JPH0762338A - Ink composition - Google Patents

Ink composition

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JPH0762338A
JPH0762338A JP23873893A JP23873893A JPH0762338A JP H0762338 A JPH0762338 A JP H0762338A JP 23873893 A JP23873893 A JP 23873893A JP 23873893 A JP23873893 A JP 23873893A JP H0762338 A JPH0762338 A JP H0762338A
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JP
Japan
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ink composition
particles
viscosity
liquid phase
ink
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JP23873893A
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Japanese (ja)
Inventor
Yuichi Ishino
裕一 石野
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain an ink composition which can develop a relatively large electroviscous effect at a smaller electric power consumption by dispersing specified carbonaceous particles in an electric insulating liquid phase. CONSTITUTION:60-1wt.% carbonaceous particles having a particle diameter of 0.01-100/mum and a C/H ratio of 1.0-10 are dispersed in 40-99wt.% at least one liquid phase selected from among an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, a halohydrocarbon, a silicone oil, etc., to obtain them objective composition having a viscosity of 0.5-1000cSt at 25 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の技術分野】本発明は、電圧の印加により粘性
を変えることができるインク組成物であって、電圧によ
りインクの流れを制御しようとする印字、印画などの記
録技術に用いて好適なものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is an ink composition whose viscosity can be changed by applying a voltage, and is suitable for use in recording technology such as printing and printing in which the flow of ink is controlled by the voltage. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】電気絶縁性液体中に微細に分割した誘電
性の固体が分散している懸濁液で、充分に強い電場の作
用の下で極めて速やかに、しかも可逆的に粘度が変化す
る流体は電気粘性流体として知られている。この電気粘
性流体としては、例えば米国特許第2,417,850 号、米国
特許第3,047,507 号、米国特許第3,397,147 号、米国特
許第3,970,573 号、米国特許第4,129,513 号、特公昭60
-31211号、あるいは西独公開特許第3,427,499 号に開示
されているように、粒子表面から水を吸着させかつ微細
化したセルロース、デンプン、シリカゲル、イオン交換
樹脂、ポリアクリル酸リチウムなどを、ハロゲン化ジフ
ェニル、セバシン酸ブチル、炭化水素油、塩素化パラフ
ィン、シリコーン油などの絶縁性液体中に分散させたも
のが知られている。これらのものが電圧の印加により粘
度を上昇させる原理は未だ解明されていないが、電圧印
加に伴い粒子中の正負電荷が移動して粒子が分極し、粒
子同士が引き合って電極間で数珠状の鎖を形成すること
によって見かけ上の粘度が上昇すると考えられている。
この現象は一般的に電気粘性効果と称され、この特性を
利用して、クラッチ,ショックアブソーバー,各種防振
ゴムなどの装置や部品を制御するための構成要素への応
用が期待されている。
2. Description of the Related Art A suspension in which a finely divided dielectric solid is dispersed in an electrically insulating liquid, the viscosity of which changes extremely rapidly and reversibly under the action of a sufficiently strong electric field. The fluid is known as an electrorheological fluid. Examples of the electrorheological fluid include U.S. Pat.No. 2,417,850, U.S. Pat.No. 3,047,507, U.S. Pat.No. 3,397,147, U.S. Pat.No. 3,970,573, U.S. Pat.
-31211 or West German Laid-Open Patent No. 3,427,499, the adsorbed water from the particle surface and made into fine particles of cellulose, starch, silica gel, ion exchange resin, polyacrylic acid lithium, etc. , Butyl sebacate, hydrocarbon oil, chlorinated paraffin, and silicone oil are known to be dispersed in an insulating liquid. The principle of increasing viscosity by applying voltage has not been clarified yet, but as voltage is applied, the positive and negative charges in the particles move and the particles polarize, attracting each other and forming a beaded pattern between the electrodes. It is believed that chain formation increases the apparent viscosity.
This phenomenon is generally referred to as an electrorheological effect, and it is expected that this characteristic will be applied to components for controlling devices and parts such as clutches, shock absorbers, and various anti-vibration rubbers.

【0003】しかしここに開示される電気粘性流体は、
粒子中のイオンが移動し粒子が分極することを利用して
いるため、イオンの電離に不可欠な水分が粒子中に含ま
れなければならない。そして電気粘性効果の発現が水分
量に依存しているため、空気中の水分の吸着あるいは乾
燥により水分含有量が変わってしまい、経時的に特性が
安定していない欠点を有していた。これを解決すべく分
散相粒子に水分を必要としないものも提案されている
が、未だ実用に供したものはない。
However, the electrorheological fluids disclosed herein are
Since the ions in the particles move and the particles are polarized, water that is indispensable for ionization of the ions must be contained in the particles. Since the expression of the electrorheological effect depends on the water content, the water content changes due to the adsorption or drying of the water in the air, and the characteristics are not stable over time. In order to solve this, a dispersed phase particle that does not require water has been proposed, but none has been put to practical use yet.

【0004】この電気粘性流体の応用を提案するものは
幾つかなされており、例えば特開平2−212149号
公報では、インクジェット記録装置などに用いられるイ
ンクとして使用されている。これには、電気粘性流体と
してカーボンブラック粒子を絶縁性溶媒中に分散含有さ
せた懸濁液が示されている。しかしながら、このように
カーボンブラック粒子を分散相成分として用いたもの
は、確実に電気粘性効果が得られるとは云い難く大きな
電気粘性効果は発現しない。またカーボンブラック粒子
の導電率が高いため、高電圧を印加すると大きな電流が
流れてしまう不具合があることが判明した。そのため、
実用に供するには装置を大型化しなければならず、また
消費電力も多くなる。
Several proposals have been made for the application of this electrorheological fluid. For example, in JP-A-2-212149, it is used as an ink used in an ink jet recording apparatus. This shows a suspension in which carbon black particles as an electrorheological fluid are dispersed and contained in an insulating solvent. However, it is difficult to say that the electrorheological effect can be reliably obtained by using the carbon black particles as the disperse phase component in this way, and a large electrorheological effect is not exhibited. Further, it has been found that there is a problem that a large current flows when a high voltage is applied because of the high conductivity of the carbon black particles. for that reason,
In order to put it into practical use, the device must be upsized and consumes a lot of power.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解決するためになされたもので、少ない
消費電力で確実に大きな電気粘性効果が得られ、電界に
より吐出制御あるいは流動性を制御する印字,印画装置
において装置の小型化や省エネルギー化に寄与可能なイ
ンク組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art. It is possible to reliably obtain a large electrorheological effect with a small amount of power consumption, and to control discharge or fluidity by an electric field. It is an object of the present invention to provide an ink composition that can contribute to downsizing of a device and energy saving in a printing and printing device that controls printing.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、電気絶縁性の
液相と、炭素原子と水素原子との原子比が1.0〜10
である炭素質粒子の分散相とからなるインク組成物であ
る。
According to the present invention, an electrically insulating liquid phase has an atomic ratio of carbon atoms to hydrogen atoms of 1.0 to 10.
An ink composition comprising a dispersed phase of carbonaceous particles.

【0007】本発明において分散相成分を構成する誘電
体粒子としては、元素分析における炭素原子と水素原子
との原子比(以下、便宜上「C/H比」と云う)が1.
0〜10の炭素原子粒子であり、好ましくは1.2〜
5、更に好ましくは1.75〜3.5である。C/H比
が1.0未満であると炭素質粒子は誘電体としての機能
を発揮できず、充分な電気粘性効果を得ることができな
い。一方、C/H比が10を越すとインクに電流が流れ
すぎ、実用に供する場合にはエネルギー効率が低く、さ
らに絶縁破壊を生じる危険もある。
In the present invention, the dielectric particles constituting the dispersed phase component have an atomic ratio of carbon atoms and hydrogen atoms in elemental analysis (hereinafter referred to as "C / H ratio" for convenience) of 1.
0 to 10 carbon atom particles, preferably 1.2 to
5, more preferably 1.75 to 3.5. If the C / H ratio is less than 1.0, the carbonaceous particles cannot exhibit the function as a dielectric, and a sufficient electrorheological effect cannot be obtained. On the other hand, when the C / H ratio exceeds 10, too much current flows in the ink, and when used for practical purposes, the energy efficiency is low and there is a risk of dielectric breakdown.

【0008】具体的に、分散相成分として好適なC/H
比を有する炭素質物質としては、コールタールピッチ、
石油ピッチ、合成ピッチ、ポリ塩化ビニルを熱分解して
得られるピッチまたはタール成分などを加熱処理して得
られる各種炭素質メソフェーズおよびその粉砕物、フェ
ノール樹脂、フラン樹脂、ポリアクリロニトリル、セル
ロース、ポリ塩化ビニリデンなど残炭率の高い高分子物
質を不活性雰囲気中300〜700℃で加熱処理し炭化
したいわゆる各種低温処理炭素材料が例示される。炭素
質物質の組成は均等であることが好ましく、そのため例
えば炭素質粒子の原料となるコールタールピッチ中にも
ともと含まれるフリーカーボン(遊離炭素とも称され
る)をあらかじめ除去することが、電界印加中の消費電
力を低減させることに効果的である。
Specifically, C / H suitable as a dispersed phase component
Carbonaceous substances having a ratio include coal tar pitch,
Various carbonaceous mesophases obtained by heat treatment of petroleum pitch, synthetic pitch, pitch obtained by thermally decomposing polyvinyl chloride or tar components, and pulverized products thereof, phenol resin, furan resin, polyacrylonitrile, cellulose, polychlorination Examples are so-called various low-temperature treated carbon materials obtained by heating and carbonizing a polymer material having a high residual carbon ratio such as vinylidene at 300 to 700 ° C. in an inert atmosphere. It is preferable that the composition of the carbonaceous substance is uniform, and therefore, for example, it is necessary to previously remove free carbon (also called free carbon) originally contained in coal tar pitch, which is a raw material of carbonaceous particles, during application of an electric field. It is effective in reducing the power consumption.

【0009】これをさらに詳述すれば、フリーカーボン
はコークス炉で1000℃以上で熱分解された極めて炭
素化の進んだ無定形の微細炭素粒子であり、本発明者ら
の分析によればC/H比は極めて大きな値を有してお
り、炭素質粉末を分散相成分として使用する場合、かか
るフリーカーボンが含有されていると電界印加中の電流
値が増加する。
More specifically, free carbon is amorphous carbon fine particles with extremely advanced carbonization, which is pyrolyzed in a coke oven at a temperature of 1000 ° C. or higher. According to the analysis by the present inventors, C The / H ratio has an extremely large value, and when carbonaceous powder is used as the disperse phase component, the inclusion of such free carbon increases the current value during application of an electric field.

【0010】また本発明において分散相成分を構成する
誘電体粒子の粒径として適当なのは0.01〜100μ
mであり、好ましくは0.1〜10μmである。100
μm以上の粒子を用いた場合は懸濁液として不安定であ
り、また0.01μm以下の粒子を用いた場合には初期
粘度が非常に増大する。
In the present invention, the suitable particle size of the dielectric particles constituting the dispersed phase component is 0.01 to 100 μm.
m, and preferably 0.1 to 10 μm. 100
The use of particles of μm or larger makes the suspension unstable, and the use of particles of 0.01 μm or smaller greatly increases the initial viscosity.

【0011】さらに本発明においては、電圧を印加する
ときの電流値を制限するために、炭素質粒子の表面の一
部または全部を合成高分子などの絶縁物でコーティング
することができる。
Further, in the present invention, in order to limit the current value when a voltage is applied, part or all of the surface of the carbonaceous particles can be coated with an insulator such as a synthetic polymer.

【0012】一方、本発明の電気絶縁性の液相として
は、石油エーテル、灯油、n−ヘキサン、n−ヘプタ
ン、イソオクタン、リグロインなどの脂肪族系炭化水
素、またはトルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水
素、四塩化炭素、ジクロルエタン、トリフロロエタン、
ブロモナフタレンなどのハロゲン化炭化水素またはそれ
らの混合物、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン
油を例示することができる。これらは単独で用いること
ができ、また2種以上を併用することもできる。
On the other hand, the electrically insulating liquid phase of the present invention includes aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether, kerosene, n-hexane, n-heptane, isooctane and ligroin, or aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene. Hydrocarbons, carbon tetrachloride, dichloroethane, trifluoroethane,
Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as bromonaphthalene or a mixture thereof, and silicone oils such as polydimethylsiloxane. These can be used alone or in combination of two or more.

【0013】なお、本発明の電気粘性効果を有するイン
ク組成物の粘度は、25℃において0.5〜1000セ
ンチストークス(cSt)であり、好ましくは1〜20
0センチストークス、さらに好ましくは2〜50センチ
ストークスの粘度を有するものを用いる。粘度が低いイ
ンク組成物を作るには揮発性の高い液相を使う必要があ
り、長期的安定性が悪くなる。一方、流体の粘度が高く
なるとオリフィスからの吐出が困難になり実用上好まし
くない。また、適度に低粘度の液相を使用することによ
って分散相を効率良く懸濁させることができる。
The viscosity of the ink composition having the electrorheological effect of the present invention is 0.5 to 1000 centistokes (cSt) at 25 ° C., preferably 1 to 20.
Those having a viscosity of 0 centistokes, more preferably 2 to 50 centistokes are used. In order to produce an ink composition having a low viscosity, it is necessary to use a liquid phase having high volatility, which deteriorates long-term stability. On the other hand, if the viscosity of the fluid becomes high, it becomes difficult to discharge from the orifice, which is not preferable in practice. Moreover, the dispersed phase can be efficiently suspended by using a liquid phase having an appropriately low viscosity.

【0014】本発明のインク組成物を構成する分散相と
液相の割合は、分散相の含有量が1〜60重量%でかつ
油状媒体である液相の含有量が40〜99重量%、好ま
しくは分散相の含有量が10〜40重量%であり液相の
含有量が60〜90重量%である。分散相の含有量が1
重量%未満では電気粘性効果が小さく、60重量%を越
えると電場がないときの初期粘度が著しく大きくなるの
で好ましくない。
The proportion of the dispersed phase and the liquid phase constituting the ink composition of the present invention is such that the content of the dispersed phase is 1 to 60% by weight and the content of the liquid phase which is an oil medium is 40 to 99% by weight. Preferably, the content of the dispersed phase is 10 to 40% by weight and the content of the liquid phase is 60 to 90% by weight. The dispersed phase content is 1
If it is less than 60% by weight, the electroviscous effect is small, and if it exceeds 60% by weight, the initial viscosity in the absence of an electric field is significantly increased, which is not preferable.

【0015】なお、本発明のインク組成物の色材要素と
しては、上記炭素質粒子をそのまま利用しているが(黒
色)、適宜他の色材要素を添加することができる。ま
た、本発明のインク組成物は本発明の効果を損なわない
範囲で他の分散相や分散剤、他の無機塩などの添加剤を
配合することもできる。
Although the above-mentioned carbonaceous particles are used as they are as the coloring material element of the ink composition of the present invention (black), other coloring material elements can be appropriately added. Further, the ink composition of the present invention may contain other disperse phase or dispersant, and additives such as other inorganic salts within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0016】[0016]

【作用】本発明の上記構成によれば、電気粘性効果を有
するインク組成物の分散相成分としてC/H比が1.0
〜10である炭素質粒子を用いることにより、このイン
ク組成物は、外部電界の印加によって少ない電流値で確
実に大きな電気粘性効果を発現できる。従って、インク
ジェット記録装置に適用する場合には、インクの吐出制
御が確実に行えて明瞭な画像が得られる。また、消費電
力が少なく装置の小型化や省エネルギー化に寄与でき
る。
According to the above constitution of the present invention, the C / H ratio is 1.0 as the dispersed phase component of the ink composition having the electrorheological effect.
By using carbonaceous particles of 10 to 10, this ink composition can surely exhibit a large electrorheological effect with a small current value by the application of an external electric field. Therefore, when applied to an ink jet recording apparatus, ink ejection control can be reliably performed and a clear image can be obtained. Further, it consumes less power and can contribute to downsizing of the device and energy saving.

【0017】また本発明のインク組成物は、適度に水素
原子を残した炭素質材料を分散相粒子として用いたた
め、電圧印加により炭素質粒子中の電子が移動し、粒子
が界面分極することによって電気粘性効果を発現する。
従って、分散相粒子に水分を含有させる必要がなく、経
時的な特性が安定している。記録装置の使用に際して
は、経時的に特性変化しないため、使用時ごとに煩雑な
調整をすることなく容易に所望の吐出量、吐出動作が確
保でき、簡易な装置を提供できる。
Further, since the ink composition of the present invention uses the carbonaceous material in which hydrogen atoms are appropriately left as the dispersed phase particles, the electrons in the carbonaceous particles move due to the voltage application, and the particles undergo interfacial polarization. It develops an electrorheological effect.
Therefore, it is not necessary to add water to the dispersed phase particles, and the characteristics over time are stable. Since the characteristics of the recording apparatus do not change over time, a desired discharge amount and discharge operation can be easily secured without making a complicated adjustment each time the recording apparatus is used, and a simple apparatus can be provided.

【0018】[0018]

【実施例】以下、さらに具体的な実施例でもって説明す
る。なお、本発明は以下の実施例により何ら制約される
ものではない。
EXAMPLES Hereinafter, more specific examples will be described. The present invention is not limited to the examples below.

【0019】〔実施例〕フリーカーボンをまったく含有
しないコールタールを450℃で実質的に不活性雰囲気
中で熱処理した。得られた熱処理物をタール系中油(沸
点範囲120〜250℃)を使用し抽出・ろ過した。か
かる抽出・ろ過残留物を450℃の温度、窒素気流下で
再熱処理して、炭素質粉末をさらに粉砕分級した。こう
して得られた炭素質微粒子の炭素/水素原子比の値は
2.40であり平均粒径は2.9μmであった。かかる
炭素質微粒子20重量%を電気絶縁性液相である灯油8
0重量%に懸濁し、インク組成物を得た。得られたイン
ク組成物を第1図に示したヘッド構造を有する記録装置
で印字テストを行った。第1図においてノズル1の近傍
に設けられた電極2に直流電圧が画像信号に従ってオン
−オフされ、記録紙4に対してインク5を吐出させるた
めインクに圧力Pがかけられている。このインクを用い
て得られた画像は鮮明であった。
Example Coal tar containing no free carbon was heat-treated at 450 ° C. in a substantially inert atmosphere. The resulting heat-treated product was extracted and filtered using tar-based medium oil (boiling range 120 to 250 ° C). The extraction / filtration residue was reheat-treated at a temperature of 450 ° C. under a nitrogen stream to further pulverize and classify the carbonaceous powder. The carbon / hydrogen atom ratio of the carbonaceous fine particles thus obtained was 2.40, and the average particle size was 2.9 μm. 20% by weight of such carbonaceous fine particles is used as an electric insulating liquid phase of kerosene 8
The ink composition was suspended in 0% by weight to obtain an ink composition. A printing test was conducted on the obtained ink composition using a recording apparatus having the head structure shown in FIG. In FIG. 1, a DC voltage is turned on / off according to an image signal to an electrode 2 provided near the nozzle 1, and a pressure P is applied to the ink to eject the ink 5 onto the recording paper 4. The image obtained using this ink was clear.

【0020】〔比較例〕カーボンブラック(炭素/水素
原子比は15.2)20重量%を灯油80%に懸濁し、
インク組成物を得た。このインク組成物を実施例と同様
にして画像形成を行ったところ、電圧を印加しても電流
が流れ過ぎて電気粘性効果が発現せず、ノズル1からの
インクの吐出が制御できないため、鮮明な画像は得られ
なかった。
Comparative Example 20% by weight of carbon black (carbon / hydrogen atom ratio 15.2) was suspended in 80% of kerosene,
An ink composition was obtained. When an image was formed using this ink composition in the same manner as in the example, even if a voltage was applied, a current would flow too much, the electrorheological effect would not be exhibited, and the ejection of ink from the nozzle 1 could not be controlled. I couldn't get a good image.

【0021】なお、上記実施例および比較例で用いた各
インク組成物に関し電気粘性効果の測定を行った。電気
粘性効果は二重円筒型回転粘度計を使用し、内外円筒間
に電圧を印加したときの、同一剪断速度(366sec
-1)、室温での粘度を測定し、同時に内外筒間に流れ
る電流を測定した。表1に電圧をかけないときの粘度
(初期粘度)、電圧2kV/mm を印加したときの粘度、お
よび電圧2kV/mm を印加したときの電流値を示す。
The electrorheological effect was measured for each ink composition used in the above Examples and Comparative Examples. For the electrorheological effect, a double cylinder type rotational viscometer is used and the same shear rate (366 sec) is applied when a voltage is applied between the inner and outer cylinders.
-1 ), the viscosity at room temperature was measured, and at the same time, the current flowing between the inner and outer cylinders was measured. Table 1 shows the viscosity when no voltage is applied (initial viscosity), the viscosity when a voltage of 2 kV / mm is applied, and the current value when a voltage of 2 kV / mm is applied.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】表1において、比較例のものは電流が流れ
過ぎて測定不可能であり、粘度変化も観察されなかっ
た。これに比して本実施例のものは確実に電気粘性効果
を発現し、また比較例のように電流が流れすぎることは
ない。
In Table 1, in the comparative example, too much current was applied and measurement was impossible, and no change in viscosity was observed. On the other hand, in the case of this example, the electrorheological effect is surely exhibited, and the current does not flow too much as in the comparative example.

【0024】[0024]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のインク組
成物は少ない消費電力でかつ比較的大きな電気粘性効果
を発現でき、このインク組成物を用いることによって電
界により吐出制御あるいは流動性を制御する印字,印画
装置において装置の小型化や省エネルギー化を実現でき
る。
As described above, the ink composition of the present invention can exhibit a relatively large electrorheological effect with low power consumption, and by using this ink composition, ejection control or fluidity is controlled by an electric field. It is possible to realize downsizing and energy saving of the printing and printing devices that are used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明のインク組成物を用いるのに適した装置
の一例である。
FIG. 1 is an example of an apparatus suitable for using the ink composition of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ノズル 2 電極 3 直流電源 4 記録紙 5 インク P 圧力 1 Nozzle 2 Electrode 3 DC power supply 4 Recording paper 5 Ink P Pressure

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電気絶縁性の液相中に、炭素原子と水素
原子との原子比が1.0〜10である炭素質粒子を分散
含有させたことを特徴とするインク組成物。
1. An ink composition, wherein carbonaceous particles having an atomic ratio of carbon atoms and hydrogen atoms of 1.0 to 10 are dispersedly contained in an electrically insulating liquid phase.
JP23873893A 1993-08-31 1993-08-31 Ink composition Pending JPH0762338A (en)

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