JPH075612A - Silver halide photographic sensitive material and its processing method - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material and its processing method

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JPH075612A
JPH075612A JP14504493A JP14504493A JPH075612A JP H075612 A JPH075612 A JP H075612A JP 14504493 A JP14504493 A JP 14504493A JP 14504493 A JP14504493 A JP 14504493A JP H075612 A JPH075612 A JP H075612A
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JP
Japan
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group
silver halide
sensitive material
halide photographic
emulsion
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Application number
JP14504493A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomonobu Moriya
友伸 守屋
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH075612A publication Critical patent/JPH075612A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photographic sensitive material capable of forming an image high in sensitivity and contrast even in the case of using a developer of low pH containing no amino compound and small in occurrence of black spots. CONSTITUTION:In the silver halide photographic sensitive material, at least one silver halide emulsion laver and/or another hydrophilic colloidal layer on a support contain a hydrazine derivative, a nucleation promoter and further at least one kind of acid polymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法に関し、詳しくは表面物性を改良し
たハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material and a processing method thereof, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having improved surface properties and a processing method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料には乳剤面と
バッキング面の摩擦や、露光機、自動現像機内での各部
品との摩擦等による様々な故障(擦り傷、プレッシャー
カブリ、搬送不良等)を引き起こす場合がある。特にコ
ントラストの高い画像が得られるヒドラジン誘導体含有
の感光材料は高い現像性のためプレッシャーに対して非
常に敏感である。このため表面物性の向上に関しては従
来より多くの研究がなされて来た。
2. Description of the Related Art A silver halide photographic light-sensitive material has various troubles due to friction between an emulsion surface and a backing surface and friction between parts in an exposure machine and an automatic processor (scratches, pressure fog, conveyance failure, etc.). May cause. In particular, a hydrazine derivative-containing photosensitive material capable of obtaining an image with high contrast is very sensitive to pressure because of its high developability. For this reason, much research has been conducted on the improvement of the physical properties of the surface.

【0003】例えば、表面にマット剤を添加する方法:
スイス特許330,158号に記載のシリカ、フランス特許1,2
96,995号に記載のガラス粉、英国特許1,173,181号に記
載のアルカリ金属又はカドミウム、亜鉛などの炭酸塩な
どの無機物質粒子、米国特許2,322,037号に記載の澱
粉、ベルギー特許625,451号あるいは英国特許981,198号
に記載された澱粉誘導体、特公昭44-3643号に記載のポ
リビニルアルコール、スイス特許330,158号に記載され
たポリスチレンあるいはポリメチルメタクリレート、米
国特許3,022,169号に記載のポリカーボネートのような
有機物粒子等が知られている。
For example, a method of adding a matting agent to the surface:
Silica described in Swiss Patent 330,158, French Patents 1,2
Glass powder described in 96,995, alkali metal or cadmium described in British Patent 1,173,181, inorganic substance particles such as carbonates such as zinc, starch described in U.S. Pat.No. 2,322,037, Belgian patent 625,451 or British patent 981,198 Known starch derivatives, polyvinyl alcohol described in JP-B-44-3643, polystyrene or polymethylmethacrylate described in Swiss Patent 330,158, organic particles such as polycarbonate described in U.S. Pat.No. 3,022,169 are known. There is.

【0004】こうしたマット剤粒子を親水性コロイド層
に担持させる場合、塗布乾燥中にマット剤が親水性コロ
イド層中に沈みこみ易いために充分なマット性、滑り性
が得られにくい。マット性を高めるために多量のマット
剤を使用するとヘイズが劣化したり、ピンホールや塗布
故障を発生する。
When such matting agent particles are supported on the hydrophilic colloid layer, it is difficult to obtain sufficient matting property and slipperiness because the matting agent easily sinks into the hydrophilic colloid layer during coating and drying. If a large amount of matting agent is used to enhance matting properties, haze will deteriorate, and pinholes and coating failures will occur.

【0005】また滑り剤をハロゲン化銀写真感光材料に
含有させる方法として:米国特許3,042,522号に記載さ
れているような乳剤層又は保護層にジメチルシリコーン
と特定の界面活性剤とを同時に含有、同3,080,317号に
記載されているようなバッキング面にジメチルシリコー
ンとジフェニルシリコーンとの混合物を、また英国特許
1,466,304号に記載されているような多価アルコールの
脂肪酸エステルを塗設する方法、保護層中にトリフェニ
ル末端ブロックのメチルフェニルシリコーンを含有させ
る方法、同1,143,118号に記載の方法等がある。
As a method of incorporating a slipping agent into a silver halide photographic light-sensitive material: an emulsion layer or a protective layer as described in US Pat. No. 3,042,522, containing dimethyl silicone and a specific surfactant at the same time, A mixture of dimethyl silicone and diphenyl silicone on the backing surface as described in 3,080,317, also a British patent
No. 1,466,304, a method of coating a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, a method of containing a methylphenyl silicone having a triphenyl end block in a protective layer, a method described in No. 1,143,118, and the like.

【0006】しかしこれらの公知の方法を用いても滑り
性にある程度の効果はあるものの、プレッシャーに対し
て充分な効果を得ることはできなかった。
However, even though these known methods have some effect on the slipperiness, it was not possible to obtain a sufficient effect on the pressure.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、マットピンやヘイズの劣化が少
なく、高コントラストで圧力耐性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料及びその処理方法を提供することにある。
In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having less deterioration of matte pins and haze, high contrast and excellent pressure resistance, and a processing method thereof. To provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、乳
剤面側の保護層がゼラチン又はゼラチンとポリマーラテ
ックスからなるバインダーを有し、該バインダー総量が
1.2g/m2以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料ならびに該感光材料をpH11.2未満の現像液で
処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理方法により達成される。
The above object of the present invention is to provide a protective layer on the emulsion surface side of a binder comprising gelatin or gelatin and a polymer latex, and the total amount of the binder is
A silver halide photographic light-sensitive material characterized by having a content of 1.2 g / m 2 or more, and a development processing method of a silver halide photographic light-sensitive material characterized by processing the light-sensitive material with a developer having a pH of less than 11.2. To be achieved.

【0009】尚上記ハロゲン化銀写真感光材料は、乳剤
面側の保護層の断面の平均厚みが0.9μm以上であるこ
と、乳剤面側の少なくとも1層にヒドラジン誘導体を含
有すること、乳剤面側の少なくとも1層にフッ素系界面
活性剤を含有することが本発明の好ましい態様である。
In the above silver halide photographic light-sensitive material, the average thickness of the cross section of the protective layer on the emulsion surface side is 0.9 μm or more, at least one layer on the emulsion surface side contains a hydrazine derivative, and the emulsion surface side. It is a preferred embodiment of the present invention to contain a fluorine-based surfactant in at least one layer of the above.

【0010】以下、本発明について具体的に説明する。The present invention will be specifically described below.

【0011】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
面側の保護層はバインダーとしてゼラチン又はゼラチン
とポリマーラテックスからなり公知のものを使用するこ
とができる。バインダー総量とはゼラチンとポリマーラ
テックスの平方米当たりの重量の和を指す。
The protective layer on the emulsion side of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be a known binder composed of gelatin or gelatin and polymer latex. The total amount of binder refers to the sum of the weight of gelatin and polymer latex per square meter.

【0012】本発明でいう保護層の断面の平均厚みとは
現像処理前の生フィルムをドライカットし、23℃、50%
RHの環境下でSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて観察
し、乳剤粒子が存在する最上部を乳剤層と保護層の境界
としたときの保護層の厚みを10点測定し、平均した値を
用いた。
The average thickness of the cross section of the protective layer in the present invention is 23% at 50% after dry cutting of the raw film before development processing.
Observed using SEM (scanning electron microscope) in RH environment, 10 points of the thickness of the protective layer were measured when the uppermost layer where the emulsion grains exist was the boundary between the emulsion layer and the protective layer, and the average value was obtained. Was used.

【0013】まず本発明で用いられるヒドラジン誘導体
としては下記一般式〔H〕で表される化合物が好まし
い。
First, the hydrazine derivative used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula [H].

【0014】[0014]

【化1】 [Chemical 1]

【0015】[0015]

【化2】 [Chemical 2]

【0016】式中、Aはアリール基、又は、硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、nは
1又は2の整数を表す。n=1の時、R1及びR2はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリー
ルオキシ基、又はヘテロ環オキシ基を表し、R1とR2
窒素原子と共に環を形成してもよい。n=2の時、R1
及びR2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又はヘテ
ロ環オキシ基を表す。ただしn=2の時、R1及びR2
うち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基、飽
和複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又
はヘテロ環オキシ基を表すものとする。R3はアルキニ
ル基又は飽和複素環基を表す。一般式〔A〕又は〔B〕
で表される化合物には、式中の−NHNH−の少なくともい
ずれかのHが置換基で置換されたものを含む。
In the formula, A represents an aryl group or a heterocyclic group containing at least one sulfur atom or oxygen atom, and n represents an integer of 1 or 2. When n = 1, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an aryloxy group, Alternatively, it represents a heterocyclic oxy group, and R 1 and R 2 may form a ring together with a nitrogen atom. When n = 2, R 1
And R 2 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a saturated or unsaturated heterocyclic group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an aryloxy group, or a heterocyclic oxy group. Represents a group. However, when n = 2, at least one of R 1 and R 2 is an alkenyl group, an alkynyl group, a saturated heterocyclic group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an aryloxy group, or a heterocyclic oxy group. Shall represent a group. R 3 represents an alkynyl group or a saturated heterocyclic group. General formula [A] or [B]
The compounds represented by include those in which at least one H of -NHNH- in the formula is substituted with a substituent.

【0017】更に詳しく説明すると、Aはアリール基
(例えば、フェニル、ナフチル等)、又は、硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基(例えば、チ
オフェン、フラン、ベンゾチオフェン、ピラン、等)を
表す。
More specifically, A is an aryl group (eg, phenyl, naphthyl, etc.) or a heterocyclic group containing at least one sulfur atom or oxygen atom (eg, thiophene, furan, benzothiophene, pyran, etc.). Represents

【0018】R1及びR2はそれぞれ水素原子、アルキル
基(例えば、メチル、エチル、メトキシエチル、シアノ
エチル、ヒドロキシエチル、ベンジル、トリフルオロエ
チル等)、アルケニル基(例えば、アリル、ブテニル、
ペンテニル、ペンタジエニル等)、アルキニル基(例え
ば、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル等)、アリー
ル基(例えば、フェニル、ナフチル、シアノフェニル、
メトキシフェニル等)、複素環基(例えば、ピリジン、
チオフェン、フランの様な不飽和複素環基及びテトラヒ
ドロフラン、スルホランの様な飽和複素環基)、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、
ベンジルオキシ、シアノメトキシ等)、アルケニルオキ
シ基(例えば、アリルオキシ、ブテニルオキシ等)、ア
ルキニルオキシ基(例えば、プロパルギルオキシ、ブチ
ニルオキシ等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキ
シ、ナフチルオキシ等)、又はヘテロ環オキシ基(例え
ば、ピリジルオキシ、ピリミジルオキシ等)を表し、n
=1の時、R1とR2は窒素原子と共に環(例えば、ピペ
リジン、ピペラジン、モルホリン等)を形成してもよ
い。
R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, an alkyl group (eg, methyl, ethyl, methoxyethyl, cyanoethyl, hydroxyethyl, benzyl, trifluoroethyl, etc.), an alkenyl group (eg, allyl, butenyl,
Pentenyl, pentadienyl, etc.), alkynyl group (eg, propargyl, butynyl, pentynyl, etc.), aryl group (eg, phenyl, naphthyl, cyanophenyl,
Methoxyphenyl, etc.), heterocyclic groups (eg, pyridine,
Unsaturated heterocyclic groups such as thiophene and furan and saturated heterocyclic groups such as tetrahydrofuran and sulfolane), hydroxy groups, alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy,
Benzyloxy, cyanomethoxy etc.), alkenyloxy group (eg allyloxy, butenyloxy etc.), alkynyloxy group (eg propargyloxy, butynyloxy etc.), aryloxy group (eg phenoxy, naphthyloxy etc.) or heterocyclic oxy Represents a group (eg, pyridyloxy, pyrimidyloxy, etc.), n
When = 1, R 1 and R 2 together with the nitrogen atom may form a ring (eg, piperidine, piperazine, morpholine, etc.).

【0019】ただしn=2の時、R1及びR2のうち少な
くとも一方はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基又はヘテロ
環オキシ基を表すものとする。R3で表されるアルキニル
基及び飽和複素環基の具体例としては、上述したような
ものが挙げられる。
However, when n = 2, at least one of R 1 and R 2 is an alkenyl group, alkynyl group, saturated heterocyclic group, hydroxy group, alkoxy group, alkenyloxy group, alkynyloxy group, aryloxy group or hetero. It represents a ring oxy group. Specific examples of the alkynyl group and the saturated heterocyclic group represented by R 3 include those mentioned above.

【0020】Aで表されるアリール基、又は、硫黄原子
又は酸素原子を少なくとも一つ有する複素環基に、種々
の置換基が導入できる。導入できる置換基としては例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アシル基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アリールアミノチオカルボニルアミノ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シ
アノ基などが挙げられる。これらの置換基のうちスルホ
ンアミド基が好ましい。
Various substituents can be introduced into the aryl group represented by A or the heterocyclic group having at least one sulfur atom or oxygen atom. Examples of the substituent that can be introduced include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group, Acyl group, amino group, alkylamino group, arylamino group, acylamino group, sulfonamide group, arylaminothiocarbonylamino group,
Examples thereof include a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a nitro group and a cyano group. Of these substituents, the sulfonamide group is preferred.

【0021】各一般式中、Aは耐拡散基又はハロゲン化
銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐
拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤におい
て常用されているバラスト基が好ましい。バラスト基は
8以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な
基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェ
ノキシ基などの中から選ぶことができる。
In each general formula, A preferably contains at least one diffusion resistant group or silver halide adsorption promoting group. As the anti-diffusion group, a ballast group commonly used in non-moving photographic additives such as couplers is preferable. The ballast group is a group having a carbon number of 8 or more and relatively inert to photographic properties, and is selected from, for example, an alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group, an alkylphenyl group, a phenoxy group and an alkylphenoxy group. You can

【0022】ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素
基、チオウレタン基、複素環チオアミド基、メルカプト
複素環基、トリアゾール基などの米国特許4,385,108号
に記載された基が挙げられる。
Examples of the silver halide adsorption promoting group include groups described in US Pat. No. 4,385,108 such as thiourea group, thiourethane group, heterocyclic thioamide group, mercaptoheterocyclic group and triazole group.

【0023】一般式〔A〕及び〔B〕中の−NHNH−の
H、即ちヒドラジンの水素原子は、スルホニル基(例え
ばメタンスルホニル、トルエンスルホニル等)、アシル
基(例えば、アセチル、トリフルオロアセチル、エトキ
シカルボニル等)、オキザリル基(例えば、エトキザリ
ル、ピルボイル等)等の置換基で置換されていてもよ
く、一般式〔A〕及び〔B〕で表される化合物はこのよ
うなものをも含む。
H of --NHNH-- in the general formulas [A] and [B], that is, the hydrogen atom of hydrazine, is a sulfonyl group (eg, methanesulfonyl, toluenesulfonyl, etc.), an acyl group (eg, acetyl, trifluoroacetyl, It may be substituted with a substituent such as ethoxycarbonyl) and an oxalyl group (eg, ethoxalyl, pyruvoyl, etc.), and the compounds represented by the general formulas [A] and [B] include such compounds.

【0024】本発明においてより好ましい化合物は、一
般式〔A〕のn=2の場合の化合物、及び一般式〔B〕
の化合物である。
More preferred compounds in the present invention are compounds of the general formula [A] when n = 2, and compounds of the general formula [B].
Is a compound of.

【0025】一般式〔A〕のn=2の化合物において、
1及びR2が水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環基、ヒ
ドロキシ基、又はアルコキシ基であり、かつR1及びR2
のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基、
飽和複素環基、ヒドロキシ基、又はアルコキシ基を表す
化合物が更に好ましい。
In the compound of n = 2 in the general formula [A],
R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a saturated or unsaturated heterocyclic group, a hydroxy group, or an alkoxy group, and R 1 and R 2
At least one of them is an alkenyl group, an alkynyl group,
Compounds representing a saturated heterocyclic group, a hydroxy group, or an alkoxy group are more preferable.

【0026】上記一般式〔A〕,〔B〕で表される代表
的な化合物としては、以下に示すものがある。但し当然
のことであるが、本発明において用い得る一般式
〔A〕,〔B〕の具体的化合物は、これらの化合物に限
定されるものではない。
Typical compounds represented by the above general formulas [A] and [B] are shown below. However, as a matter of course, the specific compounds of the general formulas [A] and [B] that can be used in the present invention are not limited to these compounds.

【0027】具体的化合物例Specific compound examples

【0028】[0028]

【化3】 [Chemical 3]

【0029】[0029]

【化4】 [Chemical 4]

【0030】[0030]

【化5】 [Chemical 5]

【0031】[0031]

【化6】 [Chemical 6]

【0032】本発明で用いられる造核促進剤としてはア
ミン化合物、ヒドラジン化合物、四級オニウム塩化合物
およびカルビノール化合物等が挙げられるが、アミン化
合物およびカルビノール化合物が好ましい。これらの造
核促進剤は特開平4-56749号公報、特開昭63-124045号公
報、同62-187340号公報に記載されているものが挙げら
れる。これらの化合物は分子内に耐拡散性またはハロゲ
ン化銀吸着基を有するものが好ましい。その他具体的に
は以下の特許に記載の化合物が挙げられる。特願平3-29
5926号明細書、同3-293366号明細書、同3-286619号明細
書、同4-33451号明細書等に記載の化合物である。
Examples of the nucleation accelerator used in the present invention include amine compounds, hydrazine compounds, quaternary onium salt compounds and carbinol compounds, with amine compounds and carbinol compounds being preferred. Examples of these nucleation accelerators include those described in JP-A-4-56749, JP-A-63-124045 and JP-A-62-187340. These compounds preferably have a diffusion resistance or a silver halide adsorption group in the molecule. Other specific examples include the compounds described in the following patents. Japanese Patent Application 3-29
Compounds described in 5926, 3-293366, 3-286619, 4-33451 and the like.

【0033】更に具体的には以下のような造核促進剤が
挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
More specifically, the following nucleation accelerators are listed, but the present invention is not limited thereto.

【0034】特開平4-56949号公報記載の化合物としてAs a compound described in JP-A-4-56949

【0035】[0035]

【化7】 [Chemical 7]

【0036】[0036]

【化8】 [Chemical 8]

【0037】[0037]

【化9】 [Chemical 9]

【0038】等が挙げられる。And the like.

【0039】本発明に用いられるフッ素を含有する界面
活性剤として下記一般式〔Fa〕、〔Fb〕、〔Fc〕、
〔Fd〕又は〔Fe〕で表すことができる。
As the fluorine-containing surfactant used in the present invention, the following general formulas [Fa], [Fb], [Fc],
It can be represented by [Fd] or [Fe].

【0040】[0040]

【化10】 [Chemical 10]

【0041】〔式中、R1,R2,R4,R5及びR6は、それ
ぞれ炭素原子数1〜32の直鎖又は分岐状のアルキル基
で、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等を表すが環状
をなすアルキル基でもよく、R1,R2の少なくとも1つ
の基及びR4,R5、R6の少なくとも1つの基は、少な
くとも1つのフッ素原子で置換されている。又R1,R2,
4,R5及びR6は、それぞれアリール基、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等を表し、これらのアリール基は
1,R2のうち少なくとも1つの基及びR4,R5,R6
のうち少なくとも1つの基が、少なくとも1つのフッ素
原子で置換された基で置換されている。
[Wherein R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are each a linear or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group or a butyl group. , Isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group,
Although it represents a decyl group, a dodecyl group, an octadecyl group or the like, it may be a cyclic alkyl group, and at least one group of R 1 and R 2 and at least one group of R 4 , R 5 and R 6 is at least one fluorine group. It is replaced by an atom. Also R 1 , R 2 ,
R 4 , R 5 and R 6 each represent an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group, and these aryl groups are at least one of R 1 and R 2 and R 4 , R 5 and R 6
At least one of the groups is substituted with a group substituted with at least one fluorine atom.

【0042】更にR3及びR7はカルボキシラト基、スル
ホナト基又はリン酸基等の酸基を表わす。〕
Further, R 3 and R 7 represent an acid group such as a carboxylato group, a sulfonato group or a phosphoric acid group. ]

【0043】[0043]

【化11】 [Chemical 11]

【0044】〔式中、R8は炭素原子数1〜32のアルキ
ル基で、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキ
シル基、ノニル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等を表
すが、これらの基は少なくとも1つのフッ素原子で置換
されている。nは1〜3の整数を表し、n1は0〜4の整
数を表す。〕
[In the formula, R 8 is an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms and represents, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a hexyl group, a nonyl group, a dodecyl group or a hexadecyl group. Is substituted with at least one fluorine atom. n represents an integer of 1 to 3, and n 1 represents an integer of 0 to 4. ]

【0045】[0045]

【化12】 [Chemical 12]

【0046】〔式中、R9は炭素原子数1〜32の飽和、
不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、例えば飽
和アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデ
シル等を表し、不飽和アルキル基としては例えばアリル
基、ブデニル基、オクテニル基等を表す。そしてこれら
の飽和、不飽和のアルキル基は少なくとも1つのフッ素
原子で置換されている。n2及びn3は1〜3の整数を示
す。又n4は0〜6の整数を表す。〕
[In the formula, R 9 is a saturated group having 1 to 32 carbon atoms,
Represents an unsaturated linear or branched alkyl group, for example, a saturated alkyl group represents a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an isobutyl group, a hexyl group, a dodecyl group, octadecyl, etc. For example, it represents an allyl group, a budenyl group, an octenyl group and the like. And these saturated and unsaturated alkyl groups are substituted with at least one fluorine atom. n 2 and n 3 is an integer of 1-3. The n 4 represents an integer of 0 to 6. ]

【0047】[0047]

【化13】 [Chemical 13]

【0048】〔式中、Yは硫黄原子、セレン原子、酸素
原子,窒素原子又は−N(R11)−基(ここでR11は水
素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基を表わす) を表し、R10は、前記一般式
〔Fc〕におけるR8で表される基と同義の基又は少な
くとも1つのフッ素原子で置換されたアリール基(例え
ばフェニル基、ナフチル基等) を表わす。又Zは、5員
又は6員ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表し、
これらの例としては、チアゾール環、セレナゾール環、
オキサゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリ
アゾール環、テトラゾール環、ピリミジン環、トリアジ
ン環等を挙げることができる。
[In the formula, Y is a sulfur atom, a selenium atom, an oxygen atom, a nitrogen atom or a -N (R 11 )-group (wherein R 11 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, for example, methyl). R10 represents a group or an ethyl group, and R 10 represents a group having the same meaning as the group represented by R 8 in the above general formula [Fc] or an aryl group substituted with at least one fluorine atom (eg, phenyl group, naphthyl group). Group). Z represents an atomic group necessary for forming a 5-membered or 6-membered heterocycle,
Examples of these include thiazole ring, selenazole ring,
Examples thereof include an oxazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a pyrimidine ring and a triazine ring.

【0049】上記のヘテロ環には更にアルキル基、アリ
ール基等の置換基を有してもよく、又これらの置換基に
はフッ素原子が置換されてもよい。
The above heterocyclic ring may further have a substituent such as an alkyl group and an aryl group, and these substituents may be substituted with a fluorine atom.

【0050】次に上記一般式〔Fa〕〜〔Fe〕で表され
るフッ素を含有する界面活性剤の具体例を示すが、本発
明に用いることのできる化合物はこれらに限定されるも
のではない。
Specific examples of the fluorine-containing surfactant represented by the above general formulas [Fa] to [Fe] are shown below, but the compounds usable in the present invention are not limited to these. .

【0051】本発明に用いられるR10がフッ素原子を含
まないとき、n5は0〜2の整数を表しn6は0〜2の整
数を表す。フッ素原子を有する界面活性剤の最外層への
添加量は、好ましくは1〜200mg/m2であり、より好ま
しくは3〜100mg/m2である。
When R 10 used in the present invention does not contain a fluorine atom, n 5 represents an integer of 0 to 2 and n 6 represents an integer of 0 to 2. The amount of the fluorine atom-containing surfactant added to the outermost layer is preferably 1 to 200 mg / m 2 , and more preferably 3 to 100 mg / m 2 .

【0052】(例示化合物)(Exemplified compounds)

【0053】[0053]

【化14】 [Chemical 14]

【0054】[0054]

【化15】 [Chemical 15]

【0055】[0055]

【化16】 [Chemical 16]

【0056】本発明に用いられるフッ素を含有する界面
活性剤は、0.02〜800mg/m2、好ましくは0.05〜300mg
/m2含有させる。
The fluorine-containing surfactant used in the present invention is 0.02 to 800 mg / m 2 , preferably 0.05 to 300 mg.
/ m 2 is included.

【0057】また本発明のフッ素を含有する界面活性剤
は乳剤面側とバッキング面側の両面に添加するのが好ま
しい。添加位置としては各面の最上層が好ましい。
The fluorine-containing surfactant of the present invention is preferably added to both the emulsion side and the backing side. The addition position is preferably the uppermost layer on each surface.

【0058】本発明には写真用として公知の各種技術、
例えば乳剤調製、添加剤、現像処理技術等を用いること
ができ、特に制限はない。
In the present invention, various known techniques for photography,
For example, emulsion preparation, additives, development processing techniques and the like can be used without any particular limitation.

【0059】[0059]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

【0060】実施例1 (ハロゲン化銀写真乳剤Aの調製)同時混合法を用いて
塩臭化銀乳剤(銀1モル当たり塩化銀65モル%)を調製
した。この混合時にK2IrCl6を銀1モル当たり8×10-7
ル及びNa2RhCl6を1×10-7モル添加した。得られた乳剤
は、平均粒径0.20μmの立方体単分散度粒子(変動係数1
0%)からなる乳剤であった。その後、常法により水
洗、脱塩した。その後化合物〔A〕〔B〕〔C〕の混合
物を添加した後、金・硫黄増感を施して乳剤Aを得た。
Example 1 (Preparation of Silver Halide Photographic Emulsion A) A silver chlorobromide emulsion (65 mol% of silver chloride per 1 mol of silver) was prepared by the simultaneous mixing method. The mixture during the K 2 IrCl 6 was per mole silver 8 × 10 -7 mol, and Na 2 RhCl 6 1 × 10 -7 mol was added. The resulting emulsion had cubic monodispersity grains (coefficient of variation 1
0%). Then, it was washed with water and desalted by a conventional method. Thereafter, a mixture of the compounds [A], [B] and [C] was added, and then gold and sulfur sensitization was performed to obtain an emulsion A.

【0061】[0061]

【化17】 [Chemical 17]

【0062】(ハロゲン化銀写真感光材料の調製)両面
に厚さ0.1μmの下塗層(特開昭59-19941号の実施例1参
照)を施した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート
フィルムの一方の下塗層上に、下記処方(1)のハロゲ
ン化銀乳剤層をゼラチン量が1.5g/m2、銀量が3.2g/m2
になる様に塗設し、更にその上に下記処方(2)の乳剤
保護層をバインダー量が表1の量になるように塗設し、
又反対側のもう一方の下塗層上には下記処方(3)に従
ってバッキング層をゼラチン量が2.4g/m2になる様に塗
設し、更にその上に下記処方(4)のバッキング保護層
をゼラチン量が1g/m2になる様に塗設して試料を得
た。
(Preparation of silver halide photographic light-sensitive material) One of 100 μm-thick polyethylene terephthalate films having a 0.1 μm-thick undercoat layer on both sides (see Example 1 of JP-A-59-19941) On the undercoat layer, a silver halide emulsion layer having the following formulation (1) was used, in which the amount of gelatin was 1.5 g / m 2 and the amount of silver was 3.2 g / m 2
And an emulsion protective layer having the following formulation (2) so that the amount of binder is as shown in Table 1,
On the other undercoat layer on the opposite side, a backing layer is applied according to the following prescription (3) so that the amount of gelatin is 2.4 g / m 2, and the backing protection of the following prescription (4) is further applied on it. A sample was obtained by coating the layer so that the amount of gelatin was 1 g / m 2 .

【0063】 処方(1)(ハロゲン化銀乳剤層組成) ゼラチン 乳剤層として1.5g/m2になる量 ハロゲン化銀乳剤A 銀量 3.2g/m2 増感色素:SD−1 1.0mg/m2 安定剤:4-メチル-6-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデン 30mg/m2 カブリ防止剤:アデニン 10mg/m2 5-スルホン酸ナトリウム -2-メルカプトベンズイミダゾール 5mg/m2 界面活性剤:サポニン 0.1g/m2 :S−1 8.0mg/m2 ヒドラジン誘導体 H−1 25mg/m2 H−3 2mg/m2 造核促進剤 (9) 20mg/m2 ラテックスポリマーL(メチルアクリレート、2-アクリルアミド スルホン酸及び2-アセトアセトキシエチルメチルアクリレート のコポリマー) 0.1g/m2 ポリエチレングリコール分子量4000 0.1g/m2 Formulation (1) (Silver Halide Emulsion Layer Composition) Gelatin Amount of 1.5 g / m 2 as emulsion layer Silver halide emulsion A Silver amount 3.2 g / m 2 Sensitizing dye: SD-1 1.0 mg / m 2 Stabilizer: 4-Methyl-6-hydroxy-1,3,3a, 7-tetrazaindene 30mg / m 2 Antifoggant: Adenine 10mg / m 2 5-Sodium sulfonate-2-mercaptobenzimidazole 5mg / m 2 Surfactant: saponin 0.1 g / m 2 : S-1 8.0 mg / m 2 hydrazine derivative H-1 25 mg / m 2 H-3 2 mg / m 2 nucleation accelerator (9) 20 mg / m 2 latex polymer L (Copolymer of methyl acrylate, 2-acrylamido sulfonic acid and 2-acetoacetoxyethyl methyl acrylate) 0.1 g / m 2 polyethylene glycol molecular weight 4000 0.1 g / m 2

【0064】[0064]

【化18】 [Chemical 18]

【0065】 処方(2)(乳剤保護層組成) ゼラチン 表1に示す量 ラテックスポリマーL 表1に示す量Formulation (2) (Emulsion protective layer composition) Gelatin Amount shown in Table 1 Latex polymer L Amount shown in Table 1

【0066】[0066]

【化19】 [Chemical 19]

【0067】処方(3)(バッキング層組成)Formula (3) (backing layer composition)

【0068】[0068]

【化20】 [Chemical 20]

【0069】 ゼラチン 2.4g/m2 界面活性剤:サポニン 0.1g/m2 :S-1 6mg/m2 コロイダルシリカ 100mg/m2 処方 (4) (バッキング保護層組成) ゼラチン 1g/m2 マット剤:平均粒径3.5μmの単分散ポリメチルメタアクリレート 40mg/m2 界面活性剤:S-2 10mg/m2 フッ素系界面活性剤F−1 表1に示す量 硬膜剤:グリオキザール 35mg/m2 [写真性能の評価]得られた試料にウエッジを密着し
て、He-Neレーザーにて2×10-6秒露光を与え、下記に
示す組成の現像液及び定着液を投入したコニカ(株)社
製迅速処理用自動現像機GR-26SRにて下記条件で処理し
た。
Gelatin 2.4 g / m 2 Surfactant: Saponin 0.1 g / m 2 : S-1 6 mg / m 2 Colloidal silica 100 mg / m 2 Formulation (4) (Backing protective layer composition) Gelatin 1 g / m 2 Matting agent : Monodispersed polymethylmethacrylate having an average particle size of 3.5 μm 40 mg / m 2 Surfactant: S-2 10 mg / m 2 Fluorosurfactant F-1 Amount shown in Table 1 Hardener: Glyoxal 35 mg / m 2 [Evaluation of Photographic Performance] A wedge was adhered to the obtained sample, which was exposed with a He-Ne laser for 2 × 10 −6 seconds, and a developing solution and a fixing solution having the compositions shown below were added to Konica Corporation. Processing was carried out under the following conditions with an automatic processor for rapid processing GR-26SR manufactured by the same company.

【0070】得られた試料を光学濃度計コニカPDA-65で
濃度測定をし、試料No.1の濃度2.5に於ける感度を100
とした相対感度で示し、さらに濃度0.1と2.5との正接を
もってガンマを示した。8.0未満のガンマ値では硬調化
が不十分であり、使用不能である。
The density of the obtained sample was measured with an optical densitometer, Konica PDA-65, and the sensitivity of sample No. 1 at a density of 2.5 was 100.
The gamma was shown by the tangent of the concentrations of 0.1 and 2.5. If the gamma value is less than 8.0, the contrast becomes insufficient and it cannot be used.

【0071】(耐圧力性の評価)各試料に100g/cm2の荷重
をかけ、乳剤面とバッキング面を5cm/secの速さで摩擦
後下記条件で処理を行った。この時摩擦部分の圧力カブ
リの程度を評価した。
(Evaluation of pressure resistance) A load of 100 g / cm 2 was applied to each sample, and the emulsion surface and the backing surface were rubbed at a speed of 5 cm / sec and then processed under the following conditions. At this time, the degree of pressure fog in the friction portion was evaluated.

【0072】○:カブリの発生なし △:カブリが1〜
50%の確率で発生 ×:カブリが50%以上の確率で発生 [現像液組成1] 亜硫酸カリウム 50.0g ハイドロキノン 20.0g 4-メチル-4-ヒドロキシメチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2.0g 炭酸カリウム 12.0g 臭化カリウム 5.0g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.3g ジエチレングリコール 25.0g 化合物(d) 0.1g 水を加えて1リットルとし、pHは水酸化カリウムによ
り10.4に調整した。
◯: No fog is generated Δ: Fog is 1 to 1
Occurred at a probability of 50% ×: Fog occurred at a probability of 50% or more [Developer composition 1] Potassium sulfite 50.0g Hydroquinone 20.0g 4-Methyl-4-hydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone 1.0g Ethylenediamine tetra Acetic acid disodium salt 2.0 g Potassium carbonate 12.0 g Potassium bromide 5.0 g 5-Methylbenzotriazole 0.3 g Diethylene glycol 25.0 g Compound (d) 0.1 g Water was added to make 1 liter, and pH was adjusted to 10.4 with potassium hydroxide.

【0073】 定着液処方 チオ硫酸アンモニウム(72.5%W/V水溶液) 200ml 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・3水塩 6.5g 硼酸 6.0g クエン酸ナトリウム・2水塩 2.0g 純水(イオン交換水) 17ml 硫酸(50%W/Vの水溶液) 2.0g 硫酸アルミニウム(Al2O3換算含量が8.1%W/Vの水溶液) 8.5g 定着液の使用時に1lに仕上げて用いた。この定着液の
pHは酢酸で4.8に調整した。
Fixer formulation Ammonium thiosulfate (72.5% W / V aqueous solution) 200 ml Sodium sulfite 17 g Sodium acetate trihydrate 6.5 g Boric acid 6.0 g Sodium citrate dihydrate 2.0 g Pure water (ion exchange water) 17 ml Sulfuric acid ( Aqueous solution of 50% W / V) 2.0 g Aluminum sulphate (Aqueous solution containing 8.1% W / V in terms of Al 2 O 3 ) 8.5 g The fixing solution was finished to 1 liter and used. Of this fixer
The pH was adjusted to 4.8 with acetic acid.

【0074】[0074]

【化21】 [Chemical 21]

【0075】(現像処理条件)時間はワタリの時間を含
む。
(Development processing conditions) The time includes the time for wading.

【0076】 (工程) (温度) (時間) 現像 38℃ 12秒 定着 35℃ 10秒 水洗 30℃ 10秒 乾燥 50℃ 13秒 合計 45秒 結果を表1に示す。(Process) (Temperature) (Time) Development 38 ° C. 12 seconds Fixing 35 ° C. 10 seconds Washing 30 ° C. 10 seconds Drying 50 ° C. 13 seconds Total 45 seconds The results are shown in Table 1.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】表1の結果から本発明の試料は比較試料に
比べて圧力耐性が優れていることがわかる。
From the results shown in Table 1, it is understood that the sample of the present invention is superior in pressure resistance to the comparative sample.

【0079】実施例2 (乳剤調整)硝酸銀溶液と、塩化ナトリウム及び臭化カ
リウム水溶液に6塩化ロジウム錯体を8×10-5mol/Ag
molとなるように加えた溶液を、ゼラチン溶液中に流量
制御しながら同時添加し、常法に従い脱塩後、粒径0.13
μm、立方晶単分散塩化銀乳剤を得た。
Example 2 (Emulsion preparation) A silver nitrate solution and an aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide were mixed with a rhodium hexachloride complex at 8 × 10 -5 mol / Ag.
The solution, which was added so that it became mol, was added at the same time to the gelatin solution while controlling the flow rate, and after desalting according to the usual method, the particle size was 0.13.
A cubic monodispersed silver chloride emulsion was obtained.

【0080】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7テトラザイ
ンデンを添加後、下記の添加剤を加えて乳剤塗布液を調
製し、ついで乳剤保護層塗布液、バッキング層塗布液、
バッキング保護層塗布液を下記組成にて調製した。
This emulsion was subjected to sulfur sensitization by a conventional method, 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 7 tetrazaindene was added as a stabilizer, and the following additives were added to the emulsion for coating. Solution, then emulsion protective layer coating solution, backing layer coating solution,
A backing protective layer coating solution was prepared with the following composition.

【0081】 (乳剤塗布液の調製) ハロゲン化銀乳剤 銀量として3.0g/m2になる量 ゼラチン 乳剤塗布液として1.2g/m2になる量 本発明のヒドラジン誘導体(H−1) 10mg/m2 本発明のヒドラジン誘導体(H−8) 7.5mg/m2 造核促進剤(9) 20mg/m2 化合物(e) 7.5mg/m2 サポニン(20%) 0.5cc/m2 5ニトロインダゾール 10mg/m2 ハイドロキノン 50mg/m2 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 5mg/m2 ラテックスポリマーL 0.1g/m2 スチレン-マイレン酸共重合性ポリマー(増粘剤) 90mg/m2 (乳剤保護層塗布液) ゼラチン Dry Cutで表2の厚みになる様に添加 ラテックスポリマーL Dry Cutで表2の厚みになる様に添加 化合物(f) 40mg/m2 化合物(g) 100mg/m2 化合物(h) 100mg/m2 フッ素系界面活性剤F−4 表2に示す量 球状単分散シリカ(粒径8μm) 20mg/m2 〃 (粒径3μm) 10mg/m2 界面活性剤S−3(実施例1と同義) 5mg/m2 クエン酸 pH5.8に調整 スチレン−マレイン酸共重合ポリマー(増粘剤) 50mg/m2 硬膜剤2 10mg/m2 (バッキング層塗布液) ゼラチン 1.4g/m2 化合物(i) 80mg/m2 化合物(q) 15mg/m2 化合物(j) 150mg/m2 サポニン(20%) 0.6cc/m2 ラテックス(Lx−1) 実施例1と同義 300mg/m2 5-メチルベンゾトリアゾール 5mg/m2 5-ニトロインダゾール 20mg/m2 スチレン-マレイン酸共重合ポリマー(増粘剤) 50mg/m2 硬膜剤1 10mg/m2 (バッキング保護層塗布液) ゼラチン 1.0g/m2 化合物(i) 40mg/m2 化合物(q) 100mg/m2 化合物(j) 100mg/m2 界面活性剤S−3(実施例1と同義) 5mg/m2 フッ素系界面活性剤F−4 表2に示す量 球状ポリメチルメタクリレート(4μm) 25mg/m2 硬膜剤 グリオキザール 10mg/m2 (Preparation of Emulsion Coating Solution) Silver Halide Emulsion 3.0 g / m 2 as Silver Amount Gelatin 1.2 g / m 2 as Emulsion Coating Solution 10 mg / hydrazine derivative (H-1) of the present invention m 2 Hydrazine derivative (H-8) of the present invention 7.5 mg / m 2 Nucleation accelerator (9) 20 mg / m 2 compound (e) 7.5 mg / m 2 saponin (20%) 0.5 cc / m 2 5 nitroindazole 10 mg / m 2 hydroquinone 50 mg / m 2 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 5 mg / m 2 latex polymer L 0.1 g / m 2 styrene-maleic acid copolymerizable polymer (thickener) 90 mg / m 2 (emulsion protective layer Coating solution) Gelatin Dry Cut added to have a thickness of Table 2 Latex polymer L Dry Cut added to have a thickness of Table 2 Compound (f) 40 mg / m 2 compound (g) 100 mg / m 2 compound (h ) 100 mg / m 2 fluorine-containing surfactant F-4 table 2 the amounts shown in the spherical monodisperse silica (particle size 8 m) 20mg / m 2 〃 (particle diameter 3μm) 10mg / m 2 Surfactant S-3 (Example 1 synonymous) 5 mg / m 2 citrate pH5.8 to adjust styrene - maleic acid copolymer (thickening Agent) 50 mg / m 2 Hardener 2 10 mg / m 2 (Backing layer coating solution) Gelatin 1.4 g / m 2 Compound (i) 80 mg / m 2 Compound (q) 15 mg / m 2 Compound (j) 150 mg / m 2 Saponin (20%) 0.6 cc / m 2 latex (Lx-1) Synonymous with Example 1 300 mg / m 2 5-methylbenzotriazole 5 mg / m 2 5-nitroindazole 20 mg / m 2 Styrene-maleic acid copolymer ( Thickener) 50 mg / m 2 Hardener 1 10 mg / m 2 (Backing protective layer coating solution) Gelatin 1.0 g / m 2 Compound (i) 40 mg / m 2 Compound (q) 100 mg / m 2 Compound (j) 100 mg / m 2 surfactant S-3 (example 1 synonymous) 5 mg / m 2 fluorine-containing surfactant F-4 table 2 shows the amount spherical polymethyl methacrylate (4 [mu] m 25 mg / m 2 hardener glyoxal 10 mg / m 2

【0082】[0082]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0083】[0083]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0084】以上のように調製した各塗布液を下引を施
した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート支持体上
に、まずバッキング面側として支持体に近い側よりバッ
キング層、バッキング保護層の順に重層塗布し、乾燥し
た。その後、支持体に対してバッキング面側の反対側に
支持体に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に重層塗布
し、乾燥した。
Each of the coating solutions prepared as described above was applied onto a polyethylene terephthalate support having a thickness of 100 μm, which was subjected to an undercoating, in the order of a backing layer side, a backing layer and a backing protective layer in that order from the side closer to the support. And dried. Then, an emulsion layer and an emulsion protective layer were applied in this order from the side closer to the support to the side opposite to the backing surface side of the support and dried.

【0085】得られた試料を実施例1と同様にして評価
した。その結果を表2に示す。
The obtained sample was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0086】[0086]

【表2】 [Table 2]

【0087】表2の結果からも実施例1と同様に本発明
の試料No.4〜10は比較試料No.1〜3に比べて高感度、
高ガンマでかつ黒ポツも少ないことがわかる。
From the results shown in Table 2, as in Example 1, Sample Nos. 4 to 10 of the present invention had higher sensitivity than Comparative Samples No. 1 to 3,
It can be seen that the gamma is high and there are few black spots.

【0088】[0088]

【発明の効果】本発明により、アミノ化合物を含有しな
い低pHの現像液で処理しても高感度、高コントラスト
な画像が得られ、しかも黒ポツの発生も少ないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができた。
According to the present invention, there is provided a silver halide photographic light-sensitive material capable of obtaining a high-sensitivity and high-contrast image even when processed with a developer having a low pH containing no amino compound, and having less black spots. We were able to.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び保護
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において乳剤面側
の保護層がゼラチン又はゼラチンとポリマーラテックス
からなるバインダーを有し、該バインダー総量が1.2g/
m2以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer and a protective layer on a support, wherein the emulsion-side protective layer has gelatin or a binder composed of gelatin and a polymer latex, and the total amount of the binder is 1.2 g /
A silver halide photographic light-sensitive material characterized by having a size of at least m 2 .
【請求項2】 乳剤面側の保護層の断面の平均厚みが0.
9μm以上であることを特徴とする請求項1記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
2. The average thickness of the cross section of the protective layer on the emulsion side is 0.
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which has a diameter of 9 μm or more.
【請求項3】 乳剤面側の少なくとも1層にヒドラジン
誘導体を含有することを特徴とする請求項1記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。
3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein at least one layer on the emulsion surface side contains a hydrazine derivative.
【請求項4】 乳剤面側の少なくとも1層にフッ素系界
面活性剤を含有することを特徴とする請求項1記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
4. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein at least one layer on the emulsion surface side contains a fluorine-containing surfactant.
【請求項5】 請求項1〜4いずれか1項記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料をpH11.2未満の現像液で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法。
5. A method of developing and processing a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises processing the silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1 with a developer having a pH of less than 11.2.
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