays so that it becomes J / cm 2 , cure,
A laminated body was obtained.

【0039】次に、トリメチロールプロパントリアクリ
レート50重量部、ウレタンアクリレート(共栄社油脂
社製 商品名UA−306T)50重量部、アンチモン
が含有された酸化錫でコートされている、平均の長さ1
5μm、アスペクト比50の針状の酸化チタン(大塚化
学社製 商品名デントールWK−200)2重量部、ベ
ンゾフェノン1重量部、ジメチルアミノアセトフェノン
2重量部、エチルセロソルブ200重量部をディゾルバ
ーに供給し、30分間、分散し、光硬化性導電性塗料
(B)を得た。
Next, 50 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate, 50 parts by weight of urethane acrylate (trade name: UA-306T, manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Co., Ltd.), and an average length of 1 coated with tin oxide containing antimony.
2 parts by weight of needle-shaped titanium oxide (trade name: Dentol WK-200 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) of 5 μm and aspect ratio of 50, 1 part by weight of benzophenone, 2 parts by weight of dimethylaminoacetophenone, and 200 parts by weight of ethyl cellosolve were supplied to the dissolver. Dispersion was carried out for 30 minutes to obtain a photocurable conductive paint (B).

【0040】得られた光硬化性導電性塗料(B)を、第
一層導電性塗膜上に、乾燥後の第二層導電性塗膜の膜厚
が1.5μmになるように塗布し、光硬化性導電性塗料
(A)の場合と同様の方法で乾燥、活性光線を照射し、
硬化させ、導電性塗膜を有する帯電防止透明シートを得
た。
The photocurable conductive coating composition (B) thus obtained was applied onto the first-layer conductive coating film so that the thickness of the dried second-layer conductive coating film would be 1.5 μm. In the same manner as in the case of the photocurable conductive coating (A), drying and irradiating with actinic rays,
After curing, an antistatic transparent sheet having a conductive coating film was obtained.

【0041】得られた積層体及び帯電防止透明シートの
透明性、導電性、耐擦過傷性、耐薬品性を、下記の方法
で測定し、結果を表1、2に示した。 (透明性)全光線透過率及び曇価をASTM−D100
3に従って測定した。 (導電性)表面固有抵抗率をASTM−D257に従っ
て、測定した。 (耐擦過傷性)ASTM─1044に従ってテーバー摩
耗(CS−10摩耗輪使用、500g荷重で100サイ
クル)試験をした後の曇価と表面固有抵抗値を測定し
た。 (耐薬品性)メタノ─ル、アセトン、30重量%の水酸
化ナトリウム水溶液に24時間浸漬した後の曇価を測定
した。
The transparency, conductivity, scuff resistance and chemical resistance of the obtained laminate and antistatic transparent sheet were measured by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2. (Transparency) ASTM-D100 for total light transmittance and haze value
It measured according to 3. (Conductivity) Specific surface resistivity was measured according to ASTM-D257. (Scratch resistance) A haze value and a surface specific resistance value were measured after a Taber abrasion test (using a CS-10 abrasion wheel, 100 cycles under a load of 500 g) according to ASTM-1044. (Chemical resistance) The haze value was measured after immersion in methanol, acetone, and a 30 wt% sodium hydroxide aqueous solution for 24 hours.

【0042】(実施例2)ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート100重量部、アンチモンが含有された
酸化錫粉末からなる、平均粒径0.02μmの導電性粉
末(三菱マテリアル社製 商品名T−1)250重量
部、アセトアルデヒドによるアセタール化度68%、全
水酸基に対する残存水酸基の割合31%、全水酸基に対
するアセチル基の割合1%、平均重合度2400のポリ
アセトアセタール(ポリビルアルコールとアセトアルデ
ヒドを縮合反応させてアセタール化したもの)15重量
部、チオキサントン1重量部、2─ジメチルアミノ安息
香酸エチル3重量部、ヒドロキノン0.1重量部、シク
ロヘキサノン500重量部をアトライターに供給し、3
時間分散させ、光硬化性導電性塗料(A)を得た。
(Example 2) 250 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate 100 parts by weight of tin oxide powder containing antimony, a conductive powder (trade name T-1 manufactured by Mitsubishi Materials) having an average particle size of 0.02 μm. Parts by weight, degree of acetalization with acetaldehyde 68%, ratio of residual hydroxyl groups to all hydroxyl groups 31%, ratio of acetyl groups to all hydroxyl groups 1%, average degree of polymerization 2400 polyacetoacetal (polycondensed alcohol and acetaldehyde 15 parts by weight of an acetalized product, 1 part by weight of thioxanthone, 3 parts by weight of ethyl 2-dimethylaminobenzoate, 0.1 part by weight of hydroquinone, and 500 parts by weight of cyclohexanone were supplied to an attritor, and
After time-dispersing, a photocurable conductive coating material (A) was obtained.

【0043】得られた光硬化性導電性塗料(A)を用い
て、実施例1と同様にして、積層体を得た。次に、トリ
メチロールプロパントリアクリレート50重量部、ウレ
タンアクリレート(共栄社油脂社製 商品名UA−30
6T)50重量部、アンチモンが含有された酸化錫でコ
ートされている、平均の長さ15μm、アスペクト比5
0の針状のチタン酸カリウムの還元化合物(大塚化学社
製 商品名デントールBK−200)2重量部、ベンゾ
フェノン1重量部、ジメチルアミノアセトフェノン2重
量部、シクロヘキサノン200重量部をディゾルバーに
供給し、30分間分散し、光硬化性導電性塗料(B)を
得た。
Using the obtained photocurable conductive coating material (A), a laminate was obtained in the same manner as in Example 1. Next, 50 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate and urethane acrylate (trade name UA-30 manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.)
6T) 50 parts by weight, coated with tin oxide containing antimony, average length 15 μm, aspect ratio 5
0 parts of needle-shaped potassium titanate reducing compound (trade name: Dentor BK-200 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) of 0, 1 part by weight of benzophenone, 2 parts by weight of dimethylaminoacetophenone, and 200 parts by weight of cyclohexanone were supplied to the dissolver, and 30 It was dispersed for a minute to obtain a photocurable conductive coating material (B).

【0044】得られた光硬化性導電性塗料(B)を用い
て、実施例1と同様にして、帯電防止透明シートを得
た。得られた帯電防止透明シートの透明性、導電性、耐
擦過傷性、耐薬品性を、実施例1と同様の方法で測定
し、結果を表1、2に示した。
An antistatic transparent sheet was obtained in the same manner as in Example 1 by using the obtained photocurable conductive coating material (B). The transparency, conductivity, scratch resistance, and chemical resistance of the obtained antistatic transparent sheet were measured by the same methods as in Example 1, and the results are shown in Tables 1 and 2.

【0045】(比較例1)実施例1で得られた光硬化性
導電性塗料(A)を用いて、実施例1と同様にして、積
層体を得た。次に、トリメチロールプロパントリアクリ
レート50重量部、ウレタンアクリレート(共栄社油脂
社製 商品名UA−306T)50重量部、アンチモン
が含有された酸化錫粉末からなる、平均粒径0.02μ
mの導電性粉末(三菱マテリアル社製 商品名T−1)
2重量部、ベンゾフェノン1重量部、ジメチルアミノア
セトフェノン2重量部、エチルセロソルブ200重量部
をアトライターに供給し、12時間分散し、光硬化性導
電性塗料(B)を得た。
(Comparative Example 1) A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the photocurable conductive coating material (A) obtained in Example 1 was used. Next, 50 parts by weight of trimethylol propane triacrylate, 50 parts by weight of urethane acrylate (trade name UA-306T manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.), and tin oxide powder containing antimony, having an average particle diameter of 0.02 μm.
m conductive powder (trade name T-1 manufactured by Mitsubishi Materials Corp.)
2 parts by weight, 1 part by weight of benzophenone, 2 parts by weight of dimethylaminoacetophenone, and 200 parts by weight of ethyl cellosolve were supplied to an attritor and dispersed for 12 hours to obtain a photocurable conductive coating material (B).

【0046】得られた光硬化性導電性塗料(B)を用い
て、実施例1と同様にして、帯電防止透明シートを得
た。得られた帯電防止透明シートの透明性、導電性、耐
擦過傷性、耐薬品性を、実施例1と同様の方法で測定
し、結果を表1、2に示した。
An antistatic transparent sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained photocurable conductive coating material (B) was used. The transparency, conductivity, scratch resistance, and chemical resistance of the obtained antistatic transparent sheet were measured by the same methods as in Example 1, and the results are shown in Tables 1 and 2.

【0047】(実施例3)ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート100重量部、ヒドロキノン0.2重量
部、2,4─ジエチルチオキサントン4重量部、p−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル4重量部をエチルセロソル
ブ780重量部に添加し、それをアトライターに供給し
た。次いで、攪拌しながら、更に、アンチモンが含有さ
れた酸化錫でコートされている、平均粒径0.2μmの
硫酸バリウムよりなる導電性粉末(三井金属社製 商品
名パストランType−IV)300重量部及び全水酸
基に対する残存水酸基の割合35%、平均重合度240
0のポリアセトアセタールを供給し、10時間分散し、
光硬化性導電性塗料(A)を得た。
Example 3 100 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 0.2 part by weight of hydroquinone, 4 parts by weight of 2,4-diethylthioxanthone, 4 parts by weight of ethyl p-dimethylaminobenzoate and 780 parts by weight of ethyl cellosolve. And added it to the attritor. Then, with stirring, 300 parts by weight of a conductive powder (Pastlan Type-IV, trade name, manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) made of barium sulfate having an average particle size of 0.2 μm, which is further coated with tin oxide containing antimony. And ratio of residual hydroxyl groups to all hydroxyl groups 35%, average degree of polymerization 240
0 polyacetoacetal was supplied and dispersed for 10 hours,
A photocurable conductive coating material (A) was obtained.

【0048】得られた光硬化性導電性塗料(A)を、第
一層導電性塗膜が4μmになるように塗布した以外は、
実施例1と同様にして積層体を得た。次に、実施例1で
用いた光硬化性導電性塗料(B)を、第一層導電性塗膜
上に第二層導電性塗膜の膜厚が、4.5μmになるよう
に塗布した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止透
明シートを得た。得られた積層体及び帯電防止透明シー
トの透明性、導電性、耐擦過傷性、耐薬品性を、実施例
1と同様の方法で測定し、結果を表3,4に示した。
The photocurable conductive coating composition (A) thus obtained was applied except that the first layer conductive coating film had a thickness of 4 μm.
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1. Next, the photocurable conductive coating material (B) used in Example 1 was applied on the first layer conductive coating film so that the film thickness of the second layer conductive coating film was 4.5 μm. An antistatic transparent sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The transparency, conductivity, scuff resistance and chemical resistance of the obtained laminate and antistatic transparent sheet were measured by the same methods as in Example 1, and the results are shown in Tables 3 and 4.

【0049】(実施例4)ペンタエリスリトールトリア
クリレート100重量部、ヒドロキノン0.2重量部、
2,4─ジエチルチオキサントン4重量部、p−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチル4重量部をシクロヘキサノン1
400重量部に添加し、これをアトライターに供給し
た。次いで、攪拌しながら、更に、アンチモンが含有さ
れた酸化錫でコートされている、平均粒径0.2μmの
硫酸バリウムよりなる導電性粉末(三井金属社製 商品
名パストランType−IV)400重量部及び全水酸
基に対する残存水酸基の割合35%、平均重合度240
0のポリアセトアセタールを供給し、10時間分散し、
光硬化性導電性塗料(A)を得た。
Example 4 100 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 0.2 part by weight of hydroquinone,
4 parts by weight of 2,4-diethylthioxanthone and 4 parts by weight of ethyl p-dimethylaminobenzoate were added to cyclohexanone 1
It was added to 400 parts by weight and supplied to an attritor. Then, while stirring, 400 parts by weight of a conductive powder (Pastran Type-IV, trade name, manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) made of barium sulfate having an average particle size of 0.2 μm, which is further coated with tin oxide containing antimony. And ratio of residual hydroxyl groups to all hydroxyl groups 35%, average degree of polymerization 240
0 polyacetoacetal was supplied and dispersed for 10 hours,
A photocurable conductive coating material (A) was obtained.

【0050】得られた光硬化性導電性塗料(A)を用い
て、実施例3と同様にして積層体を得た。次に、実施例
2で用いられた光硬化性導電性塗料(B)を用いて、実
施例3と同様にして、帯電防止透明シートを得た。得ら
れた帯電防止透明シートの透明性、導電性、耐擦過傷
性、耐薬品性を、実施例1と同様の方法で測定し、結果
を表3、4に示した。
A laminate was obtained in the same manner as in Example 3 by using the obtained photocurable conductive coating material (A). Next, an antistatic transparent sheet was obtained in the same manner as in Example 3 using the photocurable conductive coating material (B) used in Example 2. The transparency, conductivity, scratch resistance, and chemical resistance of the obtained antistatic transparent sheet were measured by the same methods as in Example 1, and the results are shown in Tables 3 and 4.

【0051】(比較例2)実施例3で得られた光硬化性
導電性塗料(A)を用いて、実施例3と同様にして、積
層体を得た。次に、トリメチロールプロパントリアクリ
レート50重量部、ウレタンアクリレート(共栄社油脂
社製 商品名UA−306T)50重量部、アンチモン
が含有された酸化錫粉末からなる、平均粒径0.02μ
mの導電性粉末(三菱マテリアル社製 商品名T−1)
2重量部、ベンゾフェノン1重量部、ジメチルアミノア
セトフェノン2重量部、エチルセロソルブ200重量部
をアトライターに供給し、12時間分散し、光硬化性導
電性塗料(B)を得た。
(Comparative Example 2) A laminate was obtained in the same manner as in Example 3 except that the photocurable conductive coating material (A) obtained in Example 3 was used. Next, 50 parts by weight of trimethylol propane triacrylate, 50 parts by weight of urethane acrylate (trade name UA-306T manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.), and tin oxide powder containing antimony, having an average particle diameter of 0.02 μm.
m conductive powder (trade name T-1 manufactured by Mitsubishi Materials Corp.)
2 parts by weight, 1 part by weight of benzophenone, 2 parts by weight of dimethylaminoacetophenone, and 200 parts by weight of ethyl cellosolve were supplied to an attritor and dispersed for 12 hours to obtain a photocurable conductive coating material (B).

【0052】得られた光硬化性導電性塗料(B)を用い
て、実施例3と同様にして、帯電防止透明シートを得
た。得られた帯電防止透明シートの透明性、導電性、耐
擦過傷性、耐薬品性を、実施例1と同様の方法で測定
し、結果を表3、4に示した。
An antistatic transparent sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the obtained photocurable conductive coating material (B) was used. The transparency, conductivity, scratch resistance, and chemical resistance of the obtained antistatic transparent sheet were measured by the same methods as in Example 1, and the results are shown in Tables 3 and 4.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明の帯電防止透明シートの製造方法
の構成は、上記の通りであり、得られる帯電防止透明シ
ートは、導電性を有すると共に、透明性(全光線透過
率)、耐摩耗性、耐薬品性に優れているので、高度の帯
電防止、耐摩耗性及び耐薬品性等が要求されるクリーン
ルーム内の機器カバー等の用途に好適に用いることがで
きる。
The structure of the method for producing an antistatic transparent sheet of the present invention is as described above, and the obtained antistatic transparent sheet has conductivity, transparency (total light transmittance) and abrasion resistance. Since it has excellent properties and chemical resistance, it can be suitably used for applications such as equipment covers in clean rooms where high antistatic properties, abrasion resistance and chemical resistance are required.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】透明シートの一面に、光硬化性導電性塗料
(A)を塗布後、活性光線を照射し、硬化させ、第一層
導電性塗膜が形成された積層体を得る第1工程及び光硬
化性導電性塗料(B)を第一層導電性塗膜上に塗布後、
活性光線を照射し、硬化させ、第一層導電性塗膜上に第
二層導電性塗膜が積層されてなる帯電防止透明シートを
得る第2工程からなる帯電防止透明シートの製造方法で
あって、光硬化性導電性塗料(A)が、分子内に2個以
上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレ
ート化合物100重量部、アンチモンが含有された酸化
錫粉末からなる、平均粒径0.01〜0.4μmの導電
性粉末(a)、又は、アンチモンが含有された酸化錫で
コートされている硫酸バリウムよりなる、平均粒径0.
1〜2μmの導電性粉末(b)100〜500重量部及
び光重合開始剤からなり、光硬化性導電性塗料(B)
が、分子内に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有す
る(メタ)アクリレート化合物100重量部、長さ3〜
30μm、アスペクト比3〜150の針状の導電性粉末
(c)0.5〜5重量部及び光重合開始剤からなること
を特徴とする帯電防止透明シートの製造方法。
1. A transparent sheet having one surface coated with a photocurable conductive coating material (A) and then irradiated with actinic rays to be cured to obtain a laminate having a first layer conductive coating film formed thereon. After applying the step and the photocurable conductive coating material (B) on the first layer conductive coating film,
A method for producing an antistatic transparent sheet, which comprises the second step of obtaining an antistatic transparent sheet by irradiating an actinic ray and curing the same to obtain a second layer conductive coating film laminated on the first layer conductive coating film. Then, the photocurable conductive coating material (A) is composed of 100 parts by weight of a (meth) acrylate compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, a tin oxide powder containing antimony, and an average particle diameter. The average particle size of the conductive powder (a) is 0.01 to 0.4 μm, or barium sulfate coated with tin oxide containing antimony has an average particle size of 0.
A photocurable conductive coating material (B) comprising 100 to 500 parts by weight of a conductive powder (b) of 1 to 2 μm and a photopolymerization initiator.
Is 100 parts by weight of a (meth) acrylate compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule and a length of 3 to
A process for producing an antistatic transparent sheet, which comprises 30 to 5 parts by weight of a needle-shaped conductive powder (c) having an aspect ratio of 3 to 150 (c) and a photopolymerization initiator.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997011975A1 (en) * 1995-09-29 1997-04-03 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Actinic radiation-curable and heat ray-shielding resin composition and film coated with the same
WO2002079328A3 (en) * 2001-03-30 2002-11-28 Dsm Nv Curable composition, cured product thereof, and laminated material
US20110193029A1 (en) * 2008-08-14 2011-08-11 Tarkett France Surface covering with static control properties

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997011975A1 (en) * 1995-09-29 1997-04-03 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Actinic radiation-curable and heat ray-shielding resin composition and film coated with the same
US6107360A (en) * 1995-09-29 2000-08-22 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Active radiation ray curable, solar radiation blocking resin compositions and films coated therewith
WO2002079328A3 (en) * 2001-03-30 2002-11-28 Dsm Nv Curable composition, cured product thereof, and laminated material
US7060737B2 (en) 2001-03-30 2006-06-13 Dsm Ip Assets B.V. Curable composition, cured product thereof, and laminated material
CN1300261C (en) * 2001-03-30 2007-02-14 Dsmip财产有限公司 Curable composition, cured product thereof, and laminated material
KR100831825B1 (en) * 2001-03-30 2008-05-28 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Curable composition, cured product thereof, and laminated material
US20110193029A1 (en) * 2008-08-14 2011-08-11 Tarkett France Surface covering with static control properties
US9486968B2 (en) * 2008-08-14 2016-11-08 Tarkett France Surface covering with static control properties

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