JPH0762044A - Production of monodisperse polymer particle - Google Patents

Production of monodisperse polymer particle

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JPH0762044A
JPH0762044A JP21144993A JP21144993A JPH0762044A JP H0762044 A JPH0762044 A JP H0762044A JP 21144993 A JP21144993 A JP 21144993A JP 21144993 A JP21144993 A JP 21144993A JP H0762044 A JPH0762044 A JP H0762044A
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JP
Japan
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polymer
monomer
complex
water
polymer particles
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JP21144993A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsumi Mizuguchi
克美 水口
Yasuhiro Shibai
康博 芝井
Takahiro Mukai
孝洋 迎
Keizo Ishii
敬三 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain monodisperse polymer particles having uniform, large and monodisperse particle diaineters and excellent dispersibility in solvent and useful as matting agent, slippery agent, etc., by forming an aqueous dispersion of a specific polymer complex and polymerizing a vinyl monomer using the dispersion as a seed. CONSTITUTION:This polymer particles can be produced by forming an aqueous dispersion of a polymer complex composed of a nonionic water-soluble polymer and an ionic water-soluble polymer and polymerizing a radically polymerizable vinyl monomer using the aqueous dispersion of the polymer complex as a seed. The aqueous dispersion of the polymer complex is produced preferably by (A) polymerizing a monomer having ionic group in the presence of a nonionic water-soluble polymer or (B) polymerizing a monomer having nonionic hydrophilic group in the presence of an ionic water-soluble polymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、粒径が大きく、かつ単
分散の重合体粒子を製造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing polymer particles having a large particle size and being monodispersed.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリマ
ー粒子を製造する方法としては、分散重合や懸濁重合が
知られている。特開平4−132705号公報に開示さ
れた分散重合では、アルコール等を分散媒としてミクロ
ンオーダーの粒子を製造している。また、特開平4−3
14704号公報に開示された懸濁重合では、モノマー
を乳濁して重合している。
2. Description of the Related Art Dispersion polymerization and suspension polymerization are known as methods for producing polymer particles. In the dispersion polymerization disclosed in JP-A-4-132705, alcohol or the like is used as a dispersion medium to produce particles of a micron order. In addition, JP-A-4-3
In the suspension polymerization disclosed in Japanese Patent No. 14704, a monomer is emulsified and polymerized.

【0003】しかしながら、これらの方法では、得られ
るポリマーの粒径制御が難しく、またポリマー粒子の粒
径分布が広いという問題があった。さらに、使用するモ
ノマーの選択範囲が狭いという問題もあった。
However, these methods have problems that it is difficult to control the particle size of the obtained polymer and that the particle size distribution of the polymer particles is wide. Further, there is a problem that the selection range of the monomers used is narrow.

【0004】ポリマー粒子の粒径を制御する方法とし
て、いわゆる多段階膨潤法と呼ばれる方法がある。特開
昭64−81810号公報に開示された多段階膨潤法で
は、種ポリマー粒子に繰り返しモノマーを添加し、膨潤
させて重合を行うことにより、ポリマー粒子を製造して
いる。この方法では、モノマーの添加回数や添加量を調
整することにより、得られるポリマーの粒径を制御する
ことができる。
As a method for controlling the particle size of the polymer particles, there is a so-called multistage swelling method. In the multi-step swelling method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 64-81810, polymer particles are produced by repeatedly adding a monomer to seed polymer particles, allowing them to swell, and polymerizing. In this method, the particle size of the obtained polymer can be controlled by adjusting the number of times the monomer is added and the amount added.

【0005】しかしながら、多段階にモノマーを添加し
膨潤させて重合する方法であるため、製造工程が複雑で
あるという問題があった。さらに、モノマーを添加し膨
潤させて重合する方法であるため、架橋結合の形成され
たポリマー粒子を得ることが困難であるという問題があ
った。また、ポリマー粒子中に乳化剤及び溶剤等が混入
するという問題もあった。
However, since it is a method in which a monomer is added in multiple stages and swelled and polymerized, there is a problem that the manufacturing process is complicated. Furthermore, since it is a method in which a monomer is added and swelled to carry out polymerization, there is a problem that it is difficult to obtain polymer particles having a crosslinked bond. There is also a problem that an emulsifier, a solvent and the like are mixed in the polymer particles.

【0006】特開平4−293921号公報では、カル
ボキシル基またはその塩を含むポリマーの水分散体中
で、架橋性ビニルモノマーを重合しイオンコンプレック
スを形成することにより、粒径の揃った、単分散のポリ
マー粒子を製造している。しかしながら、このような方
法で得られるポリマー粒子は、イオンコンプレックスを
成分とするものであるため、水中のイオン成分により形
態が変化するという問題があった。また耐薬品性に劣
り、耐湿性能も低いという問題もあった。
[0006] In Japanese Patent Laid-Open No. 4-293921, a monodisperse particle having a uniform particle size is prepared by polymerizing a crosslinkable vinyl monomer to form an ion complex in an aqueous dispersion of a polymer containing a carboxyl group or a salt thereof. Of polymer particles. However, since the polymer particles obtained by such a method contain an ion complex as a component, there is a problem that the morphology changes depending on the ionic component in water. There is also a problem that the chemical resistance is poor and the moisture resistance is low.

【0007】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解消し、粒径が大きく、かつ単分散のビニル重合体か
らなる重合体粒子を製造することのできる方法を提供す
ることにある。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to provide a method capable of producing polymer particles having a large particle size and comprising a monodispersed vinyl polymer. .

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明に従う製造方法
は、ノニオン性水溶性高分子とイオン性水溶性高分子と
からなる高分子コンプレックスの水分散体を形成する工
程と、この高分子コンプレックスの水分散体をシードと
して1種もしくは2種以上のラジカル重合性のビニルモ
ノマーを重合する工程とを備えることを特徴としてい
る。
The production method according to the present invention comprises a step of forming an aqueous dispersion of a polymer complex consisting of a nonionic water-soluble polymer and an ionic water-soluble polymer, and a step of forming the polymer complex. And a step of polymerizing one or more kinds of radical-polymerizable vinyl monomers with the aqueous dispersion as a seed.

【0009】本発明に従う製造方法の第1の実施態様に
おいては、ノニオン性水溶性高分子の存在下、イオン性
基を有するモノマーを重合させることによってイオン性
水溶性高分子を形成し、この重合によって高分子コンプ
レックスの水分散体を形成し、これをシードとしてビニ
ルモノマーを重合している。
In the first embodiment of the production method according to the present invention, an ionic water-soluble polymer is formed by polymerizing a monomer having an ionic group in the presence of a nonionic water-soluble polymer, and this polymerization is carried out. To form an aqueous dispersion of the polymer complex, and the vinyl monomer is polymerized using this as a seed.

【0010】また本発明に従う製造方法の第2の実施態
様においては、イオン性水溶性高分子の存在下、ノニオ
ン性親水基を有するモノマーを重合させることによって
ノニオン性水溶性高分子を形成し、この重合によって高
分子コンプレックスの水分散体を形成し、これをシード
としてビニルモノマーを重合している。
Further, in the second embodiment of the production method according to the present invention, a nonionic water-soluble polymer is formed by polymerizing a monomer having a nonionic hydrophilic group in the presence of an ionic water-soluble polymer, By this polymerization, an aqueous dispersion of the polymer complex is formed, and the vinyl monomer is polymerized using this as a seed.

【0011】本発明に従う製造方法においては、ノニオ
ン性水溶性高分子とイオン性水溶性高分子とを、それぞ
れ高分子の状態で混合し高分子コンプレックスの水分散
体を形成してもよいが、このような高分子同士の混合で
は、均一で微細な高分子コンプレックスの水分散体を形
成することが困難な場合があるので、上記の第1の実施
態様及び第2の実施態様のように、一方の高分子の存在
下で、他方の高分子を構成するモノマーを重合させるこ
とによって高分子コンプレックスの水分散体を形成する
ことが好ましい。
In the production method according to the present invention, the nonionic water-soluble polymer and the ionic water-soluble polymer may be mixed in a polymer state to form an aqueous dispersion of the polymer complex. In such mixing of polymers, it may be difficult to form an aqueous dispersion of a uniform and fine polymer complex. Therefore, as in the first embodiment and the second embodiment described above, It is preferable to form an aqueous dispersion of a polymer complex by polymerizing monomers constituting the other polymer in the presence of one polymer.

【0012】本発明で用いるノニオン性水溶性高分子と
しては、水に溶解するか、または1μm以下に分散可能
なノニオン性親水基を有する高分子が好ましい。親水基
としては、例えば、−OH、−O−、−CONR−(R
は水素または例えばC1 〜C 6 のアルキル基などの置換
基を示す。)、及び−CONR2 (Rは水素または例え
ばC1 〜C6 のアルキル基などの置換基を示す。)を挙
げることができる。平均分子量は、1000以上10万
以下が好ましい。また高分子の構造としては、直鎖型、
分岐型、グラフト、ブロック等いずれの構造でもよい。
The nonionic water-soluble polymer used in the present invention
Can be dissolved in water or dispersed to 1 μm or less
A polymer having a nonionic hydrophilic group is preferable. Hydrophilic group
Are, for example, -OH, -O-, -CONR- (R
Is hydrogen or eg C1~ C 6Substitution of alkyl group of
Indicates a group. ), And -CONR2(R is hydrogen or
If C1~ C6Represents a substituent such as an alkyl group. )
You can get it. Average molecular weight is 1,000 or more and 100,000
The following are preferred. In addition, as the structure of the polymer,
Any structure such as a branched type, a graft type and a block type may be used.

【0013】このようなノニオン性水溶性高分子として
は、具体的には、部分鹸化PVA、ポリエチレンオキシ
ド、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレ
ンオキサイド等を挙げることができる。
Specific examples of such a nonionic water-soluble polymer include partially saponified PVA, polyethylene oxide, polyamide, polyvinylpyrrolidone, polypropylene oxide and the like.

【0014】本発明で用いるイオン性水溶性高分子とし
ては、水に溶解するか、または1μm以下に分散可能な
イオン性親水基を有する高分子が好ましい。イオン性親
水基としては、アニオン、カチオン、ベタイン、両性基
がある。アニオンとしては、例えば、−COOH、−S
3 H、−PO4 H、−OSO3 H等の基が挙げられ
る。カチオンとしては、−NR3 (Rは水素または例え
ばC1 〜C6 のアルキル基などの置換基を示す。)、−
N=等の基が挙げられる。ベタインとしては、−NR2
−C2 4 −COO(Rは水素または例えばC1 〜C6
のアルキル基などの置換基を示す。)、−NR2 −C2
4 −SO3 (Rは水素または例えばC1〜C6 のアル
キル基などの置換基を示す。)等の基が挙げられる。両
性化合物としては、−NR−C2 4 −COOH(Rは
水素または例えばC1 〜C6 のアルキル基などの置換基
を示す。)基を含む化合物が挙げられる。
The ionic water-soluble polymer used in the present invention is preferably a polymer having an ionic hydrophilic group which is soluble in water or dispersible to 1 μm or less. The ionic hydrophilic group includes anions, cations, betaines and amphoteric groups. Examples of the anion include -COOH and -S.
Examples include groups such as O 3 H, —PO 4 H, and —OSO 3 H. As the cation, —NR 3 (R represents hydrogen or a substituent such as a C 1 to C 6 alkyl group), —
Examples include groups such as N =. As betaine, -NR 2
—C 2 H 4 —COO (R is hydrogen or, for example, C 1 to C 6
Represents a substituent such as an alkyl group. ), -NR 2 -C 2
Examples thereof include H 4 —SO 3 (R represents hydrogen or a substituent such as a C 1 to C 6 alkyl group). Examples of the amphoteric compound include compounds containing a —NR—C 2 H 4 —COOH (R represents hydrogen or a substituent such as a C 1 to C 6 alkyl group) group.

【0015】数平均分子量は、1000以上10万以下
が好ましい。また構造としては、直鎖型、分岐型、グラ
フト、ブロック等いずれの構造のものでもよい。このよ
うなイオン性水溶性高分子としては、具体的には、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリル酸、スチレンマレイン酸コ
ポリマー、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、
カルボキシル基含有ポリエステル、またはメタクリル
酸、アクリル酸、アリルアミン、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、t−ブチ
ルアクリルアミドスルホン酸ジメチルメタクリルオキシ
エチル(3−スルホプロピル)アンモニウムベタインを
1種類以上含む共重合体等が挙げられる。
The number average molecular weight is preferably 1,000 or more and 100,000 or less. Further, the structure may be any of linear, branched, graft, block and the like. Specific examples of such an ionic water-soluble polymer include polymethacrylic acid, polyacrylic acid, styrene-maleic acid copolymer, polyvinylpyridine, polyethyleneimine,
Carboxyl group-containing polyester, methacrylic acid, acrylic acid, allylamine, dimethylaminopropylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylmethacryloxyethyl t-butylacrylamidesulfonate (3-sulfopropyl) ammonium betaine Examples thereof include copolymers containing more than one type.

【0016】本発明において用いる重合開始剤として
は、特に限定されるものではないが、水に0.04重量
%以上溶解する重合開始剤が好ましい。このような重合
開始剤としては、過硫酸塩、アゾビスイソブチルニトリ
ル、アゾビス(2−アミノプロパン)ジヒドロクロライ
ド、アゾビス(2−メチル−N−ビスヒドロキシメチル
−2−ヒドロキシエチルプロピオナミド)、アゾビス−
2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル、アゾビス吉草
酸、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキシマレイン
酸等を挙げることができる。
The polymerization initiator used in the present invention is not particularly limited, but a polymerization initiator which is soluble in water by 0.04% by weight or more is preferable. Examples of such a polymerization initiator include persulfate, azobisisobutylnitrile, azobis (2-aminopropane) dihydrochloride, azobis (2-methyl-N-bishydroxymethyl-2-hydroxyethylpropionamide), azobis. −
2-Hydroxymethylpropionitrile, azobisvaleric acid, benzoyl peroxide, t-butylperoxymaleic acid and the like can be mentioned.

【0017】本発明の製造方法の第1の実施態様におい
て用いることのできるイオン性水溶性高分子を与えるイ
オン性基を有するモノマーとしては、ラジカル重合性基
とイオン性基を有し、水に0.05重量%以上溶解する
モノマーが好ましい。イオン性基としては、例えば、−
COOH、−SO3 H、−NR2 (Rは水素または例え
ばC1 〜C6 のアルキル基などの置換基を示す。)、ベ
タイン、両性基等を挙げることができる。
The monomer having an ionic group that gives an ionic water-soluble polymer that can be used in the first embodiment of the production method of the present invention has a radical polymerizable group and an ionic group, and is Monomers that dissolve in 0.05% by weight or more are preferred. As the ionic group, for example, −
COOH, -SO 3 H, -NR 2 (R represents a substituent such as an alkyl group of hydrogen or for example C 1 -C 6.), May be mentioned betaines, amphoteric group.

【0018】イオン性基を有するモノマーとしては、具
体的には、メタクリル酸、アクリル酸、アリルアミン、
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリレート、t−ブチルアクリルアミドスルホン酸ジメ
チルメタクリルオキシエチル(3−スルホプロピル)ア
ンモニウムベタイン等を挙げることができる。
Specific examples of the monomer having an ionic group include methacrylic acid, acrylic acid, allylamine,
Examples thereof include dimethylaminopropyl methacrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, and dimethylmethacryloxyethyl (3-sulfopropyl) ammonium betaine t-butylacrylamide sulfonate.

【0019】本発明の製造方法の第2の実施態様におい
て用いることのできるノニオン性親水基を有するモノマ
ーとしては、水に2.3重量%以上溶解する重合性基を
有するモノマーが好ましい。このようなモノマーとして
はメチルメタクリレートのエチレンオキサイド付加体、
アミド基及び/またはOH基を有するモノマー等が挙げ
られる。さらに具体的には、メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート、ヒドロキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、ア
クリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミドアクリロイルモルホリン、イソプロピル
アクリルアミド、2−ヒドロキシルエチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシルエチ
ルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、3−ヒドロキシプロピルアクリレート等が挙げられ
る。
The monomer having a nonionic hydrophilic group that can be used in the second embodiment of the production method of the present invention is preferably a monomer having a polymerizable group soluble in water in an amount of 2.3% by weight or more. As such a monomer, an ethylene oxide adduct of methyl methacrylate,
Examples thereof include a monomer having an amide group and / or an OH group. More specifically, methoxy polyethylene glycol methacrylate, phenoxy polyethylene glycol methacrylate, hydroxy polyethylene glycol methacrylate, methoxyethyl methacrylate, acrylamide, methylenebisacrylamide, dimethylacrylamide acryloylmorpholine, isopropylacrylamide, 2-hydroxylethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate. , 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate and the like.

【0020】本発明の製造方法の第1の実施態様及び第
2の実施態様においては、ノニオン性水溶性高分子及び
イオン性水溶性高分子のうちの一方の水溶性高分子の存
在下に、他方の水溶性高分子を与えるモノマーを重合さ
せ、高分子コンプレックスの水分散体を形成している。
このような高分子コンプレックスの水分散体は、一方の
高分子と、他方の高分子を与えるモノマーの分散液中に
重合開始剤を添加し、加熱等することによって重合し形
成させることができる。
In the first and second embodiments of the production method of the present invention, in the presence of one of the nonionic water-soluble polymer and the ionic water-soluble polymer, The other monomer that gives the water-soluble polymer is polymerized to form an aqueous dispersion of the polymer complex.
An aqueous dispersion of such a polymer complex can be formed by polymerizing by adding a polymerization initiator to a dispersion liquid of one polymer and a monomer that gives the other polymer and heating.

【0021】一方の高分子:他方の高分子を与えるモノ
マーの重量比は、1:9〜9:1が好ましい。この範囲
を逸脱すると、安定な高分子コンプレックスが形成され
ない場合がある。
The weight ratio of one polymer to the other polymer is preferably 1: 9 to 9: 1. Outside this range, a stable polymer complex may not be formed.

【0022】また添加する重合開始剤の量は、他方の高
分子を与えるモノマー:重合開始剤の重量比で、9:1
〜199:1の割合が好ましい。重合開始剤の量が少な
すぎると、高分子コンプレックスが形成されにくい場合
があり、また重合開始剤の量が多すぎると、安定なコン
プレックスを形成することができない場合がある。
The amount of the polymerization initiator added is 9: 1 in terms of the weight ratio of the monomer that gives the other polymer to the polymerization initiator.
A ratio of ~ 199: 1 is preferred. If the amount of the polymerization initiator is too small, it may be difficult to form the polymer complex, and if the amount of the polymerization initiator is too large, it may not be possible to form a stable complex.

【0023】重合温度は、特に限定されるものではない
が、重合開始剤より適宜選択することができ、一般に5
0〜90℃の範囲内で選択される。また、重合時間も特
に限定されるものではないが、重合開始剤により適宜選
択され、一般に0.5〜8時間の範囲内で選択される。
The polymerization temperature is not particularly limited, but can be appropriately selected depending on the polymerization initiator, and is generally 5
It is selected within the range of 0 to 90 ° C. The polymerization time is also not particularly limited, but is appropriately selected depending on the polymerization initiator and is generally selected within the range of 0.5 to 8 hours.

【0024】一方の水溶性高分子及び他方の水溶性高分
子を与えるポリマーの分散液の濃度は、特に限定される
ものではないが、0.3〜30重量%の範囲内であるこ
とが好ましい。濃度が低すぎると高分子コンプレックス
が形成されにくい場合があり、濃度が高すぎると安定な
分散体が得られない場合がある。
The concentration of the dispersion liquid of the polymer that gives one water-soluble polymer and the other water-soluble polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.3 to 30% by weight. . If the concentration is too low, it may be difficult to form a polymer complex, and if the concentration is too high, a stable dispersion may not be obtained.

【0025】本発明の製造方法に従えば、このようにし
て形成した高分子コンプレックス水分散体をシードとし
て、1種もしくは2種以上のラジカル重合性のビニルモ
ノマーを重合する。
According to the production method of the present invention, one or more radically polymerizable vinyl monomers are polymerized with the polymer complex aqueous dispersion thus formed as a seed.

【0026】本発明で用いるラジカル重合性のビニルモ
ノマーとしては、ラジカル重合性基を1つもしくは2つ
以上有するモノマーを用いることができる。ラジカル重
合性基を1つ有するモノマーとしては、(メタ)アクリ
レート、重合性芳香族化合物、カルボキシル基含有単量
体、水酸基含有単量体、含窒素アルキル(メタ)アクリ
レート、重合性アミド、重合性ニトリル、ビニルハライ
ド類、α−オレフィン、カルボン酸ビニル化合物、ジエ
ン化合物等を挙げることができる。
As the radically polymerizable vinyl monomer used in the present invention, a monomer having one or two or more radically polymerizable groups can be used. Examples of the monomer having one radical polymerizable group include (meth) acrylate, polymerizable aromatic compound, carboxyl group-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer, nitrogen-containing alkyl (meth) acrylate, polymerizable amide, and polymerizable Examples thereof include nitriles, vinyl halides, α-olefins, vinyl carboxylates, and diene compounds.

【0027】(メタ)アクリレートとしては、メチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタアクリレート、n−ブチルアクリレー
ト、n−ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタ
アクリレート、フェニルアクリレート等を挙げることが
できる。
Examples of the (meth) acrylate include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate and phenyl acrylate. Can be mentioned.

【0028】重合性芳香族化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルケトン、t−ブチルスチレ
ン、パラクロロスチレン、ビニルナフタレン等を挙げる
ことができる。
As the polymerizable aromatic compound, styrene,
Examples include α-methylstyrene, vinyl ketone, t-butylstyrene, parachlorostyrene, vinylnaphthalene, and the like.

【0029】カルボキシル基含有単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸等を挙げることができる。水酸基含有
単量体としては、2−ヒドキシエチルアクリレート、2
−ヒドキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチル
メタアクリレート、アリルアルコール、メタアリルアル
コール等を挙げることができる。
Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid. As the hydroxyl group-containing monomer, 2-hydroxyethyl acrylate, 2
-Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, allyl alcohol, methallyl alcohol and the like can be mentioned.

【0030】含窒素アルキル(メタ)アクリレートとし
ては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタアクリレート、ジメチルアミノプロピル
アクリレート、ジメチルアミノプロピルメタアクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド等を挙
げることができる。
Examples of nitrogen-containing alkyl (meth) acrylates include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylate, dimethylaminopropyl methacrylate and dimethylaminopropyl methacrylamide.

【0031】重合性アミドとしては、アクリル酸アミ
ド、メタアクリル酸アミド、N−メチロールアクリルア
ミド、N−メトキシメチルアクリルアミド等を挙げるこ
とができる。
Examples of the polymerizable amide include acrylic acid amide, methacrylic acid amide, N-methylol acrylamide and N-methoxymethyl acrylamide.

【0032】重合性ニトリルとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。ビニ
ルハライド類としては、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル等を挙げることができる。
Examples of the polymerizable nitrile include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of vinyl halides include vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride and the like.

【0033】α−オレフィンとしては、エチレン、プロ
ピレン等を挙げることができる。カルボン酸ビニル化合
物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等を挙げ
ることができる。
Examples of α-olefins include ethylene and propylene. Examples of vinyl carboxylate compounds include vinyl acetate and vinyl propionate.

【0034】ジエン化合物としては、ブタジエン、イソ
プレン等を挙げることができる。本発明において用いる
ラジカル重合性基を分子内に2つ以上有するモノマーと
しては、多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸
エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステ
ル、2個以上のビニル基で置換された芳香族化合物、エ
ポキシ基含有エチレン性不飽和基単量体とカルボキシル
基含有エチレン性不飽和基単量体との付加化合物等を挙
げることができる。
Examples of the diene compound include butadiene and isoprene. Examples of the monomer having two or more radically polymerizable groups used in the present invention include a polymerizable unsaturated monocarboxylic acid ester of polyhydric alcohol, a polymerizable unsaturated alcohol ester of polybasic acid, and two or more vinyl groups. And an addition compound of an epoxy group-containing ethylenically unsaturated group monomer and a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated group monomer.

【0035】多価アルコールの重合性不飽和モノカルボ
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタアクリレート、トリエ
チレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタアクリレート、1,3−ブチレングリ
コールジメタアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアク
リレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ
アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、グ
リセロールジアクリレート、グリセロールジメタアクリ
レート、グリセロールアクロキシジメタアクリレート、
1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレ
ート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタンジメ
タアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチル
エタントリアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキ
シメチルエタントリメタアクリレート、1,1,1−ト
リスヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、1,
1,1−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタアクリ
レート等を挙げることができる。
Examples of the polymerizable unsaturated monocarboxylic acid ester of polyhydric alcohol include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate and 1,3-butylene glycol diester. Methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6- Hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol triacryle DOO, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, glycerol diacrylate, glycerol dimethacrylate, glycerol Acro alkoxy dimethacrylate,
1,1,1-Trishydroxymethylethane diacrylate, 1,1,1-Trishydroxymethylethane dimethacrylate, 1,1,1-Trishydroxymethylethane triacrylate, 1,1,1-Trishydroxymethylethane Trimethacrylate, 1,1,1-trishydroxymethylpropane diacrylate, 1,
1,1-trishydroxymethylpropane dimethacrylate and the like can be mentioned.

【0036】多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステ
ルとしては、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルトリメリテート等を挙げることができ
る。2個以上のビニル基で置換された芳香族化合物とし
ては、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。
Examples of the polymerizable unsaturated alcohol ester of polybasic acid include diallyl terephthalate, diallyl phthalate and triallyl trimellitate. Divinylbenzene etc. can be mentioned as an aromatic compound substituted by two or more vinyl groups.

【0037】エポキシ基含有エチレン性不飽和基単量体
とカルボキシル基含有エチレン性不飽和基単量体との付
加化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレートとアクリル酸、メタアクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸等との付加物を挙げることができ
る。
As the addition compound of the epoxy group-containing ethylenically unsaturated group monomer and the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated group monomer, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, Examples thereof include addition products with maleic acid and the like.

【0038】添加するラジカル重合性ビニルモノマーの
量は、高分子コンプレックスの水分散体:ビニルモノマ
ーの重量比で、1:99〜40:60であることが好ま
しい。高分子コンプレックス水分散体の量が少なすぎる
と、凝集体が多量に生成し安定な分散体が得られない場
合がある。また逆にコンプレックス水分散体の量が多す
ぎると粒子径の制御が困難になる場合がある。
The amount of the radical-polymerizable vinyl monomer added is preferably 1:99 to 40:60 in terms of the weight ratio of the aqueous dispersion of the polymer complex to the vinyl monomer. If the amount of the polymer complex aqueous dispersion is too small, a large amount of aggregates may be generated, and a stable dispersion may not be obtained. On the contrary, if the amount of the complex water dispersion is too large, it may be difficult to control the particle size.

【0039】本発明に従う単分散重合体粒子は、上記の
製造方法によって製造することのできる単分散重合体粒
子であり、平均粒径が1〜50μmの単分散重合体粒子
であり、ノニオン性水溶性高分子とイオン性水溶性高分
子とからなる高分子コンプレックスが表面層に存在する
ビニル重合体の粒子であり、高分子コンプレックス:ビ
ニル重合体の重量比が1:99〜40:60であること
を特徴としている。上記本発明の製造方法に従えば、高
分子コンプレックスをシードとしてビニルモノマーを重
合するが、その結果得られる重合体粒子において、高分
子コンプレックスは主に表面層に存在している。
The monodisperse polymer particles according to the present invention are the monodisperse polymer particles which can be produced by the above-mentioned production method, and are the monodisperse polymer particles having an average particle diameter of 1 to 50 μm. Is a vinyl polymer particle in which a polymer complex consisting of a water-soluble polymer and an ionic water-soluble polymer is present in the surface layer, and the weight ratio of polymer complex: vinyl polymer is 1:99 to 40:60. It is characterized by that. According to the above-mentioned production method of the present invention, the vinyl monomer is polymerized using the polymer complex as a seed. In the polymer particles obtained as a result, the polymer complex is mainly present in the surface layer.

【0040】重合後の重合体粒子において、粒子中に含
まれる高分子コンプレックスの50%以上、より好まし
くは80%以上が粒子表面層に存在している。このよう
な高分子コンプレックスの重合体粒子中における含有量
は、高分子コンプレックスを形成するイオン成分を滴定
することにより定量することができる。例えば、重合後
得られた分散液を滴定することにより、重合体粒子表面
の高分子コンプレックスと、分散液中において重合体粒
子から独立して存在する高分子コンプレックスの量を定
量することができる。ここで、分散液の滴定により求め
られるイオン成分の量をAとする。
In the polymer particles after polymerization, 50% or more, more preferably 80% or more of the polymer complex contained in the particles is present in the particle surface layer. The content of such a polymer complex in the polymer particles can be quantified by titrating the ionic component forming the polymer complex. For example, the amount of the polymer complex on the surface of the polymer particles and the amount of the polymer complex existing independently of the polymer particles in the dispersion liquid can be quantified by titrating the dispersion liquid obtained after the polymerization. Here, the amount of the ionic component obtained by titration of the dispersion liquid is defined as A.

【0041】また、重合後の分散液を遠心分離等によっ
て重合体粒子と上澄み液に分離し、上澄み液についてイ
オン成分を滴定することにより、分散液中において重合
体粒子から独立して存在する高分子コンプレックスの量
を定量することができる。ここで、上澄み液の滴定によ
り求められるイオン成分の量をBとすると、重合体粒子
表面に存在する高分子コンプレックスの量は、A−Bと
して求めることができる。また、高分子コンプレックス
の合成の際に用いたイオン成分の量は予め分かっている
ので、この量をCとすると、重合体粒子の内部に存在す
る高分子コンプレックスの量は、C−Aとして求めるこ
とができる。
Further, the dispersion liquid after the polymerization is separated into polymer particles and a supernatant liquid by centrifugation or the like, and the ionic component of the supernatant liquid is titrated to obtain a high concentration independent of the polymer particles in the dispersion liquid. The amount of molecular complex can be quantified. Here, when the amount of the ionic component obtained by titration of the supernatant liquid is B, the amount of the polymer complex existing on the surface of the polymer particles can be obtained as AB. Moreover, since the amount of the ionic component used in the synthesis of the polymer complex is known in advance, if this amount is C, the amount of the polymer complex existing inside the polymer particles is determined as C-A. be able to.

【0042】以上のことをまとめると、以下のとおりと
なる。 分散液の滴定により求められるイオン成分の量:A 上澄み液の滴定により求められるイオン成分の量:B 高分子コンプレックスの合成の際に用いたイオン成分の
量:C ・重合体粒子表面に存在する高分子コンプレックスの量
=A−B ・重合体粒子内部に存在する高分子コンプレックスの量
=C−A ・分散液中において重合体粒子から独立して存在する高
分子コンプレックスの量=B
The above can be summarized as follows. Amount of ionic component determined by titration of dispersion: A Amount of ionic component determined by titration of supernatant: B Amount of ionic component used in the synthesis of polymer complex: C Amount of polymer complex = AB-Amount of polymer complex present inside polymer particles = CA-Amount of polymer complex present independently from polymer particles in dispersion = B

【0043】[0043]

【作用】本発明の製造方法では、高分子コンプレックス
の水分散体をシードとして、ラジカル重合性のビニルモ
ノマーを重合することにより、重合体粒子を製造してい
る。本発明では、重合体粒子が膨潤と粒子凝集の2つの
プロセスにより粒子成長しているため、各重合体粒子が
ほぼ同一の粒径に揃えられ、この結果粒径が大きく、か
つ粒径の揃った、すなわち単分散の重合体粒子とするこ
とができる。
In the production method of the present invention, polymer particles are produced by polymerizing a radically polymerizable vinyl monomer using an aqueous dispersion of a polymer complex as a seed. In the present invention, the polymer particles are grown by the two processes of swelling and particle agglomeration, so that the respective polymer particles are made to have substantially the same particle size, and as a result, the particle size is large and the particle size is uniform. In other words, it can be monodisperse polymer particles.

【0044】本発明に従えば、従来のように多段階にモ
ノマーを添加し重合させる必要がなく、1段階の操作で
重合体粒子を製造することができるため、使用するモノ
マーが限定されることがない。また重合体粒子内におい
て架橋結合を形成し、高い架橋度合の重合体粒子とする
ことが可能となる。
According to the present invention, it is not necessary to add and polymerize a monomer in multiple stages as in the prior art, and polymer particles can be produced by a one-step operation, so that the monomer to be used is limited. There is no. Further, it becomes possible to form a cross-linking bond in the polymer particles to obtain a polymer particle having a high degree of cross-linking.

【0045】また本発明の製造方法で得られる重合体粒
子においては、主に表面層に高分子コンプレックスが存
在しているため、得られた重合体粒子を酸や塩基等で洗
浄することにより、表面の高分子コンプレックスを簡単
に除去することができる。従って、溶剤分散性に優れた
重合体粒子とすることができる。
Further, in the polymer particles obtained by the production method of the present invention, the polymer complex is mainly present in the surface layer. Therefore, by washing the obtained polymer particles with an acid or a base, The polymer complex on the surface can be easily removed. Therefore, a polymer particle having excellent solvent dispersibility can be obtained.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を具体的に実施例を挙げて説明
する。なお、部は重量部を示す。実施例1 攪拌機、冷却器、温度制御装置及び窒素導入管を具備し
た反応容器に部分鹸化ポリビニルアルコール(ゴーセノ
ールGH−17:日本合成化学社製)10部、メタクリ
ル酸10部、4,4´−アゾビス(4−シアノ吉草酸)
0.2部及び脱イオン水880部を仕込み、攪拌しなが
ら80℃に加温し1時間保持した。これに4,4´−ア
ゾビス(4−シアノ吉草酸)2部を加え、続いてスチレ
ン80部を2時間にわたり滴下した。その後1時間重合
し反応を終了させた。得られた懸濁液は400メッシュ
の金網で濾過し、走査型電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、平均粒子径2μmの単分散粒子であった。単分散性
は、平均粒径(D)に対し0.5D〜2Dの範囲内に含
まれる粒子の重量%により評価した。本実施例で得られ
た重合体粒子では、95重量%の粒子が0.5D〜2D
の範囲に含まれていた。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to specific examples. In addition, a part shows a weight part. Example 1 10 parts of partially saponified polyvinyl alcohol (Gosenol GH-17: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 parts of methacrylic acid, 4,4'-in a reaction vessel equipped with a stirrer, a cooler, a temperature control device and a nitrogen introducing tube. Azobis (4-cyanovaleric acid)
0.2 parts and 880 parts of deionized water were charged and heated to 80 ° C. with stirring and kept for 1 hour. To this, 2 parts of 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) was added, and subsequently 80 parts of styrene was added dropwise over 2 hours. After that, polymerization was carried out for 1 hour to complete the reaction. The obtained suspension was filtered through a 400-mesh wire net and observed with a scanning electron microscope to find that it was a monodisperse particle having an average particle diameter of 2 μm. The monodispersity was evaluated by the weight percentage of particles contained in the range of 0.5D to 2D with respect to the average particle diameter (D). In the polymer particles obtained in this example, 95% by weight of particles are 0.5D to 2D.
Was included in the range.

【0047】また、水酸化カリウム水溶液を用いて、イ
オン成分としてのカルボキシル基の濃度を測定し、重合
体粒子表面、重合体粒子内部、及び分散液中に独立して
存在する高分子コンプレックスの量を測定した。まず重
合後の重合体粒子の分散液について水酸化カリウム水溶
液を用いて中和滴定しカルボキシル基の濃度を測定した
ところ、0.108mol/kgであり、分散液の総量
は0.982kgであった。従って分散液中のカルボキ
シル基の量(A)は0.106molとなる。次に、こ
の重合体粒子の分散液を遠心加速度50000Gで遠心
分離し、得られた上澄み液について同様に中和滴定し
た。その結果、上澄み液中のカルボキシル基の濃度は
0.030mol/kgであり、上澄み液の総量は0.
88kgであった。従って、分散液中において重合体粒
子から独立して存在するカルボキシル基の量(B)は
0.026molである。
The concentration of the carboxyl group as an ionic component was measured using an aqueous potassium hydroxide solution, and the amount of the polymer complex independently present on the surface of the polymer particles, inside the polymer particles, and in the dispersion liquid was measured. Was measured. First, the dispersion of polymer particles after polymerization was subjected to neutralization titration with an aqueous solution of potassium hydroxide to measure the concentration of carboxyl groups, which was 0.108 mol / kg, and the total amount of the dispersion was 0.982 kg. . Therefore, the amount (A) of carboxyl groups in the dispersion is 0.106 mol. Next, the dispersion liquid of the polymer particles was centrifuged at a centrifugal acceleration of 50,000 G, and the obtained supernatant liquid was similarly neutralized and titrated. As a result, the concentration of carboxyl groups in the supernatant was 0.030 mol / kg, and the total amount of the supernatant was 0.
It was 88 kg. Therefore, the amount (B) of carboxyl groups present independently of the polymer particles in the dispersion is 0.026 mol.

【0048】一方、高分子コンプレックスを合成する際
に用いたカルボキシル基の量(C)は、メタクリル酸と
4,4´−アゾビス(4−シアノ吉草酸)の添加量から
0.116molである。従って、重合体粒子表面に存
在するカルボキシル基の量(A−B)は0.080mo
l(69%)であり、重合体粒子内部に存在するカルボ
キシル基の量(C−A)は0.010mol(9%)で
あり、分散液中において重合体粒子から独立して存在す
るカルボキシル基の量(B)は、0.026mol(2
2%)である。これらの結果から明らかなように、重合
体粒子において、高分子コンプレックスは重合体粒子の
表面に多く存在していることがわかる。
On the other hand, the amount (C) of the carboxyl group used when synthesizing the polymer complex is 0.116 mol based on the addition amounts of methacrylic acid and 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid). Therefore, the amount of carboxyl groups (A-B) present on the polymer particle surface was 0.080 mo.
1 (69%), the amount of carboxyl groups present inside the polymer particles (C-A) was 0.010 mol (9%), and carboxyl groups present independently from the polymer particles in the dispersion liquid. (B) is 0.026 mol (2
2%). As is clear from these results, it is found that in the polymer particles, the polymer complex is present in large amounts on the surface of the polymer particles.

【0049】比較例1 攪拌機、冷却器、温度制御装置及び窒素導入管を具備し
た反応容器に部分鹸化ポリビニルアルコール(ゴーセノ
ールGH−17:日本合成化学社製)10部と脱イオン
水880部を仕込み、攪拌しながら80℃に加温し1時
間保持した。これに4,4´−アゾビス(4−シアノ吉
草酸)2部を加え、続いてスチレン80部を2時間にわ
たり滴下した。その後1時間重合し反応を終了させた。
得られた懸濁液は400メッシュの金網で濾過しにく
く、残渣と濾過を走査型電子顕微鏡にて観察したとこ
ろ、残渣は50μmの凝集体で、濾液は0.1〜0.2
μmの微粒子であった。
Comparative Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer, a cooler, a temperature control device and a nitrogen inlet tube was charged with 10 parts of partially saponified polyvinyl alcohol (Gosenol GH-17: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 880 parts of deionized water. The mixture was heated to 80 ° C. with stirring and kept for 1 hour. To this, 2 parts of 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) was added, and subsequently 80 parts of styrene was added dropwise over 2 hours. After that, polymerization was carried out for 1 hour to complete the reaction.
The obtained suspension was difficult to filter with a 400-mesh wire net, and when the residue and the filtration were observed with a scanning electron microscope, the residue was aggregates of 50 μm, and the filtrate was 0.1 to 0.2.
It was a fine particle of μm.

【0050】実施例2〜8 実施例1と同様にして、表1に示すポリマー成分、モノ
マー成分、重合開始剤、及び純水を反応容器中に仕込
み、攪拌しながら、80℃に加温し、1時間保持した。
次に、表1に示す開始剤を添加し、続いて表1に示すモ
ノマーを2時間にわたり滴下し、1時間重合し反応を終
了させた。得られた懸濁液を400メッシュの金網で濾
過し、走査型電子顕微鏡にて観察し、平均粒子径及び粒
径分布を測定した。この結果を表1に示す。
Examples 2 to 8 In the same manner as in Example 1, the polymer component, the monomer component, the polymerization initiator and pure water shown in Table 1 were charged into a reaction vessel and heated to 80 ° C. with stirring. Hold for 1 hour.
Next, the initiator shown in Table 1 was added, and then the monomers shown in Table 1 were added dropwise over 2 hours, followed by polymerization for 1 hour to complete the reaction. The obtained suspension was filtered through a 400-mesh wire net and observed with a scanning electron microscope to measure the average particle size and particle size distribution. The results are shown in Table 1.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1において示す記号は下記の通りであ
る。 ACVA:4,4´−アゾビス(4−シアノ吉草酸) DVB :ジビニルベンゼン EGDM:エチレングリコールジメタクリレート ST :スチレン MMA :メタクリル酸 nBA :n−ブチルアクリレート 実施例2で得られた懸濁液100mlを0.05mol
/lの水酸化カリウム溶液100mlで3回デカンテー
ションし、純水100mlでさらに3回デカンテーショ
ンした後、凍結乾燥し、キシレンに分散したところ、粒
子凝集の無い分散液が得られた。一方、洗浄操作をしな
い乾燥粒子は、キシレン中に分散しなかった。洗浄操作
した粒子を再度水に分散し、水酸化カリウム溶液で滴定
したところ、カルボキシル基は存在しなかった。
The symbols shown in Table 1 are as follows. ACVA: 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) DVB: divinylbenzene EGDM: ethylene glycol dimethacrylate ST: styrene MMA: methacrylic acid nBA: n-butyl acrylate 100 ml of the suspension obtained in Example 2 was added. 0.05 mol
After decanting with 100 ml of 1 / l potassium hydroxide solution three times and further decanting with 100 ml of pure water three times, freeze-drying and dispersing in xylene, a dispersion liquid without particle aggregation was obtained. On the other hand, dry particles that were not washed were not dispersed in xylene. When the washed particles were dispersed again in water and titrated with a potassium hydroxide solution, no carboxyl group was present.

【0053】表1の結果から明らかなように、本実施例
2〜8で得られたポリマー粒子は、いずれも粒径分布が
狭く、単分散の重合体粒子である。
As is clear from the results shown in Table 1, the polymer particles obtained in Examples 2 to 8 are monodisperse polymer particles having a narrow particle size distribution.

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明では、高分子コンプレックスの水
分散体をシードとして、ラジカル重合性のビニルモノマ
ーを重合させており、この重合過程において、粒子が凝
集することにより成長するため、各粒子はほぼ粒径の揃
った重合体粒子として得られる。このため、粒径が大き
く、かつ単分散の重合体粒子とすることができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, a radically polymerizable vinyl monomer is polymerized by using an aqueous dispersion of a polymer complex as a seed. During this polymerization process, particles grow by agglomeration. Obtained as polymer particles having a substantially uniform particle size. Therefore, a polymer particle having a large particle size and being monodispersed can be obtained.

【0055】また、本発明の製造方法に従い得られる単
分散重合体粒子は、表面層に高分子コンプレックスが存
在しており、この高分子コンプレックスは酸や塩基等に
より容易に除去することができる。このため、溶剤分散
性に優れた単分散重合体粒子とすることができる。
Further, the monodisperse polymer particles obtained according to the production method of the present invention have a polymer complex in the surface layer, and the polymer complex can be easily removed by an acid or a base. Therefore, it is possible to obtain monodisperse polymer particles having excellent solvent dispersibility.

【0056】本発明の製造方法で得られる単分散重合体
粒子は、このように粒径が大きくかつ単分散の重合体粒
子であるので、例えば、塗料、電子機器、医療等の分野
において、艶消し剤、色材、医用性材料、易滑剤、電子
材料等として用いることができる。
Since the monodisperse polymer particles obtained by the production method of the present invention are such large-diameter and monodisperse polymer particles, they are glossy in the fields of paints, electronic devices, medical care, etc. It can be used as an eraser, a coloring material, a medical material, a lubricant, an electronic material and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 敬三 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Keizo Ishii 19-17 Ikedanaka-cho, Neyagawa-shi, Osaka Japan Paint Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ノニオン性水溶性高分子とイオン性水溶
性高分子とからなる高分子コンプレックスの水分散体を
形成する工程と;前記高分子コンプレックスの水分散体
をシードとして1種もしくは2種以上のラジカル重合性
のビニルモノマーを重合する工程とを備える、単分散重
合体粒子の製造方法。
1. A step of forming an aqueous dispersion of a polymer complex composed of a nonionic water-soluble polymer and an ionic water-soluble polymer; one or two species using the aqueous dispersion of the polymer complex as a seed. A method for producing monodisperse polymer particles, which comprises the step of polymerizing the above radically polymerizable vinyl monomer.
【請求項2】 前記イオン性水溶性高分子が前記ノニオ
ン性水溶性高分子の存在下、イオン性基を有するモノマ
ーを重合させることによって形成され、この重合によっ
て前記高分子コンプレックスの水分散体が形成される、
請求項1に記載の単分散重合体粒子の製造方法。
2. The ionic water-soluble polymer is formed by polymerizing a monomer having an ionic group in the presence of the nonionic water-soluble polymer, and by this polymerization, an aqueous dispersion of the polymer complex is formed. It is formed,
The method for producing the monodisperse polymer particles according to claim 1.
【請求項3】 前記ノニオン性水溶性高分子が前記イオ
ン性水溶性高分子の存在下、ノニオン性親水基を有する
モノマーを重合させることによって形成され、この重合
によって前記高分子コンプレックスの水分散体が形成さ
れる、請求項1に記載の単分散重合体粒子の製造方法。
3. The nonionic water-soluble polymer is formed by polymerizing a monomer having a nonionic hydrophilic group in the presence of the ionic water-soluble polymer, and by this polymerization, an aqueous dispersion of the polymer complex. The method for producing monodisperse polymer particles according to claim 1, wherein:
【請求項4】 平均粒径が1〜50μmの単分散重合体
粒子であり、ノニオン性水溶性高分子とイオン性水溶性
高分子とからなる高分子コンプレックスが表面層に存在
するビニル重合体の粒子であって、高分子コンプレック
ス:ビニル重合体の重量比が1:99〜40:60であ
る、単分散重合体粒子。
4. A vinyl polymer, which is a monodisperse polymer particle having an average particle diameter of 1 to 50 μm and in which a polymer complex consisting of a nonionic water-soluble polymer and an ionic water-soluble polymer is present in the surface layer. Monodisperse polymer particles, wherein the weight ratio of the high molecular weight complex to the vinyl polymer is 1:99 to 40:60.
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