JP2804837B2 - Maleimide compound stabilizer - Google Patents
Maleimide compound stabilizerInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂改質剤として有用なマレイミド系化合
物を溶融状態で安定に保持するための安定化剤に関す
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a stabilizer for stably maintaining a maleimide compound useful as a resin modifier in a molten state.
（従来の技術） マレイミド系化合物は、AS樹脂、ABS樹脂、MMA樹脂、
塩化ビニル樹脂などの耐熱性を向上させる目的で、樹脂
の共重合成分として広く用いられている。(Prior art) Maleimide compounds are AS resin, ABS resin, MMA resin,
It is widely used as a copolymer component of resins for the purpose of improving the heat resistance of vinyl chloride resins and the like.
マレイミド系化合物は一般に常温で固体であり、フレ
ーク、粉体などの形状で取扱われている。しかし、人体
に対する刺激性があり、特に微粉末は吸入すると咳やく
しゃみが出る、または、皮膚に付着すると、炎症をおこ
すなどの好ましくない性質を有している。そのため、微
粉末を含有する固体の取扱いには、皮膚への接触および
吸入をさけるよう厳重な注意を払う必要がある。そこ
で、マレイミド系化合物の貯蔵や輸送方法として、該化
合物を溶解させた溶液として取扱う方法が考えられるよ
うになった。例えば、特願平１−117978号公報には、Ｎ
−フェニルマレイミド系化合物をアクリロニトリルに溶
解させて保存する方法が提案されている。しかし、この
方法では、マレイミド系化合物を含む所望の樹脂が、ア
クリロニトリルを共重合成分として含有する樹脂に限定
される。さらに、この場合、アクリロニトリルが溶解し
得るマレイミド化合物の量を越える量のマレイミド化合
物を含有する樹脂を所望する場合には使用することがで
きない。したがって、アクリロニトリルを含有しない、
あるいは、非常に少量しか含有しない樹脂では、この方
法は使用できない。Maleimide compounds are generally solid at room temperature and are handled in the form of flakes, powders, and the like. However, it is irritating to the human body, and especially fine powder has undesirable properties such as coughing and sneezing when inhaled, and inflammation when attached to the skin. Therefore, strict care must be taken in handling solids containing fine powders to avoid contact with skin and inhalation. Therefore, as a method for storing and transporting the maleimide-based compound, a method of treating the compound as a solution in which the compound is dissolved has been considered. For example, Japanese Patent Application No. 1-117978 discloses N
A method has been proposed in which a phenylmaleimide compound is dissolved in acrylonitrile and stored. However, in this method, a desired resin containing a maleimide compound is limited to a resin containing acrylonitrile as a copolymerization component. Furthermore, in this case, if a resin containing a maleimide compound in an amount exceeding the amount of the maleimide compound that can dissolve acrylonitrile is desired, it cannot be used. Therefore, does not contain acrylonitrile,
Alternatively, this method cannot be used with resins containing very small amounts.
そのため、マレイミド系化合物を単独の溶融状態で取
り扱うことが提案されている。しかし、マレイミド化合
物は、極めて不安定な化合物であり、経時的に着色や重
合がおこり、長期保存によって品質が低下する。特に、
高温下の溶融状態では、短期間のうちに着色し、重合に
よる純度の低下も著しい。Therefore, it has been proposed to handle the maleimide-based compound in a single molten state. However, the maleimide compound is an extremely unstable compound, which is colored or polymerized with the passage of time and deteriorates in quality due to long-term storage. Especially,
In a molten state at a high temperature, it is colored in a short period of time, and the purity is significantly reduced by polymerization.
（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、溶融状態のマレイミド系化合物を、
経時的な着色および純度の低下を引き起こすことなく安
定に保存するための、安定化剤を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a maleimide compound in a molten state,
An object of the present invention is to provide a stabilizing agent for stably storing without causing coloring over time and a decrease in purity.
（課題を解決するための手段） 本発明は、マレイミド系化合物を溶融状態で安定に保
持するための安定化剤であって、下記式（Ｉ）で示され
るトリチオホスファイトおよび下記式（II）で示される
チオジプロピオン酸アルキルエステルでなる群から選択
され、そのことにより上記目的が達成される。(Means for Solving the Problems) The present invention is a stabilizer for stably maintaining a maleimide-based compound in a molten state, comprising a trithiophosphite represented by the following formula (I) and a compound represented by the following formula (II): Is selected from the group consisting of thiodipropionic acid alkyl esters, thereby achieving the above object.
ここで、R1、R2およびR3は、それぞれ独立して、Ｈ、
１個〜18個の炭素原子を有するアルキル基またはアリー
ル基であり； ここで、R4およびR5は、それぞれ独立して、８個〜18
個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であ
る。 Here, R 1 , R 2 and R 3 are each independently H,
Alkyl or aryl groups having 1 to 18 carbon atoms; Here, R 4 and R 5 are each independently 8 to 18
An alkyl or aryl group having 10 carbon atoms.
本発明の安定化剤が適用されるマレイミド系化合物
は、一般に常温で固体であり、融点が150℃以下、好ま
しくは、120℃以下のマレイミド誘導体である。マレイ
ミド系化合物を溶融状態で保持するためには、マレイミ
ド系化合物の融点より10〜20℃高い温度で保持する必要
がある。そのため、融点が150℃を超えると、160〜170
℃の温度をマレイミド系化合物に付与する必要があり、
マレイミド系化合物を安定に保持することが困難とな
る。The maleimide-based compound to which the stabilizer of the present invention is applied is generally a maleimide derivative which is solid at ordinary temperature and has a melting point of 150 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower. In order to hold the maleimide-based compound in a molten state, it is necessary to hold the maleimide-based compound at a temperature 10 to 20 ° C. higher than the melting point of the maleimide-based compound. Therefore, if the melting point exceeds 150 ° C, 160-170
It is necessary to give a temperature of ° C. to the maleimide compound,
It becomes difficult to stably hold the maleimide-based compound.
上記のようなマレイミド系化合物としては、以下の化
合物が挙げられる。（）内はマレイミド系化合物の融点
を示す。例えば、マレイミド（37〜37.5℃）、Ｎ−エチ
ルマレイミド（44℃）、Ｎ−イソブチルマレイミド（47
〜48℃）、Ｎ−ドデシルマレイミド（56〜57）、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド（87〜88℃）、Ｎ−フェニルマ
レイミド（89〜90℃）、Ｎ−２−メチルフェニルマレイ
ミド（73〜76℃）、Ｎ−2,4−ジメチルフェニルマレイ
ミド（76℃）、Ｎ−2,6−ジメチルフェニルマレイミド
（108〜112℃）、Ｎ−2,6−ジエチルフェニルマレイミ
ド（73〜76℃）、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド
（72〜75℃）、Ｎ−３−クロロフェニルマレイミド（93
℃）、Ｎ−４−クロロフェニルマレイミド（109〜110
℃）、Ｎ−2,5−ジクロロフェニルマレイミド（109〜11
0℃）、Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルマレイミド（10
4℃）などである。しかし、これらに限定されるもので
はない。このようなマレイミド系化合物は、約95％以上
の純度であれば、本発明の安定化剤により安定に保存さ
れ得る。Examples of the maleimide-based compound as described above include the following compounds. () Shows the melting point of the maleimide compound. For example, maleimide (37-37.5 ° C), N-ethylmaleimide (44 ° C), N-isobutylmaleimide (47
-48 ° C), N-dodecylmaleimide (56-57 °), N-cyclohexylmaleimide (87-88 ° C), N-phenylmaleimide (89-90 ° C), N-2-methylphenylmaleimide (73-76 ° C) , N-2,4-dimethylphenylmaleimide (76 ° C), N-2,6-dimethylphenylmaleimide (108-112 ° C), N-2,6-diethylphenylmaleimide (73-76 ° C), N-2 -Chlorophenylmaleimide (72 to 75 ° C), N-3-chlorophenylmaleimide (93
C), N-4-chlorophenylmaleimide (109-110
C), N-2,5-dichlorophenylmaleimide (109-11).
0 ° C), N-2,4,5-trichlorophenylmaleimide (10
4 ° C). However, it is not limited to these. Such a maleimide-based compound can be stably stored by the stabilizer of the present invention if it has a purity of about 95% or more.
本発明の安定化剤であるトリチオホスファイトは下記
式（Ｉ）で示される： ここで、R1、R2およびR3は、それぞれ独立して、Ｈ、
１個〜18個の炭素原子を有するアルキル基またはアリー
ル基である。The stabilizer of the present invention, trithiophosphite, is represented by the following formula (I): Here, R 1 , R 2 and R 3 are each independently H,
An alkyl or aryl group having 1 to 18 carbon atoms.
このような化合物としては、トリオクチルトリチオホ
スファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、トリ
ミリスチルトリチオホスファイト、トリステアリルトリ
チオホスファイト、トリフェニルトリチオホスファイト
などが挙げられる。Such compounds include trioctyl trithiophosphite, trilauryl trithiophosphite, trimyristyl trithiophosphite, tristearyl trithiophosphite, triphenyl trithiophosphite, and the like.
本発明の安定化剤であるチオジプロピオン酸アルキル
エステルは下記式（II）で示される： ここで、R4およびR5は、それぞれ独立して、８個〜18
個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であ
る。The thiodipropionic acid alkyl ester which is the stabilizer of the present invention is represented by the following formula (II): Here, R 4 and R 5 are each independently 8 to 18
An alkyl or aryl group having 10 carbon atoms.
このような化合物としては、ジラウリルジチオプロピ
オネート、ジミリスチルジチオプロピオネート、ジステ
アリルジチオプロピオネートなどが挙げられる。Such compounds include dilauryl dithiopropionate, dimyristyl dithiopropionate, distearyl dithiopropionate, and the like.
上記の安定化剤は、単独で使用しても、２種以上を併
用してもよい。安定化剤の使用量は、マレイミド系化合
物に対して、0.0001〜1.0重量％、好ましくは、0.001〜
0.2重量％の割合である。The above stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the stabilizer to be used is 0.0001 to 1.0% by weight, preferably 0.001 to 1.0% by weight, based on the maleimide compound.
0.2% by weight.
本発明の安定化剤を用いて、上記マレイミド系化合物
は、以下のようにして保存される。まず、適当な容器中
で、マレイミド系化合物と本発明の安定化剤とを混合
し、マレイミド系化合物の融点以上、好ましくは、融点
より10〜20℃高い温度に加熱し、上記温度を維持しなが
ら保存する。好ましくは、容器の気相部分に、窒素など
の不活性ガスを充填し、密閉して保存する。Using the stabilizer of the present invention, the above maleimide compound is stored as follows. First, in a suitable container, the maleimide compound and the stabilizer of the present invention are mixed, and the mixture is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the maleimide compound, preferably, 10 to 20 ° C. higher than the melting point to maintain the above temperature. While saving. Preferably, the gas phase portion of the container is filled with an inert gas such as nitrogen, and sealed and stored.
マレイミド系化合物には、本発明の安定化剤に加え
て、必要に応じて重合禁止剤を添加してもよい。使用可
能な重合禁止剤としては、ハイドロキノン類、アルキル
フェノール類などの重合禁止剤がある。重合禁止剤の種
類と使用量には、マレイミド系化合物を用いて製造され
る樹脂の種類および重合方法などを考慮して適宜決定さ
れる。A polymerization inhibitor may be added to the maleimide-based compound, if necessary, in addition to the stabilizer of the present invention. Examples of usable polymerization inhibitors include polymerization inhibitors such as hydroquinones and alkylphenols. The type and amount of the polymerization inhibitor are appropriately determined in consideration of the type of the resin produced using the maleimide-based compound, the polymerization method, and the like.
本発明の安定化剤を添加することによって、溶融状態
のマレイミド系化合物は、経時的な着色や純度の低下
が、ほとんどおこらず、長期間安定に保存することが可
能である。By adding the stabilizer of the present invention, the maleimide-based compound in the molten state can be stored stably for a long period of time with little coloration or reduction in purity over time.
したがって、本発明の安定化剤を使用することによっ
て、マレイミド系化合物を溶融状態で安定に貯蔵および
移送することができる。そして、このようにして保存さ
れたマレイミド系化合物は、アクリロニトリルなどを含
まず、高純度であるため、AS樹脂、ABS樹脂、MMA樹脂、
塩化ビニル樹脂など、様々な樹脂の共重合成分として使
用することができる。Therefore, by using the stabilizer of the present invention, the maleimide compound can be stably stored and transferred in a molten state. And the maleimide-based compound thus stored does not contain acrylonitrile and the like, and has high purity, so that the AS resin, the ABS resin, the MMA resin,
It can be used as a copolymer component of various resins such as a vinyl chloride resin.
（実施例） 以下に本発明の実施例につき説明する。(Example) Hereinafter, an example of the present invention will be described.
実施例１〜５および比較例１〜２ 表１に示す、マレイミド系化合物、安定化剤およびそ
の他の添加剤を表１に示す割合でステンレス鋼製容器中
で混合した。マレイミド系化合物はすべて純度約99重量
％のものを使用した。外部よりこのステンレス鋼製容器
を加熱してマレイミド系化合物を溶融させ、気相部分を
窒素ガスで置換して密封し、混合物の内温を100℃に保
ちながら30日間保存した。この間定期的にマレイミド系
化合物の純度および色相の変化を評価した。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 The maleimide compounds, stabilizers and other additives shown in Table 1 were mixed in the stainless steel container at the ratios shown in Table 1. All maleimide-based compounds used had a purity of about 99% by weight. The stainless steel container was heated from the outside to melt the maleimide compound, the gas phase was replaced with nitrogen gas and sealed, and the mixture was stored for 30 days while maintaining the internal temperature at 100 ° C. During this period, changes in the purity and hue of the maleimide compound were periodically evaluated.
表１に、評価結果を示す。表１から明らかなように、
本発明の安定化剤を使用した実施例では、マレイミド系
化合物の着色および純度変化がほとんどなく、マレイミ
ド系化合物が溶融状態で安定に保存された。Table 1 shows the evaluation results. As is clear from Table 1,
In the examples using the stabilizer of the present invention, the maleimide compound hardly changed in color and purity, and the maleimide compound was stably stored in a molten state.
（発明の効果） このように本発明の安定化剤を用いることによって、
溶融状態のマレイミド系化合物を着色および変質させる
ことなく、長期間安定に保持し得る。したがって、マレ
イミド系化合物を粉末で取り扱うことによる咳、くしゃ
み、および皮膚への付着による炎症が回避できる。この
ようにして保存されたマレイミド系化合物は、樹脂の耐
熱性を向上させる共重合成分として、AS樹脂、ABS樹
脂、MMA樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂のなど、幅広い樹脂
に使用可能である。 (Effect of the Invention) As described above, by using the stabilizer of the present invention,
The maleimide compound in the molten state can be stably maintained for a long period of time without causing coloring and deterioration. Accordingly, coughing, sneezing, and inflammation due to adhesion to the skin due to handling of the maleimide-based compound as a powder can be avoided. The maleimide-based compound thus stored can be used as a copolymer component for improving the heat resistance of the resin in a wide range of resins such as an AS resin, an ABS resin, an MMA resin, and a polyvinyl chloride resin.
Claims (2)
ミド系化合物を安定に保持するための安定化剤であっ
て、 下記式（Ｉ）で示されるトリチオホスファイトおよび下
記式（II）で示されるチオジプロピオン酸アルキルエス
テルでなる群から選択される、 安定化剤： ここで、R1、R2およびR3は、それぞれ独立して、Ｈ、１
個〜18個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール
基であり； ここで、R4およびR5は、それぞれ独立して、８個〜18個
の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であ
る。1. A stabilizing agent for stably retaining a maleimide compound used as a copolymer component of a resin, comprising a trithiophosphite represented by the following formula (I) and a trithiophosphite represented by the following formula (II): A stabilizer selected from the group consisting of alkyl thiodipropionates: Here, R 1 , R 2 and R 3 are each independently H, 1
An alkyl or aryl group having from 18 to 18 carbon atoms; Here, R 4 and R 5 are each independently an alkyl group or an aryl group having 8 to 18 carbon atoms.
重量％の割合で使用される、請求項１に記載の安定化
剤。(2) 0.0001 to 1.0 based on the maleimide compound
2. The stabilizer according to claim 1, which is used in a percentage by weight.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2236109A JP2804837B2 (en) | 1990-09-05 | 1990-09-05 | Maleimide compound stabilizer |
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|---|---|---|---|
| JP2236109A JP2804837B2 (en) | 1990-09-05 | 1990-09-05 | Maleimide compound stabilizer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04136087A JPH04136087A (en) | 1992-05-11 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2236109A Expired - Fee Related JP2804837B2 (en) | 1990-09-05 | 1990-09-05 | Maleimide compound stabilizer |
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| JP (1) | JP2804837B2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2599197B2 (en) | 1989-05-11 | 1997-04-09 | 大八化学工業株式会社 | Stabilizer for acrylonitrile solution of N-phenylmaleimide compound |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062183A (en) * | 1973-10-05 | 1975-05-28 |
-
1990
- 1990-09-05 JP JP2236109A patent/JP2804837B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2599197B2 (en) | 1989-05-11 | 1997-04-09 | 大八化学工業株式会社 | Stabilizer for acrylonitrile solution of N-phenylmaleimide compound |
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| JPH04136087A (en) | 1992-05-11 |
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