JPH0762225A - Flame retardant composition for flexible polyurethane foam - Google Patents

Flame retardant composition for flexible polyurethane foam

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JPH0762225A
JPH0762225A JP21054093A JP21054093A JPH0762225A JP H0762225 A JPH0762225 A JP H0762225A JP 21054093 A JP21054093 A JP 21054093A JP 21054093 A JP21054093 A JP 21054093A JP H0762225 A JPH0762225 A JP H0762225A
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JP
Japan
Prior art keywords
polyurethane foam
flame retardant
flame
flexible polyurethane
retardant composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP21054093A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideo Takimoto
秀夫 滝本
Kazuo Takenaka
一夫 竹中
Toshiyuki Mizumoto
敏之 水本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AKZO KASHIMA Ltd
Kashima Industries Co
Original Assignee
AKZO KASHIMA Ltd
Kashima Industries Co
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a flame retardant composition capable of readily adding in production of polyurethane foam and providing a flame retardant polyurethane foam having good physical characteristics without inhibiting urethane- forming reaction. CONSTITUTION:This flame-retardant composition for flexible polyurethane foam contains 1-30 pts.wt. of N,N',N''-tris(dibromopropyl)-isocyanurate and 99-70 pts.wt. of a flame-retardant organophosphorus compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタンフォー
ムに難燃性を付与するための難燃剤組成物に関するもの
である。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flame retardant composition for imparting flame retardancy to a flexible polyurethane foam.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオールとイソシアネートから製造さ
れる軟質ポリウレタンフォームは比較的安価に得られ、
且つ、成形性にすぐれているなどの優れた特長を有する
ため、自動車用クッション材、内装材、ベッド、ソファ
ー等の家具類、その他多くの分野に使用されている。し
かしポリウレタンフォームは一般に燃え易い物質であ
り、上記用途の使用に際し、防災上の見地からポリウレ
タンフォームへの難燃性の付与は重要な問題である。今
日では自動車用クッション材、内装材等のポリウレタン
フォームの利用分野の一部では法律でその難燃化が義務
付けられている。
Flexible polyurethane foams made from polyols and isocyanates are relatively inexpensive to obtain,
In addition, since it has excellent characteristics such as excellent moldability, it is used in cushion materials for automobiles, interior materials, furniture such as beds and sofas, and many other fields. However, polyurethane foam is generally a flammable substance, and imparting flame retardancy to the polyurethane foam is an important issue from the viewpoint of disaster prevention when using the above-mentioned applications. Today, in some fields of application of polyurethane foam such as automobile cushioning materials and interior materials, flame retardation is obligatory.

【0003】ポリウレタンフォームに難燃性を付与する
方法としては一般にポリウレタンフォーム製造時に難燃
剤を添加する方法がとられており、この難燃剤として種
々の化合物が提案されている。例えば、含ハロゲンリン
酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、リン酸ト
リアリール、等の有機リン酸エステル、三酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム等の無機化合物、およびジブロ
モネオペンチルグリコール(以下、DBNPGと略す
る。)、トリブロモネオペンチルアルコール(以下、T
BNPAと略する。)(米国特許第3933693号お
よび米国特許第4052346号)等が提案されてい
る。
As a method of imparting flame retardancy to a polyurethane foam, a method of adding a flame retardant at the time of producing a polyurethane foam is generally taken, and various compounds have been proposed as the flame retardant. For example, halogen-containing phosphoric acid ester, halogen-containing condensed phosphoric acid ester, triaryl phosphate, and other organic phosphoric acid esters, antimony trioxide, inorganic compounds such as aluminum hydroxide, and dibromoneopentyl glycol (hereinafter abbreviated as DBNPG). , Tribromoneopentyl alcohol (hereinafter, T
Abbreviated as BNPA. ) (US Pat. No. 3,933,693 and US Pat. No. 4,052,346) and the like have been proposed.

【0004】しかしながら、これら従来から使用されて
いる難燃剤はそれぞれ問題点を有しており、必ずしも満
足されている状態ではなかった。即ち、無機化合物およ
びDBNPG,TBNPAを難燃剤として使用する場合
にはこれら化合物が常温で固体であることから、ポリウ
レタン原料、例えばポリオール成分に均一に混合するた
めには別の容器や特別な混合装置が必要となり設備が複
雑となって膨大な設備投資を必要とする。
However, each of these conventionally used flame retardants has problems, and is not always in a satisfactory state. That is, when inorganic compounds and DBNPG and TBNPA are used as flame retardants, since these compounds are solid at room temperature, a separate container or a special mixing device is required to uniformly mix the polyurethane raw material, for example, the polyol component. Therefore, the equipment becomes complicated and a huge capital investment is required.

【0005】また含ハロゲン脂肪族リン酸エステル、例
えばトリス−(クロロエチル)ホスフェート(以下、T
CEPと略する)、トリス−(ジクロロプロピル)ホス
フェート(以下、TDCPと略する)含ハロゲン縮合リ
ン酸エステル、リン酸トリアリール等を使用した場合に
は、要求される難燃性を付与するためには多量の添加を
必要とし、そのために発泡時におけるウレタン形成反応
を阻害し、スムースなフォーム形成を行うことが困難に
なるという不都合が生じる。例えば、ウレタン形成反応
の阻害によりフォーム発泡開始から終了までに長時間を
必要とし生産性の低下をきたすばかりでなく、製造され
たフォームの物理特性が著しく低下しその商品価値が落
ちる。
Further, halogen-containing aliphatic phosphate ester such as tris- (chloroethyl) phosphate (hereinafter referred to as T
CEP), tris- (dichloropropyl) phosphate (hereinafter abbreviated as TDCP) halogen-containing condensed phosphate ester, triaryl phosphate, etc. are used to impart required flame retardancy. However, the urethane formation reaction during foaming is hindered, which makes it difficult to form a smooth foam. For example, the inhibition of the urethane-forming reaction requires a long time from the start to the end of foam foaming, resulting in a decrease in productivity, and the physical properties of the foam produced are significantly deteriorated, resulting in a decrease in its commercial value.

【0006】またスラブフォームの製造においてこれら
難燃剤の添加量が多くなるとウレタン形成反応により発
生する熱がフォーム内部から表面へ逃げにくくなり該フ
ォームの中心部分において「焼け」即ちスコーチ現象が
現れる。このようにスコーチを起こしたフォームはその
商品価値を著しく低下させる。このように従来から提案
されている難燃剤にはいくつかの問題点が存在してお
り、これまで満足のいく難燃性軟質ポリウレタンフォー
ムは得られていなかった。
In addition, when the amount of the flame retardant added is large in the production of slab foam, the heat generated by the urethane forming reaction does not easily escape from the inside of the foam to the surface, and a "burn" or scorch phenomenon appears in the central portion of the foam. Such scorched foam significantly reduces its commercial value. As described above, the flame retardants proposed hitherto have some problems, and hitherto no satisfactory flame retardant flexible polyurethane foam has been obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は難燃
性軟質ポリウレタンフォームの製造において添加が容易
であり且つウレタン形成反応を阻害することなく、且つ
良好な物理的性質を有する難燃性軟質ポリウレタンフォ
ームを与える難燃剤組成物を提供することにある。
Accordingly, the present invention is a flame-retardant flexible resin which is easy to add in the production of a flame-retardant flexible polyurethane foam and which does not inhibit the urethane-forming reaction and has good physical properties. It is to provide a flame retardant composition that gives a polyurethane foam.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記した欠
点を克服して、難燃性軟質ポリウレタンフォームの製造
においてウレタン形成反応を阻害することなく、且つ良
好な物理的性質を有する難燃性軟質ポリウレタンフォー
ムを得るための難燃剤組成物を開発すべく種々検討した
結果、N,N′,N″−トリス(ジブロモプロピル)イ
ソシアヌレート(以下N−DBNと略称する)1〜30
重量部と難燃性有機リン化合物99〜70重量部からな
る組成物はウレタン形成反応に対して全く影響を及ぼさ
ず且つ良好な物理的性質を有する難燃性軟質ポリウレタ
ンフォームを与えることを見い出し本発明に到達した。
The present inventors have overcome the above-mentioned drawbacks and have a flame retardant property which does not interfere with the urethane-forming reaction in the production of a flame-retardant flexible polyurethane foam and has good physical properties. As a result of various studies to develop a flame retardant composition for obtaining a flexible flexible polyurethane foam, N, N ', N "-tris (dibromopropyl) isocyanurate (hereinafter abbreviated as N-DBN) 1 to 30
It has been found that a composition comprising 99 parts by weight and 99 to 70 parts by weight of a flame-retardant organophosphorus compound gives a flame-retardant flexible polyurethane foam having no influence on the urethane-forming reaction and having good physical properties. The invention was reached.

【0009】従って本発明はN−DBN1〜30重量部
と難燃性有機リン化合物99〜70重量部からなる難燃
性軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物を提供す
る。
Accordingly, the present invention provides a flame retardant composition for a flame retardant flexible polyurethane foam, which comprises 1 to 30 parts by weight of N-DBN and 99 to 70 parts by weight of a flame retardant organic phosphorus compound.

【0010】[0010]

【具体的な説明】本発明により提供された難燃剤組成物
はフォーム形成反応を阻害することなく良好な物理特性
を有する難燃性軟質ポリウレタンフォームを与えること
を特徴としている。ここで本発明における難燃剤組成物
を形成するN−DBNは商業的に得られるものであれば
どのようなものでもよく、粉体状、顆粒状、粒状、等い
ずれでもよい。市販されている物としては例えばFR−
930(アクゾ社製)等があげられる。
DETAILED DESCRIPTION The flame retardant composition provided by the present invention is characterized by providing a flame retardant flexible polyurethane foam having good physical properties without inhibiting the foam forming reaction. Here, the N-DBN forming the flame retardant composition in the present invention may be any commercially available one, and may be powdery, granular, granular or the like. Examples of commercially available products include FR-
930 (manufactured by Akzo) and the like.

【0011】つぎに難燃剤組成物を形成するもう一方の
成分である難燃性有機リン化合物は含ハロゲン有機リン
化合物、非ハロゲン有機リン化合物およびこれらのオリ
ゴマーからなる。含ハロゲン有機リン化合物としては、
TCEP、トリス−(クロロプロピル)ホスフェート
(以下、TCPPと略する)、TDCP、ファイロール
2XC20〔2,2−ビス−(クロロメチル)−1,3
−プロパンビス(クロロエチル)ホスフェート〕(アク
ゾケミカルインク社製)、含ハロゲンリン酸エステルオ
リゴマー、含ハロゲンリン酸ホスホン酸エステルオリゴ
マー等があげられる。
Next, the flame-retardant organic phosphorus compound which is the other component forming the flame retardant composition comprises a halogen-containing organic phosphorus compound, a non-halogenated organic phosphorus compound and an oligomer thereof. As the halogen-containing organic phosphorus compound,
TCEP, tris- (chloropropyl) phosphate (hereinafter abbreviated as TCPP), TDCP, phylol 2XC20 [2,2-bis- (chloromethyl) -1,3
-Propane bis (chloroethyl) phosphate] (manufactured by Akzo Chemical Inc.), halogen-containing phosphoric acid ester oligomers, halogen-containing phosphoric acid phosphonic acid ester oligomers and the like.

【0012】また非ハロゲン有機リン化合物としてはト
リクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、キシレニルジフェニルホスフェート等の芳香族リ
ン酸エステルおよびこれらのオリゴマー、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート等の脂肪族リン酸
エステル、オクチルジフェニルホスフェート、ノニルジ
フェニルホスフェート等の混合リン酸エステル、ジメチ
ルメチルホスホネートおよびそのオリゴマー等があげら
れる。
As the non-halogen organic phosphorus compound, aromatic phosphates such as tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, etc. and aliphatic phosphates such as oligomers thereof, triethyl phosphate, tributyl phosphate, etc. , Mixed phosphoric acid esters such as octyl diphenyl phosphate and nonyl diphenyl phosphate, dimethyl methylphosphonate and oligomers thereof.

【0013】これら難燃性有機リン化合物は単独あるい
は二種以上を混合して用いることができる。N−DBN
と上記した難燃性有機リン化合物から難燃剤組成物を製
造する方法としては所定量の難燃性有機リン化合物を6
0℃ないし70℃に加熱し、撹拌しながら所定量のN−
DBNを徐々に添加し均一な難燃剤組成物を形成する。
この場合、N−DBNと難燃性有機リン化合物との比率
はN−DBN1〜30重量部、難燃性有機リン化合物9
9〜70重量部が好ましい。
These flame-retardant organic phosphorus compounds can be used alone or in admixture of two or more. N-DBN
As a method for producing a flame retardant composition from the above-mentioned flame retardant organic phosphorus compound, a predetermined amount of the flame retardant organic phosphorus compound is used.
Heat to 0 ° C to 70 ° C, agitate with a certain amount of N-
DBN is added slowly to form a uniform flame retardant composition.
In this case, the ratio of N-DBN to the flame-retardant organic phosphorus compound is 1 to 30 parts by weight of N-DBN, and the flame-retardant organic phosphorus compound 9
It is preferably 9 to 70 parts by weight.

【0014】N−DBNの含量が1重量部より小さい場
合は、難燃剤としての効果が発揮されずまた30重量部
より大きい場合は該難燃剤組成物が常温で均一性を保つ
のが困難になる等の不都合を生じるため好ましくない。
本発明の難燃剤組成物には必要に応じて各種の添加剤を
添加することができる。
When the content of N-DBN is less than 1 part by weight, the effect as a flame retardant is not exerted, and when it is more than 30 parts by weight, it becomes difficult for the flame retardant composition to maintain its uniformity at room temperature. It is not preferable because it causes inconvenience.
If desired, various additives can be added to the flame retardant composition of the present invention.

【0015】ここに添加剤としては、酸化防止剤、例え
ば2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2
−(1−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフ
ェノール、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、
トリフェニルホスファイト、その他、安定剤、着色剤、
顔料等を挙げることができる。
The additives here include antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2 and the like.
-(1-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, tris (dinonylphenyl) phosphite,
Triphenyl phosphite, others, stabilizers, colorants,
Examples thereof include pigments.

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明により提供された難燃剤組成物を
用いて難燃性軟質ポリウレタンフォームを製造した場
合、ウレタン形成反応時に反応阻害を引き起こすことが
なく良好な難燃性軟質ポリウレタンフォームを製造する
ことができるという効果があり、またその難燃性軟質ポ
リウレタンフォームは、反発弾性率、圧縮残留歪等の物
性値においても優れたものとなり、クッション材、内装
材としての用途に好適に適応できるという効果がある。
When a flame-retardant flexible polyurethane foam is produced using the flame-retardant composition provided by the present invention, a good flame-retardant flexible polyurethane foam is produced without causing reaction inhibition during the urethane formation reaction. In addition, the flame-retardant flexible polyurethane foam has excellent physical properties such as impact resilience and compression residual strain, and can be suitably applied to applications as cushioning materials and interior materials. There is an effect.

【0017】[0017]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。実施例中、部とあるのは重量部を意味する。な
お実施例において、ライズタイムは発泡開始から発泡完
了までの時間をいい、フォーム物性の各項目の結果は次
の測定方法に従って行ったものである。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples. In the examples, "parts" means "parts by weight". In the examples, the rise time means the time from the start of foaming to the completion of foaming, and the results of each item of foam physical properties were measured according to the following measuring methods.

【0018】反発弾性率:100mm角以上、厚さ50mm
以上の試験片上に460mmの高さから5/8インチ径の
鋼球を自然落下させたときの反発距離を落下距離で除し
た値(百分率) 圧縮残留歪:1片が50mm以上の正方形で厚さが20mm
以上の試験片を70℃で50%22時間圧縮固定した
後、室温で開放し30分後の厚さを測定し、次式により
計算する。
Impact resilience: 100 mm square or more, thickness 50 mm
A value (percentage) obtained by dividing the repulsion distance when a steel ball having a diameter of 5/8 inch is naturally dropped from the height of 460 mm on the above test piece (percentage) Compressive residual strain: One piece is a square of 50 mm or more and thick 20 mm
The above test piece was compressed and fixed at 70 ° C. for 50% for 22 hours, opened at room temperature, and after 30 minutes, the thickness was measured and calculated by the following formula.

【0019】[0019]

【数1】 [Equation 1]

【0020】燃焼性:MVSS−302燃焼性試験法で
測定した。実施例1. ジエチレングリコール−ビス(クロロプロピ
ル)ホスフェートを主成分とする含ハロゲン脂肪族リン
酸エステルオリゴマー(以下、DEG−POと略する)
80部を撹拌機および加温設備を備えた混合器に入れ、
撹拌しながら60℃に加熱した。ここに、N−DBN2
0部を徐々に加え、全てのN−DBNを加え終わった
後、1時間60℃に保持した。その後室温まで徐々に冷
却して、液状の難燃剤組成物を得た。実施例2〜7、比較例1〜3 実施例1において用いたDEG−PO80部、N−DB
N20部のかわりに表1に記載した以外は、実施例1と
同様に行って、液状の難燃剤組成物を得た。
Flammability: Measured by the MVSS-302 flammability test method. Example 1. Halogen-containing aliphatic phosphate ester oligomer containing diethylene glycol-bis (chloropropyl) phosphate as a main component (hereinafter abbreviated as DEG-PO)
Put 80 parts in a mixer equipped with a stirrer and heating equipment,
Heat to 60 ° C. with stirring. Here, N-DBN2
0 parts was gradually added, and after all N-DBN had been added, the mixture was kept at 60 ° C. for 1 hour. Then, the mixture was gradually cooled to room temperature to obtain a liquid flame retardant composition. 80 parts of DEG-PO used in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 and N-DB
A liquid flame retardant composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that N1 was replaced by 20 parts.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】上記処方により得られた難燃剤組成物を軟
質ポリウレタンフォーム用難燃剤として用いた場合のフ
ォーム形成反応への影響および得られた難燃性軟質ポリ
ウレタンフォームの物理特性を調べた。難燃性軟質ポリ
ウレタンフォームを表2に示す処方により、通常の方法
で、たて30cm×よこ30cm×高さ20cmのフォームを
製造し発泡時の状態の観察、得られたフォームの燃焼
性、物理特性の測定を行って、表3の結果を得た。
When the flame retardant composition obtained by the above formulation was used as a flame retardant for a flexible polyurethane foam, the influence on the foam forming reaction and the physical properties of the obtained flame retardant flexible polyurethane foam were investigated. A flame-retardant flexible polyurethane foam was prepared according to the formulation shown in Table 2 by a conventional method to produce a foam having a length of 30 cm, a width of 30 cm, and a height of 20 cm, and the state of foaming was observed. The characteristics were measured and the results shown in Table 3 were obtained.

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】[0024]

【表3】 [Table 3]

【0025】上記の通り、本発明の難燃剤の使用によ
り、フォーム特性に優れ且つ高い難燃性を有するポリウ
レタンフォームが得られる。
As described above, by using the flame retardant of the present invention, a polyurethane foam having excellent foam characteristics and high flame retardancy can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/49 NGD //(C08G 18/08 101:00) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08K 5/49 NGD // (C08G 18/08 101: 00)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 N,N′,N″−トリス(ジブロモプロ
ピル)イソシアヌレート1〜30重量部と難燃性有機リ
ン化合物99〜70重量部を含んでなる軟質ポリウレタ
ンフォーム用難燃剤組成物。
1. A flame retardant composition for a flexible polyurethane foam comprising 1 to 30 parts by weight of N, N ′, N ″ -tris (dibromopropyl) isocyanurate and 99 to 70 parts by weight of a flame retardant organic phosphorus compound.
【請求項2】 軟質ポリウレタンフォームの製造時に、
ポリオール成分100重量部に対して、2〜50重量部
を添加される請求項1に記載の軟質ポリウレタンフォー
ム用難燃剤組成物。
2. When manufacturing a flexible polyurethane foam,
The flame retardant composition for flexible polyurethane foam according to claim 1, wherein 2 to 50 parts by weight is added to 100 parts by weight of the polyol component.
JP21054093A 1993-08-25 1993-08-25 Flame retardant composition for flexible polyurethane foam Pending JPH0762225A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004078768A3 (en) * 2003-03-04 2004-12-02 Albemarle Chemicals Uk Ltd Isocyanate adducts

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