JPH0753767A - Production of thermoplastic resin composition containing conductive carbon black - Google Patents

Production of thermoplastic resin composition containing conductive carbon black

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JPH0753767A
JPH0753767A JP5200748A JP20074893A JPH0753767A JP H0753767 A JPH0753767 A JP H0753767A JP 5200748 A JP5200748 A JP 5200748A JP 20074893 A JP20074893 A JP 20074893A JP H0753767 A JPH0753767 A JP H0753767A
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conductive carbon
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Abstract

PURPOSE:To produce a thermosetting resin compsn. with little variation in conductivity at a high productivity without scattering a carbon black. CONSTITUTION:This resin compsn. comprises 73-97 pts.wt. thermoplastic resin and 27-3 pts.wt. conductive carbon black having a specific surface area of 700-1,500m<2>/g and is produced by feeding the resin to a continuous corotating twin-screw extruder, changing the resin into a gel, feeding the carbon black forcibly into the barrel of the extruder through a side feeder, degassing under normal pressure through a venthole installed on the extruder before the carbon black is completely dispersed in the resin, continuing kneading, and extruding the resulting mixture of the resin and the carbon black through the die.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂と特定の
カーボンブラックからなり、導電性のばらつきが少ない
熱可塑性樹脂組成物を、カーボンブラックの飛散がなく
かつ高い生産性で製造できる方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a specific carbon black and having a small variation in conductivity with high productivity without scattering of carbon black. .

【0002】[0002]

【従来技術】熱可塑性樹脂にカーボンブラックを配合す
ることにより導電性を付与した導電性熱可塑性樹脂は、
電子部品、コンピューター、家電製品などの制電防止や
電磁波シールドなどの用途を中心に近年著しく需要が延
びている。このような導電性熱可塑性樹脂の製造方法と
して、連続式二軸押出機を用いる方法が従来より行われ
ている。連続式二軸押出機を用いる製造方法における押
出機への供給方法としては、予めカーボンブラックと樹
脂とをヘンシェルミキサーあるいはタンブラーミキサー
等によりブレンドし、その後各種フィーダーにより供給
する方法、定量フィーダーを用いて樹脂とカーボンブラ
ックを各々定量的に供給する方法が一般には用いられて
いる。しかしながら、いずれの供給方法を用いても樹脂
とカーボンブラックとは真比重、嵩密度や形状などが異
なるため、ブレンド段階あるいは押出機へ供給した後に
分級し、その結果組成物中のカーボンブラックの濃度差
が生じ、導電性のバラツキが少ない安定した導電性を有
する樹脂が得られず、実用に供し得ない場合もある。
2. Description of the Related Art A conductive thermoplastic resin, which is made conductive by blending carbon black with a thermoplastic resin, is
In recent years, there has been a marked increase in demand for electronic parts, computers, home appliances, and other applications such as antistatic and electromagnetic wave shielding applications. As a method for producing such a conductive thermoplastic resin, a method using a continuous twin-screw extruder has been conventionally performed. As a feeding method to the extruder in the manufacturing method using a continuous twin-screw extruder, carbon black and resin are blended in advance with a Henschel mixer or a tumbler mixer, and then fed by various feeders, using a quantitative feeder. A method of quantitatively supplying the resin and the carbon black is generally used. However, since the resin and the carbon black have different true specific gravities, bulk densities, shapes, and the like regardless of which supply method is used, the carbon black in the composition is classified as a result of the classification at the blending stage or after being supplied to the extruder. In some cases, a resin having a stable conductivity with a small difference in conductivity cannot be obtained, which makes it practically unusable.

【0003】また、樹脂に導電性を付与する用途に使用
されるカーボンブラックの嵩密度は非常に低いため、多
量のエアーを含んでおり、二軸押出機内でカーボンブラ
ックが樹脂中に分散する時に、多量のエアーが抜け、こ
のエアーがカーボンブラックの供給口より上昇するた
め、カーボンブラックがこのエアーの上昇に伴い飛散す
る。その結果、組成物中のカーボンブラックの濃度差が
生じる、カーボンブラックの飛散により作業環境が悪化
する、浮遊したカーボンブラック微粒子が精密機械内部
に付着し内部の電子部品を破壊する、など様々な問題点
も指摘されている。このカーボンブラックの吹き上がり
は、カーボンブラックの供給量と相関があるため、カー
ボンブラックが飛散する場合には、供給量を低下させな
ければならず、従って生産性は低下する。原料が微粉体
である場合に適用できる製造方法として、材料供給口よ
りも下流に開口部を設け、更に材料供給部と開口部間の
スクリュー構成を材料の圧縮がなく、溶融もしくは混練
のみをおこなう構成にすることによる製造方法が提唱
(特開昭58−29644)されているが、本発明で用
いるカーボンブラックの場合には、この方法を用いても
改良することはできなかった。
Further, since the bulk density of carbon black used for giving conductivity to a resin is very low, it contains a large amount of air, and when the carbon black is dispersed in the resin in a twin-screw extruder. Since a large amount of air escapes and the air rises from the carbon black supply port, the carbon black scatters as the air rises. As a result, there are various problems such as a difference in concentration of carbon black in the composition, deterioration of work environment due to scattering of carbon black, and floating carbon black fine particles adhering to the inside of precision machinery and destroying electronic parts inside. Points are also pointed out. Since the blowing up of carbon black has a correlation with the supply amount of carbon black, when the carbon black scatters, the supply amount must be reduced, and therefore the productivity is reduced. As a manufacturing method that can be applied when the raw material is a fine powder, an opening is provided downstream of the material supply port, and the screw configuration between the material supply part and the opening is performed only for melting or kneading without compression of the material. Although a production method based on the constitution has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 58-29644), in the case of carbon black used in the present invention, it could not be improved even by using this method.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、導電性のば
らつきが少ない熱可塑性樹脂組成物を、カーボンブラッ
クの飛散がなく、かつ高い生産性で製造できる方法を提
供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing a thermoplastic resin composition having less variation in conductivity with high productivity without scattering of carbon black.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、特定のカーボ
ンブラックを用い、且つ連続式同方向回転二軸押出機を
用いた特定の製造方法により上記目的を達成できるとの
知見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明
は、熱可塑性樹脂73重量部〜97重量部及び導電性カ
ーボンブラック27〜3重量部を含有してなる導電性カ
ーボンブラック含有熱可塑性組成物の製造方法であっ
て、該導電性カーボンブラックとして比表面積700〜
1500m2 /gのカーボンブラックを使用し、かつ連続
式同方向回転二軸押出機に熱可塑性樹脂を供給してゲル
化させた後、サイドフィーダーから強制的に連続式同方
向回転二軸押出機のバレル内に導電性カーボンブラック
を供給し、導電性カーボンブラックが熱可塑性樹脂中に
完全に分散する前に、連続式同方向回転二軸押出機に設
けた脱気孔から常圧で脱気した後、混練を継続し、ダイ
から熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの混練物を
得ることを特徴とする導電性カーボンブラック含有熱可
塑性組成物の製造方法を提供する。
The present invention has been made based on the finding that the above object can be achieved by a specific manufacturing method using a specific carbon black and a continuous type co-rotating twin-screw extruder. It is a thing. That is, the present invention is a method for producing a conductive carbon black-containing thermoplastic composition containing 73 parts by weight to 97 parts by weight of a thermoplastic resin and 27 to 3 parts by weight of conductive carbon black, the method comprising: Specific surface area of carbon black 700 ~
1500 m 2 / g of carbon black is used, and a continuous type co-rotating twin screw extruder is forcibly fed from a side feeder after the thermoplastic resin is supplied to the continuous type co-rotating twin screw extruder to cause gelation. The conductive carbon black was fed into the barrel of the, and before the conductive carbon black was completely dispersed in the thermoplastic resin, it was degassed under atmospheric pressure from the degassing holes provided in the continuous type co-rotating twin-screw extruder. Then, the kneading is continued to obtain a kneaded product of the thermoplastic resin and the conductive carbon black from a die, which provides a method for producing a conductive carbon black-containing thermoplastic composition.

【0006】本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、導
電性熱可塑性樹脂組成物の用途に応じた強度、耐熱性、
成形性を有する熱可塑性樹脂が用いられる。例えば、
高、中、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ンなどのポリエチレン樹脂;ポリプロピレン樹脂;ポリ
ー1、2ーブタジエン樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重
合体、エチレンとメチルー、エチルー、プロピルー、ブ
チルーの各アクリレートもしくは、メタクリレートとの
共重合体、またはこれらをそれぞれ塩素化したもの、あ
るいはこれらの2種以上の混合物;ポリスチレン樹脂、
ABS樹脂、AS樹脂等のスチレン系樹脂;6−、6,
6−、6,10−、12−、MXD−ナイロン樹脂等の
ポリアミド樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリエチレン
テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂
等のポリエステル系樹脂;ポリ塩化ビニル樹脂;熱可塑
性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂等の熱可塑
性エラストマー;ポリアセタール樹脂;変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂;ポリサルフォン樹脂、変性ポリサル
フォン樹脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹
脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂、液晶ポリマー、ポリエー
テルサルフォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹
脂等のスーパーエンジニアリング樹脂等があげられる。
これらのうち、導電性樹脂の用途から、高密度ポリエチ
レン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可
塑性ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリ
フェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂が好ましい。
The thermoplastic resin used in the present invention has strength, heat resistance, and heat resistance depending on the use of the conductive thermoplastic resin composition.
A thermoplastic resin having moldability is used. For example,
Polyethylene resins such as high-, medium-, low-density polyethylene and linear low-density polyethylene; polypropylene resins; poly-1,2-butadiene resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, acrylates of ethylene and methyl, ethyl, propyl, and butyl, or Copolymers with methacrylate, or chlorinated products of these, or mixtures of two or more thereof; polystyrene resins,
Styrene resins such as ABS resin and AS resin; 6-, 6,
Polyamide resin such as 6-, 6,10-, 12-, MXD-nylon resin; polycarbonate resin; polyester resin such as polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin; polyvinyl chloride resin; thermoplastic urethane resin, thermoplastic polyester Thermoplastic elastomers such as resins; polyacetal resins; modified polyphenylene ether resins; polysulfone resins, modified polysulfone resins, polyallyl sulfone resins, polyketone resins, polyetherimide resins, polyarylate resins, polyphenylene sulfide resins, liquid crystal polymers, polyether monkeys Examples include super engineering resins such as phon resin, polyetheretherketone resin, polyimide resin, polyamideimide resin, and fluororesin.
Among these, high-density polyethylene resin, low-density polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, thermoplastic urethane resin, thermoplastic polyester Resins, polyacetal resins, modified polyphenylene ether resins, polyetherimide resins and polyphenylene sulfide resins are preferred.

【0007】本発明に用いるカーボンブラックは、嵩比
重160g/l以下、比表面積700〜1500m 2/g
のものであり、好ましくは嵩比重150g/l以下、比
表面積750〜1300m 2/g のものである。嵩比重が
160g/lより大きい値あるいは比表面積が700m
2/gより小さい値を有するカーボンブラックを使用した
場合、得られた樹脂組成物に導電性を付与しにくくなる
ため好ましくない。また、本発明に用いるカーボンブラ
ックの配合量はカーボンブラックと熱可塑性樹脂の合計
量100重量部に対して3重量部〜27重量部、好まし
くは5〜22重量部である。3重量部より少ない配合量
であると得られた樹脂組成物に導電性を付与しにくくな
り、また、27重量部より多い配合量であると得られた
導電性樹脂組成物の強度が著しく低下し、実用に供しな
いため好ましくない。本発明組成物には、前記の必須成
分以外に本発明の目的を損なわない範囲で公知の充填材
や添加剤を配合することができる。例えば、ガラス繊
維、アスベスト繊維、カーボン繊維、タルク、マイカ等
の補強材、黒鉛、無機充填材、発泡材、滑剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、カップリング剤、難燃化剤、耐熱安
定剤などがあげられる。これらは、導電性カーボンブラ
ックが熱可塑性樹脂中に分散した後、バレル内に添加す
るのが好ましい。
The carbon black used in the present invention has a bulk specific gravity of 160 g / l or less and a specific surface area of 700 to 1500 m 2 / g.
It preferably has a bulk specific gravity of 150 g / l or less and a specific surface area of 750 to 1300 m 2 / g. Bulk specific gravity is more than 160g / l or specific surface area is 700m
When carbon black having a value smaller than 2 / g is used, it becomes difficult to impart conductivity to the obtained resin composition, which is not preferable. The amount of carbon black used in the present invention is 3 to 27 parts by weight, preferably 5 to 22 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of carbon black and thermoplastic resin. When the amount is less than 3 parts by weight, it becomes difficult to impart conductivity to the obtained resin composition, and when the amount is more than 27 parts by weight, the strength of the obtained electrically conductive resin composition is significantly reduced. However, it is not preferable because it is not put to practical use. In addition to the above-mentioned essential components, the composition of the present invention may contain known fillers and additives within a range that does not impair the object of the present invention. For example, glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, talc, reinforcing agents such as mica, graphite, inorganic fillers, foaming materials, lubricants, antioxidants, anti-UV agents, coupling agents, flame retardants, heat stabilizers. And so on. These are preferably added to the barrel after the conductive carbon black is dispersed in the thermoplastic resin.

【0008】本発明の製造方法では、同方向回転二軸押
出機の全バレル長を100とした場合にモーター側から
0〜10%、好ましくは0〜7%の位置に熱可塑性樹脂
の投入口が設置されるのがよい。該樹脂のバレル内への
投入はポッパーからの自然落下でもよく、強制的にバレ
ル内へ供給してもよいが自然落下によるのがよい。本発
明では、このようにしてバレル内に供給された熱可塑性
樹脂がバレル内に設置されたスクリューの混練作用及び
外部からの加熱によりゲル化した後、少なくとも1つの
サイドフィーダーから強制的に導電性カーボンブラック
をバレル内に供給してゲル化した樹脂中に導電性カーボ
ンブラックを分散させる。ここで、強制的に導電性カー
ボンブラックをバレル内に供給できれば任意のサイドフ
ィーダーを用いることができるが、スクリューにより強
制的に供給する方法を用いるのが好ましい。具体的には
ナカタニ機械製TWIN FEEDER251などがあ
げられる。また、このサイドフィダーは樹脂がゲル化し
ている位置のバレルに設置されており、通常、押出機の
全バレル長を100とした場合にモーター側から29%
〜50%、好ましくは33%〜50%の位置に設置する
のが適当である。樹脂がゲル化していない位置にサイド
フィーダーが設置されているとサイドフィーダーから投
入されたカーボンブラックが樹脂投入口あるいは脱気孔
より飛散し生産性が低下し、また安定した導電性を有す
る導電性熱可塑性樹脂が得られないため好ましくない。
同様に、該フィーダーの代わりに同じ位置に投入口を設
け、定量フィーダーを用い、投入口上部から自然落下に
よりカーボンブラックを投入した場合、この投入口から
カーボンブラックが飛散し生産性が低下し、また安定し
た導電性を有する導電性熱可塑性樹脂が得られないため
好ましくない。
In the manufacturing method of the present invention, when the total barrel length of the co-rotating twin-screw extruder is 100, the thermoplastic resin charging port is located at 0 to 10%, preferably 0 to 7% from the motor side. Should be installed. The resin may be introduced into the barrel by a natural drop from the popper, or may be forcibly supplied into the barrel, but preferably by a natural drop. In the present invention, the thermoplastic resin thus supplied into the barrel is gelated by the kneading action of the screw installed in the barrel and the heating from the outside, and then the conductive resin is forcibly conductive from at least one side feeder. Carbon black is supplied into the barrel to disperse the conductive carbon black in the gelled resin. Here, any side feeder can be used as long as the conductive carbon black can be forcibly supplied into the barrel, but it is preferable to use the method of forcibly supplying with a screw. Specific examples include TWIN FEEDER 251 manufactured by Nakatani Machine. In addition, this side feeder is installed in the barrel at the position where the resin is gelled, and normally 29% from the motor side when the total barrel length of the extruder is 100.
It is suitable to install at a position of -50%, preferably 33% -50%. If the side feeder is installed at a position where the resin does not gel, the carbon black thrown from the side feeder scatters from the resin feeding port or degassing hole to reduce productivity, and the conductive heat has stable conductivity. It is not preferable because a plastic resin cannot be obtained.
Similarly, instead of the feeder, a charging port is provided at the same position, a quantitative feeder is used, and when carbon black is charged by spontaneous falling from the upper part of the charging port, carbon black scatters from this charging port and the productivity decreases, Further, it is not preferable because a conductive thermoplastic resin having stable conductivity cannot be obtained.

【0009】本発明では、又、導電性カーボンブラック
が熱可塑性樹脂中に完全に分散する前に、例えば、サイ
ドフィーダーの設置位置から上流側17%〜下流側23
%、好ましくは上流側13%〜下流側17%のバレルに
一箇所以上脱気孔が設置され、ここから常圧により脱気
する。尚、サイドフィーダーと同じ位置に脱気孔を設け
る場合には、円周方向に少なくとも45度間隔を置くの
が好ましい。特に、脱気孔はバレルの頂部(上方)に設
けるのが好ましい。脱気孔の大きさは押出機の大きさに
応じて異なるが、通常1cm2 〜80cm2 が適当であ
り、好ましくは1〜10cm2 である。脱気孔を設置し
ないでカーボンブラックを投入した場合、カーボンブラ
ックに含まれているエアーがサイドフィーダーから抜
け、その結果カーボンブラックが投入できなくなるため
生産性が低下するため好ましくない。本発明で使用する
同方向回転二軸押出機のスクリューとしては公知のもの
が用いられ、直径は20mm〜150mm,長さは直径
の20〜50倍のものが一般的であり、押出機の本体お
よびモーターはスクリューの大きさに応じた公知のもの
が用いられる。押出機のスクリューパーツとしても公知
のものが用いられ、具体的にはプラスチック成形加工学
会誌「成形加工」第3巻第6号(1991)第431頁
〜第403頁に記載されているようなエレメント、ライ
ト型(R−KD)、レフト型(L−KD)、ニュートラ
ル型ニーディングディスク(N−KD)があり、これら
を、用いる樹脂の性状やカーボンブラックの配合量に応
じて適当な順序で配置してもちいることができる。特
に、搬送や逆送能力がなく混練のみを行うニュートラル
型ニーディングディスク及び/又は搬送及び混練を行う
ライト型ニーディングディスクをサイドフィーダーが設
置されている位置に配置するとカーボンブラックの飛散
がなく生産量が向上するため好ましい。
In the present invention, before the conductive carbon black is completely dispersed in the thermoplastic resin, for example, 17% upstream to 23% downstream from the installation position of the side feeder.
%, Preferably 13% on the upstream side to 17% on the downstream side, one or more deaeration holes are provided in the barrel, and deaeration is performed from here through atmospheric pressure. When the degassing holes are provided at the same positions as the side feeders, it is preferable that they be spaced at least 45 degrees in the circumferential direction. In particular, it is preferable to provide the deaeration hole at the top (upper side) of the barrel. The size of the deaeration holes varies depending on the size of the extruder, but is suitably typically 1cm 2 ~80cm 2, preferably 1 to 10 cm 2. When carbon black is introduced without providing deaeration holes, the air contained in the carbon black escapes from the side feeder, and as a result, the carbon black cannot be introduced, resulting in a decrease in productivity, which is not preferable. Known screws are used as the screw of the co-rotating twin-screw extruder used in the present invention, and the diameter is generally 20 mm to 150 mm and the length is generally 20 to 50 times the diameter. As the motor, a known motor is used according to the size of the screw. Known screw parts are also used as extruder screw parts, specifically, as described in Journal of Plastic Molding Processing, "Molding," Volume 3, No. 6 (1991), pages 431 to 403. There are elements, right type (R-KD), left type (L-KD), and neutral type kneading disk (N-KD), and these are in an appropriate order depending on the properties of the resin used and the amount of carbon black compounded. You can also use it at. In particular, if a neutral kneading disc that does not have the ability to convey or backfeed and only performs kneading and / or a light type kneading disc that performs conveying and kneading is placed at the position where the side feeder is installed, the production of carbon black does not occur. It is preferable because the amount is improved.

【0010】本発明の熱可塑性樹脂は、上記した位置に
設置された樹脂投入口から公知のフィーダーを用いて投
入されるが、安定した導電性を有する導電性熱可塑性樹
脂組成物を得る目的で、定量精度±1%以内の重量式定
量フィーダーを用いるのが好ましい。また、本発明のカ
ーボンブラックは、樹脂をゲル化した後に、サイドフィ
ーダーにより強制的に供給される。安定した導電性を有
する導電性熱可塑性樹脂組成物を得る目的で、サイドフ
ィーダーのスクリューは予めカーボンの投入速度より高
速で投入できるように回転させておき、カーボンブラッ
クを定量精度±1%以内の重量式定量フィーダーを用い
てサイドフィーダーのスクリュー上に落下させ、次いで
サイドフィーダーにより押出機中に強制的に供給するの
が好ましい。樹脂とカーボンブラックの投入に用いる重
量式定量フィーダーは、一方のフィーダーの投入量の変
化に応じて他方のフィーダの投入量も変化する連動式の
ものを用いると得られた導電性熱可塑性樹脂の導電性が
より安定するため、特に好ましい。
The thermoplastic resin of the present invention is charged using a known feeder from the resin charging port provided at the above-mentioned position, but for the purpose of obtaining a conductive thermoplastic resin composition having stable conductivity. It is preferable to use a gravimetric quantitative feeder having a quantitative accuracy within ± 1%. Further, the carbon black of the present invention is forcibly supplied by the side feeder after gelling the resin. For the purpose of obtaining a conductive thermoplastic resin composition having stable conductivity, the screw of the side feeder is rotated in advance so that it can be charged at a higher speed than the charging speed of carbon, and the carbon black has a quantitative accuracy within ± 1%. It is preferable to drop onto the screw of the side feeder using a gravimetric quantitative feeder, and then forcefully feed into the extruder by the side feeder. The gravimetric quantitative feeder used to feed the resin and carbon black uses the interlocking type feeder in which the feed amount of the other feeder also changes according to the change of the feed amount of the one feeder. It is particularly preferable because the conductivity is more stable.

【0011】本発明で用いる同方向二軸押出機のバレル
の温度は、用いる熱可塑性樹脂のゲル化温度により決定
され、樹脂のゲル化温度よりも30℃〜150℃高い温
度に設定され、安定した導電性を有する樹脂組成物を得
るためには、サイドフィーダーが設置されているバレル
の位置よりも10%上流側〜脱気孔が設置されている位
置までのバレルまでの温度を、樹脂のゲル化温度よりも
60℃〜150℃、好ましくは70℃〜150℃高い温
度に設定し、脱気孔が設置されている位置より下流のバ
レルの温度を30℃〜70℃、好ましくは30℃〜60
℃高い温度に設定することが望ましい。又、スクリュー
の回転数は、例えば、100〜300rpm 程度とするこ
とができる。本発明では、常圧で脱気した後、混練を継
続し、ダイから熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラック
の混練物を、任意の形態、例えば、シート状、ペレット
状、線状などの形で得ることができる。
The temperature of the barrel of the co-direction twin-screw extruder used in the present invention is determined by the gelling temperature of the thermoplastic resin used, and is set at a temperature 30 ° C to 150 ° C higher than the gelling temperature of the resin and stable. In order to obtain the conductive resin composition, the temperature from the upstream side of the barrel where the side feeder is installed to the position where the degassing holes are installed is 10% higher than the temperature of the barrel of the resin. The temperature of the barrel downstream from the position where the degassing holes are installed is set to 60 ° C to 150 ° C, preferably 70 ° C to 150 ° C, preferably 30 ° C to 70 ° C, preferably 30 ° C to 60 ° C.
It is desirable to set the temperature higher by ℃. The rotation speed of the screw may be, for example, about 100 to 300 rpm. In the present invention, after degassing under normal pressure, the kneading is continued, and the kneaded product of the thermoplastic resin and the conductive carbon black is discharged from the die in any form, for example, in the form of a sheet, a pellet, a line, or the like. Obtainable.

【0012】[0012]

【発明の効果】本発明によれば、カーボンブラックの飛
散がなく且つ良好な生産量で、安定した導電性を有する
導電性熱可塑性樹脂組成物が得られる。従って、本発明
により得られる導電性樹脂組成物は、種々の用途、例え
ば、電磁波シールド材、高圧ケーブルの被覆材、イグニ
ッションコード、面状発熱体、面状スイッチ、電極等の
導電性材料の他、電子機器やIC等の包装材料や試験用
の保持材への応用など多くの分野に利用することができ
る。また、本発明の製造方法は、粉体を樹脂に充填した
組成物を得るのに適しているため、嵩比重小の無機フィ
ラーや金属を充填する場合や、プラスチックマグネット
や高比重プラスチックを得る場合等の粉体を樹脂に高充
填する場合の製造方法としても応用可能である。次に実
施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこ
れらの実施例になんら限定されるものではない。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a conductive thermoplastic resin composition having stable conductivity can be obtained in a good production amount without scattering of carbon black. Therefore, the conductive resin composition obtained by the present invention can be used in various applications such as electromagnetic shielding materials, coating materials for high voltage cables, ignition cords, planar heating elements, planar switches, and other conductive materials such as electrodes. It can be used in many fields such as application to packaging materials such as electronic devices and ICs and holding materials for testing. Further, since the production method of the present invention is suitable for obtaining a composition in which powder is filled in a resin, when filling an inorganic filler or metal having a low bulk specific gravity or when obtaining a plastic magnet or a high specific gravity plastic It can also be applied as a manufacturing method in the case of highly filling a resin with powder such as. Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0013】[0013]

【実施例】【Example】

実施例1 図1の(A)〜(D)に概略図を示した4種の連続式同
方向回転二軸押出機(スクリュー径:57mm、L/
D:36、ナカタニ機械製NR−II57mm同方向回転
二軸ベント式押出機)を用いて、90重量部のポリカー
ボネート樹脂(出光石油化学製 タフロンA−220
0)及び嵩比重140g/l、比表面積810m2/g
のカーボンブラック10重量部を表−1に示す方法で投
入し、スクリュー回転数220rpmにて導電性樹脂組
成物を得た。図1中、1〜12:バレルゾーン、13:
ダイス、14:樹脂投入口、15:密閉式サイドフィー
ダー、16:カーボンブラック投入口、17:脱気孔
(4cm×4cmの正方形)、18:脱気孔(4cm×4cmの
正方形)、19:モーターである。尚、バレルゾーン1
〜12の各ゾーンの長さは、バレルの全長を100とし
たときの12等分の1の長さである。スクリュー構成
は、バレルゾーン1〜5では材料の圧縮がなく溶融、混
練、搬送をおこなう構成、バレルゾーン6および8では
混練、圧縮、搬送を行う構成、それ以外では圧縮および
搬送を行う構成とした。
Example 1 Four kinds of continuous type co-rotating twin-screw extruders (screw diameter: 57 mm, L / L) shown schematically in (A) to (D) of FIG.
D: 36, using a NR-II 57 mm co-rotating twin-screw vent type extruder manufactured by Nakatani Machinery, 90 parts by weight of a polycarbonate resin (Taflon A-220 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
0) and bulk specific gravity of 140 g / l, specific surface area of 810 m2 / g
10 parts by weight of carbon black of Example 1 was added by the method shown in Table 1 to obtain a conductive resin composition at a screw rotation speed of 220 rpm. In FIG. 1, 1 to 12: barrel zone, 13:
Dice, 14: resin charging port, 15: closed side feeder, 16: carbon black charging port, 17: degassing hole (4 cm x 4 cm square), 18: degassing hole (4 cm x 4 cm square), 19: motor is there. In addition, barrel zone 1
The length of each zone of ~ 12 is 1/12 of the length when the total length of the barrel is 100. The screw configuration is such that the materials are not compressed in the barrel zones 1 to 5 and melting, kneading, and carrying are performed, the barrel zones 6 and 8 are kneading, compressing, and carrying, and the others are compressing and carrying. .

【0014】樹脂とカーボンブラックの投入方法は次の
通りである。投入方法A :図1(A)に示されるように、14に設置
された投入口から樹脂とカーボンブラックの混合物を定
量フィーダー(クマエンジニアリング製アーキュレート
602型)を用いて該混合物を自然落下させることによ
り二軸押出機中に投入した。脱気孔は17の位置に設け
られている。投入方法B :図1(B)に示されるように、14に設置
された投入口から樹脂を定量フィーダー(クマエンジニ
アリング製アーキュレート602型)を用いて樹脂を自
然落下させることにより二軸押出機中に投入し、又、図
中、15に設置されたサイドフィーダー(ナカタニ機械
製TWIN FEEDER251)のスクリューをカー
ボンブラックの投入速度より高速で投入できるように回
転させておき、定量フィーダー(クマエンジニアリング
製アーキュレート602型)を用いてスクリュー上にカ
ーボンブラックを自然落下させ、サイドフィーダーによ
り二軸押出機中に強制的に供給した。脱気孔は17の位
置に設けられている。
The method of adding the resin and carbon black is as follows. Charge method A : As shown in FIG. 1 (A), a mixture of resin and carbon black is allowed to fall naturally from a charge port installed in 14 using a quantitative feeder (Kuma Engineering's Arcureate 602 type). Thus, it was charged into a twin-screw extruder. The deaeration hole is provided at the 17th position. Feeding method B : As shown in FIG. 1 (B), a twin-screw extruder is prepared by allowing the resin to spontaneously drop from a feeding port installed at 14 using a quantitative feeder (Arcrate 602 model, Kuma Engineering). In addition, in the figure, the screw of the side feeder (TWIN FEEDER 251 made by Nakatani Machinery) installed at 15 in the figure was rotated so that it could be fed at a higher speed than the feeding speed of carbon black, and the fixed amount feeder (made by Kuma Engineering Co., Ltd. Carbon black was naturally dropped on the screw using an arcuate 602 type), and was forcibly supplied into the twin-screw extruder by a side feeder. The deaeration hole is provided at the 17th position.

【0015】投入方法C:図1(C)に示されるよう
に、14に設置された投入口から樹脂を定量フィーダー
(クマエンジニアリング製アーキュレート602型)を
用いて樹脂を自然落下させることにより二軸押出機中に
投入し、又、図中、15に設置されたサイドフィーダー
(ナカタニ機械製TWIN FEEDER251)のス
クリューをカーボンブラックの投入速度より高速で投入
できるように回転させておき、定量フィーダー(クマエ
ンジニアリング製アーキュレート602型)を用いてス
クリュー上にカーボンブラックを自然落下させ、サイド
フィーダーにより二軸押出機中に強制的に供給した。脱
気孔は18の位置に設けられている。投入方法D :図1(D)に示されるように、14に設置
された投入口から樹脂を定量フィーダー(クマエンジニ
アリング製アーキュレート602型)を用いて樹脂を自
然落下させることにより二軸押出機中に投入し、又、図
中、16に設置された投入口から、定量フィーダー(ク
マエンジニアリング製アーキュレート602型)を用い
てカーボンブラックを自然落下させることにより二軸押
出機中に供給した。脱気孔は17の位置に設けられてい
る。
Feeding method C : As shown in FIG. 1 (C), the resin is naturally dropped from a feeding port provided at 14 by using a quantitative feeder (Kuma Engineering Arcureate 602 type). It is charged into the axial extruder, and the screw of the side feeder (TWIN FEEDER 251 made by Nakatani Machinery) installed at 15 in the figure is rotated so that it can be charged at a higher speed than the charging speed of carbon black, and the quantitative feeder ( Carbon black was naturally dropped on the screw using Kuma Engineering Arcureate 602 type, and was forcibly supplied into the twin-screw extruder by a side feeder. The deaeration holes are provided at the 18th position. Feeding method D : As shown in FIG. 1 (D), a twin-screw extruder is prepared by allowing the resin to spontaneously drop from a feeding port installed at 14 using a quantitative feeder (Kurma Engineering's Arcurate 602 type). Carbon black was fed into the twin-screw extruder by allowing the carbon black to drop naturally from a feeding port installed at 16 in the figure using a quantitative feeder (Arcrate 602 model, manufactured by Kuma Engineering). The deaeration hole is provided at the 17th position.

【0016】二軸押出機の温度条件は次の通りである。 温度条件1: バレルゾーン1;冷却 バレルゾーン2
〜6;320℃ バレルゾーン7〜12;280℃、 ダイス;280℃ 温度条件2: バレルゾーン1;冷却 バレルゾーン2
〜6;320℃ バレルゾーン7〜12;320℃、 ダイス;280℃ 温度条件3: バレルゾーン1;冷却 バレルゾーン2
〜6;240℃ バレルゾーン7〜12;280℃、 ダイス;280℃ サイドフィーダーが設置されているバレルゾーン5のス
クリューパーツは、次の通りである。 4N:ナカタニ機械製4N型ニーディングディスク 41:ナカタニ機械製41型スクリューエレメント 3N:ナカタニ機械製3N型ニーディングディスク 31:ナカタニ機械製3R型ニーディングディスク
The temperature conditions of the twin screw extruder are as follows. Temperature condition 1: Barrel zone 1; Cooling barrel zone 2
~ 6; 320 ° C barrel zone 7 to 12; 280 ° C, die; 280 ° C Temperature condition 2: barrel zone 1; cooling barrel zone 2
~ 6; 320 ° C barrel zone 7 to 12; 320 ° C, die; 280 ° C temperature condition 3: barrel zone 1; cooling barrel zone 2
~ 6; 240 ° C barrel zone 7 ~ 12; 280 ° C, die; 280 ° C The screw parts of the barrel zone 5 in which the side feeder is installed are as follows. 4N: 4K type kneading disc made by Nakatani Machinery 41: 41 type screw element made by Nakatani Machinery 3N: 3N type kneading disc made by Nakatani Machinery 31: 3R type kneading disc made by Nakatani Machinery

【0017】表−1に熱可塑性樹脂およびカーボンブラ
ックの投入方法、サイドフィーダーが設置されている位
置と同じ位置のスクリューパーツの種類、各バレルの設
定温度条件、図1の位置5における樹脂のゲル化状態、
カーボンブラックが全く飛散しない場合の最大吐出量、
吐出量を80kg/hrにした場合のカーボンブラック
の飛散状態、得られた導電性樹脂組成物の体積固有抵抗
値を示す。なお、樹脂のゲル化状態は図1の位置5で樹
脂がゲル化している場合を○、ゲル化していない場合を
×として表した。カーボンブラックの飛散状態はカーボ
ンブラックが飛散しない状態を○、カーボンブラックが
激しく飛散する状態を×として評価した。また、体積固
有抵抗値は、得られた熱可塑性樹脂組成物をプレス成形
することにより10cm×10cm×0.2cmのサンプ
ルを5点作製し、これらのサンプルの体積固有抵抗値を
SRIS−2301の測定方法に準じて測定し、最大値
および最小値を表−1に示した。
Table 1 shows how to add the thermoplastic resin and carbon black, the type of screw parts at the same position as the side feeder is installed, the temperature setting conditions for each barrel, and the resin gel at position 5 in FIG. Status,
Maximum discharge amount when carbon black is not scattered at all,
The scattering state of carbon black and the volume resistivity value of the obtained conductive resin composition when the discharge rate is 80 kg / hr are shown. The gelation state of the resin is represented by ◯ when the resin is gelled at position 5 in FIG. 1 and by x when it is not gelled. The scattering state of carbon black was evaluated as ◯ when the carbon black did not scatter, and as × when the carbon black scatters violently. Further, the volume resistivity value was obtained by press-molding the obtained thermoplastic resin composition to prepare 5 points of 10 cm × 10 cm × 0.2 cm samples, and the volume resistivity values of these samples were measured by SRIS-2301. It measured according to the measuring method, and the maximum value and the minimum value are shown in Table-1.

【0018】[0018]

【表1】 表−1 No. 1 2 3 4 5 6* 7* 8* 9* 樹脂とカーボンブラッ クの投入方法 B B B B B D A C B スクリューパーツ (位置5) 4N 41 4N 3R 3N 41 41 41 41 各バレルの温度条件 1 1 2 2 2 1 1 1 3 樹脂のゲル化状態 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × (位置15) 最大吐出量(kg/hr) 120 110 110 120 120 55 30 30 35 カーボンブラックの ○ ○ ○ ○ ○ × × × × の飛散 体積固有抵抗値 最大値(Ω・cm) 52 64 63 53 54 250 1500 3300 2300 最小値(Ω・cm) 42 44 45 43 42 54 50 57 58 表中、6*〜9*は比較例である。最大吐出量(kg/hr) はカ
ーボンブラックの飛散しない状態での最大吐出量であ
り、又カーボンブラックの飛散は、吐出量80kg/hrに設
定した場合のカーボンブラックの飛散状態を示す。
[Table 1] Table-1 No. 1 2 3 4 5 6 * 7 * 8 * 9 * How to add resin and carbon black B B B B B D D AC B Screw parts (position 5) 4N 41 4N 3R 3N 41 41 41 41 Temperature conditions of each barrel 1 1 2 2 2 1 1 1 1 3 Gelation of resin Condition ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × (Position 15) Maximum discharge rate (kg / hr) 120 110 110 120 120 55 30 30 35 ○ ○ ○ ○ ○ × × × × scattering volume resistivity maximum of carbon black Value (Ω ・ cm) 52 64 63 53 54 250 1500 3300 2300 Minimum value (Ωcm) 42 44 45 43 42 54 50 57 58 In the table, 6 * to 9 * are comparative examples. The maximum discharge rate (kg / hr) is
The maximum discharge amount of carbon black without scattering
Moreover, the dispersion of carbon black is set at a discharge rate of 80 kg / hr.
The scattering state of carbon black is shown below.

【0019】表−1の結果から本発明の方法によれば、
カーボンブラックの飛散がなく、吐出量が110〜12
0kg/hrとなり生産性が良好であり、またこの方法
により得られた導電性熱可塑性樹脂組成物は、体積固有
抵抗値のばらつきがなく安定した導電性を示すことがわ
かる。一方、比較例であるNo.6(サイドフィーダーの
代わりに同じバレルの位置の投入口から自然落下により
カーボンブラックを投入する方法)、No.7(樹脂を投
入する投入口から自然落下によりカーボンブラックを投
入する方法)、No.8(17の位置に脱気孔がない方
法)、No.9(サイドフィーダーによりカーボンブラッ
クを投入する位置における樹脂がゲル化していない場合
の方法)では、吐出量80kg/hrの場合カーボンブ
ラックは激しく飛散し、飛散を防止するために吐出量
を、本発明の製造方法に比べ1/2〜1/3に下げなけ
ればならず、従って生産性は低下することがわかる。ま
た、生産性を下げて作製した導電性熱可塑性樹脂組成物
においても導電性のばらつきは4〜55倍(体積固有抵
抗値最大値/体積固有抵抗値最小値)と激しく実用に供
しない。
From the results shown in Table 1, according to the method of the present invention,
There is no scattering of carbon black, and the discharge amount is 110-12
It can be seen that the productivity is 0 kg / hr and the productivity is good, and that the conductive thermoplastic resin composition obtained by this method shows stable conductivity without variation in the volume resistivity value. On the other hand, as a comparative example, No. 6 (a method in which carbon black is charged by natural dropping from the charging port at the same barrel position instead of the side feeder), No. 7 (carbon black by natural falling from the charging port for charging resin) No. 8) (method in which there is no deaeration hole at position 17), No. 9 (method when the resin at the position where carbon black is charged by the side feeder has not gelled), the discharge amount is 80 kg. In the case of / hr, the carbon black scatters violently, and in order to prevent the scattering, the discharge amount must be reduced to 1/2 to 1/3 of that of the manufacturing method of the present invention, and therefore the productivity may decrease. Recognize. Further, even in a conductive thermoplastic resin composition produced with reduced productivity, the variation in conductivity is 4 to 55 times (volume specific resistance maximum value / volume specific resistance value minimum), which is not practically used.

【0020】実施例2 図2に示した、樹脂投入口、脱気孔、強制サイドフィー
ダが設置された連続式同方向回転二軸押出機(スクリュ
ー径:57mm、L/D:36、ナカタニ機械製NR−
II57mm同方向回転二軸ベント式押出機)を用いて、
所定量の熱可塑性樹脂を33の投入口から実施例1と同
じ方法により投入し、また所定量のカーボンブラックを
34のサイドフィーダーにより強制的に供給し、スクリ
ュー回転数220rpmにて導電性樹脂組成物を得た。
尚、図中、36のガラス繊維投入口は、ガラス繊維を含
まない組成の場合には密閉した。スクリュー構成は図2
のバレルゾーン20〜24には材料の圧縮がなく溶融、
混練、搬送を行う構成、バレルゾーン25および27は
混練、圧縮、搬送を行う構成、それ以外は圧縮および搬
送を行う構成とした。尚、バレルゾーン20〜31の各
ゾーンの長さは、バレルの全長を100としたときの1
2等分の1の長さである。表−2に組成、サイドフィー
ダーが設置されている位置と同じ位置のスクリューパー
ツの種類、各バレルゾーンの設定温度条件、図2、34
の位置の樹脂のゲル化状態、カーボンブラックが飛散し
ない場合の最大吐出量、得られた導電性樹脂組成物の体
積固有抵抗値を示す。なお、樹脂のゲル化状態および体
積固有抵抗値は、実施例1記載の方法と同様の方法によ
り評価した。
Example 2 A continuous type co-rotating twin-screw extruder (screw diameter: 57 mm, L / D: 36, manufactured by Nakatani Machinery) equipped with a resin charging port, a degassing hole, and a forced side feeder shown in FIG. NR-
II 57 mm co-rotating twin screw vent type extruder)
A predetermined amount of the thermoplastic resin was charged from 33 charging ports by the same method as in Example 1, and a predetermined amount of carbon black was forcibly supplied by the side feeder of 34, and the conductive resin composition was rotated at a screw rotation speed of 220 rpm. I got a thing.
In the figure, 36 glass fiber inlets were sealed when the composition did not contain glass fibers. The screw configuration is shown in Figure 2.
In the barrel zones 20 to 24 of the material melt without compression of the material,
The composition was such that kneading and transportation were performed, the barrel zones 25 and 27 were configured to perform kneading, compression and transportation, and the other zones were configured to perform compression and transportation. The length of each of the barrel zones 20 to 31 is 1 when the total length of the barrel is 100.
It is half the length. In Table-2, composition, type of screw parts at the same position where the side feeder is installed, temperature setting conditions of each barrel zone, Fig. 2, 34
The gelled state of the resin at the position, the maximum discharge amount when carbon black does not scatter, and the volume specific resistance value of the obtained conductive resin composition are shown. The gelation state and volume resistivity of the resin were evaluated by the same method as that described in Example 1.

【0021】実施例2で用いた熱可塑性樹脂、カーボン
ブラック、ガラス繊維の種類および二軸押出機のバレル
の設定温度を以下に示す。使用した熱可塑性樹脂 ポリプロピレン樹脂(PP):出光ポリプロJ−750
H(出光石油化学製) ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT):東レPB
T1401X04(東レ製) 変性ポリフェニレンエーテル樹脂(M−PPE):ノリ
ル115(日本ジーイープラスチックス製) ポリエーテルイミド樹脂(PEI):ウルテム1010
(日本ジーイープラスチックス製) ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET):バイロペ
ットEMC307×04(東洋紡績)
The types of thermoplastic resin, carbon black and glass fiber used in Example 2 and the set temperature of the barrel of the twin-screw extruder are shown below. Thermoplastic resin used Polypropylene resin (PP): Idemitsu Polypro J-750
H (manufactured by Idemitsu Petrochemical) Polybutylene terephthalate resin (PBT): Toray PB
T1401X04 (Toray) Modified polyphenylene ether resin (M-PPE): Noryl 115 (Nippon GE Plastics) Polyetherimide resin (PEI): Ultem 1010
(Manufactured by Nippon GE Plastics) Polyethylene terephthalate resin (PET): Vyroppet EMC307 × 04 (Toyobo)

【0022】ガラス繊維:CS03MA416(旭ファ
イバーグラス製) カーボンブラックA:嵩比重:140g/l、比表面
積:810m2/gのカーボンブラック カーボンブラックB:嵩比重:125g/l、比表面
積:1240m2/gのカーボンブラック カーボンブラックC:嵩比重:250g/l、比表面
積:70m2/gのカーボンブラック 温度条件4: バレルゾーン20;冷却 バレルゾーン
21〜26;280℃、バレルゾーン27〜31;24
0℃、 ダイス;240℃ 温度条件5: バレルゾーン20;冷却 バレルゾーン
21〜26;320℃、バレルゾーン27〜31;28
0℃、ダイス;280℃ 温度条件6: バレルゾーン1;冷却 バレルゾーン2
〜6;380℃、バレルゾーン7〜12;370℃、ダ
イス;370℃
Glass fiber: CS03MA416 (made by Asahi Fiber Glass) Carbon black A: Bulk specific gravity: 140 g / l, specific surface area: 810 m2 / g carbon black B: Bulk specific gravity: 125 g / l, specific surface area: 1240 m2 / g Carbon black C: Bulk specific gravity: 250 g / l, specific surface area: carbon black having a specific surface area of 70 m2 / g Temperature condition 4: Barrel zone 20; Cooling barrel zone 21-26; 280 ° C, barrel zone 27-31; 24
0 ° C., die; 240 ° C. Temperature condition 5: Barrel zone 20; Cooling Barrel zone 21-26; 320 ° C., barrel zone 27-31; 28
0 ° C, die; 280 ° C Temperature condition 6: Barrel zone 1; Cooling Barrel zone 2
~ 6; 380 ° C, barrel zones 7-12; 370 ° C, dies; 370 ° C

【0023】[0023]

【表2】 表−2 No. 10 11 12 13 14 15 16* 17* 18* 組成(重量部) PP 95 0 0 0 0 75 0 0 0 PBT 0 90 0 0 0 0 98 0 0 M−PPE 0 0 0 85 0 0 0 70 75 PEI 0 0 0 0 93 0 0 0 0 PET 0 0 88 0 0 0 0 0 0 ガラス繊維 0 0 0 30 10 0 0 0 0 カーボンブラックA 0 10 0 15 7 25 2 0 0 カーボンブラックB 5 0 12 0 0 0 0 30 0 カーボンブラックC 0 0 0 0 0 0 0 0 25 スクリュパーツ*1 4N 4N 4N 4N 4N 4N 4N 4N 4N 樹脂のゲル化状態 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ (位置24) 各ゾーンの設置温度 4 5 5 5 6 4 5 5 5 条件 最大吐出量(kg/hr) 120 130 110 110 130 110 160 −* 90 体積固有抵抗値 最大値(Ω・cm) 54 78 3.2 84 82 1.2 ** −* 5.4 × 1010 最小値(Ω・cm) 39 59 2.8 69 71 1.1 ** −* 3.2 × 108 表中、16* 〜18* は比較例である。最大吐出量(kg/hr)
はカーボンブラックの飛散しない状態での最大吐出量で
ある。 *1 バレルゾーン24に設置されたスクリューパーツ −* :カーボンブラックの飛散はないものの、トルクオ
ーバーとなり導電性樹脂組成物が得られなかった。 ** : いずれも1016以上
[Table 2] Table-2 No. 10 11 12 13 14 15 16 * 17 * 18 * Composition (parts by weight) PP 95 0 0 0 0 75 0 0 0 PBT 0 90 0 0 0 0 98 0 0 M-PPE 0 0 0 85 0 0 0 70 75 PEI 0 0 0 0 93 0 0 0 0 PET 0 0 88 0 0 0 0 0 0 Glass fiber 0 0 0 30 10 0 0 0 0 Carbon black A 0 10 0 15 7 25 2 0 0 Carbon black B 5 0 12 0 0 0 0 30 0 Carbon black C 0 0 0 0 0 0 0 0 25 Screw parts * 1 4N 4N 4N 4N 4N 4N 4N 4N 4N Resin gelation condition ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ (Position 24) Installation temperature of each zone 4 5 5 5 6 6 4 5 5 5 5 Conditions Maximum discharge rate (kg / hr) 120 130 110 110 130 110 160 −* 90 Volume resistivity maximum value (Ωcm) 54 78 3.2 84 82 1.2 ** −*5.4 × 10Ten Minimum value (Ωcm) 39 59 2.8 69 71 1.1 ** −*3.2 × 10 8  In the table, 16 * to 18 * are comparative examples. Maximum discharge rate (kg / hr)
Is the maximum discharge amount without carbon black scattering
is there. * 1 Screw parts installed in barrel zone 24*: No carbon black scattering, but Torqua
However, the conductive resin composition could not be obtained. **: All 1016that's all

【0024】[0024]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明を実施するための連続式同方向回転二
軸押出機の概要を示す。
FIG. 1 shows an outline of a continuous type co-rotating twin-screw extruder for carrying out the present invention.

【図2】 本発明を実施するための別の連続式同方向回
転二軸押出機の概要を示す。 図中、1〜12及び20〜31はバレルゾーン、13及
び32はダイス、14及び33は樹脂投入口、15及び
34はサイドフィーダー、16はカーボンブラック投入
口、17、18及び35は脱気孔、19及び37はモー
ターである。
FIG. 2 shows an outline of another continuous type co-rotating twin-screw extruder for carrying out the present invention. In the figure, 1 to 12 and 20 to 31 are barrel zones, 13 and 32 are dies, 14 and 33 are resin inlets, 15 and 34 are side feeders, 16 is a carbon black inlet, 17, 18 and 35 are deaeration holes. , 19 and 37 are motors.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小松 英男 東京都墨田区本所1丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Hideo Komatsu 1-3-7 Main Office, Sumida-ku, Tokyo Lion Corporation

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂73重量部〜97重量部及
び導電性カーボンブラック27〜3重量部を含有してな
る導電性カーボンブラック含有熱可塑性組成物の製造方
法であって、該導電性カーボンブラックとして比表面積
700〜1500m2 /gのカーボンブラックを使用し、
かつ連続式同方向回転二軸押出機に熱可塑性樹脂を供給
してゲル化させた後、サイドフィーダーから強制的に連
続式同方向回転二軸押出機のバレル内に導電性カーボン
ブラックを供給し、導電性カーボンブラックが熱可塑性
樹脂中に完全に分散する前に、連続式同方向回転二軸押
出機に設けた脱気孔から常圧で脱気した後、混練を継続
し、ダイから熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの
混練物を得ることを特徴とする導電性カーボンブラック
含有熱可塑性組成物の製造方法。
1. A method for producing a conductive carbon black-containing thermoplastic composition comprising 73 parts by weight to 97 parts by weight of a thermoplastic resin and 27 to 3 parts by weight of conductive carbon black. Carbon black with a specific surface area of 700-1500 m 2 / g is used as black.
In addition, after feeding the thermoplastic resin to the continuous type co-rotating twin-screw extruder to cause gelation, conductive carbon black is forcibly fed into the barrel of the continuous type co-rotating twin-screw extruder from the side feeder. , Before the conductive carbon black is completely dispersed in the thermoplastic resin, after degassing at atmospheric pressure from the degassing holes provided in the continuous type co-rotating twin-screw extruder, the kneading is continued, and the thermoplastic resin is discharged from the die. A method for producing a conductive carbon black-containing thermoplastic composition, which comprises obtaining a kneaded product of a resin and a conductive carbon black.
【請求項2】 連続式同方向回転二軸押出機の全バレル
長を100とした場合に、該サイドフィーダーがバレル
に接続されている位置よりも上流側17%〜下流側23
%の位置に設けられた脱気孔から脱気する請求項1記載
の製造方法。
2. When the total barrel length of the continuous type co-rotating twin-screw extruder is set to 100, 17% upstream to 23% downstream from the position where the side feeder is connected to the barrel.
The manufacturing method according to claim 1, wherein deaeration is performed through a deaeration hole provided at a position of%.
【請求項3】 サイドフィーダーから強制的にバレル内
に供給される導電性カーボンブラックがバレル内に設け
られた、搬送あるいは逆送能力がなく混練のみを行うニ
ュートラル型ニーディングディスク及び/又は搬送及び
混練を行うライト型ニーディングディスクに供給される
請求項1記載の製造方法。
3. A neutral type kneading disk and / or a conveying and kneading machine provided with a conductive carbon black forcibly supplied from a side feeder into the barrel and having only kneading without conveying or reverse feeding ability. The manufacturing method according to claim 1, wherein the manufacturing method is supplied to a light type kneading disk for kneading.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001129823A (en) * 1999-11-08 2001-05-15 Kobe Steel Ltd Twin-spindle continuous kneader
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5996142A (en) * 1982-11-24 1984-06-02 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Electrically conductive resin composition
JPH02180958A (en) * 1988-08-18 1990-07-13 Mitsui Toatsu Chem Inc Heat-resistant tray for ic
JPH02202425A (en) * 1988-12-10 1990-08-10 Hermann Berstorff Mas Gmbh Single screw extruder or twin screw extruder for feeding powdered or fibrous additive to thermoplastic molten body
JPH04268362A (en) * 1991-02-22 1992-09-24 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Thermoplastic resin composition
JPH05124088A (en) * 1991-11-06 1993-05-21 Japan Steel Works Ltd:The Degassing method of cylinder for extruder and degassing structure

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5996142A (en) * 1982-11-24 1984-06-02 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Electrically conductive resin composition
JPH02180958A (en) * 1988-08-18 1990-07-13 Mitsui Toatsu Chem Inc Heat-resistant tray for ic
JPH02202425A (en) * 1988-12-10 1990-08-10 Hermann Berstorff Mas Gmbh Single screw extruder or twin screw extruder for feeding powdered or fibrous additive to thermoplastic molten body
JPH04268362A (en) * 1991-02-22 1992-09-24 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Thermoplastic resin composition
JPH05124088A (en) * 1991-11-06 1993-05-21 Japan Steel Works Ltd:The Degassing method of cylinder for extruder and degassing structure

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001129823A (en) * 1999-11-08 2001-05-15 Kobe Steel Ltd Twin-spindle continuous kneader
CN108948502A (en) * 2018-08-31 2018-12-07 芜湖亚太通用托盘包装有限公司 A kind of flame-retardant wood-plastic composite pallet

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