JPH0756154A - Production of liquid crystal optical element - Google Patents

Production of liquid crystal optical element

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JPH0756154A
JPH0756154A JP22499793A JP22499793A JPH0756154A JP H0756154 A JPH0756154 A JP H0756154A JP 22499793 A JP22499793 A JP 22499793A JP 22499793 A JP22499793 A JP 22499793A JP H0756154 A JPH0756154 A JP H0756154A
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JP
Japan
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liquid crystal
water
optical element
crystal optical
substrate
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Application number
JP22499793A
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Japanese (ja)
Inventor
Yuichi Nakai
裕一 中易
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To easily and cost effectively provide a liquid crystal optical element having a good display characteristic without generating the intrusion of air bubbles and unequal application even in an emulsion applying method. CONSTITUTION:This process for production of the liquid crystal optical element comprises clamping liquid crystal/high polymer combined films between a pair of substrates. The process described above includes a first stage for forming water-soluble resist layers 3 corresponding to display patterns on a substrate 1 in display parts, a second stage for forming partition walls 4 consisting of a water-repellent electrical insulating resin between the boundaries of these water-soluble resist layers 3, a third stage for dissolving away the water-soluble resist layers 3, a fourth stage for forming the patterned liquid crystal/high polymer combined films 7 by packing liquid crystal emulsions 5 into the plural block chambers segmented by the partition walls 4 consisting of the water- repellent electrical insulating resin and forming the films and a fifth stage for sticking counter electrodes.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶光学素子に係わり、
更に詳しくは高分子物質中に液晶を分散させた液晶/高
分子複合膜を使用した液晶光学素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal optical element,
More specifically, it relates to a liquid crystal optical element using a liquid crystal / polymer composite film in which a liquid crystal is dispersed in a polymer substance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、液晶光学素子(液晶ディスプレ
イ)は、低消費電力、軽量、薄型等の特徴を有している
為、文字や画像の表示媒体として、腕時計、電卓、パソ
コン、テレビ等に幅広く用いられている。一般的なTN
及びSTN液晶ディスプレイは、透明電極を有するガラ
ス板間に所定のシール等が施された液晶セル中に液晶を
封入し、更に両面から偏光板でサンドイッチされたもの
である。しかしながら、(1)2枚の偏光板が必要であ
る為、視野角が狭く、又、輝度が不足している為、高消
費電力のバックライトが必要である、(2)セル厚依存
性が大きく、大面積化が困難である、(3)構造が複雑
で、セルへの液晶の封入が困難な為、製造コストが高い
等の問題があり、液晶ディスプレイの軽量化、薄型化、
大面積化、低消費電力化、低コスト化等には限界があ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, liquid crystal optical elements (liquid crystal displays) have been characterized by low power consumption, light weight, and thin shape. Therefore, they are used as wristwatches, calculators, personal computers, televisions, etc. as a display medium for characters and images. Widely used. General TN
The STN liquid crystal display is one in which liquid crystal is sealed in a liquid crystal cell in which a glass plate having transparent electrodes is provided with a predetermined seal or the like, and further sandwiched by polarizing plates from both sides. However, (1) since two polarizing plates are required, the viewing angle is narrow, and because of insufficient brightness, a backlight with high power consumption is required. (2) Cell thickness dependence Large and difficult to make large area, (3) complicated structure, and difficult to enclose liquid crystal in the cell, so there are problems such as high manufacturing cost, lighter and thinner liquid crystal display,
There are limits to large area, low power consumption, low cost, etc.

【0003】この様な問題点を解決する液晶表示媒体と
して、液晶を高分子マトリックスに分散させた液晶/高
分子複合膜の応用が期待され、その研究開発が活発化し
てきた。既に、液晶/高分子複合膜を用いた光変調素子
及びその製造方法は多数開示されているが、その1つと
して、液晶をポリビニルアルコ−ル(PVA)水溶液中
に分散させたエマルジョンから作製する方法(特公平3
ー52843号公報)が挙げられる。この方法で作製さ
れた光変調素子は、二色性染料を添加することによっ
て、表示のコントラスト比を向上させることが可能であ
るが、電圧OFF時の透過率が低い等の特徴を有してい
る。
As a liquid crystal display medium for solving such problems, application of a liquid crystal / polymer composite film in which liquid crystal is dispersed in a polymer matrix is expected, and its research and development have been activated. A large number of light modulation elements using a liquid crystal / polymer composite film and a method of manufacturing the same have been disclosed, and one of them is to manufacture them from an emulsion in which a liquid crystal is dispersed in an aqueous polyvinyl alcohol (PVA) solution. Method (Tokuhei 3
No. 52843). The light modulation element manufactured by this method can improve the display contrast ratio by adding a dichroic dye, but has a characteristic such as low transmittance when the voltage is OFF. There is.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとしている問題点】上記従来技術に
おける液晶のPVA分散水溶液から作製された光変調素
子は、上記の特徴を有しているが、液晶のPVA分散水
溶液は、ブレードコーティング法によっては塗工可能で
あるが、形成される塗膜のエッジ、塗り初め、塗り終わ
りの厚みムラ等が発生し、高価な分散液を余分に使用
し、コスト的な面における問題もある。更に、ブレード
コーティングでは分散液をパターン状に形成することが
不可能であり、スクリーン印刷であれば、パターン状塗
布は可能であるが、分散液がメッシュを通過する時点
で、分散液中に気泡が混入したり、分散液にチキソトロ
ピック性がないため、スクリーン版の裏側に分散液が回
り込む等の問題がある。従って、本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決し、エマルジョン塗布方法にお
いても気泡の混入や塗布むらが発生せず、良好な表示特
性を有する液晶光学素子を容易に且つ経済的に提供する
ことである。
The light modulation device prepared from the liquid crystal PVA dispersion aqueous solution in the above-mentioned prior art has the above-mentioned characteristics, but the liquid crystal PVA dispersion aqueous solution may be different depending on the blade coating method. Although coating is possible, there is a problem in terms of cost because an edge of the formed coating film, unevenness of thickness at the beginning and end of coating, and the like occur, and an expensive dispersion liquid is additionally used. Furthermore, it is impossible to form the dispersion in a pattern by blade coating, and it is possible to apply a pattern in the case of screen printing. However, when the dispersion passes through the mesh, bubbles are not formed in the dispersion. And the dispersion liquid has no thixotropic property, so that there are problems such as the dispersion liquid wrapping around the back side of the screen plate. Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to prevent liquid mixture and application unevenness of bubbles even in the emulsion coating method, and to easily and economically provide a liquid crystal optical element having good display characteristics. Is to provide.

【0005】[0005]

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
により解決される。即ち、本発明は、一対の基板間に液
晶/高分子複合膜を挟持させることからなる液晶光学素
子の製造方法において、表示部分の基板上に表示パター
ンに対応した水溶性レジスト層を形成する第一工程、該
水溶性レジスト層の境界間隙に撥水性の電気絶縁性樹脂
からなる隔壁を形成する第二工程、上記水溶性レジスト
層を溶解除去する第三工程、上記撥水性の電気絶縁性樹
脂からなる隔壁によって区画された複数の区画室内に液
晶エマルジョンを充填及び製膜してパターン状液晶/高
分子複合膜を形成する第四工程及び対向電極を貼合する
第五工程を含むことを特徴とする液晶光学素子の製造方
法である。
The above object can be solved by the present invention described below. That is, the present invention provides a method of manufacturing a liquid crystal optical element, which comprises sandwiching a liquid crystal / polymer composite film between a pair of substrates, wherein a water-soluble resist layer corresponding to a display pattern is formed on a substrate of a display portion. One step, a second step of forming a partition wall made of a water-repellent electrically insulating resin in a boundary gap of the water-soluble resist layer, a third step of dissolving and removing the water-soluble resist layer, the water-repellent electrically insulating resin Characterized by including a fourth step of forming a patterned liquid crystal / polymer composite film by filling and forming a liquid crystal emulsion into a plurality of compartments partitioned by partition walls made of And a liquid crystal optical element manufacturing method.

【0006】[0006]

【作用】表示装置の表示部分の基板上に、表示パターン
に対応した水溶性レジスト層を形成し、レジスト層の境
界間隙に撥水性の電気絶縁性樹脂からなる隔壁を形成
し、上記水溶性レジスト層を溶解除去して、上記の電気
絶縁性樹脂からなる隔壁によって区画された複数の区画
室を形成し、区画室内に液晶エマルジョンを充填して該
区画室内に液晶/高分子複合膜を形成することによっ
て、エマルジョン塗布方法においても気泡の混入や塗布
むらが発生せず、良好な表示特性を有する液晶光学素子
を容易に且つ経済的に提供することが出来る。
The water-soluble resist layer corresponding to the display pattern is formed on the substrate of the display portion of the display device, and the partition wall made of the water-repellent electrically insulating resin is formed in the boundary gap between the resist layers. The layers are dissolved and removed to form a plurality of compartments partitioned by the partition wall made of the electrically insulating resin, and the compartments are filled with a liquid crystal emulsion to form a liquid crystal / polymer composite film in the compartments. As a result, liquid crystal optical elements having good display characteristics can be easily and economically provided without inclusion of bubbles or coating unevenness even in the emulsion coating method.

【0007】[0007]

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。図1は本発明の液晶光学
素子の製造工程を説明する断面図である。図1aの透明
基板1の表面には透明導電膜2が形成されている。本発
明では、第一工程として、図1aに示す様に該透明導電
膜2上に、後に形成する液晶/高分子複合膜からなる表
示パターンに対応した水溶性レジスト層3を形成する。
この工程で使用する水溶性レジストとしては、水洗浄型
或はアルカリ現像型の水溶性レジストが使用され、前者
のものとしては、例えば、サンノプコ社製のTC−56
4−D−SN等が挙げられ、後者のものとしては、例え
ば、モートン・チオコール社製のラミナーHF、ラミナ
ーAE、ラミナーHG、ラミナーTR等の水溶性ドライ
フイルム、東京応化社製のAP−825、AP−83
8、AP−850、AP−925、AP−938、AP
−950等の感光性ドライフイルムレジストが挙げられ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the following preferred embodiments. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a manufacturing process of a liquid crystal optical element of the present invention. A transparent conductive film 2 is formed on the surface of the transparent substrate 1 of FIG. 1a. In the present invention, as a first step, a water-soluble resist layer 3 corresponding to a display pattern made of a liquid crystal / polymer composite film to be formed later is formed on the transparent conductive film 2 as shown in FIG. 1a.
As the water-soluble resist used in this step, a water-washing type or an alkali developing type water-soluble resist is used. As the former, for example, TC-56 manufactured by San Nopco Ltd. is used.
4-D-SN and the like. Examples of the latter include water-soluble dry film such as Laminar HF, Laminar AE, Laminar HG, Laminar TR manufactured by Morton Thiokol, AP-825 manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd. , AP-83
8, AP-850, AP-925, AP-938, AP
Examples of the photosensitive dry film resist include -950.

【0008】水溶性レジスト層3の形成は、スクリーン
印刷或はドライフイルムの貼合によって行われ、その形
状は、後に形成する液晶/高分子複合膜である表示パタ
ーンと同一であり、パターンが大きすぎる場合には、そ
の領域内を任意に区画してもよい。水溶性レジスト層3
のパターン形成方法としては、ドライフイルム等の光学
的方法でもよいし、水溶性レジストがインキ形状である
場合にはスクリーン印刷等の印刷方法でもよいが、高品
質な製品を得る為には光学的方法の方が好ましい。スク
リーン印刷方法は光学的方法ほどには細線化や先鋭な端
部を持ったパターン状レジスト層は得られないが、簡単
な操作でパターン状レジスト層を形成することが出来る
という利点がある。形成するレジスト層の厚みは、後に
形成する隔壁4及び液晶/高分子複合膜7の厚さと概略
同一であり、一般的には5〜15μm程度である。
The water-soluble resist layer 3 is formed by screen printing or dry film bonding, and its shape is the same as a display pattern which is a liquid crystal / polymer composite film to be formed later, and the pattern is large. If too much, the area may be arbitrarily partitioned. Water-soluble resist layer 3
The pattern forming method may be an optical method such as dry film, or may be a printing method such as screen printing when the water-soluble resist is in the form of an ink. The method is preferred. The screen printing method does not provide a patterned resist layer having a finer line and sharper edges than the optical method, but has an advantage that the patterned resist layer can be formed by a simple operation. The thickness of the resist layer to be formed is approximately the same as the thickness of the partition walls 4 and the liquid crystal / polymer composite film 7 to be formed later, and is generally about 5 to 15 μm.

【0009】本発明の第二工程では、図1bに示す様
に、前記水溶性レジスト層3の境界間隙に撥水性の電気
絶縁性樹脂からなる隔壁4を形成する。該工程で使用す
る撥水性の電気絶縁性材料としては、弗素系或はシリコ
ーン系樹脂材料が好ましく用いられる。形成される隔壁
4は、前記水溶性レジスト層3の境界間隙のパターンと
一致しており、前記水溶性レジスト層3の面に撥水性の
電気絶縁性樹脂からなる塗料又はインキを塗布し、水溶
性レジスト層間の間隙に充填する。この際乾燥して体積
が減少することを考慮して充填量を多めにすることが好
ましい。隔壁の色は一般に黒色がよく、黒色であること
によって、視認性(コントラスト)が向上することは既
に良く知られている。黒色以外にも目的に応じた色彩に
彩色してもよい。但し、表示部の隔壁が光の反射率又は
透過率を減少させるので可能な限り隔壁の幅を狭くして
おく方が良い。
In the second step of the present invention, as shown in FIG. 1b, partition walls 4 made of a water-repellent electrically insulating resin are formed in the boundary gap of the water-soluble resist layer 3. A fluorine-based or silicone-based resin material is preferably used as the water-repellent electrically insulating material used in the step. The partition walls 4 that are formed coincide with the pattern of the boundary gaps of the water-soluble resist layer 3, and the surface of the water-soluble resist layer 3 is coated with a paint or ink made of a water-repellent electrically insulating resin, The gap between the positive resist layers. At this time, it is preferable to increase the filling amount in consideration of the decrease in volume due to drying. Generally, the color of the partition wall is preferably black, and it is already well known that the visibility is improved by being black. Other than black, it may be colored in a color according to the purpose. However, since the partition walls of the display unit reduce the reflectance or transmittance of light, it is preferable to make the width of the partition walls as narrow as possible.

【0010】本発明の第三工程では、図1cに示す様
に、上記水溶性レジスト層3を溶解除去する。レジスト
層3の溶解除去は、中性の水、アルカリ性の水等、使用
した水溶性レジストの材質に合った現像液を採用して行
なう。現像液を全面に付与して、レジスト層を膨潤或は
溶解させ、ブラッシング等によってレジスト層を剥離し
た後充分に洗浄する方法でもよいし、現像液中に水溶性
レジスト層及び隔壁を形成した基板全体を浸漬し、上記
と同様にレジスト層を除去してもよい。本発明の第四工
程では、図1dに示す様に、隔壁4を設けた基板一面
に、気泡を十分に取り除いた液晶エマルジョン5を静か
に注ぎ、柔軟な金属や硬質ゴム等から作られたスキージ
6を平行に作動させて塗布液表面を平坦にする。この際
後の乾燥による膜厚減少を考慮して隔壁の高さよりも厚
く液晶エマルジョンを塗布することが好ましい。その後
しばらく放置すると、図1eに示す様に隔壁4の撥水性
のために、液晶エマルジョン5はそのメニスカスが上に
凸になり、室温又はエマルジョンに影響を与えない程度
の温度で乾燥させると、体積が減少した液晶/高分子複
合膜7が形成される。
In the third step of the present invention, as shown in FIG. 1c, the water-soluble resist layer 3 is dissolved and removed. The resist layer 3 is dissolved and removed by using a developing solution suitable for the material of the water-soluble resist used, such as neutral water or alkaline water. A method in which a developing solution is applied to the entire surface to swell or dissolve the resist layer, and the resist layer is peeled off by brushing or the like and then sufficiently washed may be used. Alternatively, a substrate in which a water-soluble resist layer and partition walls are formed in the developing solution The whole may be immersed and the resist layer may be removed in the same manner as above. In the fourth step of the present invention, as shown in FIG. 1d, a squeegee made of flexible metal, hard rubber or the like is gently poured on the entire surface of the substrate provided with the partition walls 4 to remove the liquid crystal emulsion 5 from which air bubbles are sufficiently removed. 6 is operated in parallel to flatten the surface of the coating liquid. In this case, it is preferable to apply the liquid crystal emulsion thicker than the height of the partition wall in consideration of the film thickness reduction due to the subsequent drying. If left for a while, the meniscus of the liquid crystal emulsion 5 will be convex upward due to the water repellency of the partition wall 4 as shown in FIG. 1e, and the volume of the liquid crystal emulsion 5 will increase when it is dried at room temperature or at a temperature at which the emulsion is not affected. The liquid crystal / polymer composite film 7 having a reduced amount is formed.

【0011】次いで、本発明の第五の工程として図1f
に示す様に、形成された液晶/高分子複合膜7の上にI
TO等からなる電極8を形成した対向基板9の透明導電
膜面を、液晶/高分子複合膜7に密着させ、そのまま或
は必要に応じて接着剤等を用いて密着硬化させれること
によって、目的とする本発明の液晶光学素子が完成す
る。本発明で使用する上記電極基板及び対向電極基板
は、従来公知の液晶液晶表示装置に使用されている電極
基板と同一でよく、例えば、下記の如きものが例示され
る。電極基板及び対向電極基板のうちの少なくとも一方
は、例えば、ITO付きガラス基板の様な透明導電性基
板である。その他SnO2 系やZnO系等の透明導電性
材料を透明基板に付着させたものでもよい。又、基板は
ガラス基板以外にも、高分子フイルム、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリエーテル
スルホンの様な樹脂からなる透明フイルムであってもよ
い。一方、不透明導電性基板の場合には、その電極が反
射板としての機能も要求される為、例えば、アルミニウ
ム反射電極を設けた基板が好ましい。勿論、その基板自
体はガラスでも高分子フイルムでもその他のものであっ
てもよい。
Then, as a fifth step of the present invention, FIG.
As shown in, I is formed on the formed liquid crystal / polymer composite film 7.
The transparent conductive film surface of the counter substrate 9 on which the electrode 8 made of TO or the like is formed is brought into close contact with the liquid crystal / polymer composite film 7 and, as it is, or if necessary, is adhered and cured by using an adhesive or the like, The intended liquid crystal optical element of the present invention is completed. The electrode substrate and the counter electrode substrate used in the present invention may be the same as the electrode substrate used in a conventionally known liquid crystal liquid crystal display device, and examples thereof include the following. At least one of the electrode substrate and the counter electrode substrate is a transparent conductive substrate such as a glass substrate with ITO. Alternatively, a transparent conductive material such as SnO 2 based or ZnO based may be attached to a transparent substrate. In addition to the glass substrate, the substrate may be a polymer film, for example, a transparent film made of a resin such as polyethylene terephthalate, polyarylate or polyether sulfone. On the other hand, in the case of an opaque conductive substrate, its electrode is also required to function as a reflection plate, so that a substrate provided with an aluminum reflection electrode is preferable, for example. Of course, the substrate itself may be glass, polymer film, or other material.

【0012】本発明の好ましい実施態様では、基板1が
単色又は複数色に着色されているか、基板上に単色又は
複数色の着色層を形成する。この様に着色することによ
って、モノカラー表示若しくはマルチカラー表示を行う
場合、フルカラー表示では必要であったカラーフイルタ
ーを用いずにカラー表示が可能となり、表示装置の作製
工程の簡略化、コスト低減化等の利点がある。又、本発
明の別の好ましい実施態様では、前記隔壁4で区画した
複数の区画室内に着色層を設けた画素を形成し、各画素
毎に液晶を駆動可能な液晶駆動手段を設ける。着色層
は、液晶/高分子複合膜を駆動させる電極上に設けても
よいし、対向電極上に設けてもよい。形成方法として
は、一般のカラーフイルターの作製に用いられている様
な染色法、電着法、印刷法、着色高分子法等を用いるこ
とが出来る。
In a preferred embodiment of the present invention, the substrate 1 is colored in a single color or a plurality of colors, or a colored layer of a single color or a plurality of colors is formed on the substrate. By coloring in this way, when performing mono-color display or multi-color display, it is possible to perform color display without using a color filter that was necessary for full-color display, simplifying the manufacturing process of the display device and reducing cost. And so on. In another preferred embodiment of the present invention, a pixel provided with a colored layer is formed in a plurality of compartments partitioned by the partition walls 4, and a liquid crystal driving means capable of driving a liquid crystal is provided for each pixel. The colored layer may be provided on the electrode that drives the liquid crystal / polymer composite film, or may be provided on the counter electrode. As a forming method, a dyeing method, an electrodeposition method, a printing method, a coloring polymer method or the like, which is used in the production of general color filters, can be used.

【0013】駆動手段としては、TFT、MOS−FE
T、MIM等を用いるアクティブマトリックス駆動方式
やスタティック駆動、時分割駆動を行う直接駆動方式等
を用いることが出来る。例えば、着色層として加色法3
色(R、G、B)を細かな(100μm)ストライプ状
若しくはモザイク状に形成し、夫々の画素に対して電気
的に選別駆動すれば任意の色表示が可能となる。本発明
で使用する液晶エマルジョンは従来公知の液晶エマルジ
ョン法によるものでも、又、相分離法によるものであっ
てもよく、特に限定されないが、エマルジョン法による
複合膜が好ましいので、この場合について以下に説明す
る。エマルジョン法で使用するマトリックス樹脂として
は、PVAが好ましく用いられるが、ゼラチン、アクリ
ル酸共重合体、水溶性アルキド樹脂等、水に分散若しく
は溶解するものであればよい。
As driving means, TFT, MOS-FE
An active matrix driving method using T, MIM, or the like, a static driving method, a direct driving method performing time-division driving, or the like can be used. For example, as a coloring layer, the addition method 3
Arbitrary color display is possible by forming fine (100 μm) stripes or mosaics of colors (R, G, B) and electrically selecting and driving each pixel. The liquid crystal emulsion used in the present invention may be either a conventionally known liquid crystal emulsion method or a phase separation method, and is not particularly limited, but a composite film by the emulsion method is preferable. explain. As the matrix resin used in the emulsion method, PVA is preferably used, but gelatin, acrylic acid copolymer, water-soluble alkyd resin, or the like that can be dispersed or dissolved in water may be used.

【0014】マトリックス樹脂としてPVAを用いる場
合、鹸化度の低いPVAを使用すれば、PVA自体が界
面活性剤としての能力を有する為に、他の界面活性剤を
使用しなくても良好に液晶エマルジョンを製造すること
が出来る。従って液晶/高分子複合膜については、以下
PVAを用いた場合を代表例として説明する。下記表1
に示す様に、PVAの重合度及び鹸化度によってその水
溶液の表面張力は異なってくる。即ち、PVAの重合度
及び鹸化度によって、PVAが液晶を分散する能力に差
が生じる。この様に重合度が低い程、又、鹸化度が低い
程、PVAが液晶を分散する能力が高くなる。
When PVA is used as the matrix resin, if PVA having a low saponification degree is used, the PVA itself has the ability as a surfactant, so that the liquid crystal emulsion can be satisfactorily used without using any other surfactant. Can be manufactured. Therefore, the liquid crystal / polymer composite film will be described below by using PVA as a typical example. Table 1 below
As shown in, the surface tension of the aqueous solution varies depending on the degree of polymerization and saponification of PVA. That is, the degree of polymerization and saponification of PVA causes a difference in the ability of PVA to disperse liquid crystals. Thus, the lower the degree of polymerization and the lower the degree of saponification, the higher the ability of PVA to disperse liquid crystals.

【0015】[0015]

【表1】 各種PVAの鹸化度と重合度 [Table 1] Degree of saponification and degree of polymerization of various PVA

【0016】その結果、下記表2に示す各種PVAの水
溶液を用いて液晶(例えばメルク社製E−44)を分散
したとき、各PVAによって液晶粒子の分散性及び加工
適性が変化する。
As a result, when a liquid crystal (for example, E-44 manufactured by Merck & Co., Inc.) is dispersed using an aqueous solution of various PVA shown in Table 2 below, each PVA changes the dispersibility and processability of the liquid crystal particles.

【表2】各種PVAの液晶(E−44)分散系における
PVAの構造と加工適性
[Table 2] Structure and processability of PVA in liquid crystal (E-44) dispersion system of various PVA

【0017】一方、PVAの鹸化度が高いと、液晶粒子
の分散性が悪くなり、水相中に液晶が存在する割合が増
加すると共に、粒子径分布が広く、粒子径が大きくな
る。その結果、分散性の悪い場合、電極基板に対する濡
れ性が悪く、加工適性が低下すると共に、液晶/高分子
複合膜中の液晶の粒子径分布が広く、粒子径が大きくな
る為電気光学特性も低下する。又、PVAの重合度が大
きい場合も、液晶粒子の分散性が悪く、粒子径分布が広
く、粒子径も大きくなり、電気光学特性は低下するが粘
度が高くなる為、加工適性は良くなる。
On the other hand, when the degree of saponification of PVA is high, the dispersibility of the liquid crystal particles is deteriorated, the proportion of liquid crystals present in the aqueous phase is increased, and the particle size distribution is wide and the particle size is large. As a result, when the dispersibility is poor, the wettability with respect to the electrode substrate is poor, the processability is degraded, and the particle size distribution of the liquid crystal in the liquid crystal / polymer composite film is wide and the particle size is large, so that the electro-optical characteristics are also improved. descend. Also, when the degree of polymerization of PVA is large, the dispersibility of the liquid crystal particles is poor, the particle size distribution is wide, the particle size is large, the electro-optical characteristics are deteriorated, but the viscosity is high, so that the processability is improved.

【0018】この様な中で、適度な重合度(300〜
1,200)及び鹸化度(50%〜85%)であれば、
電極基板に対する濡れ性に関しては、問題ないレベルに
達する。更に電極基板の必要なところだけにパタ−ンコ
−ティングするには、上記PVAでは粘度が低い為、増
粘剤、例えば、PVA以外の適当な水溶性ポリマー、チ
キソトロピック付与剤、重合度1,500〜3,000
且つ鹸化度50%〜100%のPVA又は疎水性シリカ
超微粒子等を添加して増粘させて使用することが好まし
い。更に気泡の問題が発生する場合には、シリコーン系
のエマルジョン型消泡剤、例えば、KM71、KM7
5、KM85、KM73等(いずれも信越化学工業
製)、SM5512、SH5510、SM5511等
(いずれもトーレ・シリコン製)、及びシリコーン系の
変性油型消泡剤としては、KS68、KS502、KS
506等(いじれも信越化学工業製)等を使用すること
が好ましい。
Under such circumstances, a suitable degree of polymerization (300 to 300)
1,200) and the degree of saponification (50% to 85%),
With regard to the wettability with respect to the electrode substrate, it reaches a level without problems. Further, in order to pattern-coat only the necessary parts of the electrode substrate, since the viscosity of PVA is low, a thickener, for example, a suitable water-soluble polymer other than PVA, a thixotropic agent, a polymerization degree of 1, 500-3,000
In addition, it is preferable to add PVA or hydrophobic silica ultrafine particles having a saponification degree of 50% to 100% to thicken and use it. Further, when the problem of air bubbles occurs, a silicone-based emulsion type defoaming agent, for example, KM71, KM7
5, KM85, KM73, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SM5512, SH5510, SM5511, etc. (all manufactured by Toray Silicone), and silicone-based modified oil type defoaming agents KS68, KS502, KS
It is preferable to use 506 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

【0019】本発明で云う液晶とは、常温付近で液晶状
態を示す有機混合物であって、ネマチック液晶、コレス
テリック液晶、スメクチック液晶が含まれる。このうち
ネマチック液晶若しくはコレステリック液晶を添加した
ネマティック液晶が特性上好ましい。これらの液晶の使
用量としては、マトリクス樹脂/液晶の混合比(重量
比)が5/95〜50/50であり、液晶の使用量が少
なすぎると、電圧オン時の透明性が不足するだけでな
く、膜を透明状態にする為に多大の電圧を必要とする等
の点で不十分であり、一方、液晶の使用量が多すぎる
と、電圧オフ時の散乱(濁度)が不足するだけでなく、
膜の強度が低下したりするので好ましくない。尚、液晶
中にコントラスト或いは色調を改善させる為に色素を含
有させることも出来る。二色性色素を添加した場合に
は、散乱−透過型の複合膜としてばかりでなく、色素の
ゲスト−ホスト効果により、光吸収(着色)−透明状態
でスイッチングする複合膜として使用することも出来
る。
The liquid crystal referred to in the present invention is an organic mixture which exhibits a liquid crystal state at around room temperature, and includes nematic liquid crystal, cholesteric liquid crystal and smectic liquid crystal. Among these, nematic liquid crystal or nematic liquid crystal to which cholesteric liquid crystal is added is preferable in terms of characteristics. The amount of these liquid crystals used is such that the mixing ratio (weight ratio) of the matrix resin / liquid crystal is 5/95 to 50/50, and if the amount of the liquid crystals used is too small, the transparency when voltage is turned on is insufficient. However, it is not sufficient in that it requires a large voltage to bring the film into a transparent state. On the other hand, if the amount of liquid crystal used is too large, scattering (turbidity) when the voltage is off is insufficient. not only,
This is not preferable because the strength of the film is reduced. Incidentally, the liquid crystal may contain a dye in order to improve the contrast or the color tone. When a dichroic dye is added, it can be used not only as a scattering-transmissive composite film, but also as a composite film that switches in a light absorption (coloring) -transparent state by the guest-host effect of the dye. .

【0020】前記PVA水溶液に上記液晶を分散させる
方法としては、超音波分散機等の各種の撹拌装置による
混合方法や、膜乳化法(中島忠夫・清水政高、PHARMTEC
H JAPAN 4巻、10号(1988)参照)等の分散方
法が有効である。液晶エマルジョン粒子の粒子径は、用
いる分散方法に依存するが、一般的には0.5〜7μm
の範囲にあることが好ましく、1〜4μmの範囲である
ことが更に好ましい。こうして得られた液晶粒子分散液
から、液晶/高分子複合膜を形成する方法は、スクリー
ンコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーテ
ィング、スライドコーティング、イクストルージョンコ
ーティング、ファウンテンコーティング等が挙げられる
が、本発明ではスキージを使用するスクリーンコーティ
ング法が好ましい。この様にして得られる複合膜の厚み
は5〜15μm程度が好適である。
As a method for dispersing the liquid crystal in the PVA aqueous solution, a mixing method using various stirring devices such as an ultrasonic disperser or a film emulsification method (Tadao Nakajima, Masataka Shimizu, PHARMTEC
Dispersion methods such as H JAPAN Vol. 4, No. 10, (1988)) are effective. The particle size of the liquid crystal emulsion particles depends on the dispersion method used, but is generally 0.5 to 7 μm.
Is preferably in the range of 1, and more preferably in the range of 1 to 4 μm. Examples of the method for forming a liquid crystal / polymer composite film from the liquid crystal particle dispersion thus obtained include screen coating, blade coating, knife coating, slide coating, extrusion coating, fountain coating and the like. A screen coating method using a squeegee is preferred. The thickness of the composite film thus obtained is preferably about 5 to 15 μm.

【0021】本発明の別の好ましい実施態様では、前記
液晶エマルジョンを処理して、液晶を内包するマイクロ
カプセルを製造し、該マイクロカプセル分散液をそのま
ま或は分離後再度塗液を調製して上記の如き方法により
液晶/高分子複合膜を作製することが出来る。液晶の分
散したエマルジョンからマイクロカプセルを製造する方
法としては、化学的作製法及び物理化学的作製法の両者
を利用することが出来る。化学的作製法については合成
反応を用いる界面重合法、in situ重合法及び高
分子物性変化を生じさせる液中硬化被覆法がある。界面
重合法は重縮合或いは重付加反応する様な二種のモノマ
ーとして、水溶性のものと油溶性のものを選択し、いず
れかを分散させてその界面で反応させる方法である。i
n situ重合法は核材の内、又は外の一方からリア
クタント(モノマー及び開始剤)を供給し、カプセル壁
膜表面で反応させる方法である。
In another preferred embodiment of the present invention, the liquid crystal emulsion is treated to prepare microcapsules containing liquid crystal, and the microcapsule dispersion liquid is prepared as it is or after separation to prepare a coating liquid again. A liquid crystal / polymer composite film can be prepared by the method described above. As a method for producing microcapsules from an emulsion in which liquid crystal is dispersed, both a chemical production method and a physicochemical production method can be used. As the chemical preparation method, there are an interfacial polymerization method using a synthetic reaction, an in situ polymerization method, and a liquid hardening coating method that causes a change in physical properties of a polymer. The interfacial polymerization method is a method in which a water-soluble monomer and an oil-soluble monomer are selected as two kinds of monomers that undergo a polycondensation or polyaddition reaction, and either of them is dispersed and reacted at the interface. i
The n situ polymerization method is a method in which a reactant (a monomer and an initiator) is supplied from one of the inside and the outside of the core material to cause the reaction on the surface of the capsule wall film.

【0022】物理化学的作製法としては、相分離を利用
したコアセルベーション法、界面沈殿法、液中濃縮法、
液中乾燥法及び二次エマルジョン法等がある。溶解性の
減少により相分離を生じさせる単純コアセルベーション
法、電気的相互作用により相分離を生じさせる複合コア
セルベーション法も用いることが出来る。界面沈殿法は
激しい反応や急激なpH変化等が伴わない、温和な条件
でカプセル化が可能な方法であり、例えば、液晶核材を
分散したエマルジョンを疎水性高分子の溶剤溶液中に分
散させた後、更に保護コロイド水溶液に再分散させるも
のである。
As a physicochemical preparation method, a coacervation method utilizing phase separation, an interfacial precipitation method, an in-liquid concentration method,
In-liquid drying method and secondary emulsion method are available. A simple coacervation method in which phase separation is caused by a decrease in solubility and a complex coacervation method in which phase separation is caused by an electrical interaction can also be used. The interfacial precipitation method is a method capable of encapsulation under mild conditions without violent reaction or abrupt pH change. For example, an emulsion in which a liquid crystal core material is dispersed is dispersed in a solvent solution of a hydrophobic polymer. And then redispersed in a protective colloid aqueous solution.

【0023】[0023]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。 実施例1 50mm×50mm×1.1mmのITO付きガラス基
板のITO側に、ドライフイルムフォトレジスト(東京
応化製、AP−825)をラミネート機を用いてラミネ
ートし、マスクパターンを重ねて紫外線照射し、現像し
てパターン状のレジスト層を作成した。得られたパター
ン状のレジスト層同士の間隙である凹部内に、シリコン
樹脂(Goldschmidt製、RC−720)をス
クリーン印刷用のスキージを用いて充填し、更に電子線
(10Mrad)を照射して硬化させることにより、撥
水性樹脂からなる隔壁を形成した。次いで、パターン状
のレジスト層を現像して剥離し、撥水性樹脂からなる隔
壁によって区画された区画室を形成した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Example 1 A dry film photoresist (AP-825 manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) was laminated on the ITO side of a glass substrate with ITO of 50 mm × 50 mm × 1.1 mm using a laminating machine, and a mask pattern was overlapped and irradiated with ultraviolet rays. Then, it was developed to form a patterned resist layer. Silicone resin (made by Goldschmidt, RC-720) is filled in the recessed portion, which is a gap between the obtained patterned resist layers, using a squeegee for screen printing, and further cured by irradiating an electron beam (10 Mrad). By doing so, a partition wall made of a water-repellent resin was formed. Next, the patterned resist layer was developed and peeled off to form a compartment partitioned by a partition wall made of a water-repellent resin.

【0024】KP−06(日本合成化学工業製、重合
度:約600、鹸化度:71.0〜75.0)の5重量
%水溶液に、E−44(メルク社製)を超音波分散した
後、KH−17(日本合成化学工業製、重合度:約1,
700、鹸化度:78.5〜81.5)の10重量%水
溶液を添加して、最終的にPVA/液晶=20/80
(重量比)となる様に液晶のPVA分散水溶液を作製し
た。この分散液に消泡剤(KM−71、信越化学工業
製)を分散液の3重量%の割合で添加した。得られた隔
壁間の凹部に前記液晶/PVA分散水溶液を注ぎ、スク
リーン印刷用のスキージを用いて表面を平坦にした。室
温で1昼夜乾燥させて所望の液晶/高分子膜を形成し
た。しかる後に、前記液晶/高分子膜の上に他方の導電
性基板をなすITO付きのガラス板のITO面を密着さ
せて貼着することにより、目的の高分子分散型液晶表示
装置を得た。得られた液晶表示装置は、電圧を印加しな
ければ、白色不透明であったが、電圧を印加すると無色
透明となった。
E-44 (manufactured by Merck) was ultrasonically dispersed in a 5% by weight aqueous solution of KP-06 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 600, degree of saponification: 71.0-75.0). After that, KH-17 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 1,
700, saponification degree: 78.5 to 81.5) 10 wt% aqueous solution was added, and finally PVA / liquid crystal = 20/80
A PVA dispersion aqueous solution of liquid crystal was prepared so as to have a (weight ratio). An antifoaming agent (KM-71, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to this dispersion at a ratio of 3% by weight of the dispersion. The liquid crystal / PVA dispersion aqueous solution was poured into the recesses between the obtained partition walls, and the surface was flattened using a squeegee for screen printing. The desired liquid crystal / polymer film was formed by drying at room temperature for one day. After that, the ITO surface of the glass plate with ITO forming the other conductive substrate was adhered and adhered onto the liquid crystal / polymer film to obtain a target polymer-dispersed liquid crystal display device. The obtained liquid crystal display device was white and opaque when no voltage was applied, but became colorless and transparent when a voltage was applied.

【0025】実施例2 50mm×50mm×1.1mmのITO付きガラス基
板のITO側に、ドライフイルムフォトレジスト(東京
応化製、AP−825)をラミネート機を用いてラミネ
ートし、マスクパターンを重ねて紫外線照射し、現像し
てパターン状のレジスト層を作成した。得られたパター
ン状のレジスト層同士の間隙である凹部内に、弗素樹脂
(旭硝子製、CYTOP CTX−817)をスクリー
ン印刷用のスキージを用いて充填し、更に180℃で1
時間加熱硬化させることにより、撥水性樹脂からなる隔
壁を形成した。次いで、パターン状のレジスト層を現像
して剥離し、撥水性樹脂からなる隔壁によって区画され
た区画室を形成した。
Example 2 A dry film photoresist (AP-825 manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) was laminated on the ITO side of a glass substrate with ITO of 50 mm × 50 mm × 1.1 mm using a laminating machine, and a mask pattern was overlaid. It was irradiated with ultraviolet rays and developed to form a patterned resist layer. Fluorine resin (CYTOP CTX-817 made by Asahi Glass Co., Ltd.) was filled in the recesses, which were the gaps between the obtained patterned resist layers, using a squeegee for screen printing, and further at 180 ° C.
A partition wall made of a water-repellent resin was formed by heat curing for a time. Next, the patterned resist layer was developed and peeled off to form a compartment partitioned by a partition wall made of a water-repellent resin.

【0026】KP−06(日本合成化学工業製、重合
度:約600、鹸化度:71.0〜75.0)の5重量
%水溶液に、二色性色素(G−264、日本感光色素研
究所製)をE−44(メルク社製)に対して2重量%溶
解させた後で超音波分散した。次に、KH−17(日本
合成化学工業製、重合度:約1,700、鹸化度:7
8.5〜81.5)の10重量%水溶液を添加して、最
終的にPVA/液晶=20/80(重量比)となる様に
液晶のPVA分散水溶液を作製した。この分散液に消泡
剤(KM−71、信越化学工業製)を分散液の3重量%
の割合で添加した。得られた隔壁間の凹部に前記液晶/
PVA分散水溶液を注ぎ、スクリーン印刷用のスキージ
を用いて表面を平坦にした。室温で1昼夜乾燥させて所
望の液晶/高分子膜を形成した。しかる後に、前記液晶
/高分子膜の上に他方の導電性基板をなすITO付きの
ガラス板のITO面を密着させて貼着することにより、
目的の高分子分散型液晶表示装置を得た。得られた液晶
表示装置は、電圧を印加しなければ、青色不透明であっ
たが、電圧を印加すると無色透明となった。
A dichroic dye (G-264, Japan Photosensitive Dye Research) was added to a 5% by weight aqueous solution of KP-06 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 600, degree of saponification: 71.0 to 75.0). 2% by weight was dissolved in E-44 (manufactured by Merck) and then ultrasonically dispersed. Next, KH-17 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 1,700, degree of saponification: 7)
8.5 to 81.5) 10% by weight aqueous solution was added to prepare a liquid crystal PVA-dispersed aqueous solution so that PVA / liquid crystal = 20/80 (weight ratio) was finally obtained. An antifoaming agent (KM-71, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to this dispersion at 3% by weight of the dispersion.
Was added. The liquid crystal /
The PVA dispersion aqueous solution was poured, and the surface was flattened using a squeegee for screen printing. The desired liquid crystal / polymer film was formed by drying at room temperature for one day. After that, the ITO surface of the glass plate with ITO forming the other conductive substrate is adhered and stuck onto the liquid crystal / polymer film,
A target polymer-dispersed liquid crystal display device was obtained. The obtained liquid crystal display device was blue opaque when no voltage was applied, but became colorless and transparent when a voltage was applied.

【0027】実施例3 50mm×50mm×1.1mmのITO付きガラス基
板のITO側に、ドライフイルムフォトレジスト(東京
応化製、AP−825)をラミネート機を用いてラミネ
ートし、マスクパターンを重ねて紫外線照射し、現像し
てパターン状のレジスト層を作成した。得られたパター
ン状のレジスト層同士の間隙である凹部内に、シリコン
樹脂(Goldschmidt製、RC−720)をス
クリーン印刷用のスキージを用いて充填し、更に電子線
(10Mrad)を照射して硬化させることにより、撥
水性樹脂からなる隔壁を形成した。次いで、パターン状
のレジスト層を現像して剥離し、撥水性樹脂からなる隔
壁によって区画された区画室を形成した。
Example 3 Dry film photoresist (AP-825 manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) was laminated on the ITO side of a glass substrate with ITO of 50 mm × 50 mm × 1.1 mm by using a laminating machine, and a mask pattern was overlaid. It was irradiated with ultraviolet rays and developed to form a patterned resist layer. Silicone resin (made by Goldschmidt, RC-720) is filled in the recessed portion, which is a gap between the obtained patterned resist layers, using a squeegee for screen printing, and further cured by irradiating an electron beam (10 Mrad). By doing so, a partition wall made of a water-repellent resin was formed. Next, the patterned resist layer was developed and peeled off to form a compartment partitioned by a partition wall made of a water-repellent resin.

【0028】KP−06(日本合成化学工業製、重合
度:約600、鹸化度:71.0〜75.0)の5重量
%水溶液に、E−44(メルク社製)を超音波分散した
後、KH−17(日本合成化学工業製、重合度:約1,
700、鹸化度:78.5〜81.5)の10重量%水
溶液を添加して、最終的にPVA/液晶=20/80
(重量比)となる様に液晶のPVA分散水溶液を作製し
た。この分散液に消泡剤(KM−71、信越化学工業
製)を分散液の3重量%の割合で添加した。得られた隔
壁間の凹部に前記液晶/PVA分散水溶液を注ぎ、スク
リーン印刷用のスキージを用いて表面を平坦にした。室
温で1昼夜乾燥させて所望の液晶/高分子膜を形成し
た。しかる後に、前記液晶/高分子膜の上に他方の導電
性基板をなすITO付きポリエチレンテレフタレートフ
イルムのITO面を気泡を入れないように密着させ、周
囲を接着剤で固定し、目的の高分子分散型液晶表示装置
を得た。得られた液晶表示装置は、電圧を印加しなけれ
ば、白色不透明であったが、電圧を印加すると無色透明
となった。
E-44 (manufactured by Merck) was ultrasonically dispersed in a 5% by weight aqueous solution of KP-06 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 600, degree of saponification: 71.0-75.0). After that, KH-17 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 1,
700, saponification degree: 78.5 to 81.5) 10 wt% aqueous solution was added, and finally PVA / liquid crystal = 20/80
A PVA dispersion aqueous solution of liquid crystal was prepared so as to have a (weight ratio). An antifoaming agent (KM-71, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to this dispersion at a ratio of 3% by weight of the dispersion. The liquid crystal / PVA dispersion aqueous solution was poured into the recesses between the obtained partition walls, and the surface was flattened using a squeegee for screen printing. The desired liquid crystal / polymer film was formed by drying at room temperature for one day. Thereafter, the ITO surface of the polyethylene terephthalate film with ITO forming the other conductive substrate is adhered onto the liquid crystal / polymer film without air bubbles, and the periphery is fixed with an adhesive to disperse the desired polymer. A type liquid crystal display device was obtained. The obtained liquid crystal display device was white and opaque when no voltage was applied, but became colorless and transparent when a voltage was applied.

【0029】実施例4 100mm×100mm×1.1mmのITO付きガラ
ス基板のITO側とは反対の面に、後に形成する液晶高
分子複合膜のパターンと同様にマジックインキ等でパタ
ーン状に着色し、ITO側に、ドライフイルムフォトレ
ジスト(東京応化製、AP−825)をラミネート機を
用いてラミネートし、マスクパターンを重ねて紫外線照
射し、現像してパターン状のレジスト層を作成した。得
られたパターン状のレジスト層同士の間隙である凹部内
に、シリコン樹脂(Goldschmidt製、RC−
720)をスクリーン印刷用のスキージを用いて充填
し、更に電子線(10Mrad)を照射して硬化させる
ことにより、撥水性樹脂からなる隔壁を形成した。次い
で、パターン状のレジスト層を現像して剥離し、撥水性
樹脂からなる隔壁によって区画された区画室を形成し
た。
Example 4 On a surface of a glass substrate with ITO of 100 mm × 100 mm × 1.1 mm opposite to the ITO side, a pattern was colored with a magic ink or the like similarly to the pattern of a liquid crystal polymer composite film to be formed later. A dry film photoresist (AP-825 manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) was laminated on the ITO side by using a laminating machine, a mask pattern was overlaid, irradiated with ultraviolet rays, and developed to form a patterned resist layer. Silicon resin (manufactured by Goldschmidt, RC-) was formed in the concave portion, which was a gap between the obtained patterned resist layers.
720) was filled using a squeegee for screen printing, and further irradiated with an electron beam (10 Mrad) to be cured to form partition walls made of a water repellent resin. Next, the patterned resist layer was developed and peeled off to form a compartment partitioned by a partition wall made of a water-repellent resin.

【0030】KP−06(日本合成化学工業製、重合
度:約600、鹸化度:71.0〜75.0)の5重量
%水溶液に、E−44(メルク社製)を超音波分散した
後、KH−17(日本合成化学工業製、重合度:約1,
700、鹸化度:78.5〜81.5)の10重量%水
溶液を添加して、最終的にPVA/液晶=20/80
(重量比)となる様に液晶のPVA分散水溶液を作製し
た。この分散液に消泡剤(KM−71、信越化学工業
製)を分散液の3重量%の割合で添加した。得られた隔
壁間の凹部に前記液晶/PVA分散水溶液を注ぎ、スク
リーン印刷用のスキージを用いて表面を平坦にした。室
温で1昼夜乾燥させて所望の液晶/高分子膜を形成し
た。しかる後に、前記液晶/高分子膜の上に他方の導電
性基板をなすITO付きのガラス板のITO面を密着さ
せて貼着することにより、目的の高分子分散型液晶表示
装置を得た。得られた液晶表示装置は、電圧を印加しな
ければ、白色不透明であったが、電圧を印加すると透明
となり、着色したガラス基板の透過光によって様々な色
彩が確認された。
E-44 (manufactured by Merck) was ultrasonically dispersed in a 5% by weight aqueous solution of KP-06 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 600, degree of saponification: 71.0 to 75.0). After that, KH-17 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, degree of polymerization: about 1,
700, saponification degree: 78.5 to 81.5) 10 wt% aqueous solution was added, and finally PVA / liquid crystal = 20/80
A PVA dispersion aqueous solution of liquid crystal was prepared so as to have a (weight ratio). An antifoaming agent (KM-71, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to this dispersion at a ratio of 3% by weight of the dispersion. The liquid crystal / PVA dispersion aqueous solution was poured into the recesses between the obtained partition walls, and the surface was flattened using a squeegee for screen printing. The desired liquid crystal / polymer film was formed by drying at room temperature for one day. Thereafter, the ITO surface of a glass plate with ITO forming the other conductive substrate was adhered and adhered onto the liquid crystal / polymer film to obtain a target polymer dispersion type liquid crystal display device. The obtained liquid crystal display device was white and opaque when no voltage was applied, but became transparent when a voltage was applied, and various colors were confirmed by the transmitted light of the colored glass substrate.

【0031】[0031]

【効果】以上の如き本発明によれば、透明基板面に、表
示パターンの外縁と正確に一致した所定の高さの隔壁を
設け、該隔壁で区画した区画室に液晶エマルジョンをス
キージ法で充填出来るので、任意の粘度の液晶エマルジ
ョンを利用することが出来、且つ極めて容易に高精度の
厚さで液晶エマルジョンを均一に塗布することが出来
る。更に、非画素領域の液晶エマルジョンが排除される
ので、表示部のみに高価な液晶エマルジョンを利用する
ことが出来ること等の利点があり、更に液晶エマルジョ
ンの塗布の容易さから従来から可能性が論じられながら
実現しなかった高分子材料基板やフィルム基板上でも簡
単に液晶/高分子複合膜の作製が可能であり、液晶表示
装置の大幅なコストダウンの可能性を示している。
As described above, according to the present invention, the transparent substrate surface is provided with a partition wall having a predetermined height that exactly matches the outer edge of the display pattern, and the partition chamber partitioned by the partition wall is filled with the liquid crystal emulsion by the squeegee method. Therefore, a liquid crystal emulsion having an arbitrary viscosity can be used, and the liquid crystal emulsion can be uniformly and evenly applied with a highly accurate thickness. Furthermore, since the liquid crystal emulsion in the non-pixel area is eliminated, there is an advantage that an expensive liquid crystal emulsion can be used only in the display section. Furthermore, the possibility of conventional liquid crystal emulsion application has been discussed. Although it has not been realized yet, it is possible to easily fabricate a liquid crystal / polymer composite film on a polymer material substrate or a film substrate, which shows the possibility of significant cost reduction of a liquid crystal display device.

【0032】又、基板や隔壁の着色が容易なことから、
任意の色表示や多色表示が簡単になり、従来のTN型や
STN型では表現出来なかった反射型カラー表示パネル
も安価に供給することが出来るようになる。簡単な文字
やパターン表示を行うスタティック型表示装置は勿論の
こと、パソコンやワープロの表示装置、カラーテレビ、
その他の大容量の単色又はカラーからなるアクティブマ
トリックス型の表示装置のような高精度表示装置に対し
ても同様に利用することが出来、且つ大面積表示装置の
製造も可能となるので、従来の液晶表示装置の製造で最
も大きな弱点であった大面積化も容易に達成出来る等の
広範囲な対応が可能である。
Since the substrate and the partition walls can be easily colored,
Arbitrary color display and multicolor display are simplified, and a reflective color display panel, which cannot be expressed by the conventional TN type or STN type, can be supplied at low cost. Not to mention static type display devices that display simple characters and patterns, display devices for personal computers and word processors, color TVs,
Since it can be similarly used for other high-precision display devices such as large-capacity monochromatic or color active matrix display devices, and large-area display devices can be manufactured. A wide range of measures can be taken, such as easily achieving the large area, which was the greatest weakness in the manufacture of liquid crystal display devices.

【0033】[0033]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の液晶表示装置の製造工程を説明する
図。
FIG. 1 is a diagram illustrating a manufacturing process of a liquid crystal display device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:基板 2:透明導電膜 3:水溶性レジスト層 4:隔壁 5:液晶エマルジョン 6:スキージ 7:液晶/高分子複合膜 8:透明導電膜 9:対向基板 1: Substrate 2: Transparent conductive film 3: Water-soluble resist layer 4: Partition wall 5: Liquid crystal emulsion 6: Squeegee 7: Liquid crystal / polymer composite film 8: Transparent conductive film 9: Counter substrate

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一対の基板間に液晶/高分子複合膜を挟
持させることからなる液晶光学素子の製造方法におい
て、表示部分の基板上に表示パターンに対応した水溶性
レジスト層を形成する第一工程、該水溶性レジスト層の
境界間隙に撥水性の電気絶縁性樹脂からなる隔壁を形成
する第二工程、上記水溶性レジスト層を溶解除去する第
三工程、上記撥水性の電気絶縁性樹脂からなる隔壁によ
って区画された複数の区画室内に液晶エマルジョンを充
填及び製膜してパターン状液晶/高分子複合膜を形成す
る第四工程及び対向電極を貼合する第五工程を含むこと
を特徴とする液晶光学素子の製造方法。
1. A method of manufacturing a liquid crystal optical element, which comprises sandwiching a liquid crystal / polymer composite film between a pair of substrates, wherein a water-soluble resist layer corresponding to a display pattern is formed on the substrate of a display portion. Step, second step of forming partition walls made of water-repellent electrically insulating resin in the boundary gap of the water-soluble resist layer, third step of dissolving and removing the water-soluble resist layer, from the water-repellent electrically insulating resin Characterized by including a fourth step of filling and forming a liquid crystal emulsion into a plurality of compartments partitioned by the partition wall to form a patterned liquid crystal / polymer composite film and a fifth step of laminating a counter electrode. A method for manufacturing a liquid crystal optical element.
【請求項2】 撥水性の電気絶縁性材料が、弗素系或は
シリコーン系樹脂材料である請求項1に記載の液晶光学
素子の製造方法。
2. The method for producing a liquid crystal optical element according to claim 1, wherein the water-repellent electrically insulating material is a fluorine-based or silicone-based resin material.
【請求項3】 基板が単色又は複数色に着色されている
か、基板上に単色又は複数色の着色層が形成されている
請求項1又は2に記載の液晶光学素子の製造方法。
3. The method for producing a liquid crystal optical element according to claim 1, wherein the substrate is colored in a single color or a plurality of colors, or a colored layer of a single color or a plurality of colors is formed on the substrate.
【請求項4】 電気絶縁材料が光不透過性材料からなる
請求項1〜3のいずれかに記載の液晶光学素子の製造方
法。
4. The method for producing a liquid crystal optical element according to claim 1, wherein the electrically insulating material is a light impermeable material.
【請求項5】 液晶/高分子複合膜が二色性染料を含む
ゲスト・ホスト型であることを特徴とする請求項1〜4
のいずれかに記載の液晶光学素子の製造方法。
5. The liquid crystal / polymer composite film is a guest-host type containing a dichroic dye.
A method for manufacturing a liquid crystal optical element according to any one of 1.
【請求項6】 少なくとも一方の基板が柔軟なフィルム
である請求項1〜5のいずれかに記載の液晶光学素子の
製造方法。
6. The method for producing a liquid crystal optical element according to claim 1, wherein at least one of the substrates is a flexible film.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100788393B1 (en) * 2003-10-20 2007-12-31 엘지.필립스 엘시디 주식회사 Liquid crystal display device and Method for manufacturing thereof
US7483114B2 (en) 2003-10-20 2009-01-27 Lg Display Co., Ltd. Liquid crystal display device, substrate bonding apparatus, and method for fabricating liquid crystal display device using the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100788393B1 (en) * 2003-10-20 2007-12-31 엘지.필립스 엘시디 주식회사 Liquid crystal display device and Method for manufacturing thereof
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