JPH075551B2 - Squarylium compound - Google Patents
Squarylium compoundInfo
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- JPH075551B2 JPH075551B2 JP60141096A JP14109685A JPH075551B2 JP H075551 B2 JPH075551 B2 JP H075551B2 JP 60141096 A JP60141096 A JP 60141096A JP 14109685 A JP14109685 A JP 14109685A JP H075551 B2 JPH075551 B2 JP H075551B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、広範囲の溶媒に対する溶解性が良好でかつ溶
液中における極大吸収波長が700〜900nmの付近にある、
耐光性が良好な新規なスクアリリウム化合物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention has good solubility in a wide range of solvents and has a maximum absorption wavelength in a solution in the vicinity of 700 to 900 nm.
The present invention relates to a novel squarylium compound having good light resistance.
（従来の技術） スクアリリウム化合物が、光導電性を示し、例えば電子
写真用感光体の電荷発生剤（特開昭49−105536号公
報）、レーザー書き込み液晶表示用レーザー光吸収材料
（特開昭59−197485号公報）、あるいは光デイスク用記
録材料（特開昭56−46221号、特開昭58−217758号及び
特開昭59−129954号等の各公報）などとして使用されて
いることが知られている。(Prior Art) A squarylium compound exhibits photoconductivity, and includes, for example, a charge generating agent for an electrophotographic photoreceptor (JP-A-49-105536), a laser light-absorbing material for laser writing liquid crystal display (JP-A-59). -197485), or recording materials for optical discs (JP-A-56-46221, JP-A-58-217758, JP-A-59-129954, etc.) and the like. Has been.
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来公知のスクアリリウム化合物は、例
えばＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ホルムアミド等の非プ
ロトン系極性溶媒などの限られた溶媒にのみ可溶なもの
であるばかりか、例えば特開昭59−129954号公報記載の
化合物No.6のように溶解性の非常に乏しいものもあるな
ど、溶解性上問題点のあるものであった。また、これら
多くのものは、溶液中での極大吸収波長が半導体レーザ
ーの発振波長である780nm、830nm又は850nmから大きく
外れており、更には耐光性が不充分で安定性に欠ける、
といった問題点のあることからも利用分野に制限があ
り、とくにレーザー光を光源とする各種情報材料として
使用するには満足できるものではなかった。(Problems to be Solved by the Invention) However, conventionally known squarylium compounds are limited to limited solvents such as aprotic polar solvents such as N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, N-dimethylacetamide and formamide. Not only those which are soluble, but also those which have very poor solubility, such as compound No. 6 described in JP-A-59-129954, have problems in solubility. . Further, many of these, the maximum absorption wavelength in the solution is largely deviated from the oscillation wavelength of the semiconductor laser 780nm, 830nm or 850nm, further, the light resistance is insufficient and lacks stability,
However, it is not satisfactory for use as various information materials using a laser beam as a light source.
本発明は、従来公知のスクアリリウム化合物にある上記
の問題点を解決しうる新規なスクアリリウム化合物の提
供を目的とする。An object of the present invention is to provide a novel squarylium compound capable of solving the above-mentioned problems of the conventionally known squarylium compound.
（問題点を解決するための手段） 本発明は、一般式〔Ｉ〕 （式中、置換基X1は を表わす。但し、Ａ環はフラン環、ジヒドロフラン環、
チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール環、テ
トラヒドロピリジン環から選ばれた複素環を示し、R1及
びR2は水素原子、アルキル基又は置換基を有していても
よいアルコキシ基を示す。置換基X2は 又は を表わす。但し、Ａ′環はフラン環、ジヒドロフラン
環、チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール
環、テトラヒドロピリジン環から選ばれた複素環を示
し、R1′及びR2′は水素原子、アルキル基又は置換基を
有していてもよいアルコキシ基を示し、またR3及びR4は
水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアルール基を
示し、R3及びR4は互に連結してベンゼン環又は環状アル
キレン基を形成してもよく、R5、R6及びR7は水素原子、
アルキル基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基
を示す。）で表わされるスクアリリウム化合物を要旨と
するものである。(Means for Solving Problems) The present invention provides a compound represented by the general formula [I] (In the formula, the substituent X 1 is Represents However, A ring is a furan ring, dihydrofuran ring,
It represents a heterocycle selected from a thiophene ring, a dihydrothiophene ring, a pyrrole ring and a tetrahydropyridine ring, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group which may have a substituent. The substituent X 2 is Or Represents However, the A'ring represents a hetero ring selected from a furan ring, a dihydrofuran ring, a thiophene ring, a dihydrothiophene ring, a pyrrole ring and a tetrahydropyridine ring, and R 1 ′ and R 2 ′ are a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted group. Represents an alkoxy group which may have a group, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an alur group, and R 3 and R 4 are linked to each other to form a benzene ring or a cyclic alkylene. May form a group, R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen atoms,
An alkyl group or an alkoxy group which may have a substituent is shown. ) Is the gist of a squarylium compound.
本発明の前示一般式〔Ｉ〕で表わされるスクアリリウム
化合物は、一般式〔II〕及び一般式〔II′〕 （式中、Ａ環、R1,R2,A′環、R1′及びR2′は前示一般
式〔Ｉ〕におけると同一の意義を有する。）で表わされ
るアズレン誘導体と下記構造式 で表わされる3,4−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−
1,2−ジオン、すなわちスクアリック酸とを溶媒中で反
応させることにより、あるいは前示一般式〔II〕及び一
般式〔III〕 （式中、R3〜R7は前示一般式〔Ｉ〕におけると同一の意
義を有する。）で表わされるアズレン誘導体とスクアリ
ック酸とを溶媒中で反応させることによって容易に製造
することができる。The squarylium compound represented by the above general formula [I] of the present invention is a compound represented by the general formula [II] and the general formula [II ']. (In the formula, ring A, R 1 , R 2 , A ′ ring, R 1 ′ and R 2 ′ have the same meanings as in the above-mentioned general formula [I].) And an azulene derivative represented by the following structural formula 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene represented by
1,2-dione, that is, by reacting with squaric acid in a solvent, or by the above general formula [II] and general formula [III] (In the formula, R 3 to R 7 have the same meanings as in the above-mentioned general formula [I].) And can be easily produced by reacting the azulene derivative with squalic acid in a solvent. .
かくして製造される前示一般式〔Ｉ〕で表わされる本発
明のスクアリリウム化合物は、一般式〔Ｉ′〕あるいは
一般式〔Ｉ″〕 （式中、R1,R2，R1′，R2′，R3,R4,R5,R6及びR7並びに
Ａ環及びＡ′環は前示一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕
及び〔III〕におけると同一の意義を有する。）二つの
一般式で示される各構造式によって表わされる。The thus-produced squarylium compound of the present invention represented by the general formula [I] is represented by the general formula [I '] or the general formula [I "]. (In the formula, R 1 , R 2 , R 1 ′, R 2 ′, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 and A ring and A ′ ring are represented by the general formulas [I] and [II] shown above. ], [II ′]
And [III] have the same meaning. ) It is represented by each structural formula represented by two general formulas.
次に前示各一般式における置換基を例示する。置換基
R1,R2，R1′，R2′，R3,R4,R5,R6及びR7におけるアルキ
ル基としては、炭素数１〜25の直鎖状又は分岐鎖状アル
キル基を挙げることができ、又これらの各置換基におけ
るアルコキシ基としては、炭素数１〜25の直鎖状若しく
は分岐鎖状アルコキシ基又はアルコキシ基、アルコキシ
アルコキシ基若しくはアルコキシアルコキシアルコキシ
基等で置換されたアルコキシ基などのエーテル結合を有
するアルコキシ基を挙げることができる。Next, examples of the substituents in the general formulas shown above will be illustrated. Substituent
The alkyl group in R 1 , R 2 , R 1 ′, R 2 ′, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may be a linear or branched alkyl group having 1 to 25 carbon atoms. Examples of the alkoxy group in each of these substituents include a linear or branched alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms or an alkoxy group, an alkoxy substituted with an alkoxyalkoxy group, an alkoxyalkoxyalkoxy group, or the like. Examples thereof include alkoxy groups having an ether bond, such as groups.
置換基R3,R4におけるアラルキル基としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、アルキル基
又はアルコキシ基で置換されていてもよいベンジル基あ
るいはフエニルエチル基を挙げることができ、置換基
R3,R4におけるアリール基としては、前記アラルキル基
におけると同様な置換基で置換されていてもよいフエニ
ル基等を挙げることができる。Examples of the aralkyl group in the substituents R 3 and R 4 include a fluorine atom, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, and a benzyl group or a phenylethyl group which may be substituted with an alkyl group or an alkoxy group. Basis
Examples of the aryl group for R 3 and R 4 include a phenyl group which may be substituted with the same substituent as in the above aralkyl group.
また、前示一般式〔Ｉ〕、〔Ｉ′〕、〔Ｉ″〕及び〔I
I〕におけるＡ環並びに前示一般式〔Ｉ〕、〔Ｉ′〕及
び〔II′〕におけるＡ′環としては、フラン環、ジヒド
ロフラン環、チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピ
ロール環、テトラヒドロピリジン環から選ばれた複素環
を挙げることができる。In addition, the general formulas [I], [I ′], [I ″] and [I
The A ring in I] and the A ′ ring in the general formulas [I], [I ′] and [II ′] shown above are a furan ring, a dihydrofuran ring, a thiophene ring, a dihydrothiophene ring, a pyrrole ring and a tetrahydropyridine ring. Heterocycles selected from
更に前示一般式〔II〕及び〔II′〕で表わされる原料化
合物としては、例えば （以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンのナンバリン
グは とする。） アズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， ７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， ７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， ６−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， ６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， ４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン， ４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン， ４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｂ〕チオフェン， ４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕チオフェン， ４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， 1,4,8−トリメチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， ４−トリデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕チオフェン， ４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕チオフェン， アズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロキシチオフェン， ７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチ
オフェン， ６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチ
オフェン， ７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェ
ン， ４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
1,2−ジヒドロチオフェン， ４−ヘプチルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェン， ４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
1,2−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフ
ェン， ２−メチル−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チ
オフェン， ４−メトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕1,2−ジヒドロチオフェン， ２−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， ４−メトキシアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， 1,2−ジフェニルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェン， 4,6,8−トリメチル−２−フエニルアズレノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン； （以下のアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェンのナンバリン
グは とする。） アズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ７−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ６−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ６−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
チオフェン， ４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
チオフェン， ４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔2,1
−ｂ〕チオフェン， ４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,
1−ｂ〕チオフェン， ４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ４−ドデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1
−ｂ〕チオフェン， ４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｂ〕チオフェン， アズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン， ７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチ
オフェン， ６−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチ
オフェン， ７−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェ
ン， ４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
2,3−ジヒドロチオフェン， ４−ヘプチルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,1
−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン， ４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシ−６−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕
2,3−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフ
ェン， ２−エトキシカルボニルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェ
ン， ３−メチルアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ３−メトキシアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン， ４−メトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔2,
1−ｂ〕2,3−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシアズレノ〔2,1−ｂ〕チオフェン； （以下のアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェンのナンバリン
グは とする。） アズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン， ７−メチルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン， ７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン， ６−メチルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン， ６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン， ４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
チオフェン， ４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
チオフェン， ４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｃ〕チオフェン， ４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｃ〕チオフェン， ４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔1,2−ｃ〕チオフェン， ４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕チオフェン， アズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン， ７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチ
オフェン， ６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチ
オフェン， ７−メチルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェ
ン， ４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
1,3ジヒドロチオフェン， ４−ヘプチルオキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン， ４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕
1,3−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフ
ェン， ４−メトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｃ〕1,3−ジヒドロチオフェン， ４−メトキシアズレノ〔1,2−ｃ〕チオフェン； （以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕フランのナンバリングは とする。） アズレノ〔1,2−ｂ〕フラン， ７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン， ７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン， ６−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン， ６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン， ４−メトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
フラン， ４−ブトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕
フラン， ４−オクチルオキシ−６−イソプロピルアズレノ〔1,2
−ｂ〕フラン， ４−エトキシエトキシ−７−イソプロピルアズレノ〔1,
2−ｂ〕フラン， ４−メトキシエトキシエトキシ−７−イソプロピルアズ
レノ〔1,2−ｂ〕フラン， ４−オクタデシルオキシ−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕フラン， ４−メトキシアズレノ〔1,2−ｂ〕フラン； （以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕ピロールのナンバリング
は とする。） アズレノ〔1,2−ｂ〕ピロール， ７−メチルアズレノ〔1,2−ｂ〕ピロール， ７−イソプロピル〔1,2−ｂ〕ピロール， ６−イソプロピル〔1,2−ｂ〕ピロール， ３−エトキシカルボニルアズレノ〔1,2−ｂ〕ピロー
ル， ３−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕ピロール， ３−エトキシカルボニル−６−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕ピロール； （以下のアズレノ〔1,2−ｃ〕ピリジンのナンバリング
は とする。） ３−エトキシカルボニルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,2,3,4−
テトラヒドロピリジン， ３−エトキシカルボニル−８−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン， ３−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｃ〕1.2.3.4−テトラヒドロピリジン； （以下のアズレノ〔2,1−ｃ〕ピリジンのナンバリング
は とする。） アズレノ〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン， ２−エトキシカルボニルアズレノ〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−
テトラヒドロピリジン， ２−エトキシカルボニル−８−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン， ２−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔2,1−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン； （以下のアズレノ〔1,2−ｂ〕ピリジンのナンバリング
は とする。） ４−エトキシカルボニルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2,3,4−
テトラヒドロピリジン， ４−エトキシカルボニル−８−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン， ４−エトキシカルボニル−７−イソプロピルアズレノ
〔1,2−ｂ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジン； また、前示一般式〔III〕で表わされる原料化合物とし
ては、例えば （以下のアズレンのナンバリングは とする。） アズレン， 4,6,8−トリメチルアズレン， ６−イソプロピル−4,8−ジメチルアズレン， ６−tert−ブチル−4,8−ジメチルアズレン， １−メチル−２−エチル−５−イソプロピルアズレン， １−メチル−２−エチル−６−メチルアズレン， １−エチル−２−ｎ−プロピル−５−イソプロピルアズ
レン， １−エチル−２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルアズ
レン， １−ｎ−プロピル−２−ｎ−ブチル−５−イソプロピル
アズレン， １−イソプロピル−２−イソプロピル−５−イソプロピ
ルアズレン， １−ｎ−ブチル−２−ｎ−ペンチル−５−イソプロピル
アズレン， １−ｎ−ペンチル−２−ｎ−ヘキシル−６−イソプロピ
ルアズレン， １−ｎ−ヘキシル−２−ｎ−オクチル−６−イソプロピ
ルアズレン， １−ｎ−デシル−２−ｎ−ウンデシル−５−イソプロピ
ルアズレン， 1,4−ジメチル−７−イソプロピルアズレン， １−ｎ−ドデシル−２−ｎ−トリデシル−５−イソプロ
ピルアズレン， １−メチル−８−メトキシアズレン， １−エチル−８−メトキシアズレン， １−メチル−５−イソプロピルアズレン， １−エチル−５−イソプロピルアズレン， １−ｎ−プロピル−５−イソプロピルアズレン， １−ブチル−５−イソプロピルアズレン， １−フエニル−５−イソプロピルアズレン， １−ベンジル−５−イソプロピルアズレン， １−ｎ−オクチル−５−イソプロピルアズレン， １−ｎ−デシル−５−イソプロピルアズレン， １−ｎ−オクタデシル−５−イソプロピルアズレン， １−メチル−６−イソプロピルアズレン， １−プロピル−６−イソプロピルアズレン， １−ｎ−ブチル−５−イソプロピル−８−メトキシアズ
レン， １−ｎ−プロピル−５−イソプロピル−８−ｎ−ヘキシ
ルオキシアズレン， １−エチル−５−イソプロピル−８−ｎ−オクタデシル
オキシアズレン， １−ｎ−ペンチル−５−イソプロピル−８−エトキシエ
トキシアズレン， 1,5,8−トリメチルアズレン， 1,6,8−トリメチルアズレン， 1,2−トリメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−トリメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−トリメチレン−５−メチルアズレン， 1,2−トリメチレン−６−メチルアズレン， 1,2−トリメチレンアズレン， 1,2−テトラメチレンアズレン， 1,2−テトラメチレン−５−メチルアズレン， 1,2−テトラメチレン−６−メチルアズレン， 1,2−テトラメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−テトラメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−５−メチルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−６−メチルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−ペンタメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−ヘキサメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−ヘキサメチレン−６−イソプロピルアズレン， 1,2−デカメチレン−５−イソプロピルアズレン， 1,2−デカメチレン−６−イソプロピルアズレン； （以下のベンズ〔ａ〕アズレンのナンバリングは とする。） ベンズ〔ａ〕アズレン， 1,2,3,4−テトラヒドロ−３−メチル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， 1,2,3,4−テトラヒドロ−３−tert−ブチル−ベンズ
〔ａ〕アズレン， ８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ３−エチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−tert−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ３−ｎ−オクチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ３−ｎ−ヘプチル−７−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ２−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ２−ｎ−ブトキシ−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−メトキシ−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−ブロモ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−エチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−プロピル−５−ブトキシ−７−イソプロピル−
ベンズ〔ａ〕アズレン， ５−エトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン， ３−エチル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−ｎ−プロピル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ３−ｎ−プロピル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ３−ｎ−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズ
レン， ３−ｎ−ヘキシル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ３−ｎ−ヘプチル−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−ｎ−オクチル−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−ｎ−トリデシル−８−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ２−ｎ−ブトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ２−ｎ−ヘプチルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン， ３−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレ
ン， ３−tert−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−
ベンズ〔ａ〕アズレン， ３−エチル−５−ｎ−ブトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−プロピル−５−ｎ−オクチルオキシ−７−イソ
プロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ５−ｎ−トリデシルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン， ２−メトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ〕アズレン， ２−エトキシエトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン， ５−メトキシエトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−ペンチル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−ヘプチル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−プロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ３−tert−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−ヘキシル−ベンズ〔ａ〕アズレン， ３−ｎ−オクチル−８−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ３−ｎ−ペンチル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン， ３−ｎ−ブチル−７−イソプロピル−ベンズ〔ａ〕アズ
レン等が挙げられる。Further, as the raw material compounds represented by the general formulas [II] and [II ′] shown above, for example, (the following numbering of azureno [1,2-b] thiophene is And ) Azureno [1,2-b] thiophene, 7-methylazuleno [1,2-b] thiophene, 7-isopropylazuleno [1,2-b] thiophene, 6-methylazuleno [1,2-b] thiophene, 6 -Isopropylazuleno [1,2-b] thiophene, 4-methoxy-7-isopropylazuleno [1,2-b]
Thiophene, 4-butoxy-7-isopropylazuleno [1,2-b]
Thiophene, 4-octyloxy-6-isopropylazuleno [1,2
-B] thiophene, 4-ethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [1,
2-b] thiophene, 4-methoxyethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [1,2-b] thiophene, 1,4,8-trimethylazuleno [1,2-b] thiophene, 4-tridecyloxy- 7-isopropyl azureno [1,
2-b] thiophene, 4-octadecyloxy-7-isopropylazuleno [1,2-b] thiophene, azureno [1,2-b] 1,2-dihydroxythiophene, 7-isopropylazuleno [1,2- b] 1,2-dihydrothiophene, 6-isopropylazuleno [1,2-b] 1,2-dihydrothiophene, 7-methylazuleno [1,2-b] 1,2-dihydrothiophene, 4-methoxy-7 -Isopropylazuleno [1,2-b]
1,2-dihydrothiophene, 4-heptyloxy-7-isopropylazuleno [1,2
-B] 1,2-dihydrothiophene, 4-octadecyloxy-7-isopropylazuleno [1,2-b] 1,2-dihydrothiophene, 4-methoxy-6-isopropylazuleno [1,2-b]
1,2-dihydrothiophene, 4-methoxyazuleno [1,2-b] 1,2-dihydrothiophene, 2-methyl-7-isopropylazuleno [1,2-b] thiophene, 4-methoxyethoxy-7 -Isopropyl azureno [1,
2-b] 1,2-dihydrothiophene, 2-methylazuleno [1,2-b] thiophene, 4-methoxyazuleno [1,2-b] thiophene, 1,2-diphenylazuleno [1,2-b] ] Thiophene, 4,6,8-trimethyl-2-phenylazuleno [1,2-b]
Thiophene; (The following numbering of azureno [2,1-b] thiophene is And ) Azureno [2,1-b] thiophene, 7-methylazuleno [2,1-b] thiophene, 7-isopropylazuleno [2,1-b] thiophene, 6-methylazuleno [2,1-b] thiophene, 6 -Isopropylazuleno [2,1-b] thiophene, 4-methoxy-7-isopropylazuleno [2,1-b]
Thiophene, 4-butoxy-7-isopropylazuleno [2,1-b]
Thiophene, 4-octyloxy-6-isopropylazuleno [2,1
-B] thiophene, 4-ethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [2,
1-b] thiophene, 4-methoxyethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [2,1-b] thiophene, 4-dodecyloxy-7-isopropylazuleno [2,1
-B] thiophene, 4-octadecyloxy-7-isopropylazuleno [2,1-b] thiophene, azureno [2,1-b] 2,3-dihydrothiophene, 7-isopropylazuleno [2,1-b] ] 2,3-Dihydrothiophene, 6-isopropylazuleno [2,1-b] 2,3-dihydrothiophene, 7-methylazuleno [2,1-b] 2,3-dihydrothiophene, 4-methoxy-7- Isopropyl azureno [2,1-b]
2,3-Dihydrothiophene, 4-heptyloxy-7-isopropylazuleno [2,1
-B] 2,3-dihydrothiophene, 4-octadecyloxy-7-isopropylazuleno [2,1-b] 2,3-dihydrothiophene, 4-methoxy-6-isopropylazuleno [2,1-b]
2,3-dihydrothiophene, 4-methoxyazuleno [2,1-b] 2,3-dihydrothiophene, 2-ethoxycarbonylazuleno [2,1-b] thiophene, 3-methylazuleno [2,1-b ] Thiophene, 3-methoxyazuleno [2,1-b] thiophene, 4-methoxyethoxy-7-isopropylazuleno [2,
1-b] 2,3-dihydrothiophene, 4-methoxyazuleno [2,1-b] thiophene; (The following numbering of azureno [1,2-c] thiophene is And ) Azureno [1,2-c] thiophene, 7-methylazuleno [1,2-c] thiophene, 7-isopropylazuleno [1,2-c] thiophene, 6-methylazuleno [1,2-c] thiophene, 6 -Isopropylazuleno [1,2-c] thiophene, 4-methoxy-7-isopropylazuleno [1,2-c]
Thiophene, 4-butoxy-7-isopropylazuleno [1,2-c]
Thiophene, 4-octyloxy-6-isopropylazuleno [1,2
-C] thiophene, 4-ethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [1,
2-c] thiophene, 4-methoxyethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [1,2-c] thiophene, 4-octadecyloxy-7-isopropylazuleno [1,2-c] thiophene, azureno [1,2 -C] 1,3-dihydrothiophene, 7-isopropylazuleno [1,2-c] 1,3-dihydrothiophene, 6-isopropylazuleno [1,2-c] 1,3-dihydrothiophene, 7- Methylazuleno [1,2-c] 1,3-dihydrothiophene, 4-methoxy-7-isopropylazuleno [1,2-c]
1,3 dihydrothiophene, 4-heptyloxy-7-isopropylazuleno [1,2
-C] 1,3-dihydrothiophene, 4-octadecyloxy-7-isopropylazuleno [1,2-c] 1,3-dihydrothiophene, 4-methoxy-6-isopropylazuleno [1,2-c]
1,3-dihydrothiophene, 4-methoxyazuleno [1,2-c] 1,3-dihydrothiophene, 4-methoxyethoxy-7-isopropylazuleno [1,
2-c] 1,3-dihydrothiophene, 4-methoxyazuleno [1,2-c] thiophene; (The following numbering of azureno [1,2-b] furan is And ) Azureno [1,2-b] furan, 7-methylazuleno [1,2-b] furan, 7-isopropylazuleno [1,2-b] furan, 6-methylazuleno [1,2-b] furan, 6 -Isopropylazuleno [1,2-b] furan, 4-methoxy-7-isopropylazuleno [1,2-b]
Furan, 4-butoxy-7-isopropylazuleno [1,2-b]
Furan, 4-octyloxy-6-isopropylazuleno [1,2
-B] Furan, 4-ethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [1,
2-b] furan, 4-methoxyethoxyethoxy-7-isopropylazuleno [1,2-b] furan, 4-octadecyloxy-7-isopropylazuleno [1,2-b] furan, 4-methoxyazuleno [1,2-b] furan; (The following numbering of azureno [1,2-b] pyrrole is And ) Azureno [1,2-b] pyrrole, 7-methylazuleno [1,2-b] pyrrole, 7-isopropyl [1,2-b] pyrrole, 6-isopropyl [1,2-b] pyrrole, 3-ethoxy Carbonyl azureno [1,2-b] pyrrole, 3-ethoxycarbonyl-7-isopropyl azureno [1,2-b] pyrrole, 3-ethoxycarbonyl-6-isopropyl azureno [1,2-b] pyrrole; (The following numbering of azureno [1,2-c] pyridine is And ) 3-Ethoxycarbonylazuleno [1,2-c] 1,2,3,4-
Tetrahydropyridine, 3-ethoxycarbonyl-8-isopropylazuleno [1,2-c] 1,2,3,4-tetrahydropyridine, 3-ethoxycarbonyl-7-isopropylazuleno [1,2-c] 1.2. 3.4-Tetrahydropyridine; (The following azureno [2,1-c] pyridine numbering is And ) Azureno [2,1-c] 1,2,3,4-tetrahydropyridine, 2-ethoxycarbonyl azureno [2,1-c] 1,2,3,4-
Tetrahydropyridine, 2-ethoxycarbonyl-8-isopropylazuleno [2,1-c] 1,2,3,4-tetrahydropyridine, 2-ethoxycarbonyl-7-isopropylazuleno [2,1-c] 1, 2,3,4-Tetrahydropyridine; (The following azureno [1,2-b] pyridine numbering is And ) 4-Ethoxycarbonylazuleno [1,2-b] 1,2,3,4-
Tetrahydropyridine, 4-ethoxycarbonyl-8-isopropylazuleno [1,2-b] 1,2,3,4-tetrahydropyridine, 4-ethoxycarbonyl-7-isopropylazuleno [1,2-b] 1, 2,3,4-tetrahydropyridine; Further, as the raw material compound represented by the general formula [III] shown above, for example, (the following azulene numbering is And ) Azulene, 4,6,8-trimethylazulene, 6-isopropyl-4,8-dimethylazulene, 6-tert-butyl-4,8-dimethylazulene, 1-methyl-2-ethyl-5-isopropylazulene, 1 -Methyl-2-ethyl-6-methylazulene, 1-ethyl-2-n-propyl-5-isopropylazulene, 1-ethyl-2-n-propyl-6-isopropylazulene, 1-n-propyl-2- n-Butyl-5-isopropylazulene, 1-isopropyl-2-isopropyl-5-isopropylazulene, 1-n-butyl-2-n-pentyl-5-isopropylazulene, 1-n-pentyl-2-n-hexyl -6-isopropylazulene, 1-n-hexyl-2-n-octyl-6-isopropylazulene, 1-n-decyl-2-n-un Syl-5-isopropylazulene, 1,4-dimethyl-7-isopropylazulene, 1-n-dodecyl-2-n-tridecyl-5-isopropylazulene, 1-methyl-8-methoxyazulene, 1-ethyl-8- Methoxyazulene, 1-methyl-5-isopropylazulene, 1-ethyl-5-isopropylazulene, 1-n-propyl-5-isopropylazulene, 1-butyl-5-isopropylazulene, 1-phenyl-5-isopropylazulene, 1-benzyl-5-isopropylazulene, 1-n-octyl-5-isopropylazulene, 1-n-decyl-5-isopropylazulene, 1-n-octadecyl-5-isopropylazulene, 1-methyl-6-isopropylazulene , 1-propyl-6-isopropylazulene, -N-butyl-5-isopropyl-8-methoxyazulene, 1-n-propyl-5-isopropyl-8-n-hexyloxyazulene, 1-ethyl-5-isopropyl-8-n-octadecyloxyazulene, 1- n-Pentyl-5-isopropyl-8-ethoxyethoxyazulene, 1,5,8-trimethylazulene, 1,6,8-trimethylazulene, 1,2-trimethylene-5-isopropylazulene, 1,2-trimethylene-6 -Isopropylazulene, 1,2-trimethylene-5-methylazulene, 1,2-trimethylene-6-methylazulene, 1,2-trimethyleneazulene, 1,2-tetramethyleneazulene, 1,2-tetramethylene-5 -Methylazulene, 1,2-tetramethylene-6-methylazulene, 1,2-tetramethylene-5-isopropylazulene, 1,2-ther Ramethylene-6-isopropylazulene, 1,2-pentamethylene-5-methylazulene, 1,2-pentamethylene-6-methylazulene, 1,2-pentamethylene-5-isopropylazulene, 1,2-pentamethylene- 6-isopropylazulene, 1,2-hexamethylene-5-isopropylazulene, 1,2-hexamethylene-6-isopropylazulene, 1,2-decamethylene-5-isopropylazulene, 1,2-decamethylene-6-isopropylazulene (The numbering of Benz [a] Azulen below is And ) Benz [a] azulene, 1,2,3,4-tetrahydro-3-methyl-benz [a] azulene, 1,2,3,4-tetrahydro-3-tert-butyl-benz [a] azulene, 8 -Isopropyl-benz [a] azulene, 7-isopropyl-benz [a] azulene, 3-ethyl-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-tert-butyl-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3 -N-octyl-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-heptyl-7-methyl-benz [a] azulene, 3-methoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 2-methoxy-8 -Isopropyl-benz [a] azulene, 2-n-butoxy-8-methyl-benz [a] azulene, 3-methoxy-7-isopropyl-benz [a] azulene, 3-bu Mo-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-ethyl-5-methoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-butyl-5-methoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-propyl-5-butoxy-7-isopropyl-
Benz [a] azulene, 5-ethoxyethoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-ethyl-7-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-propyl-7-isopropyl-benz [a] azulene , 3-n-propyl-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-butyl-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-hexyl-7-isopropyl-benz [a] azulene, 3 -N-heptyl-8-methyl-benz [a] azulene, 3-n-octyl-8-methyl-benz [a] azulene, 3-n-tridecyl-8-methyl-benz [a] azulene, 2-n -Butoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 2-n-heptyloxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-methoxy 8-isopropyl - benz [a] azulene, 3-tert-butyl-5-methoxy-8-isopropyl -
Benz [a] azulene, 3-ethyl-5-n-butoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-propyl-5-n-octyloxy-7-isopropyl-benz [a] azulene, 5 -N-Tridecyloxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 2-methoxyethoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 2-ethoxyethoxyethoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 5- Methoxyethoxyethoxy-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-pentyl-benz [a] azulene, 3-n-heptyl-benz [a] azulene, 3-n-propyl-benz [a] azulene, 3-tert-butyl-8-isopropyl-benz [a] azulene, 7-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-hexyl-benz [a] azulene, 3-n-octyl-8-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-pentyl-7-isopropyl-benz [a] azulene, 3-n-butyl- 7-isopropyl-benz [a] azulene and the like can be mentioned.
また、その製造反応において用いられる溶媒としては、
例えばメタノール，エタノール,1−プロパノール，イソ
プロパノール,1−ブタノール,2−ブタノール，アミルア
ルコール,1−ヘキサノール，シクロヘキサノール,1−ヘ
プタノール,1−ノナノール等のアルコール類又はこれら
のアルコール類とベンゼン，トルエン，キシレン，クロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒など
が挙げられる。またその製造反応における反応温度とし
ては、通常70〜150℃、好ましくは90〜120℃の温度が用
いられる。Further, as the solvent used in the production reaction,
For example, alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, amyl alcohol, 1-hexanol, cyclohexanol, 1-heptanol, 1-nonanol or these alcohols and benzene, toluene, Examples include mixed solvents with aromatic hydrocarbon solvents such as xylene and chlorobenzene. The reaction temperature in the production reaction is usually 70 to 150 ° C, preferably 90 to 120 ° C.
（作用） 本発明のスクアリリウム化合物は広範囲の種々の溶媒に
可溶性である。すなわち、例えばクロロホルム，ジクロ
ルメタン，ジクロルエタン等の含ハロゲン炭化水素系溶
媒；ジエチルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフラ
ン，ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル
等のエステル系溶媒；ベンゼン，トルエン，キシレン，
クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトアミ
ド,N−ジメチルアセトアミド,N−メチルピロリドン等の
アミド系溶媒；メタノール，エタノール，メチルセロソ
ルブ等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなど
の溶媒に可溶である。しかもこれらの溶媒中の極大吸収
スペクトルの吸収波長は、半導体レーザーの発振波長領
域である700〜900nm付近にあり、かつ耐光性が良好であ
る。(Function) The squarylium compound of the present invention is soluble in a wide variety of solvents. That is, for example, a halogen-containing hydrocarbon solvent such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, etc .; an ether solvent such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, dimethoxyethane; an ester solvent such as ethyl acetate; benzene, toluene, xylene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as chlorobenzene; Amide solvents such as acetamide, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone; Alcohol solvents such as methanol, ethanol, methylcellosolve; Soluble in solvents such as dimethylsulfoxide . Moreover, the absorption wavelength of the maximum absorption spectrum in these solvents is in the vicinity of 700 to 900 nm which is the oscillation wavelength region of the semiconductor laser, and the light resistance is good.
（実施例） 次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。(Examples) Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１ 3,4−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−1,2−ジオン37
mgにｎ−ブチルアルコール10mlを加え、約100℃に加熱
して溶解した。この溶液にアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフ
ェン120mgとトルエン15mlを加え、105〜110℃で生じる
水を共沸的に留去しながら約20分攪拌して反応させた。
冷却後、反応溶液をカラムクロマトグラフィーにより精
製して、下記構造式： で示される化合物を得た。本化合物は、300℃以下で融
点を示さず、そのクロロホルム溶液中での吸収スペクト
ルの極大吸収波長は775nmであった。Example 1 3,4-Dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione 37
10 ml of n-butyl alcohol was added to mg and heated to about 100 ° C. to dissolve. To this solution, 120 mg of azureno [1,2-b] thiophene and 15 ml of toluene were added, and the reaction was carried out by stirring for about 20 minutes while azeotropically distilling off water generated at 105 to 110 ° C.
After cooling, the reaction solution was purified by column chromatography and the following structural formula: A compound represented by This compound showed no melting point at 300 ° C or lower, and its maximum absorption wavelength in the chloroform solution was 775 nm.
実施例２ 実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕チオ
フェンを用いた他は、実施例１と同様に反応させ下記構
造式： で示される化合物を得た。本化合物は、224.5〜226.0℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は783nmであった。Example 2 Reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the same mole number of 7-isopropylazuleno [1,2-b] thiophene was used instead of the azureno [1,2-b] thiophene of Example 1. The following structural formula: A compound represented by This compound is 224.5-226.0 ℃
The maximum absorption wavelength of the absorption spectrum in the chloroform solution was 783 nm.
実施例３ 実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式： で示される化合物を得た。本化合物は、219.0〜220.5℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は815nmであった。Example 3 Instead of the azureno [1,2-b] thiophene of Example 1, the same mole number of 7-isopropylazuleno [1,2-b] 1,2-
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that dihydrothiophene was used, and the following structural formula: A compound represented by This compound is 219.0-220.5 ° C
And the maximum absorption wavelength of its absorption spectrum in chloroform solution was 815 nm.
実施例４ 実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｃ〕1,3−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式： で示される化合物を得た。本化合物は、249.5〜250.5℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は746nmであった。Example 4 Instead of azureno [1,2-b] thiophene of Example 1, the same mole number of 7-isopropylazuleno [1,2-c] 1,3-
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that dihydrothiophene was used, and the following structural formula: A compound represented by This compound is 249.5-250.5 ℃
The maximum absorption wavelength of the absorption spectrum in the chloroform solution was 746 nm.
実施例５ 実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔2,1−ｂ〕2,3−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式： で示される化合物を得た。本化合物は、220.0〜221.5℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は815nmであった。Example 5 Instead of azureno [1,2-b] thiophene of Example 1, the same molar number of 7-isopropylazuleno [2,1-b] 2,3-
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that dihydrothiophene was used, and the following structural formula: A compound represented by This compound is 220.0-221.5 ℃
And the maximum absorption wavelength of its absorption spectrum in chloroform solution was 815 nm.
実施例６ 実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の６−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕1,2−
ジヒドロチオフェンを用いた他は、実施例１と同様に反
応させ、下記構造式： で示される化合物を得た。本化合物は、254.5〜255.0℃
の融点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は804nmであった。Example 6 Instead of the azureno [1,2-b] thiophene of Example 1, the same mole number of 6-isopropylazuleno [1,2-b] 1,2-
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that dihydrothiophene was used, and the following structural formula: A compound represented by This compound is 254.5-255.0 ℃
And the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum in the chloroform solution was 804 nm.
実施例７ 実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の７−イソプロピルアズレノ〔1,2−ｂ〕フラ
ンを用いた他は、実施例１と同様に反応させ、下記構造
式： で示される化合物を得た。本化合物は、300℃以下では
融点を示さず、そのクロロホルム溶液中での吸収スペク
トルの極大吸収波長は760nmであった。Example 7 Reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the same mole number of 7-isopropylazuleno [1,2-b] furan was used instead of the azureno [1,2-b] thiophene of Example 1. , The following structural formula: A compound represented by This compound did not exhibit a melting point below 300 ° C., and its maximum absorption wavelength in the chloroform solution was 760 nm.
実施例８ 実施例１のアズレノ〔1,2−ｂ〕チオフェンの代わりに
同モル数の３−エトキシカルボニル−８−イソプロピル
アズレノ〔1,2−ｃ〕1,2,3,4−テトラヒドロピリジンを
用いた他は、実施例１と同様に反応させて、 で示される化合物を得た。本化合物は、219〜220℃の融
点を示し、そのクロロホルム溶液中での吸収スペクトル
の極大吸収波長は752nmであった。Example 8 Instead of azureno [1,2-b] thiophene of Example 1, the same mole number of 3-ethoxycarbonyl-8-isopropylazuleno [1,2-c] 1,2,3,4-tetrahydropyridine was used. Except that the reaction was performed in the same manner as in Example 1, A compound represented by This compound had a melting point of 219 to 220 ° C., and its maximum absorption wavelength in the chloroform solution was 752 nm.
実施例９ 実施例１に準じて合成した、実施例１〜８以外の本発明
のスクアリリウム化合物の75例につき、それぞれの構造
式及びクロロホルム溶液中での極大吸収波長をまとめて
下記第１表の１〜６及び第２表の１〜５に表示する。Example 9 For 75 examples of the squarylium compound of the present invention other than Examples 1 to 8 synthesized according to Example 1, respective structural formulas and maximum absorption wavelengths in a chloroform solution are summarized in Table 1 below. 1 to 6 and 1 to 5 in Table 2.
（発明の効果） 以上の結果から明らかなように、本発明の新規なスクア
リリウム化合物は、広範な各種溶媒のいずれにも可溶性
を示すばかりでなく、これらの溶媒中における極大吸収
波長は、半導体レーザーの発振波長領域である700〜900
nmの付近にあり、しかも耐光性が良好である、という工
業的価値ある顕著な効果を奏するものである。したがっ
て、レーザー光を利用する各種情報材料、例えばレーザ
ー書き込み液晶表示用レーザー光吸収材料、レーザーを
光源とした電子写真プリンターの電子写真感光材料、レ
ーザーによる書き込みと読み出しが可能な光ディスク用
記録材料、あるいは赤外線カットフィルターなどの分野
で、その有用性が期待される。 (Effects of the Invention) As is clear from the above results, the novel squarylium compound of the present invention is not only soluble in any of a wide variety of solvents, but also has a maximum absorption wavelength in these solvents as a semiconductor laser. 700-900 which is the oscillation wavelength region of
It has a notable industrial value that is in the vicinity of nm and has good light resistance. Therefore, various information materials utilizing laser light, for example, laser light absorbing material for laser writing liquid crystal display, electrophotographic photosensitive material of electrophotographic printer using laser as a light source, recording material for optical disk capable of writing and reading by laser, or Its usefulness is expected in fields such as infrared cut filters.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 401/08 ２０９ 405/08 ２０９ ２２１ 409/08 ２０９ ２２１ ３０７ // Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３ 9413−2Ｈ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３３０ 9221−2Ｈ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C07D 401/08 209 405/08 209 221 409 409 209 221 307 // B41M 5/26 G03C 1 / 73 503 9413-2H G03G 5/06 330 9221-2H
Claims (1)
チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール環、テ
トラヒドロヒリジン環から選ばれた複素環を示し、R1及
びR2は、水素原子、アルキル基又は置換基を有していて
もよいアルコキシ基を示す。置換基X2は を表わす。但し、Ａ′環はフラン環、ジヒドロフラン
環、チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ピロール
環、テトラヒドロピリジン環から選ばれた複素環を示
し、R1′及びR2′は水素原子、アルキル基又は置換基を
有していてもよいアルコキシ基を示し、またR3及びR4は
水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を
示し、R3及びR4は互に連結してベンゼン環又は環状アル
キレン基を形成してもよく、R5、R6及びR7は水素原子、
アルキル基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基
を示す。）で表わされるスクアリリウム化合物。1. A general formula [I] (In the formula, the substituent X 1 is Represents However, A ring is a furan ring, dihydrofuran ring,
It represents a heterocycle selected from a thiophene ring, a dihydrothiophene ring, a pyrrole ring and a tetrahydrohydridine ring, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group which may have a substituent. The substituent X 2 is Represents However, the A'ring represents a hetero ring selected from a furan ring, a dihydrofuran ring, a thiophene ring, a dihydrothiophene ring, a pyrrole ring and a tetrahydropyridine ring, and R 1 ′ and R 2 ′ are a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted group. Represents an alkoxy group which may have a group, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and R 3 and R 4 are linked to each other to form a benzene ring or a cyclic alkylene. May form a group, R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen atoms,
An alkyl group or an alkoxy group which may have a substituent is shown. ) A squarylium compound represented by:
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| EP85309198A EP0187015B1 (en) | 1984-12-19 | 1985-12-17 | Squarilium compound and liquid crystal composition containing the same |
| US07/605,215 US5037575A (en) | 1984-12-19 | 1990-10-29 | Squarilium compound and liquid crystal composition containing the same |
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|---|---|---|---|
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1985
- 1985-06-27 JP JP60141096A patent/JPH075551B2/en not_active Expired - Fee Related
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