JPH0763744A

JPH0763744A - ガソリン、ナフサ、軽油等に含まれる飽和炭化水素、芳香族炭化水素及びオレフィン炭化水素のそれぞれについてのタイプ分析装置及び方法

Info

Publication number: JPH0763744A
Application number: JP23583693A
Authority: JP
Inventors: Tamotsu Nishijima; 保西島
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1993-08-30
Filing date: 1993-08-30
Publication date: 1995-03-10

Abstract

(57)【要約】【目的】ガソリン、ナフサ、軽油等の、飽和炭化水
素、芳香族炭化水素、オレフィン炭化水素の３成分を極
めて少量の試料で且つ短時間で定量分析する。【構成】カラム切換バルブ５２によりカラムを選択
し、流路切換バルブ５５によりキャリア（超臨界流体）
の流れる方向を切り換える。各カラムにおいてまず試料
を順方向に流し、カラムを通過した成分を測定する。次
に、キャリアを逆方向に流し（バックフラッシュし）カ
ラムに吸着している成分を測定する。そしてこれらの測
定値から、試料の各成分を算出する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はガソリン、ナフサ及び軽
油等に含まれる飽和炭化水素、芳香族炭化水素、オレフ
ィン炭化水素の３成分の定量分析に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来ガソリン、ナフサ及び軽油等に含ま
れる飽和炭化水素、芳香族炭化水素、オレフィン炭化水
素（以下この３種類を「炭化水素タイプ」という。）の
定量分析としては、蛍光指示薬吸着法（ＦＩＡ法）が知
られている。

【０００３】この蛍光指示薬吸着法（ＦＩＡ法）は、微
細なシリカゲルと少量の蛍光染料付シリカゲルを詰めた
吸着管に、測定する試料を注入し、試料の全部を吸着管
内のシリカゲルに吸着させた後、２−プロパノールを加
えて、試料を展開させ、炭化水素をタイプ別に分離す
る。

【０００４】このとき、各炭化水素成分は、各々の吸着
親和力の差によって、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、
オレフィン炭化水素の各層に分かれ、また蛍光染料も各
炭化水素成分と共に選択的に分かれるので、各炭化水素
タイプの境界を紫外線ランプを用いて測定し、各層の長
さを算出して、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、オレフ
ィン炭化水素の各成分濃度（容量％）が測定できる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの蛍光
指示薬吸着法（ＦＩＡ法）では、試料中にペンタン（Ｃ
₅ ）以下の軽質炭化水素を含む場合は、低沸点のため充
填材との吸着により生じる吸着熱で室温においても蒸発
してしまい、ヘキサン（Ｃ₆ ）以上の炭化水素と一緒に
測定することはできないので、事前に蒸留してＣ₅ 以下
留分とＣ₆ 以上留分とに分けるいわゆる分取という前操
作が必要であり、また蛍光指示薬を用いるため着色試料
については測定できなかった。しかも、沸点３１０°Ｃ
以上の成分を含む場合は測定誤差が大きかった。

【０００６】また、軽油に関しては測定精度が低く、特
にオレフィン炭化水素の測定は困難であった。

【０００７】さらに、移動相（キャリア）が液体のた
め、分析にかなりの時間を要していた。

【０００８】そこで本発明の目的はガソリン、ナフサ、
軽油等の全般にわたって、試料の沸点、着色に関係な
く、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、オレフィン炭化水
素の３成分を極めて少量の試料で且つ短時間で定量分析
するための装置及び方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような目的
を達成するため、飽和炭化水素、芳香族炭化水素および
オレフィン炭化水素のそれぞれに対し、異なる吸着特性
を持つ充填材からなるカラムを組み合わせ、バックフラ
ッシュを利用して、ガソリン、ナフサ、軽油等の全般に
わたって、試料の沸点、着色に関係なく、飽和炭化水
素、芳香族炭化水素、オレフィン炭化水素の３成分を極
めて少量の試料で且つ短時間で定量分析するための装置
及び方法を提供するものである。

【００１０】すなわち、本発明にかかる装置は、蛍光指
示薬を使用せず超臨界流体を移動相（キャリア）として
使用し、キャリアを順方向に流す場合と逆方向に流す場
合（バックフラッシュ）とを切換えるための流路切換バ
ルブと、飽和炭化水素、芳香族炭化水素およびオレフィ
ン炭化水素のそれぞれに対し、異なる吸着特性を持つ充
填材からなる複数のカラムと、該複数のカラムのうち試
料を含むキャリアを通すカラムを選択するためのカラム
切換バルブとを設けたことを特徴とする。

【００１１】また、本発明にかかる方法は、上記本発明
にかかる装置を用いて、ガソリン、ナフサ、軽油等の全
般にわたって、試料の沸点、着色に関係なく、飽和炭化
水素、芳香族炭化水素、オレフィン炭化水素の３成分を
極めて少量の試料で且つ短時間で定量分析する方法であ
る。

【００１２】

【作用】本発明にかかる装置および方法で分析を行う
と、飽和炭化水素、芳香族炭化水素およびオレフィン炭
化水素の３成分に対し異なる吸着特性をもつカラムによ
り、先にカラムを通過してきた成分をまず測定できる。
また、カラムに対するキャリアの流れを逆にして（すな
わちバックフラッシュして）カラムに吸着していた成分
を溶出して測定できる。そして、吸着特性の異なる複数
のカラムを組み合わせることにより、完全に分離できな
い成分についても他の成分の測定値と試料の総量から算
出することにより求めることができる。また、キャリア
として超臨界流体を使用するので、分析時間を従来の方
法に比べて短縮することができる。従って、ガソリン、
ナフサ、軽油等の全般にわたって、試料の沸点、着色に
関係なく、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、オレフィン
炭化水素の３成分を極めて少量の試料で且つ短時間で定
量分析することができる。

【００１３】

【実施例】本発明の一実施例について以下に説明する。

【００１４】（１）本実施例の構成の概略図１に本実施例の構成を示す。１は二酸化炭素（ＣＯ
₂ ）ボンベであり、超臨界流体キャリアの二酸化炭素
（ＣＯ₂ ）の供給源である。

【００１５】２はガス精製器であり、１から供給された
二酸化炭素（ＣＯ₂ ）を精製するためのものである。

【００１６】３は液化ガス送液用ポンプで、臨界圧力以
上の圧力をかけ二酸化炭素（ＣＯ₂）を超臨界流体とし
て送り込むためのものである。

【００１７】４は試料注入器であり、ガソリン、ナフ
サ、軽油等の試料を本装置に注入するためのものであ
る。１から供給された二酸化炭素（ＣＯ₂ ）は、２のガ
ス精製器で不純物を除去され、３の液化ガス送液用ポン
プにより超臨界流体とされ４の試料注入器に送り込まれ
る。

【００１８】５はカラム切換バルブで、８のカラムＡと
９のカラムＢとを切換える為のものである。

【００１９】６は流路切換バルブで、キャリアを順方向
に流す場合と、逆方向に流す場合（すなわちバックフラ
ッシュ）とを切換える為のバルブである。なお、５と６
のバルブはいずれも６方バルブでありその詳細について
は後述する。また８と９のカラムの詳細についても後述
する。

【００２０】７はカラム恒温槽であり、この中にカラム
を入れてカラムの温度を常に一定の温度に保つためのも
のである。

【００２１】１０は三方コネクタであり、１１のＵＶ検
出器と１２のＦＩＤ検出器の両方を接続し、ＵＶ（紫外
線吸収）の検出とＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）の検
出の両方ができるようになっている。

【００２２】１１はＵＶ検出器で、オレフィン炭化水素
及び芳香族炭化水素を検出することができるものであ
り、汎用のものが使用できる。

【００２３】１２はＦＩＤ検出器で、試料の検出を行う
ものである。このＦＩＤ検出器は通常のガスクロマトグ
ラフ法で使用されているものが使用できる。

【００２４】１３は背圧制御器で、装置系内の超臨界状
態を保持するものであり、ＦＩＤ検出器への二酸化炭素
の導入量を変動させないようにするためのものである。

【００２５】１４は積算計であり、ＦＩＤ検出器からの
測定値を積算するためのものである。

【００２６】（２）本発明特有の装置以下に本発明特有の装置である、試料吸着装置のカラム
およびカラム切換バルブ並びに流路切換バルブについて
説明する。

【００２７】（２−１）試料吸着装置のカラムについ
てまず、試料吸着装置のカラムについて、どのような充填
材が最適かを以下のとおり検討した。

【００２８】まず、シリカ単体又はシリカを素材とした
各種の充填材を使用したカラムを作り、飽和炭化水素、
オレフィン炭化水素、芳香族炭化水素のそれぞれについ
て分離性を検討した。なお、二酸化炭素（ＣＯ₂ ）ポン
プの最も安定な作動流量は３００μｌ／min であり、理
論的に最適の線速度は２〜５mm／sec なのでカラムの管
の内径は１．７mmとした。また、測定条件は、温度３０
〜７０°Ｃ、圧力１００〜３６０Ｋｇ／cm² とした。

【００２９】なお、各炭化水素タイプを代表するものと
して使用した試薬を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】この結果、飽和炭化水素を芳香族炭化水素
とオレフィン炭化水素から分離するには、充填材として
スルフォン酸銀を化学修飾したシリカが適していること
が明らかとなった。また、芳香族炭化水素を飽和炭化水
素とオレフィン炭化水素から分離するのは、充填材とし
てシリカ単体以外に適当なものはないということがわか
った。さらに、オレフィン炭化水素を飽和炭化水素と芳
香族炭化水素から分離することはシリカ系の充填材では
困難であることが明らかになった。

【００３２】以上のことから、オレフィン炭化水素のみ
を分離測定することは困難であること、飽和炭化水素を
芳香族炭化水素とオレフィン炭化水素から分離するカラ
ムと、芳香族炭化水素を飽和炭化水素とオレフィン炭化
水素から分離するカラムとを組み合わせ、それぞれまず
飽和炭化水素および芳香族炭化水素を分析し、試料の総
量から飽和炭化水素および芳香族炭化水素を差し引いて
オレフィン炭化水素を求めることができることが明らか
となった。

【００３３】そこで次に、飽和炭化水素を芳香族炭化水
素とオレフィン炭化水素から分離するカラムＡの作り方
を具体的に示す。

【００３４】先に示したように、飽和炭化水素を芳香族
炭化水素とオレフィン炭化水素から分離するには、充填
材としてスルフォン酸銀を化学修飾したシリカが適して
いることが明らかとなった。そこで、まず、スルフォン
酸ナトリウム基の結合したシリカを充填したカラム（内
径は前述したように１．７mm）を作り、それを銀置換し
て目的のカラムを得た。

【００３５】シリカの充填法は気相法に準拠した。すな
わち、カラムの出口側だけにフィルターユニオンを付け
て塞ぎ、入口側はリザーバーカラムを接続し、まずガス
クロ用カラムの作製と同様にリザーバーカラムからシリ
カをカラムの中に加え、バイブレーターで十分振動を加
えて充填する。次にリザーバーカラムの前に二酸化炭素
（ＣＯ₂ ）の加圧用ポンプを接続し、約３５０Ｋｇ／cm
² の圧力をかける。このとき、出口側にはキャピラリチ
ューブを取り付けて内部圧を保持する。そして、カラム
を垂直にして一晩ゆっくりと内部圧を解放し、内部圧が
ゼロになったのを確認してから、入口側のリザーバーカ
ラムを取り外し、フィルターユニオンを取り付ける。

【００３６】このようにして得たスルフォン酸ナトリウ
ム基の結合したシリカを充填したカラムの入口側に、５
％硝酸銀水溶液のリザーバーを接続して加圧し、銀置換
を行った。この際カラムの出口から銀イオンが溶出する
のを確認してから、次にリザーバーを純水に換え、出口
から銀イオンが検出しなくなるまで洗浄した。最後に超
臨界流体状態の二酸化炭素（ＣＯ₂ 、３５０Ｋｇ／cm
² ）を通して脱水し、スルフォン酸銀を化学修飾したシ
リカカラム（以下「Ａｇカラム」という。）を作製し
た。

【００３７】以上のように作製したＡｇカラム（内径
１．７mm、長さ５０mm）の試料分離性を図２に示す。

【００３８】図２より、Ａｇカラムで、飽和炭化水素と
芳香族炭化水素およびオレフィン炭化水素とを分離でき
ることが明らかとなった。しかし、図２を見れば明らか
なように、Ａｇカラムだけでは、バックフラッシュ後の
芳香族炭化水素とオレフィン炭化水素のピーク幅が大き
く、しかもテーリングが大きい。これは、吸着力の強い
多環芳香族によるもので、これを防止するために、Ａｇ
カラムの前段に内径４mm、長さ５０mmのステンレスパイ
プに表面積５００m²／ｇ以上、ポアサイズ３０オングス
トローム以下のシリカゲル単体（粒度は１５〜７５μ
ｍ）を充填したカラムを接続し、これらの２本のカラム
を連結したものをカラムＡとした。

【００３９】このようにして得たカラムＡの分離性を図
３に示す。カラムＡによれば、バックフラッシュ後の芳
香族炭化水素とオレフィン炭化水素のピーク幅およびテ
ーリングは減少し、しかもバックフラッシュ前の飽和炭
化水素のピークのテーリングも改善されている。これに
より、飽和炭化水素と芳香族炭化水素およびオレフィン
炭化水素とを完全に分離できることが明らかになった。

【００４０】次に、芳香族炭化水素と飽和炭化水素およ
びオレフィン炭化水素とを分離するカラムＢの作り方を
具体的に示す。

【００４１】芳香族炭化水素を飽和炭化水素とオレフィ
ン炭化水素から分離するには、充填材としてシリカ単体
が適当であることは前述したとおりである。そこで、ど
のようなシリカが適当かを検討した。

【００４２】一般に、炭化水素のタイプ分析では、表面
積６００m²／ｇ、ポアサイズ２６オングストロームのシ
リカ（商品番号＃９２３）が使用されているが、＃９２
３の粒度は１５０〜７４μｍであり超臨界流体クロマト
用としては粗過ぎる。そこで粒度７４μｍ以下の＃９２
２を使用することにした。但し、＃９２２は微粒子を含
んでいるため、５０％メタノール水溶液（ＭｅＯＨ）に
分散させ上澄みを捨てて微粒子を除去した。

【００４３】このようにして得た、表面積５００m²／ｇ
以上、ポアサイズ３０オングストローム以下、粒度１５
〜７５μｍのシリカ単体を、ロータリエバポレータでメ
タノール（ＭｅＯＨ）と水とを除去し、５５０°Ｃで１
５時間乾燥し、内径１．７mm、長さ９００mmのカラムに
乾式気相法で充填し、カラムＢを作製した。

【００４４】図４に、カラムＢの分離性を示す。なお、
試薬としては、各炭化水素タイプを代表するものとし
て、飽和炭化水素としてｎ−ヘキサン（_nＣ₆）、ｎ−ヘ
プタエイコサン（_nＣ₂₇ ）を、オレフィン炭化水素とし
てｎ−１−オクタデセン（_nＣ₁ ₈"−１）を、芳香族炭化
水素としてトルエン（Ｔｏｌ）、エチルベンゼン（Ｅｔ
Ｂｅｎ）をそれぞれ用いた。

【００４５】図４によれば、カラムＢにより芳香族炭化
水素を飽和炭化水素およびオレフィン炭化水素から完全
に分離できることが明らかになった。

【００４６】（２−２）カラム切換バルブおよび流路
切換バルブについて次に、カラム切換バルブおよび流路切換バルブについて
説明する。図５（Ａ）にカラム切換バルブおよび流路切
換バルブの部分図を示す。なお５１は試料注入器であ
る。

【００４７】５２はカラム切換用バルブで、カラム５３
とカラム５４とを切換えるためのバルブである。

【００４８】５５はカラムを流れるキャリアの流路を順
方向と逆方向（バックフラッシュ）とに切換える流路切
換バルブである。

【００４９】５６は試料検出器である。

【００５０】５２のカラム切換バルブおよび５５の流路
切換バルブが図５（Ａ）の状態にあるとき、５１の試料
注入器から注入された試料を含んだキャリアは５５の流
路切換バルブのからを通り、カラム切換バルブ５２
へ導かれる。そして、５２のカラム切換バルブから
を通り、カラム５３（カラムＡ）に導かれ再び５２のカ
ラム切換バルブ５２のからを通り流路切換バルブ５
５のと通り５６の試料検出器に送られる。従っ
て、この場合は、キャリアはカラム５３（カラムＡ）を
順方向に流れることになる。

【００５１】次に、図５（Ｂ）のように流路切換バルブ
を切換えると、試料注入器５１からのキャリアは流路切
換バルブ５５のからを通り、カラム切換バルブ５２
へ導かれ、カラム切換バルブ５２のからを通りカラ
ム５３（カラムＡ）を先ほどとは反対方向に流れて再び
カラム切換バルブ５２のからを通り、再び流路切換
バルブ５５のからを通って、試料検出器５６に導か
れる。従って、この場合は、キャリアはカラム５３（カ
ラムＡ）を先ほどとは逆方向に流れる（バックフラッシ
ュと呼ぶ）ことになる。

【００５２】次に、流路切換バルブ５５を元に戻して、
カラム切換バルブ５２だけを切換えて図５（Ｃ）の状態
にする。この場合は、試料注入器５１および流路切換バ
ルブ５５を通ってきたキャリアは、カラム切換バルブ５
２のからを通りカラム５４（カラムＢ）に導かれ、
再びカラム切換バルブ５２のからを通って、流路切
換バルブ５５へ導かれる。従って、この場合はキャリア
はカラム５４（カラムＢ）を順方向に流れることにな
る。

【００５３】次に、カラム切換バルブ５２を図５（Ｃ）
のままにして、流路切換バルブ５５を図５（Ｂ）の状態
にする。この場合は、キャリアは流路切換バルブ５５の
を通り、カラム切換バルブ５２のを通って、カ
ラム５４（カラムＢ）に導かれ、そこから再びカラム切
換バルブ５２のを通って、流路切換バルブ５５へ導
かれ、流路切換バルブ５５のを通って試料検出器５
６に導かれる。従って、この場合はキャリアはカラム５
４（カラムＢ）を逆方向に流れる（バックフラッシュす
る）ことになる。

【００５４】以上が本装置の実施例の構成である。

【００５５】（３）実施例の方法次に、実施例の具体的な測定方法について説明する。

【００５６】まず、二酸化炭素の流量は３００μｌ／mi
n とし、図５（Ａ）に示したように、カラム切換バルブ
をカラム５３（カラムＡ）側に、流路切換バルブを順流
側にする。このときカラム５３（カラムＡ）の温度は４
０〜５５°Ｃ、好ましくは４５〜５３°Ｃとし、カラム
圧力は２００〜３００Ｋｇ／cm² 、好ましくは２５０〜
２９０Ｋｇ／cm² としておく。

【００５７】このような状態で、試料注入器から試料を
注入すると、キャリアである二酸化炭素（ＣＯ₂ ）の超
臨界流体により、試料はまず流路切換バルブ（順方向に
流れるようになっている）を通りカラム切換バルブを通
ってカラム５３（カラムＡ）に送られる。試料がカラム
５３（カラムＡ）を通ることにより、試料中の飽和炭化
水素が芳香族炭化水素およびオレフィン炭化水素から分
離してまずカラム５３（カラムＡ）を通過し、再び流路
切換バルブを通って検出器に送られ、ここでは飽和炭化
水素のみが検出される。

【００５８】次に、芳香族炭化水素とオレフィン炭化水
素がカラム５３（カラムＡ）を通過する前に、流路切換
バルブを逆流側にすると、キャリアが流路切換バルブ
（逆方向に流れるようになっている）を通りカラム切換
バルブを通ってカラム５３（カラムＡ）に先ほどとは逆
方向に送られる。このようにキャリアをカラムに対し逆
方向に流すことをバックフラッシュというが、このバッ
クフラッシュにより、カラム中に吸着した芳香族炭化水
素とオレフィン炭化水素とが溶出し、カラム切換バルブ
と流路切換バルブを通って、試料検出器に送られ、芳香
族炭化水素とオレフィン炭化水素の総量が測定される。
これにより、試料のすべてが測定されたことになる。な
お、このときのバックフラッシュは試料導入後４〜７分
後に行う。

【００５９】次に、流路切換バルブを順流側に戻し、カ
ラム切換バルブをカラム５４（カラムＢ）側にする。こ
のときのカラム温度は２５〜４０°Ｃ、好ましくは２８
〜３５°Ｃとし、カラム圧力は１００〜２５０Ｋｇ／cm
² 、望ましくは１８０〜２２０Ｋｇ／cm² としておく。
なお、二酸化炭素の流量はカラム５３（カラムＡ）のと
きと同様３００μｌ／min とする。

【００６０】このような状態で、試料注入器から試料を
注入すると、キャリアにより、試料はまず流路切換バル
ブ（順方向に流れるようになっている）を通りカラム切
換バルブを通ってカラム５４（カラムＢ）に送られる。
試料がカラム５４（カラムＢ）を通ることにより、試料
中の飽和炭化水素およびオレフィン炭化水素が芳香族炭
化水素から分離してまずカラム５４（カラムＢ）を通過
し、再び流路切換バルブを通って検出器に送られ、飽和
炭化水素およびオレフィン炭化水素の総量が測定され
る。

【００６１】次に、芳香族炭化水素がカラム５４（カラ
ムＢ）を通過する前に、流路切換バルブを逆流側にする
と、キャリアが流路切換バルブ（逆方向に流れるように
なっている）を通りカラム切換バルブを通ってカラム５
４（カラムＢ）に先ほどとは逆方向に送られる。このバ
ックフラッシュにより、カラム中に吸着した芳香族炭化
水素が溶出し、カラム切換バルブと流路切換バルブを通
って、検出器に送られ、芳香族炭化水素が測定される。
これにより、二度目に注入した試料のすべてが測定され
たことになる。なお、このときのバックフラッシュは試
料導入後１０〜１４分後に行う。

【００６２】以上のように、試料をまずカラム５３（カ
ラムＡ）に流して飽和炭化水素を測定した後、バックフ
ラッシュにより芳香族炭化水素およびオレフィン炭化水
素を測定し、次に試料をカラム５４（カラムＢ）に流し
て飽和炭化水素及びオレフィン炭化水素を測定した後、
バックフラッシュにより芳香族炭化水素を測定し、これ
らの測定値からオレフィン炭化水素の量を算定する。そ
して、これにより飽和炭化水素、芳香族炭化水素および
オレフィン炭化水素の３成分すべてが定量できる。

【００６３】表２に、本実施例の方法で、石油学会専門
委員会で行われた照合試験の試料を測定した結果を示
す。なお、参考として学会平均値を挙げておく。

【００６４】

【表２】

【００６５】学会平均値は(Vol% ) なので直接的には比
較できないが、本実施例の方法はほぼ妥当であることが
表２より明らかとなった。なお、表２中のＳ、Ａ、Ｏは
それぞれ飽和炭化水素、芳香族炭化水素、オレフィン炭
化水素を表わすものである。

【００６６】また、測定値の正確さを検定するために、
飽和炭化水素の代表としてｎ−ドデカン（_nＣ₁₂ ）、芳
香族炭化水素の代表として２−エチルナフタレン（２Ｅ
ｔＮａｐｈ）及びオレフィン炭化水素の代表としてｎ−
１−オクタデセン（_nＣ₁₈"−１）を混合した試料を同装
置、同方法により測定し、計算値（重量％）と比較し
た。

【００６７】結果を表３に示す。表３から明らかなよう
に、測定値と計算値とはよく一致した。

【表３】

【００６８】次に、本実施例の方法と従来法とで分析時
間の比較をした。その分析時間の比較の結果を表４に示
す。

【００６９】

【表４】

【００７０】表４により、本実施例の方法は分取等の前
処理が不要なので、前処理を要するガソリンの場合は当
然分析時間は従来法に比べ著しく短くてすみ、前処理不
要の灯油の場合でも、キャリアとして超臨界流体を使用
するため従来法の半分の時間ですむことが明らかとなっ
た。また、従来法ではオレフィン含有の軽油は測定不可
能であったが、本実施例の方法によればオレフィン含有
の軽油も測定可能である。

【００７１】なお、実施例と異なる吸着特性、例えばオ
レフィン炭化水素のみを先に通過させる吸着特性をもつ
カラムを組み合わせることにより、各成分を直接測定す
ることも可能である。また、飽和炭化水素、芳香族炭化
水素およびオレフィン炭化水素の３成分をそれぞれ分離
できる吸着特性を有するカラムを用いれば、複数のカラ
ムを組み合わせることなく、単一のカラムでタイプ分析
することも可能である。

【００７２】

【本発明の効果】本発明は、超臨界流体をキャリアとし
て使用するため、分取のような前操作が不要であり、し
かも、沸点３１０°Ｃ以上の成分を含む場合でも測定誤
差が大きくなることはない。また、蛍光指示薬を使用し
ないため、着色試料についても測定が可能である。さら
に、軽油に関しては測定精度が高く、特にオレフィン炭
化水素の測定も可能であり、分析時間も従来法に比べ短
縮される。しかも、本発明のカラムを使用することによ
り、飽和炭化水素、芳香族炭化水素およびオレフィン炭
化水素の３成分の中から、飽和炭化水素のみまたは芳香
族炭化水素のみを測定することができ、これらの測定値
からオレフィン炭化水素の算定も可能である。従って、
本発明は、ガソリン、ナフサ、軽油等の全般にわたっ
て、試料の沸点、着色に関係なく、飽和炭化水素、芳香
族炭化水素、オレフィン炭化水素の３成分を極めて少量
の試料で且つ短時間に定量分析することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本実施例の構成の概略図である。

【図２】Ａｇカラムの試料分離性を示した図である。

【図３】カラムＡの試料分離性を示した図である。

【図４】カラムＢの試料分離性を示した図である。

【図５】カラム切換バルブおよび流路切換バルブの状態
を示した図である。

【符号の説明】

１二酸化炭素ボンベ２ガス精製器３液化ガス送液用ポンプ４試料注入器５カラム切換バルブ６流路切換バルブ７カラム恒温槽８カラムＡ９カラムＢ１０三方コネクター１１ＵＶ検出器１２ＦＩＤ検出器１３背圧制御装置１４水素ボンベ１５空気ボンベ１６積算計５１試料注入器５２カラム切換バルブ５３カラムＡ５４カラムＢ５５流路切換バルブ５６試料検出器

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】飽和炭化水素、芳香族炭化水素およびオ
レフィン炭化水素のそれぞれに対し、異なる吸着特性を
もつ物質をカラム充填材とした複数のカラムからなる試
料吸着装置と、上記試料吸着装置の複数のカラムの中から任意のカラム
を選び出すためのカラム切換装置と、上記試料吸着装置にキャリアを送り込む方向を切換える
ための流路切換装置とを有し、試料の分離にキャリアとして超臨界流体を使用したこと
を特徴とするガソリン、ナフサ、軽油等に含まれる飽和
炭化水素、芳香族炭化水素およびオレフィン炭化水素の
それぞれについてのタイプ分析装置。
【請求項２】芳香族炭化水素、オレフィン炭化水素に
対する吸着性が強く、飽和炭化水素のみを先に通過させ
る吸着特性をもつ物質をカラム充填材としたカラムと、
芳香族炭化水素に対する吸着性が強く、飽和炭化水素お
よびオレフィン炭化水素を先に通過させる吸着特性をも
つ物質をカラム充填材としたカラムからなる試料吸着装
置を用いたことを特徴とする、請求項１記載の炭化水素
のタイプ分析装置
【請求項３】請求項１及び又は請求項２の分析装置を
用い、まず、芳香族炭化水素、オレフィン炭化水素に対
する吸着性が強く、飽和炭化水素のみを先に通過させる
吸着特性をもつカラムにより試料を分析し、ついで、芳
香族炭化水素に対する吸着性が強く、飽和炭化水素およ
びオレフィン炭化水素を先に通過させる吸着特性をもつ
カラムにより試料を分析することにより、ガソリン、ナ
フサ、軽油等に含まれる飽和炭化水素、芳香族炭化水素
およびオレフィン炭化水素のそれぞれをタイプ分析する
方法。