JPH0764810B2 - Method for transporting or storing maleimides - Google Patents
Method for transporting or storing maleimidesInfo
- Publication number
- JPH0764810B2 JPH0764810B2 JP2001525A JP152590A JPH0764810B2 JP H0764810 B2 JPH0764810 B2 JP H0764810B2 JP 2001525 A JP2001525 A JP 2001525A JP 152590 A JP152590 A JP 152590A JP H0764810 B2 JPH0764810 B2 JP H0764810B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- maleimides
- stabilizer
- melting point
- butyl
- phosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はマレイミド類の取り扱い方法に関する。さらに
詳しくは本発明は、マレイミド類を着色の防止された溶
融状態で輸送ないし貯蔵する等の取り扱い方法に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for handling maleimides. More specifically, the present invention relates to a handling method such as transporting or storing maleimides in a molten state in which coloring is prevented.
マレイミド類は樹脂、医薬、農薬などの原料として有用
な化合物である。Maleimides are compounds useful as raw materials for resins, pharmaceuticals, agricultural chemicals, and the like.
従来、常温で固体のマレイミド類は粉体、フレーク、タ
ブレットなどの形状で取扱われているのが一般的であ
る。しかしながら、このような形態のマレイミド類中に
はマレイミド類の微粉末が含まれている。とくにこのよ
うな固体状のマレイミド類の輸送中、マレイミド類の粉
化が進み、マレイミド類の微粉末が多量に発生する。Conventionally, maleimides that are solid at room temperature are generally handled in the form of powder, flakes, tablets and the like. However, the maleimides in such a form contain fine powders of maleimides. In particular, during the transportation of such solid maleimides, the maleimides are pulverized, and a large amount of fine powder of maleimides is generated.
マレイミド類そのものは人体に対して刺激性があり、特
に微粉末を吸入すると鼻腔、咽喉を刺激し、咳、くしゃ
みが出、また皮膚に付着したまま放置すると炎症をおこ
すなど好ましくない性質を有している。それゆえ、この
ような微粉末を含有しているマレイミド類を取扱う場合
には、できるかぎり皮膚への接触をさけるよう厳重な注
意を払う必要がある。Maleimides themselves are irritating to the human body, and in particular, inhaling fine powder has an unfavorable property such as irritation of nasal cavity and throat, coughing and sneezing, and irritation when left on skin. ing. Therefore, when handling maleimides containing such fine powders, it is necessary to be extremely careful to avoid contact with the skin as much as possible.
したがって、マレイミド類の移送に際してできるだけ微
粉末を発生しないようにしたり、また輸送後のマレイミ
ド類から微粉末を除去するために多大の労力を要してい
る。Therefore, much effort is required to prevent generation of fine powder as much as possible during transfer of maleimides, and to remove fine powder from the maleimides after transportation.
さらに、固体物質の輸送は、多くの場合、紙袋、ドラム
缶、コンテナなどに固体物質を充填し輸送されるが、こ
れらの場合どうしてもマレイミド類と人体との接触がさ
けられず、人体にマレイミド類の微粉末が付着すること
は不可避である。Further, in many cases, solid substances are transported by filling paper bags, drums, containers, etc. with solid substances, but in these cases, the contact between maleimides and the human body is inevitable, and the human body is prevented from transferring the maleimides. It is inevitable that fine powder adheres.
加えて、人体と接触しないようにするために固体物質の
配管による輸送は基本的にむずかしく配管輸送中に管内
を閉塞したりするために、これら固体物質を安定に輸送
するために、固体の形、大きさ、比重などにきびしい制
約が課せられる。In addition, it is difficult to transport solid substances by piping in order to avoid contact with the human body, and the inside of the pipe is blocked during pipe transportation. There are severe restrictions on size, specific gravity, etc.
このように、常温で固体のマレイミド類の輸送または移
送方法には数々の困難な問題があると言わざるをえな
い。同様のことは、その貯蔵方法についてもいえる。Thus, it must be said that there are a number of difficult problems in the transportation or transportation method of maleimides that are solid at room temperature. The same applies to the storage method.
一方、上記問題点を解決する方法として、マレイミド類
を輸送ないし貯蔵するに際して、アクリロニトリル、ス
チレンあるいは(メタ)アクリル酸エステルの溶液とし
て取り扱う方法が特開昭62−126167号、同62−143911
号、同62−145062号および同63−316767号に開示されて
いる。これらの方法は人体に悪影響を与えるマレイミド
類の微粉末の発生もないことから固体状で取り扱う方法
に比較して優れた方法といえる。しかしながら、該方法
においてマレイミド類を高濃度に溶解させた溶液で取り
扱う場合には温度を高める必要があるが、用いる溶媒は
それ自体重合性を有している化合物であるために、長時
間マレイミド類の溶液を高温に保つことはできない。す
なわち、溶媒自体の重合体、マレイミド類と溶媒との共
重合体等の不純物が生成し該溶液を着色させる原因とな
っている。該溶液はそのまま濃度調整されてABS樹脂、A
AS樹脂、AS樹脂、ACS樹脂の耐熱性向上剤としてこれら
の樹脂を構成する単量体と共重合するのに用いられてい
る。このとき、上記のような着色したマレイミド類溶液
を使用した場合には最終製品を着色させてしまうために
商品価値を著しく低下させている。On the other hand, as a method of solving the above-mentioned problems, a method of handling a maleimides as a solution of acrylonitrile, styrene or (meth) acrylic acid ester when transporting or storing it is disclosed in JP-A-62-126167 and JP-A-62-143911.
Nos. 62-145062 and 63-316767. Since these methods do not generate fine powders of maleimides that adversely affect the human body, it can be said that these methods are superior to the methods of handling them in a solid state. However, it is necessary to raise the temperature when handling a solution in which maleimides are dissolved in a high concentration in the method, but since the solvent used is a compound which itself has a polymerizable property, the maleimides are used for a long time. The solution cannot be kept hot. That is, impurities such as a polymer of the solvent itself and a copolymer of a maleimide and a solvent are generated, which causes coloring of the solution. The concentration of the solution is adjusted as it is, and ABS resin, A
It is used as a heat resistance improver for AS resins, AS resins and ACS resins to copolymerize with the monomers that make up these resins. At this time, when the colored maleimide solution as described above is used, the final product is colored, so that the commercial value is significantly reduced.
すなわち、従来の固体状あるいは溶液でマレイミド類を
取り扱う方法は万全の方法とは言い難い。That is, it is difficult to say that the conventional method of handling maleimides in a solid state or a solution is a perfect method.
従って、本発明の目的は、マレイミド類の新規な取り扱
い方法を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a novel method for handling maleimides.
本発明の他の目的は、輸送ないし貯蔵時に微粉末の発生
の心配のないマレイミド類の安全かつ簡単な輸送ないし
貯蔵方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a safe and simple method for transporting or storing maleimides which does not cause generation of fine powder during transportation or storage.
本発明の他の目的は、マレイミド類の着色を防止し長期
間高品質を維持できるマレイミド類の取り扱い方法を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide a method for handling maleimides, which is capable of preventing coloring of maleimides and maintaining high quality for a long period of time.
本発明者らは、マレイミド類を溶媒に溶解させることな
く、マレイミド類を融点以上に加熱して得た溶融品すな
わち液状品で取り扱う際におけるマレイミド類の着色防
止等の熱安定性について鋭意検討した結果、マレイミド
類の着色は気相中の分子状酸素濃度を特定濃度以下に抑
えることにより上記目的が達成できることを知り、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。The present inventors have diligently studied thermal stability such as coloration prevention of maleimides when handling maleimides in a molten product obtained by heating maleimides to a melting point or higher, that is, a liquid product without dissolving maleimides in a solvent. As a result, it was found that the above object can be achieved by suppressing the molecular oxygen concentration in the gas phase to a specific concentration or less for the coloring of maleimides, and the present invention has been completed based on this finding.
すなわち、本発明は気相部の分子状酸素含有量が10容量
%以下の条件下で、安定剤の共存下、マレイミド類を融
点以上の温度で輸送ないし貯蔵することを特徴とするマ
レイミド類の輸送ないし貯蔵方法である。That is, the present invention is a maleimide characterized in that the molecular oxygen content of the gas phase part is 10% by volume or less, in the presence of a stabilizer, maleimides are transported or stored at a temperature of the melting point or higher. Transport or storage method.
以下、本発明を詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の方法により輸送ないし貯蔵等取り扱いのできる
マレイミド類としては、例えば、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、
N−オクチルマレイミド、N−ドデシルマレイミド、N
−ベンジルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミ
ド、N−フェニルマレイミド、N−ニトロフェニルマレ
イミド、N−メトキシフェニルマレイミド、N−メチル
フェニルマレイミド、N−カルボキシフェニルマレイミ
ド、N−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−クロルフ
ェニルマレイミド、N−ジメチルフェニルマレイミド、
N−ジクロルフェニルマレイミド、N−ブロムフェニル
マレイミド、N−ジブロムフェニルマレイミド、N−ト
リクロルフェニルマレイミド、N−トリブロムフェニル
マレイミドなどが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。Examples of maleimides that can be handled by transportation or storage by the method of the present invention include, for example, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-hexylmaleimide,
N-octyl maleimide, N-dodecyl maleimide, N
-Benzylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-nitrophenylmaleimide, N-methoxyphenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-dimethylphenylmaleimide,
Examples thereof include, but are not limited to, N-dichlorophenylmaleimide, N-bromophenylmaleimide, N-dibromophenylmaleimide, N-trichlorophenylmaleimide, and N-tribromophenylmaleimide.
マレイミド類を融点以上の温度で取り扱うに際し用いら
れる安定剤としては、例えば、メトキシベンゾキノン;p
−メトキシフェノール;フェノチアジン;ハイドロキノ
ン;ジフェニルアミン類;メチレンブルー;ジメチルジ
チオカルバミン酸亜鉛;ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジアルキルジチ
オカルバミン酸塩;サリチル酸銅;チオジプロピオン酸
エステル類;メルカプトベンズイミダゾール;アルキル
置換ヒドロキシベンゼン類、アルキルビスフェノール
類;ヒンダードフェノール類;リン酸エステル類;亜リ
ン酸エステル類;その他のリン化合物などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。また、安定剤は
1種または2種以上併用することもできる。Stabilizers used when handling maleimides at temperatures above the melting point include, for example, methoxybenzoquinone;
-Methoxyphenol; Phenothiazine; Hydroquinone; Diphenylamines; Methylene blue; Zinc dimethyldithiocarbamate; Dialkyldithiocarbamate salts such as copper dimethyldithiocarbamate and copper dibutyldithiocarbamate; Copper salicylates; Thiodipropionate esters; Mercaptobenzimidazole; Alkyl substitution Examples thereof include, but are not limited to, hydroxybenzenes, alkylbisphenols, hindered phenols, phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, and other phosphorus compounds. Further, the stabilizer may be used alone or in combination of two or more kinds.
特に、アルキル置換ヒドロキシベンゼン類、チオジプロ
ピオン酸エステル類、ヒンダードフェノール類、リン酸
エステル類、亜リン酸エステルおよびその他のリン化合
物から選択される少なくとも1種の安定剤はマレイミド
類の融点以上の温度においてマレイミド類の着色防止に
非常に効果的であることから本発明においてはこれらの
安定剤が好適に使用される。In particular, at least one stabilizer selected from alkyl-substituted hydroxybenzenes, thiodipropionates, hindered phenols, phosphates, phosphites and other phosphorus compounds is at least the melting point of maleimides. These stabilizers are preferably used in the present invention because they are very effective in preventing the coloration of maleimides at the temperature of.
アルキル置換ヒドロキシベンゼン類としては、例えば2,
4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、4−tert
−ブチルカテコール、2,5−ジ−tert−ブチルハイドロ
キノン、2−tert−ジブチルハイドロキノン、4,4′−
チオービス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)など
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。Examples of alkyl-substituted hydroxybenzenes include 2,
4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 4-tert
-Butylcatechol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2-tert-dibutylhydroquinone, 4,4'-
Examples thereof include thio-bis (6-tert-butyl-m-cresol), but are not limited thereto.
チオジプロピオン酸エステル類としては、例えばジトリ
デシル−3,3′−チオジプロピオネート、ジラウリル−
3,3′−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3′
−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3′−チオジ
プロピオネート、ジオクチル−3,3′−チオジプロピオ
ネートなどが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。Examples of thiodipropionates include ditridecyl-3,3'-thiodipropionate and dilauryl-
3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3 '
-Thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipropionate, dioctyl-3,3'-thiodipropionate and the like, but are not limited thereto.
ヒンダードフェノール類としては、例えば2,4−ビス
(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−
ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2′
−チオビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、トリエチレングリコール−ビス−(3−(3−t
−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネイト)、ベンタエリスリチル−テトラキス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネイト)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネイト、2,
2−チオ−ジエチレンビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)ブロピオネイト)、1,6−
ヘキサンジオール−ビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネイト)、トリス
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
−イソシアヌレイト、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフ
ォネイト−ジエチルエステル等を挙げることができる。
なかでも2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−
トリアジン、2,2′−チオビス−(4−メチル−6−t
−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−ビス
−(3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネイト)などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。Examples of the hindered phenols include 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-
Di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2 '
-Thiobis- (4-methyl-6-t-butylphenol), triethylene glycol-bis- (3- (3-t
-Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate), bentaerythrityl-tetrakis (3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,
2-thio-diethylene bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) bropionate), 1,6-
Hexanediol-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
-Isocyanurate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 3,5
Examples thereof include-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester.
Among them, 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-
Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-
Triazine, 2,2'-thiobis- (4-methyl-6-t
-Butylphenol), triethylene glycol-bis- (3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like, but are not limited thereto.
亜リン酸エステル類としては、トリフェニルホスファイ
ト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリエチ
ルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシ
ル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフ
ェニルモノ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、ジフ
ェニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノトリデ
シルホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイ
ト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニル
ハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルジプロピレ
ングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ
(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイ
ト、テトラ(トリデシル)−4,4′−イソプロピリデン
ジフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオホスフ
ァイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、トリス(2,4−ジタ−シャリブチル
フェニル)ホスファイト、水溶ビスフェノールA・ペン
タエリスリトールホスファイトポリマー、水添ホスフェ
ノールA・ホスファイトポリマーなどが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。Examples of the phosphite ester include triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, triethylphosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecylphosphite, tris (tridecyl) phosphite, tristearylphosphite. , Diphenyl mono (2-ethylhexyl) phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, diphenyl monotridecyl phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, diphenyl hydrogen phosphite, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite, Tetraphenyl tetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-isopropylidenediphenylphosphite Trilauryl trithiophosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-dita-salibutylphenyl) phosphite, Examples include water-soluble bisphenol A / pentaerythritol phosphite polymer and hydrogenated phosphenol A / phosphite polymer.
It is not limited to these.
リン酸エステル類およびその他のリン化合物としては、
ヘキサメチルホスリックトリアミド、エチルジエチルホ
スホノアセテート、エチルアシッドホスフェート、β−
クロロエチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホ
スフェート、ブチルピロホスフェート、ブトキシエチル
アシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホ
スフェート、ジ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、
エチレングリコールアシッドホスフェート、(2−ヒド
ロキシエチル)メタクリレートアシッドホスフェート、
トリス(2−クロロエチル)ホスフェート、トリス(ジ
クロロプロピル)ホスフェート、オクチルジクロロプロ
ピルホスフェート、フェニルジクロロプロピルホスフェ
ート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ートなどが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。As the phosphoric acid esters and other phosphorus compounds,
Hexamethylphosphoric triamide, ethyl diethylphosphonoacetate, ethyl acid phosphate, β-
Chloroethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butyl pyrophosphate, butoxyethyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, di (2-ethylhexyl) phosphate,
Ethylene glycol acid phosphate, (2-hydroxyethyl) methacrylate acid phosphate,
Tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, octyldichloropropylphosphate, phenyldichloropropylphosphate, trimethylphosphate, triethylphosphate, tributylphosphate, trioctylphosphate, tricresylphosphate, triphenylphosphate and the like can be mentioned. However, it is not limited thereto.
本発明における安定剤の使用量は、マレイミド類に対し
て0.0001〜1.0重量%、好ましくは、0.001〜0.1重量%
である。安定剤の種類については、製造する重合体の種
類、重合の方法、使用する開始剤などを勘案して選択さ
れる。The amount of the stabilizer used in the present invention is 0.0001 to 1.0% by weight, preferably 0.001 to 0.1% by weight, based on the maleimides.
Is. The type of stabilizer is selected in consideration of the type of polymer to be produced, the method of polymerization, the initiator used, and the like.
本発明においては気相部の分子状酸素濃度を10容量%以
下に抑制する必要がある。本発明者らの知見に依ればマ
レイミド類の着色と気相分子状酸素濃度との間に、はっ
きりとした関係があり、通常の空気雰囲気下ではマレイ
ミド類が著しく速い速度で着色し、特に安定剤の非共存
下、分子状酸素濃度の高い条件では、この着色は促進さ
れてしまう。マレイミド類を融点以上の温度において取
り扱う場合、気相中の分子状酸素濃度が10容量%以下で
あれば着色防止に有効であるが、この濃度が低いほど良
い結果がえられる。特に、気相部が窒素、二酸化炭素、
アルゴンなどの不活性気体に置換されているほうがさら
に好ましい。In the present invention, it is necessary to suppress the molecular oxygen concentration in the gas phase part to 10% by volume or less. According to the knowledge of the present inventors, there is a clear relationship between the coloration of maleimides and the concentration of gaseous molecular oxygen, and maleimides are colored at a remarkably fast rate under a normal air atmosphere, This coloring is promoted under the condition where the molecular oxygen concentration is high in the absence of a stabilizer. When the maleimides are treated at a temperature above the melting point, the molecular oxygen concentration in the gas phase of 10% by volume or less is effective for preventing coloration, but the lower the concentration, the better the result. Especially, the gas phase is nitrogen, carbon dioxide,
More preferably, it is replaced with an inert gas such as argon.
マレイミド類を取り扱う温度は、該マレイミド類の融点
以上であるが、着色を少なくするという観点からする
と、マレイミド類の融点よりも1〜50℃、好ましくは5
〜20℃の高い温度範囲が採用される。The temperature at which the maleimides are handled is equal to or higher than the melting point of the maleimides, but from the viewpoint of reducing coloring, the melting point of the maleimides is 1 to 50 ° C., preferably 5 ° C.
A high temperature range of ~ 20 ° C is adopted.
以上、本発明について説明したが、本発明によって得ら
れる利点は以下のとおりである。The present invention has been described above, but the advantages obtained by the present invention are as follows.
人体に対して強い刺激性を有するマレイミド類を粉体
の形でなく、液体状で取り扱えるようになったため、マ
レイミド類の取扱いが安全かつ容易になった。Since maleimides, which have a strong stimulative effect on the human body, can now be handled in liquid form instead of powder form, handling of maleimides is safe and easy.
マレイミド類を液体状で高品質のまま長期間にわた
り、貯蔵できるようになった。It has become possible to store maleimides in a liquid state and in high quality for a long period of time.
当該液状保持されたマレイミド類を用いて重合物を製
造したとき、製品の着色がほとんど見られず高品質の最
終製品を得ることができる。When a polymer is produced by using the maleimides held in the liquid state, almost no coloring of the product is observed and a high quality final product can be obtained.
このように、本発明方法をもってすればマレイミド類を
液状で安全かつ高品質のまま貯蔵、移送等の取り扱いを
行うことが可能となった。As described above, according to the method of the present invention, it is possible to handle the maleimides in a liquid state safely and with high quality while storing, transferring and the like.
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
実施例1〜35及び比較例1〜3 マレイミド類の種類、重合防止剤の種類、その添加量及
び気相部の分子状酸素濃度などの条件を種々かえて、マ
レイミド類と重合防止剤とを密閉可能なステンレス容器
に計入し、所定温度のオイルバスにつけて加熱した。な
おこの時気相部は窒素ガスで置換し、気相部の分子状酸
素濃度を所定濃度に調節した。1〜3ヶ月経過後、この
容器を取り出し溶液の外観を目視した。さらに加熱後の
マレイミド類をスチレンと溶液重合させて、生成したポ
リマーの外観を目視し第1表(安定剤としてアルキル置
換ヒドロキシベンゼン類を使用)、第2表(安定剤とし
てチオジプロピオン酸エステル類を使用)、第3表(安
定剤としてヒンダードフェノール類を使用)、第4表
(比較例)に示すような結果を得た。Examples 1-35 and Comparative Examples 1-3 Different types of maleimides, types of polymerization inhibitors, addition amounts thereof and conditions such as molecular oxygen concentration in the gas phase part are used to prepare maleimides and polymerization inhibitors. It was put into a sealable stainless steel container, placed in an oil bath at a predetermined temperature and heated. At this time, the gas phase portion was replaced with nitrogen gas, and the molecular oxygen concentration in the gas phase portion was adjusted to a predetermined concentration. After 1 to 3 months, the container was taken out and the appearance of the solution was visually observed. Further, the maleimides after heating are subjected to solution polymerization with styrene, and the appearance of the produced polymer is visually inspected. Table 1 (using alkyl-substituted hydroxybenzenes as a stabilizer), Table 2 (thiodipropionate as a stabilizer) The results are shown in Table 3 (using hindered phenols as stabilizers) and Table 4 (comparative examples).
(参考例) ポリマーの合成 攪拌機と冷却器、窒素ガス導入管及び滴下ロートとそな
えた14つ口フラスコに44gのメチルエチルケトンを
仕込み、気相部を充分に窒素置換し80℃に加熱した。こ
れに別に調整したN−フェニルマレイミド96.55g,スチ
レン58.07gおよびメチルエチルケトン460gの混合溶液と
アゾイソブチロニトリル0.77g,およびメチルエチルケト
ン11gの溶液を内温80℃に保ちながら4時間で滴下しさ
らに1時間攪拌をつづけた。次に反応物を冷却し2lのメ
タノールに移し、ろ過し乾燥後147.8gのポリマーを得
た。このポリマーは白色粉末状で分子量10万(GPC分析
による)であった。同様の方法で各種マレイミドとスチ
レンのモル比を1、アゾイソブチロニトリルを対モノマ
ー0.5重量%とし対応するポリマーを合成し外観を判定
した。(Reference Example) Synthesis of polymer 44 g of methyl ethyl ketone was charged into a 14-necked flask equipped with a stirrer, a cooler, a nitrogen gas introducing tube and a dropping funnel, and the gas phase was sufficiently replaced with nitrogen and heated to 80 ° C. A separately prepared mixed solution of 96.55 g of N-phenylmaleimide, 58.07 g of styrene and 460 g of methyl ethyl ketone and 0.77 g of azoisobutyronitrile and 11 g of methyl ethyl ketone were added dropwise over 4 hours while maintaining the internal temperature at 80 ° C. Stirring was continued for time. The reaction was then cooled, transferred to 2 l of methanol, filtered and dried to give 147.8 g of polymer. This polymer was a white powder and had a molecular weight of 100,000 (according to GPC analysis). By the same method, the molar ratio of various maleimides to styrene was set to 1, and azoisobutyronitrile was set to 0.5% by weight of the monomer, and the corresponding polymer was synthesized to determine the appearance.
Claims (7)
の条件下で、安定剤の共存下、マレイミド類を融点以上
の温度で輸送ないし貯蔵することを特徴とするマレイミ
ド類の輸送ないし貯蔵方法。1. A maleimide compound, characterized in that a maleimide compound is transported or stored at a temperature above its melting point in the presence of a stabilizer under the condition that the molecular oxygen content in the gas phase is 10% by volume or less. Transport or storage method.
類である請求項(1)記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the stabilizer is an alkyl-substituted hydroxybenzene.
ある請求項(1)記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the stabilizer is a thiodipropionic acid ester.
求項(1)記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the stabilizer is a hindered phenol.
テル類およびその他のリン化合物から選ばれる少なくと
も1種の化合物である請求項(1)記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein the stabilizer is at least one compound selected from phosphoric acid esters, phosphorous acid esters and other phosphorus compounds.
0.0001〜1重量%である請求項(1)ないし(5)記載
の方法。6. The amount of the stabilizer used relative to the maleimides,
The method according to claim 1, wherein the amount is 0.0001 to 1% by weight.
以上、融点+50℃以下の温度範囲である請求項(1)記
載の方法。7. The method according to claim 1, wherein the transportation or storage temperature is in the temperature range of not less than the melting point of maleimides and not more than melting point + 50 ° C.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001525A JPH0764810B2 (en) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | Method for transporting or storing maleimides |
US07/638,620 US5149827A (en) | 1990-01-10 | 1991-01-08 | Method for handling maleimides |
AT91300133T ATE150746T1 (en) | 1990-01-10 | 1991-01-09 | METHOD OF HANDLING MALEIMIDES |
DE69125296T DE69125296T2 (en) | 1990-01-10 | 1991-01-09 | Method of handling maleimides |
AU69239/91A AU6923991A (en) | 1990-01-10 | 1991-01-09 | Method for handling maleimides |
KR1019910000220A KR950002153B1 (en) | 1990-01-10 | 1991-01-09 | Method for handing maleimides |
EP91300133A EP0437342B1 (en) | 1990-01-10 | 1991-01-09 | Method for handling maleimides |
CA002033941A CA2033941A1 (en) | 1990-01-10 | 1991-01-10 | Method for handling maleimides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001525A JPH0764810B2 (en) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | Method for transporting or storing maleimides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03209363A JPH03209363A (en) | 1991-09-12 |
JPH0764810B2 true JPH0764810B2 (en) | 1995-07-12 |
Family
ID=11503931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001525A Expired - Lifetime JPH0764810B2 (en) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | Method for transporting or storing maleimides |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0764810B2 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0772174B2 (en) * | 1990-05-18 | 1995-08-02 | 株式会社日本触媒 | Method for transporting or storing maleimides |
JP2716373B2 (en) * | 1994-09-22 | 1998-02-18 | 株式会社日本触媒 | Method for preventing cloudiness of acrylonitrile solution of maleimides |
KR102362102B1 (en) * | 2018-11-15 | 2022-02-11 | 주식회사 엘지화학 | Method for prepraring graft copolymer |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6263562A (en) * | 1985-08-07 | 1987-03-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Production of maleimide |
JPS62143911A (en) * | 1985-12-19 | 1987-06-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Prevention of maleimide from polymerization |
JPS62145062A (en) * | 1985-12-19 | 1987-06-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Prevention of maleimide against polymerization |
JPS63316767A (en) * | 1987-06-18 | 1988-12-26 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Polymerization inhibition of maleimides |
JPH01265073A (en) * | 1988-04-14 | 1989-10-23 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Method for transporting and storing n-phenylmaleimide |
-
1990
- 1990-01-10 JP JP2001525A patent/JPH0764810B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6263562A (en) * | 1985-08-07 | 1987-03-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Production of maleimide |
JPS62143911A (en) * | 1985-12-19 | 1987-06-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Prevention of maleimide from polymerization |
JPS62145062A (en) * | 1985-12-19 | 1987-06-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Prevention of maleimide against polymerization |
JPS63316767A (en) * | 1987-06-18 | 1988-12-26 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Polymerization inhibition of maleimides |
JPH01265073A (en) * | 1988-04-14 | 1989-10-23 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Method for transporting and storing n-phenylmaleimide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03209363A (en) | 1991-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0312057B2 (en) | ||
JPH0764810B2 (en) | Method for transporting or storing maleimides | |
US20130030225A1 (en) | Methods and compositions for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
KR930008225B1 (en) | Acrylonitrile maleimides solution composition of improved shelf and method for production thereof | |
KR950002153B1 (en) | Method for handing maleimides | |
MXPA01010787A (en) | Method to terminate immediately polymerization processes by radical lib | |
JP2670387B2 (en) | How to handle maleimides | |
MXPA00003790A (en) | Immediate termination of polymerization by radicals lib | |
JPH0772174B2 (en) | Method for transporting or storing maleimides | |
JP2644934B2 (en) | How to handle maleimides | |
JPH0688971B2 (en) | Method for preventing polymerization of maleimides | |
JPH0611756B2 (en) | Method for transporting and storing N-phenylmaleimide | |
JPH05202256A (en) | Stabilization of halogenated monomer and production of its copolymer | |
JPH05331137A (en) | Maleimide composition | |
JP2981214B2 (en) | Acrylonitrile solution for transfer of maleimides | |
JP2599197B2 (en) | Stabilizer for acrylonitrile solution of N-phenylmaleimide compound | |
JPH0517438A (en) | Method for transferring and storing solution of (meth) acrylic acid esters of maleimides | |
WO2020180999A1 (en) | High verdet constant nanoparticles and methods for producing and using the same | |
US6733693B1 (en) | Acrylonitrile solutions of maleimides, method for preparation thereof, and acrylonitrile based copolymers obtained by use of the solutions | |
JPH0672134B2 (en) | Method for transporting and storing acrylonitrile solution of maleimides | |
JP5485604B2 (en) | Methylene lactone monomer and storage method thereof | |
JPH0672133B2 (en) | Method for transporting and storing acrylonitrile solution of maleimides | |
JPH0627125B2 (en) | Method for preventing polymerization of maleimides | |
JP2804837B2 (en) | Maleimide compound stabilizer | |
JPH09323972A (en) | Preparation of acrylonitrile solution of maleimides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090712 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100712 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100712 Year of fee payment: 15 |