JPH07508054A - liquid or paste detergent - Google Patents

liquid or paste detergent

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JPH07508054A
JPH07508054A JP6501999A JP50199994A JPH07508054A JP H07508054 A JPH07508054 A JP H07508054A JP 6501999 A JP6501999 A JP 6501999A JP 50199994 A JP50199994 A JP 50199994A JP H07508054 A JPH07508054 A JP H07508054A
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fatty acid
detergent
fatty
acid
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JP6501999A
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ヴァンゲマン、フランク
ギーゼン、ブリギッテ
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ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
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Abstract

Described are liquid to pasty washing and cleaning agents containing anionic or anionic and non-ionic surfactants in quantities from 20 to 70 % by wt., and including as anionic surfactants 2 to 25 % by wt. of sulphonated fatty-acid glycerin esters. Such washing and cleaning agents suffer no loss in washing performance compared with liquid to pasty washing- and cleaning-agent formulations usually containing surfactants. The invention enables alkylbenzene sulphonates to be completely or at least partly replaced. Preferred agents contain as anionic surfactants a mixture of sulphonated fatty-acid glycerin esters, fatty-alkyl sulphate and fatty-acid soaps or a mixture of sulphonated fatty-acid glycerin esters, alkane sulphonate and fatty-acid soaps.

Description

【発明の詳細な説明】 液状ないしペースト状洗剤 本発明は、全体的にまたは少なくとも大部分が油脂化学系、すなわち再生可能な 原材料からなるアニオン界面活性剤を含有する液状ないしペースト状洗剤に関す る。[Detailed description of the invention] liquid or paste detergent The present invention is based entirely or at least in large part on oleochemical systems, i.e. renewable Concerning liquid or paste detergents containing anionic surfactants made from raw materials. Ru.

再生可能な植物性および/または動物性原料から得られ、優れた生態学的適合性 を特徴とする油脂化学系界面活性剤化合物を利用することの重要性は相当にかつ 常に高まっている。例えば、優れた生態学的適合性を有する油脂化学化合物とし ては、生に脂肪アルコール分子中に10ないし20個の炭素原子を有する植物性 および/または動物性起源の脂肪アルコールのスルフェート化後、中和して水溶 性塩、特に相当するアルカリ金属塩とすることにより得られる既知の脂肪アルコ ールスルフェートおよび主に脂肪酸分子中に10ないし20個の炭素原子を有す る植物性および/または動物性起源の脂肪酸のメチルエステルのα−スルホン化 後、中和して水溶性モノ塩、特に相当するアルカリ金属塩および加水分解してそ れらのジ塩とすることにより得られる既知のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル (エステルスルホネート)が挙げられる。Obtained from renewable vegetable and/or animal raw materials, with excellent ecological compatibility The importance of using oleochemical surfactant compounds characterized by constantly increasing. For example, as an oleochemical compound with good ecological compatibility. is a vegetable alcohol with 10 to 20 carbon atoms in its raw fatty alcohol molecule. and/or sulfation of fatty alcohols of animal origin, neutralized and water-soluble. known fatty alcohols obtained by preparing the corresponding alkali metal salts, especially the corresponding alkali metal salts. with 10 to 20 carbon atoms in the fatty acid molecule α-sulfonation of methyl esters of fatty acids of vegetable and/or animal origin After that, neutralization and water-soluble monosalts, especially the corresponding alkali metal salts and hydrolysed Known α-sulfo fatty acid alkyl esters obtained by forming their di-salts (ester sulfonate).

他の油脂化学系界面活性剤化合物の例としては、スルホン化脂肪酸グリセリンエ ステルが挙げられ、例えば国際特許出願公開第91/6532号に記載されたス ルホン化不飽和脂肪酸グリセリンエステルまたは国際特許出願公開第91/90 09号に記載された飽和脂肪酸グリセリンエステルのスルホン化生成物である。Examples of other oleochemical surfactant compounds include sulfonated fatty acid glycerol, Stell, for example, as described in International Patent Application Publication No. 91/6532. Sulfonated unsaturated fatty acid glycerin ester or International Patent Application Publication No. 91/90 It is a sulfonated product of saturated fatty acid glycerin ester described in No. 09.

経済的に、今日もなお最も重要なアニオン界面活性剤は、アルキルベンゼンスル ホン酸塩系界面活性剤群に属する。アルキルベンゼンスルホン酸塩の欠点は、石 油化学系原料から得られることである。Economically, the most important anionic surfactants today are still alkylbenzene sulfurs. Belongs to the phonate surfactant group. The disadvantage of alkylbenzene sulfonates is that It is obtained from oleochemical raw materials.

したがって、本発明の解決すべき課題は、全体的にまたは少なくとも大部分が天 然の、すなわち再生可能な油脂化学系原材料からなるアニオン界面活性剤を含有 する液状ないしペースト状洗剤を提供することであった。これらのアニオン界面 活性剤により、洗浄力を低下することなく、他の処方は標準的なものである洗剤 処方におけるアルキルベンゼンスルホン酸塩と全体的にまたは少なくとも部分的 に置き換え得る。Therefore, the problem to be solved by the present invention is that the problem to be solved by the present invention is Contains anionic surfactants made from natural or renewable oleochemical raw materials The object of the present invention is to provide a liquid or paste detergent that can be used as a detergent. These anion interfaces Detergents with active agents do not reduce cleaning power and other formulations are standard Totally or at least partially with alkylbenzene sulfonate in the formulation can be replaced with

したがって、本発明は、洗剤中の界面活性剤含量が20ないし70重量%であり 、該洗剤がアニオン界面活性剤としてスルホン化脂肪酸グリセリンエステルを2 ないし25重量%の量で含む、アニオン界面活性剤またはアニオンおよび非イオ ン界面活性剤を含有する液状ないしペースト状洗剤に関する。Therefore, the present invention provides that the surfactant content in the detergent is 20 to 70% by weight. , the detergent contains 2 sulfonated fatty acid glycerin esters as anionic surfactants. Anionic surfactants or anionic and non-ionic surfactants containing from 25% to 25% by weight. This invention relates to a liquid or paste detergent containing a surfactant.

脂肪酸グリセリンエステルは、工ないし3モルの脂肪酸によるモノグルセリンの エステル化または0.3ないし2モルのグリセリンによるトリグリセリドのエス テル交換反応により製造される場合に得られるモノ−、ジーおよびトリエステル 並びにそれらの混合物であると解される。脂肪および油、すなわち異なる脂肪酸 グリセリンエステルからなる天然の混合物が出発材料として使用される場合、そ れらの脂肪酸成分は典型的に飽和脂肪酸の部分および不飽和脂肪酸の部分から構 成される。適するスルホン化脂肪酸グリセリンエステルとしては、例えば、コリ アンダー油、ヒマワリ油、綿実油、オリーブ油、落花生油、あまに油、魚油、ラ ードまたはオレイン酸の豊富な菜種油を基にして得られる不飽和脂肪酸グリセリ ンエステルのスルホン化生成物が挙げられる。前記国際特許出願公開第91/6 532号に従ってスルホン化を行ってよい。Fatty acid glycerin ester is a monoglycerin ester with 1 to 3 moles of fatty acid. Esterification or esterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerin Mono-, di- and triester obtained when produced by transtelling reaction and mixtures thereof. Fats and oils, i.e. different fatty acids If a natural mixture of glycerin esters is used as a starting material, Their fatty acid composition typically consists of a portion of saturated fatty acids and a portion of unsaturated fatty acids. will be accomplished. Suitable sulfonated fatty acid glycerin esters include, for example, mustard oil, sunflower oil, cottonseed oil, olive oil, peanut oil, linseed oil, fish oil, Unsaturated fatty acid glycerin obtained on the basis of rapeseed oil rich in oleic acid or oleic acid. Examples include sulfonated products of esters. Said International Patent Application Publication No. 91/6 Sulfonation may be carried out according to No. 532.

しかしながら、好ましいスルホン化脂肪酸グリセリンエステルは、6ないし22 個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のスルホン化生成物であり、例えば、カプロン 酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、バルミチン酸、ステ アリン酸またはベヘン酸のスルホン化生成物が挙げられる。もし脂肪および油、 すなわち異なる脂肪酸グリセリンエステルからなる天然の混合物を出発材料とし て再度使用するならば、スルホン化の前に該出発材料を既知の方法により水素で 大部分を飽和すること、すなわちそれらをヨウ素価5以下、平均して2以下まで 水素添加することがこの場合には必要である。適する出発材料の典型的な例とし ては、パーム油、パーム核油、パームステアリン、オリーブ油、なたね油、コリ アンダー油、ヒマワリ油、綿実油、落花生油、あまに油、ラード油またはラード が挙げられる。しかしながら、飽和脂肪酸の天然成分含量が高いため、出発材料 としてヤシ油、パーム核油または牛脂を使用することが特に有利であることが分 かっている。前記国際特許出願公開第91/9009号に記載されるように、6 ないし22個の炭素原子からなる飽和脂肪酸または6ないし22個の炭素原子か らなる脂肪酸を有するヨウ素価が5以下の脂肪酸グリセリンエステルの混合物を ガス状二酸化硫黄との反応によりスルホン化した後、水性塩基で中和することが 好ましい。However, preferred sulfonated fatty acid glycerin esters are 6 to 22 is a sulfonation product of saturated fatty acids having 4 carbon atoms, e.g. acids, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, valmitic acid, stenoic acid Mention may be made of sulfonated products of arilic acid or behenic acid. If fats and oils, In other words, starting material is a natural mixture of different fatty acid glycerin esters. If used again, the starting material is hydrogenated by known methods before sulfonation. to saturate the majority, i.e. bring them to an iodine value of less than 5, on average less than 2; Hydrogenation is necessary in this case. Typical examples of suitable starting materials include These include palm oil, palm kernel oil, palm stearin, olive oil, rapeseed oil, and coli. mustard oil, sunflower oil, cottonseed oil, peanut oil, linseed oil, lard oil or lard can be mentioned. However, due to the high natural content of saturated fatty acids, the starting material It has proven particularly advantageous to use coconut oil, palm kernel oil or tallow as I know. As described in the said International Patent Application Publication No. 91/9009, Saturated fatty acids of 6 to 22 carbon atoms or 6 to 22 carbon atoms A mixture of fatty acid glycerin esters with an iodine value of 5 or less having a fatty acid of Sulfonation by reaction with gaseous sulfur dioxide can be followed by neutralization with an aqueous base. preferable.

スルホン化生成物は、α−位および/または内部スルホン酸基を有するモノ−、 ジーおよびトリグルセリドスルホネートを含有する複合混合物である。スルホン 化脂肪酸塩、グリセリドスルフェート、グリセリンスルフェート、グリセリンお よび石けんが副生成物として形成される。スルホン化反応用出発原料として飽和 脂肪酸または水素化脂肪酸グリセリンエステル混合物を使用するならば、α−ス ルホン化脂肪酸ジ塩の含有割合は、製造方法によっては約60重量%程度に高く なり得る。本明細書において、スルホン化脂肪酸グリセリンエステルは、不飽和 および非洗浄活性成分を包含するが含水成分を含まないこの複合反応混合物であ ると常に解される。 ゛ 洗剤中の界面活性剤総含量は、25ないし65重量%であるのが好ましく、アニ オンおよび非イオン界面活性剤を少なくとも30重量%含有する濃縮した液状な いしペースト状洗剤が特に好ましい。該洗剤は、好ましくはスルホン化脂肪酸グ リセリンエステル、特にCト22脂肪酸を含むヨウ素価5以下の脂肪酸グリセリ ンエステルを5ないし20重量%、非イオン界面活性剤および好ましくは他のア ニオン界面活性剤、例えばアルキルスルフェート、好ましくは脂肪アルキルスル フェート、アルカンスルホネート、石けんまたはそれらの混合物を10ないし6 5重量%含有する。該洗剤は、少量のアルキルベンゼンスルホン酸塩、例えば1 ないし5重量%のアルキルベンゼンスルホン酸塩も含有してよい。しかしながら 、特に好ましい液状ないしペースト状洗剤はアルキルベンゼンスルホン酸塩を含 まない。The sulfonation product is a mono-, It is a complex mixture containing di- and triglyceride sulfonates. sulfone fatty acid salts, glyceride sulfate, glycerin sulfate, glycerin and soap are formed as by-products. Saturated as starting material for sulfonation reaction If fatty acids or hydrogenated fatty acid glycerol ester mixtures are used, the α-sulfur The content of sulfonated fatty acid di-salt is as high as about 60% by weight depending on the manufacturing method. It can be. As used herein, sulfonated fatty acid glycerol esters refer to unsaturated This complex reaction mixture contains non-detergent active ingredients and no water-containing ingredients. It is always understood that゛ The total surfactant content in the detergent is preferably between 25 and 65% by weight; Concentrated liquid containing at least 30% by weight of ionic and non-ionic surfactants A paste-like detergent is particularly preferred. The detergent preferably contains sulfonated fatty acid groups. Lycerine esters, especially fatty acid glycerin with an iodine value of 5 or less, including C-22 fatty acids 5 to 20% by weight of ester, a nonionic surfactant and preferably other additives. ionic surfactants, such as alkyl sulfates, preferably fatty alkyl sulfates; Phates, alkanesulfonates, soaps or mixtures thereof from 10 to 6 Contains 5% by weight. The detergent contains a small amount of alkylbenzene sulfonate, e.g. It may also contain from 5% to 5% by weight of alkylbenzene sulfonate. however Particularly preferred liquid or paste detergents contain alkylbenzene sulfonates. No.

使用するアニオン界面活性剤は、好ましくはアルカリ金属塩、特にナトリウムま たはカリウム塩である。スルホン化脂肪酸グリセリンエステルに加えて使用する アニオン界面活性剤は、好ましくはスルホネートおよびスルフェートからなる群 より選ばれる界面活性剤である。The anionic surfactants used are preferably alkali metal salts, especially sodium or or potassium salt. Use in addition to sulfonated fatty acid glycerin esters Anionic surfactants are preferably of the group consisting of sulfonates and sulfates. It is a surfactant selected from the following.

適するスルホネートは、特にα−スルホ脂肪酸のような油脂化学系スルホネート であり、そのスルホ基はその塩の形態(モノ塩)、例えば水素化ヤシ油、パーム 核油または牛脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルの形で存在する。例えばク ロロスルホン化またはスルホキシド化後に加水分解または中和することによりC l2−Hアルカンから容易に得られる生分解性アルカンスルホネートも適してい る。スルホン基は統計的に炭素鎖全体に分布しており、第2級アルカンスルホネ ートが主である。残念なことに、アルカンスルホネートの欠点は、石油化学系原 料から得られることにある。したがって、本発明の液状ないしペースト状洗剤中 のそれらの含量は、好ましくは約5ないし15重量%以下である。混合物中のス ルホン化脂肪酸グリセリンエステルの含量%が10ないし80重量%であるアル カンスルホネートとスルホン化脂肪酸グリセリンエステルとの混合物を含有する 洗剤は、洗浄力においてアルカンスルホネートのみを含有する混合物と同等であ ることがこの点で分かっている。処方によって、洗浄力を低下させることなく、 アルカンスルホネートをスルホン化脂肪酸グリセリンエステルによって完全に置 き換えることさえ可能である。前記アルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキ ルベンゼンスルホン酸塩とスルホン化脂肪酸グリセリンエステルとの混合物にも 同様に利用できる。Suitable sulfonates are especially oleochemical sulfonates such as alpha-sulfo fatty acids. and its sulfo group is present in its salt form (monosalt), e.g. hydrogenated coconut oil, palm It exists in the form of alpha-sulfonated methyl esters of kernel oil or bovine fatty acids. For example, C by hydrolysis or neutralization after lolosulfonation or sulfoxidation. Biodegradable alkanesulfonates readily obtained from l2-H alkanes are also suitable. Ru. The sulfone groups are statistically distributed throughout the carbon chain, making them a secondary alkanesulfone group. Mainly. Unfortunately, the disadvantage of alkanesulfonates is that they are used in petrochemical raw materials. It's about what you get from the money. Therefore, in the liquid or paste detergent of the present invention, Their content of preferably not more than about 5 to 15% by weight. Su in the mixture Aluminum containing 10 to 80% by weight of sulfonated fatty acid glycerin ester Contains a mixture of cansulfonate and sulfonated fatty acid glycerin ester The detergent is equivalent in cleaning power to a mixture containing only alkanesulfonates. This is what we know at this point. The formula does not reduce cleaning power, Alkanesulfonates are completely replaced by sulfonated fatty acid glycerol esters. It is even possible to change it. The alkylbenzene sulfonate and the alkylbenzene sulfonate Also for mixtures of rubenzene sulfonate and sulfonated fatty acid glycerin ester. Can be used as well.

適するスルフェート系界面活性剤は、天然および合成起源の第一級アルコール、 特に脂肪アルコールの硫酸モノエステルである。適する脂肪アルキルスルフェー トは、ラウリル、ミリスチル、セチルアルコールまたはステアリルアルコールの ようなCl2−18脂肪アルコールおよび例えばオレイルアルコールのような不 飽和アルコールをさらに含有してよいヤシ油、パーム油およびパーム核油から得 られる脂肪アルコール混合物の硫酸モノエステルである。12個の炭素原子から なるアルキル基50ないし70重量%、14個の炭素原子からなるアルキル基1 8なしい30重量%、16個の炭素原子からなるアルキル基5ないし15重量% 、10個の炭素原子からなるアルキル基3重量%未満および18個の炭素原子か らなるアルキル基10重量%未満からなる混合物を使用するのが好ましい。洗剤 中の脂肪アルキルスルフェートの含量%は、好ましくは1ないし20重量%、特 に好ましくは3ないし15重量にである。Suitable sulfate surfactants are primary alcohols of natural and synthetic origin, In particular, sulfuric acid monoesters of fatty alcohols. Suitable fatty alkyl sulfates Contains lauryl, myristyl, cetyl alcohol or stearyl alcohol. Cl2-18 fatty alcohols such as Obtained from coconut oil, palm oil and palm kernel oil which may further contain saturated alcohols. It is a sulfuric acid monoester of a fatty alcohol mixture. from 12 carbon atoms 50 to 70% by weight of an alkyl group consisting of 14 carbon atoms 1 8 to 30% by weight, 5 to 15% by weight of alkyl groups of 16 carbon atoms , less than 3% by weight of alkyl groups consisting of 10 carbon atoms and 18 carbon atoms Preference is given to using a mixture comprising less than 10% by weight of alkyl groups consisting of: detergent The content% of fatty alkyl sulfates in it is preferably 1 to 20% by weight, especially It is preferably 3 to 15% by weight.

他の好ましいアニオン界面活性剤は、スルホコハク酸塩またはスルホコハク酸エ ステルとしても知られており、スルホコハク酸とアルコール、好ましくは脂肪ア ルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび/またはジ エステルを表すアルキルスルホコハク酸の塩である。好ましいスルホコハク酸は 、C8−11脂肪アルコール成分またはそれらの混合物を含有する。特に好まし いスルホコハク酸塩は、別個に非イオン界面活性剤を表すものとみなされる(以 下の記述を参照)エトキシル化脂肪アルコールから誘導された脂肪アルコール成 分を含有する。それらのスルホコハク酸塩のうち、脂肪アルコール成分が狭範囲 エトキシル化脂肪アルコールから誘導されるものが特に好ましい。Other preferred anionic surfactants are sulfosuccinates or sulfosuccinates. Also known as stel, sulfosuccinic acid and alcohol, preferably a fatty acid mono- and/or di-alcohols, especially with ethoxylated fatty alcohols. It is a salt of alkylsulfosuccinic acid representing an ester. The preferred sulfosuccinic acid is , C8-11 fatty alcohol component or mixtures thereof. Especially preferred The sulfosuccinates are separately considered to represent nonionic surfactants (hereinafter referred to as (see description below) fatty alcohol compounds derived from ethoxylated fatty alcohols. Contains minutes. Among those sulfosuccinates, a narrow range of fatty alcohol components Particularly preferred are those derived from ethoxylated fatty alcohols.

適する他のアニオン界面活性剤は、特に石けんであり、好ましくは3ないし25 重量%、特に好ましくは5ないし20重量%の量である。適する石けんは、ラウ リン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸またはステアリン酸のような飽和脂肪酸石 けんおよび特に天然脂肪酸、例えば、ヤシ油、パーム核油または牛脂脂肪酸より 誘導された石けん混合物である。Other suitable anionic surfactants are especially soaps, preferably from 3 to 25 % by weight, particularly preferably from 5 to 20% by weight. A suitable soap is Rau. Saturated fatty acid stones like phosphoric acid, myristic acid, valmitic acid or stearic acid and especially from natural fatty acids such as coconut oil, palm kernel oil or tallow fatty acids. It is a derived soap mixture.

混合物の形態での飽和および不飽和C+Z−U脂肪酸の塩が特に好ましい。好ま しい石けん混合物は、オレイン酸ナトリウムおよび飽和CI□−16脂肪酸混合 物のナトリウム塩から形成される。飽和成分中のCl2−14脂肪酸含量は、少 なくとも60重量%、好ましくは少なくとも75重量%(脂肪酸として)である のが最もよい。炭素原子数10およびそれ以下を含む留分をほとんど取り除いた ヤシ油脂肪酸は、本目的に適している。石けん形成用脂肪酸に対するステアリン 酸含量%は多くて25重量%、好ましくは20重量%未満であるが、通常、工業 用脂肪酸留分と共に、オレイン酸およびヤシ油脂肪酸はある量のステアリン酸を 含んでよい。オレイン酸ナトリウムとラウリン酸のナトリウム塩との石けん混合 物も好ましい。不飽和成分と飽和成分との重量比は、好ましくは2二1ないし1 :2である。Particular preference is given to salts of saturated and unsaturated C+Z-U fatty acids in the form of mixtures. Like The new soap mixture contains sodium oleate and a saturated CI□-16 fatty acid mixture. formed from the sodium salt of The content of Cl2-14 fatty acids in the saturated components is small. at least 60% by weight, preferably at least 75% by weight (as fatty acids) is best. Almost all fractions containing 10 carbon atoms and less were removed. Coconut oil fatty acids are suitable for this purpose. Stearin for soap-forming fatty acids The % acid content is at most 25% by weight, preferably less than 20% by weight, but is usually Along with fatty acid fractions, oleic acid and coconut oil fatty acids contain a certain amount of stearic acid. may be included. Soap mixture with sodium oleate and sodium salt of lauric acid Things are also preferable. The weight ratio of unsaturated components to saturated components is preferably between 221 and 1. :2.

特に好ましい液状ないしペースト状洗剤は、スルホン化脂肪酸グリセリンエステ ルと他のアニオン界面活性剤とが重量比で1=3ないし3:1である混合物を1 5ないし35重量%含有する。スルホン化脂肪酸グリセリンエステル、脂肪アル キルスルフェートおよび脂肪酸石けんまたはスルホン化脂肪酸グリセリンニス  ゛チル、アルカンスルホネートおよび脂肪酸石けんを含有するアニオン界面活性 剤混合物が特に好ましい。Particularly preferred liquid or paste detergents include sulfonated fatty acid glycerin esters. and another anionic surfactant in a weight ratio of 1=3 to 3:1. It contains 5 to 35% by weight. Sulfonated fatty acid glycerin ester, fatty alcohol Kill sulfate and fatty acid soap or sulfonated fatty acid glycerin varnish Anionic surfactant containing dimethyl, alkanesulfonate and fatty acid soaps Particular preference is given to mixtures of agents.

好ましい非イオン界面活性剤は、好ましくは9ないし18個の炭素原子およびア ルコール1モルにつき平均して工ないし12モルのエチレンオキサイド(EO) を有し、アルコール基が直鎖または2−メチル分枝であってよいか、またはオキ ソアルコール基中に典型的に存在する混合物の形態での直鎖またはメチル分枝基 であってよい液状のエトキシル化および/またはプロポキシル化アルコール、好 ましくはエトキシル化脂肪アルコール、特に第1級アルコールである。平均して 2ないし8EOを有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエ トキシル化アルコールは、例えば3EOまたは4EOを含むCI !−14アル コール、7EOを含むC1−I+アルコール、3E0,5EO,7EOまたは8 EOを含むC15−+sフルコー/Ll、3E0,5EO*たは7EOを含ムC +z−+sフルコールオヨヒ3EOを含むCl2−14アルコールと5EOを含 むCl1−Hアルコールとの混合物のようなそれらの混合物を包含する。Preferred nonionic surfactants preferably have 9 to 18 carbon atoms and a On average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol and the alcohol group may be straight chain or 2-methyl branched, or Straight chain or methyl branched groups in the form of mixtures typically present in alcohol groups Liquid ethoxylated and/or propoxylated alcohols, which may be Preference is given to ethoxylated fatty alcohols, especially primary alcohols. on average Particular preference is given to alcohol ethoxylates having 2 to 8 EO. Preferred d Toxylated alcohols include, for example, CI containing 3EO or 4EO! -14Al Coal, C1-I+alcohol containing 7EO, 3E0, 5EO, 7EO or 8 C15-+s Fluco/Ll containing EO, 3E0,5EO* or M C containing 7EO +z-+s Flucor Oyohi Cl2-14 alcohol containing 3EO and 5EO containing and mixtures thereof, such as mixtures with Cl1-H alcohols.

上述のエトキシル化度は、整数または端数であってよい特別の生成物に関する統 計学上の平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族分布( 狭範囲エトキシレート、NRE)を有する。本発明の洗剤中の液状非イオン界面 活性剤含量は15ないし65重量%であるのが好ましい。The degree of ethoxylation mentioned above is a general rule for specific products, which may be whole numbers or fractions. This is the metrological average value. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homologous distribution ( narrow range ethoxylates (NRE). Liquid nonionic interface in detergents of the invention Preferably, the active agent content is between 15 and 65% by weight.

さらに、一般式RO(G)、(式中、Rは8ないし22個、好ましくは12ない し18個の炭素原子からなる第一級の直鎖または2−メチル分枝脂肪族基および Gは5ないし6個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを 示す。)で表されるアルキルグリコシドを、さらなる非イオン界面活性剤として 使用してもよい。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマ ー化度Xは、1ないし10、好ましくは1.2ないし1.4である。洗剤中のア ルキルグリコシド、特にアルキルグルコシドの含量は、好ましくは0.5ないし 8重量%、特に好ましくは工ないし5重量%である。Further, the general formula RO(G), (wherein R is 8 to 22, preferably 12 or less), a primary straight-chain or 2-methyl branched aliphatic group consisting of 18 carbon atoms; G is a glycose unit having 5 to 6 carbon atoms, preferably glucose show. ) as an additional nonionic surfactant. May be used. Oligomers showing the distribution of mono- and oligoglycosides The degree of oxidation X is from 1 to 10, preferably from 1.2 to 1.4. A in detergent The content of alkyl glycosides, especially alkyl glucosides, is preferably from 0.5 to 8% by weight, particularly preferably 5% to 5% by weight.

本発明の洗剤は、有機溶剤として、工ないし6個、好ましくは1ないし4個の炭 素原子からなる1価および/または多価アルコールを含んでよい。好ましいアル コールは、エタノール、1.2−プロパンジオール、グリセリンおよびそれらの 混合物である。該洗剤は、エタノールまたはエタノールと1,2−プロパンジオ ールとの混合物または特にエタノールとグリセリンとの混合物を好ましくは2な いし20重量%、特に好ましくは5ないし15重量%含有するのが好ましい。本 発明の液状ないしペースト状洗剤は、2ないし17重量%の量で、200ないし 2゜000、好ましくは600以上の相対分子量を有するプロピレングリコール を単独でまたは1ないし6個の炭素原子からなる1価および/または多価アルコ ールに加えて含んでもよい。The detergent of the present invention contains 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, as an organic solvent. It may contain monohydric and/or polyhydric alcohols consisting of elementary atoms. Preferred Al Cole uses ethanol, 1,2-propanediol, glycerin and their It is a mixture. The detergent consists of ethanol or ethanol and 1,2-propanediodine. or especially a mixture of ethanol and glycerin. The content is preferably from 5 to 20% by weight, particularly preferably from 5 to 15% by weight. Book The liquid or pasty detergent of the invention may contain from 200 to 17% by weight in an amount of 2 to 17% by weight. Propylene glycol having a relative molecular weight of 2°000, preferably 600 or more alone or monovalent and/or polyhydric alkoxylic acid consisting of 1 to 6 carbon atoms. may be included in addition to the

本発明の液状ないしペースト状洗剤は、含水または実質上無水の洗剤であってよ い。本明細書において、「実質上無水の」とは、該洗剤が結晶水または同様の形 態での水として結合していない水を含有しないことを意味する。ある場合には、 少量の遊離水、特に5重量%までの量は許容範囲である。好ましい実質上無水の 液状ないしペースト状洗剤は、液状の非イオン界面活性剤を20ないし65重量 %および0ないし5重量%の水を含有する。前記アニオン界面活性剤および例え ば国際特許出願公開第92/2610号に示されたような、例えば漂白剤、増粘 剤、ビルダー、無機塩、抑泡剤、酵素、蛍光増白剤並びに染料および香料がさら なる成分として存在してよい。過酸化漂白剤として供給され、水中でH20□を 発生する化合物の中で、ペルオキソ硼酸ナトリウム4水和物およびペルオキソ硼 酸ナトリウム1水和物が特に重要である。他の漂白剤としては、例えばペルオキ ソ炭酸塩、クエン酸過水和物およびペルオキシ安息香酸、ペルオキシフタレート またはジペルオキシドデカンジカルボン酸のような過酢酸のH2O2を発生する 過酢酸塩が挙げられる。該漂白剤は、典型的に8ないし25重量%の量で使用さ れる。The liquid or pasty detergent of the present invention may be a hydrous or substantially anhydrous detergent. stomach. As used herein, "substantially anhydrous" means that the detergent contains water of crystallization or a similar form. It means that it does not contain any unbound water in the form of water. In some cases, Small amounts of free water are acceptable, especially amounts up to 5% by weight. Preferred substantially anhydrous Liquid or paste detergents contain 20 to 65 weight of liquid nonionic surfactant. % and 0 to 5% by weight of water. Said anionic surfactant and examples For example, bleach, thickeners, as shown in International Patent Application No. 92/2610. agents, builders, inorganic salts, foam suppressants, enzymes, optical brighteners as well as dyes and fragrances. It may exist as a component. Supplied as peroxide bleach, H20□ in water Among the compounds generated are sodium peroxoborate tetrahydrate and peroxoborate. Of particular interest is sodium acid monohydrate. Other bleaching agents include, for example, peroxide. carbonate, citric acid perhydrate and peroxybenzoic acid, peroxyphthalate or peracetic acid such as diperoxide dodecanedicarboxylic acid to generate H2O2 Examples include peracetate. The bleaching agent is typically used in an amount of 8 to 25% by weight. It will be done.

ペルオキシ硼酸ナトリウム1水和物を10ないし20重量%、特に10ないし1 5重量%の量で使用するのが好ましい。4水和物を形成するための遊離水を補足 する能力によって、洗剤の安定性が向上する。適する増粘剤としては、例えば水 素化ひまし油、例えばステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア リン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸チタニウム またはベヘン酸ナトリウムおよび/またはカリウム塩のような長鎖脂肪酸の塩お よび他のポリマー性化合物が挙げられ、前記脂肪酸の塩は、好ましくは0ないし 5重量%、特に0.5ないし2重量%の量で使用される。前記ポリマー性化合物 としては、好ましくはポリビニルピロリドン、ウレタンおよびポリマー性ポリカ ルボン酸の塩、例えばホモポリマー性または共重合性ポリアクリレート、ポリメ タクリレートおよび特に好ましくは10%ないし50%がマレイン酸のアクリル 酸/マレイン酸共重合体の塩が挙げられる。該ホモポリマーの遊離酸基準の相対 分子量は、一般に1,000ないし100,000の範囲であり、同様に共重合 体の相対分子量は、一般に2,000ないし200,000、好ましくは50, 000ないし120.000の範囲である。例えば約1%のスクロースのポリア リルエーテルで架橋し、相対分子量が100万以上の含水ポリアクリレートも特 に適している。そのような含水ポリアクリレートの例は、カルポール[(Car bopol)登録商標コ940および941という名称で入手可能なポリマーで ある。架橋したポリアクリレートは、好ましくは1重量%以下、特に好ましくは 0.2ないし0.7重量%の量で使用される。10 to 20% by weight, especially 10 to 1% by weight of sodium peroxyborate monohydrate Preferably it is used in an amount of 5% by weight. Supplements free water to form tetrahydrate The ability to do so improves the stability of detergents. Suitable thickeners include, for example, water. Naturalized castor oil, e.g. sodium stearate, potassium stearate, stear Aluminum phosphate, magnesium stearate and titanium stearate or salts of long chain fatty acids such as sodium and/or potassium behenate salts. and other polymeric compounds, and the salts of said fatty acids preferably contain from 0 to It is used in an amount of 5% by weight, especially 0.5 to 2% by weight. The polymeric compound Preferably polyvinylpyrrolidone, urethane and polymeric polycarbonate are used as Salts of carboxylic acids, such as homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymeric acrylate and particularly preferably 10% to 50% maleic acrylic Examples include salts of acid/maleic acid copolymers. Relative to the free acid standard of the homopolymer The molecular weight generally ranges from 1,000 to 100,000, and similarly copolymerized The relative molecular weight of the body is generally between 2,000 and 200,000, preferably between 50, It ranges from 000 to 120.000. For example, about 1% sucrose poria Water-containing polyacrylates cross-linked with lylether and having a relative molecular weight of 1 million or more are also specially selected. suitable for An example of such a hydrous polyacrylate is Carpol [(Car 940 and 941. be. The crosslinked polyacrylate is preferably less than 1% by weight, particularly preferably It is used in an amount of 0.2 to 0.7% by weight.

水を含む液状ないしペースト状洗剤は、好ましくは過酸化漂白剤を含まない。Liquid or pasty detergents containing water preferably do not contain peroxide bleach.

該洗剤は、好ましくは5ないし35重量%、特に好ましくは10ないし35重量 ゛ %の非イオン界面活性剤および20ないし55重量%、特に25ないし45 重量%の水を含有する。一つの好ましい態様において、液状ないしペースト状洗 剤は、エトキシル化アルコール、好ましくはアルコール1モルにつき平均して工 ないし12モルのエチレンオキサイドを含む第1級C+z−+s脂肪アルコール を10ないし20重量%含有する。非イオン界面活性剤を20ないし35重量% 、特に脂肪アルコール1モルにつき平均して1ないし12モルのエチレンオキサ イドを含む第1級Cl2−18脂肪アルコールを22ないし32重量%、28な いし40重量%の水および2ないし4個の炭素原子からなる1価および/または 多価アルコールを5ないし17重量%含有する液状ないしペースト状濃厚物が特 に好ましい。該洗剤は、さらに、欧州特許第367049号に示された種類の部 分的にエステル化した共重合体を約5ないし20重量%含有してよい。該部分的 にエステル化した共重合体は、(a)C4−28オレフインを少なくとも1種ま たは少なくとも1種のC4−211オレフインと20モル%までのCI −1f iアルキルビニルエーテルとの混合物および(b)4ないし8個の炭素原子を有 するエチレン的な不飽和ジカルボン酸無水物を1=1のモル比で共重合してに値 が6ないし100の共重合体とした後、少なくとも1種のC2−4アルキレンオ キサイドまたはテトラヒドロフランを有するC1−3アルコール、C8−2□脂 肪酸、Cl−1□アルキルフエノール、第2級C2−3゜アミンのような反応生 成物またはそれらの混合物を用いて前記共重合体を部分エステル化し、該共重合 体の部分エステル化は共重合体のカルボキシル基の5ないし50重量%がエステ ル化されるまで続けられ、かつ該共重合体の無水基をカルボキシル基に加水分解 することにより得られる。好ましい共重合体はエチレン的な不飽和ジカルボン酸 無水物としてマレイン酸無水物を含有する。部分エステル化した共重合体は、遊 離酸または好ましくは部分的にまたは完全に中和された形態で存在してよい。共 重合体は水溶液状、特に40ないし50重量%溶液で有利に使用される。共重合 体は液体洗剤の第1級および第2級の洗浄力の一因となるだけでなく、濃厚液体 洗剤の粘度も望ましく低下する。適用するために他のせん断力を必要とせず、重 力効果のみで流動する濃厚水性液体洗剤を得ることは、これらの部分エステル化 共重合体を使用することにより可能である。濃厚水性液体洗剤は、好ましくは部 分エステル化共重合体を5ないし15重量%、特に8ないし12重量%の量で含 有する。The detergent preferably contains 5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 35% by weight. % nonionic surfactant and 20 to 55% by weight, especially 25 to 45% Contains % water by weight. In one preferred embodiment, the liquid or paste wash The agent is an ethoxylated alcohol, preferably an alcohol with an average Primary C+z-+s fatty alcohol containing from 1 to 12 moles of ethylene oxide Contains 10 to 20% by weight. 20 to 35% by weight of nonionic surfactant , especially on average from 1 to 12 moles of ethylene oxa per mole of fatty alcohol. 22 to 32% by weight of primary Cl2-18 fatty alcohol containing Monovalent and/or 40% by weight of water and 2 to 4 carbon atoms Liquid or pasty concentrates containing 5 to 17% by weight of polyhydric alcohol are particularly preferred. preferred. The detergent further comprises parts of the type shown in European Patent No. 367049. It may contain about 5 to 20% by weight of partially esterified copolymer. the partial The copolymer esterified with (a) at least one C4-28 olefin or at least one C4-211 olefin and up to 20 mol% CI-1f (i) a mixture with an alkyl vinyl ether and (b) having 4 to 8 carbon atoms; By copolymerizing ethylenically unsaturated dicarboxylic acid anhydrides in a molar ratio of 1=1, is 6 to 100, and then at least one C2-4 alkylene oxide is added. C1-3 alcohol, C8-2□ fat with oxide or tetrahydrofuran Reactants such as fatty acids, Cl-1□alkylphenols, secondary C2-3゜amines partially esterifying the copolymer using a compound or a mixture thereof; Partial esterification of the copolymer means that 5 to 50% by weight of the carboxyl groups in the copolymer are esterified. and hydrolysis of the anhydride groups of the copolymer to carboxyl groups. It can be obtained by Preferred copolymers are ethylenically unsaturated dicarboxylic acids. Contains maleic anhydride as an anhydride. The partially esterified copolymer has free It may be present in deacidified or preferably partially or completely neutralized form. Both The polymers are advantageously used in the form of aqueous solutions, especially 40 to 50% by weight solutions. copolymerization The body not only contributes to the first and second class cleaning power of liquid detergents, but also contributes to the cleaning power of concentrated liquids. The viscosity of the detergent is also desirably reduced. Does not require other shear forces to apply and is It is possible to obtain a concentrated aqueous liquid detergent that flows only by force effect due to these partial esterifications. This is possible by using a copolymer. Concentrated aqueous liquid detergents are preferably esterified copolymer in an amount of 5 to 15% by weight, especially 8 to 12% by weight. have

本発明の特に好ましい洗剤のpH値は7ないし10.5、好ましくはフないし9 .5、特に好ましくはフないし8.5の範囲である。より高いpH値、例えば9 以上は少量の水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムまたは珪酸ナトリウムのよ うなアルカリ塩を使用して調整され得る。本発明の洗剤は、一般に、150ない し10.000mPa−5の粘度を示す(ブルックフィールド(Brookfi eld)粘度計、スピンドル1.2Qr、p、m、20℃)。実質上無水の洗剤 は、好ましくは150ないし5,000mPa−5の粘度を示す。水性洗剤の粘 度は好ましくは2.OQQmPa−s以下、特に150ないし1,000mPa −5の間である。Particularly preferred detergents according to the invention have a pH value of 7 to 10.5, preferably 5 to 9. .. 5, particularly preferably from F to 8.5. Higher pH values, e.g. 9 Above is a small amount of sodium hydroxide or sodium carbonate or sodium silicate. It can be prepared using alkali salts. The detergents of the invention generally have a and exhibits a viscosity of 10.000 mPa-5 (Brookfield eld) Viscometer, spindle 1.2Qr, p, m, 20°C). Virtually anhydrous detergent preferably exhibits a viscosity of 150 to 5,000 mPa-5. The viscosity of water-based detergent The degree is preferably 2. OQQ mPa-s or less, especially 150 to 1,000 mPa -5.

上記成分に加えて、水性洗剤は、典型的に洗剤に使用される種類の既知の添加剤 、例えばクエン酸のようなポリカルボン酸の塩、ポリリン酸の塩、蛍光増白剤、 酵素、酵素安定剤、少量の中性充填添加用の塩並びに染料および香料、乳白剤ま たは真珠光沢剤も含有してよい。In addition to the above ingredients, water-based detergents contain known additives of the type typically used in detergents. , salts of polycarboxylic acids such as citric acid, salts of polyphosphoric acid, optical brighteners, Enzymes, enzyme stabilizers, small amounts of neutral filler salts and dyes and fragrances, opacifiers or or a nacreous agent.

好ましいポリリン酸の塩としては、例えば0.1ないし1.5重量%の量で使用 される中和反応性の塩、例えば1−ヒドロキシ−エタン−1,1−二リン酸の塩 が挙げられる。Preferred polyphosphoric acid salts are used, for example, in an amount of 0.1 to 1.5% by weight. neutralizing reactive salts, such as the salts of 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphoric acid can be mentioned.

適する酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびそれらの 混合物からなる群より選ばれたものである。枯草菌、バチルス・リヘニホルミス (Bacillus 1icheniforiis)およびストレプトミセス・ グリセウス系(Streptowy−ces griseus)のような細菌性 菌株または菌類より得られる酵素が特に適する。ズブチリシン系のプロテアーゼ が好ましく使用され、バチルス・レントウス(Bacil−1us 1entu s)より得られるプロテアーゼが特に好ましい。洗剤中のそれらの含量%は約0 .2ないし約2重量%であってよい。早期分解を防止するために、酵素は担体上 に吸収および/または外側形成物質で包囲されてよい。Suitable enzymes are proteases, lipases, amylases, cellulases and their selected from the group consisting of mixtures. Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis (Bacillus 1icheniforiis) and Streptomyces Bacterial bacteria such as Streptowy-ces griseus Enzymes obtained from bacterial strains or fungi are particularly suitable. subtilisin-based proteases is preferably used, Bacillus lentus (Bacillus lentus) Particularly preferred are proteases obtained from s). Their content% in detergents is approximately 0 .. It may be from 2 to about 2% by weight. Enzymes are placed on carriers to prevent premature degradation. may be absorbed and/or surrounded by an outer-forming material.

1価および多価アルコール並びにリン酸塩に加えて、洗剤は他の酵素安定剤も含 有してよい。例えば、ギ酸ナトリウムを0.5ないし1重量%の量で使用してよ い。溶解性カルシウム塩を用いて安定化し、カルシウム含量が好ましくは酵素に 対して約1.2重量%であるプロテアーゼを使用することも可能である。しかし ながら、ホウ素化合物、例えば硼酸、酸化ホウ素、ホウ砂およびオルト硼酸塩( H3BO3) 、メタ硼酸(HBCh)およびピロ硼酸(四硼酸:HtBaOi )のような他のアルカリ金属硼酸塩を使用することが特に有利である。In addition to monohydric and polyhydric alcohols and phosphates, detergents also contain other enzyme stabilizers. may have. For example, sodium formate may be used in an amount of 0.5 to 1% by weight. stomach. Stabilized using soluble calcium salts, preferably with calcium content It is also possible to use approximately 1.2% by weight of protease. but However, boron compounds such as boric acid, boron oxide, borax and orthoborates ( H3BO3), metaboric acid (HBCh) and pyroboric acid (tetraboric acid: HtBaOi It is particularly advantageous to use other alkali metal borates such as ).

本発明の洗剤を洗濯機で使用する場合、典型的な抑泡剤を洗剤に添加することは 有利であり得る。適する抑泡剤は、例えば既知のオルガノポリシロキサン、パラ フィンまたはワックスを含有する。(上述のように)スルホン化不飽和脂肪酸グ リセリンエステルを使用することも好ましい。When using the detergent of the present invention in a washing machine, typical suds suppressants are not added to the detergent. It can be advantageous. Suitable foam inhibitors are, for example, the known organopolysiloxanes, Contains fins or wax. Sulfonated unsaturated fatty acids (as mentioned above) It is also preferred to use lyserine esters.

実施例 ヨウ素価5以下のスルホン化飽和脂肪酸グリセリンエステルの製造冷却ジャケッ トおよびSOSガス導入用側管を備えた連続落下フィルム型反応器(長さ120 cm、断面1cm、生産物スルーブツト600g/h)中で、ヨウ素価5以下の 脂肪酸グリセリンエステル約5モルとガス状の二酸化硫黄約15モルを80℃で 反応させた。生産物が管の壁面に沿って膜厚0.1 cm未満の精巧な連続状フ ィルムを形成するように、0.2cmの開口ノズルを通して脂肪酸グリセリンエ ステルを反応器中へ噴霧した。相当量の65重量%発煙硫酸から二酸化硫黄を加 熱により追い出して2体積%の濃度まで窒素で希釈した後、前記反応器の頭部か ら導入した。スルホン化反応器から出した後、80℃で30分間、粗スルホン化 生成物を後処理した。その後、続いて25重量%水酸化ナトリウム水溶液で酸性 のスルホン化生成物をpH6,5〜7.5に中和した。Example Production of sulfonated saturated fatty acid glycerin ester with an iodine value of 5 or less Cooling jacket Continuous falling film reactor (length 120 cm, cross section 1 cm, product throughput 600 g/h), with an iodine value of 5 or less Approximately 5 moles of fatty acid glycerin ester and approximately 15 moles of gaseous sulfur dioxide at 80°C. Made it react. The product is coated along the wall of the tube with an elaborate continuous film with a film thickness of less than 0.1 cm. Fatty acid glycerine was added through a 0.2 cm opening nozzle to form a film. Stell was sprayed into the reactor. Adding sulfur dioxide from a corresponding amount of 65% by weight oleum After being expelled by heat and diluted with nitrogen to a concentration of 2% by volume, the head of the reactor was It was introduced from After leaving the sulfonation reactor, crude sulfonation was performed at 80°C for 30 minutes. The product was worked up. Then, acidify with 25% by weight aqueous sodium hydroxide solution. The sulfonated product was neutralized to pH 6.5-7.5.

水素化後に使用した脂肪酸グリセリンエステルの平均組成(重量%)HPK=水 素化パーム核油 以下の実施例は、本発明の洗剤の洗浄力を評価するために、以下の条件下で家庭 用法li機[形式:ミー1(Miele) W 717]において行った試験を 示す:洗濯プログラム:40℃での色物プログラム(予洗なし)使用量:1接当 たり180g、200g水の硬度=16°d 繊維試料・3.5kg清浄バラスト洗浄(普通の家庭用洗濯物)測定:3回 測定条件: 合成の汚れ:RFC3/24 (465nm、光沢剤効果がら差し引く)天然の 汚れ:ランデ(Lange)装置(Yフィルター)2%またはそれ以上の反射率 の違いは有意であるとみなされる。Average composition (wt%) of fatty acid glycerin ester used after hydrogenation HPK = water Hydrogenated palm kernel oil The following examples are used to evaluate the cleaning power of the detergents of the present invention. Tests conducted on a li machine [model: Miele W 717] Shown: Washing program: Color program at 40℃ (no pre-washing) Usage amount: 1 contact Hardness of 180g, 200g water = 16°d Fiber sample/3.5kg clean ballast washing (ordinary household laundry) measurement: 3 times Measurement condition: Synthetic dirt: RFC3/24 (465nm, brightener effect subtracted) Natural Dirt: Lange device (Y filter) 2% or higher reflectance Differences in are considered significant.

評価に用いた汚れを示す: DW−C錦上に塗布した埃/ウールグリスDS−CRC耐皺性錦上に塗布した埃 /皮脂DS−P ポリエステル上に塗布した埃/皮脂DS−P/CRCポリエス テル耐皺性綿の混紡上に塗布した塗布した埃/皮脂 BMC−C錦上に塗布した血、牛乳およびカーボンブラック R−CRC耐皺性錦上に塗布した赤ワインT−CRC耐皺性錦上に塗布した紅茶 LS−P/CRCポリエステル/耐皺性綿混紡上に塗布した口紅MU−P/CR Cポリエステル/耐皺性綿混紡上に塗布した化粧料 水性液体洗剤の基本組成は以下の通りである(重量%):Di D2 13.0 rアニオン界面活性剤」5.015、Or非イオン界面活性剤J 1 2.06.0 工業用オレイン酸石けん 7.07.0 ヤシ油脂肪酸石けん  8.0 5.0 トリエタノールアミン □ 0.5 クエン酸(遊離酸として)0.57.0 エタノール 7.0 5.0 グリセリン 5.0 残量 水 残量 ここで「アニオン界面活性剤」とは、 −Di/V%D1/3およびD2/V中ではCO−+Sアルキルベンゼンスルホ ン酸塩 −DI/1およびD2/1中ではスルホン化HC−D1/2およびD2/2中で はスルホン化HPKをいう。また、「非イオン界面活性剤」とは、−Di/V、 D1/1、D1/2、D2/v1D2/1およびD2/2中ではCI2−111 脂肪アルコール・7EO−D1/3中ではCl2−18脂肪アルコール・7EO とスルホン化HCとの重量比1:1の混合物 をいう。Showing the stains used for evaluation: Dust applied on DW-C brocade/Wool grease DS-CRC Dust applied on wrinkle-resistant brocade /Sebum DS-P Dust coated on polyester/Sebum DS-P/CRC polyester Applied dust/sebum applied on a wrinkle-resistant cotton blend Blood, milk and carbon black applied on BMC-C brocade R-Red wine coated on CRC wrinkle-resistant brocade T-Black tea coated on CRC wrinkle-resistant brocade Lipstick MU-P/CR applied on LS-P/CRC polyester/wrinkle-resistant cotton blend C Cosmetics applied on polyester/wrinkle-resistant cotton blend The basic composition of the aqueous liquid detergent is as follows (% by weight): Di D2 13.0 r anionic surfactant” 5.015, Or nonionic surfactant J 1 2.06.0 Industrial oleic acid soap 7.07.0 Coconut oil fatty acid soap 8.0 5.0 Triethanolamine □ 0.5 Citric acid (as free acid) 0.57.0 Ethanol 7.0 5.0 Glycerin 5.0 Remaining amount Water remaining amount Here, "anionic surfactant" means -Di/V% CO-+S alkylbenzene sulfonate in D1/3 and D2/V phosphate - sulfonated HC in DI/1 and D2/1 - in D1/2 and D2/2 refers to sulfonated HPK. In addition, "nonionic surfactant" refers to -Di/V, CI2-111 in D1/1, D1/2, D2/v1D2/1 and D2/2 Fatty alcohol・7EO-Cl2-18 fatty alcohol・7EO in D1/3 and sulfonated HC in a weight ratio of 1:1. means.

実施例1 洗剤DI/V、DI/1およびD1/2を互いに比較して、1機あたり180g を使用して評価した。結果を表2にまとめる。Example 1 Comparing detergents DI/V, DI/1 and D1/2 with each other, 180g per machine It was evaluated using The results are summarized in Table 2.

洗剤 以下の汚れの反射率(%) Di/V 57.2 76.1 69.1 72,4 42,2 39.1 3 8.6 68.3DI/1 58,1 76.3 68.8 73,4 43, 7 39.9 38,9 68.8DI/2 58,6 77.4 68.57 1.9 43.5 41.8 42.7 70.1実施例2 洗剤D2/V、D2/1およびD2/2を互いに比較して、1機あたり180g を使用して評価した。結果を表3にまとめる。Detergent: Reflectance of the following stains (%) Di/V 57.2 76.1 69.1 72.4 42.2 39.1 3 8.6 68.3DI/1 58.1 76.3 68.8 73.4 43, 7 39.9 38,9 68.8 DI/2 58,6 77.4 68.57 1.9 43.5 41.8 42.7 70.1 Example 2 Comparing detergents D2/V, D2/1 and D2/2 with each other, 180g per machine It was evaluated using The results are summarized in Table 3.

洗剤 以下の汚れの反射率(%) DW−CDS−CRCDS−P/ DS−P R−CRCT−CRCLS−P/  MU−P/CRCCRCCRC DI/V 54.1 ?4.9 66.8 70.1 48.9 49.6 3 7.1 69.4DI/1 57.4 76.1 68.0 ?1.5 48. 6 48.1 37.6 69.4DI/2 58.1 73.6 68.1  71.1 48.5 51.6 43.1 69.5実施例3 洗剤DI/VおよびD1/3を40℃で6週間保管した後、評価した。結果を表 4にまとめる。洗浄力を低下させることなく、典型的な非イオン界面活性剤を部 分的に(50%)スルホン化脂肪酸グリセリンエステルで置き換え得ることが分 かる。洗浄測定において、ある種の効果は一層高まった:ある場合には、非イオ ン界面活性剤をスルホン化脂肪酸グリセリンエステルで完全に置き換えることが 実際に同等の優れた洗浄力を示す洗剤を導き、またある場合には、洗浄力を一層 高めさえした。Detergent: Reflectance of the following stains (%) DW-CDS-CRCDS-P/ DS-P R-CRCT-CRCLS-P/ MU-P/CRCCRCCRC DI/V 54.1? 4.9 66.8 70.1 48.9 49.6 3 7.1 69.4DI/1 57.4 76.1 68.0? 1.5 48. 6 48.1 37.6 69.4DI/2 58.1 73.6 68.1 71.1 48.5 51.6 43.1 69.5 Example 3 Detergents DI/V and D1/3 were evaluated after storage at 40° C. for 6 weeks. Display results Summarize in 4. Adds typical non-ionic surfactants without reducing cleaning power. It was found that it could be partially (50%) replaced with sulfonated fatty acid glycerin ester. Karu. Certain effects have become even more effective in cleaning measurements: in some cases non-ionic It is possible to completely replace surfactants with sulfonated fatty acid glycerol esters. Derived detergents that actually have the same superior cleaning power and, in some cases, even more cleaning power. It was even higher.

洗剤 以下の汚れの反射率(%) Df−CDS−P T−CRCLS−P/ MU−P/ BMC−CCRCC1 ?C Di/V 5g、2 68.2 3g、2 42,3 67.7 31.7DI /3 56.5 67.1 39.641.5 64.3 31.7Detergent: Reflectance of the following stains (%) Df-CDS-P T-CRCLS-P/MU-P/BMC-CCRCC1 ? C Di/V 5g, 2 68.2 3g, 2 42, 3 67.7 31.7 DI /3 56.5 67.1 39.641.5 64.3 31.7

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.アニオン界面活性剤またはアニオンおよび非イオン界面活性剤を含有する液 状ないしペースト状洗剤であって、該洗剤中の界面活性剤含量が20ないし70 重量%であり、かつスルホン化脂肪酸グリセリンエステルがアニオン界面活性剤 として2ないし25重量%の量で存在する液状ないしペースト状洗剤。1. Anionic surfactants or liquids containing anionic and nonionic surfactants or paste-like detergent, the surfactant content in the detergent is 20 to 70. % by weight, and the sulfonated fatty acid glycerin ester is an anionic surfactant. A liquid or pasty detergent present in an amount of 2 to 25% by weight. 2.ガス状三酸化硫黄との反応後、水性塩基を用いて中和することにより、6な いし22個の炭素原子からなる脂肪酸を含むヨウ素価が5以下の脂肪酸グリセリ ンエステル、好ましくはヨウ素価が5以下のモノ−、ジ−およびトリグリセリン またはそれらの混合物から得られるスルホン化脂肪酸グリセリンエステルを5な いし20重量%含有する請求項1に記載の洗剤。2. After reaction with gaseous sulfur trioxide, 6 Fatty acid glycerin with an iodine value of 5 or less, containing a fatty acid consisting of 22 carbon atoms esters, preferably mono-, di- and triglycerols with an iodine value of 5 or less or sulfonated fatty acid glycerin ester obtained from a mixture thereof. The detergent according to claim 1, containing 20% by weight of iron. 3.非イオン界面活性剤含量が10ないし65重量%である請求項1または2に 記載の洗剤。3. Claim 1 or 2, wherein the nonionic surfactant content is 10 to 65% by weight. Detergents listed. 4.有機溶剤として、1ないし6個の炭素原子からなる1価および/または多価 アルコールを2ないし20重量%、好ましくは5ないし15重量%の量で含有す る請求項1ないし3のいずれかに記載の洗剤。4. Monovalent and/or polyvalent compounds consisting of 1 to 6 carbon atoms can be used as organic solvents. Contains alcohol in an amount of 2 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight. The detergent according to any one of claims 1 to 3. 5.液状非イオン界面活性剤を20ないし65重量%および水を0ないし5重量 %含有する請求項1ないし4のいずれかに記載の洗剤。5. 20 to 65% by weight of liquid nonionic surfactant and 0 to 5% by weight of water The detergent according to any one of claims 1 to 4, containing %. 6.非イオン界面活性剤を5ないし35重量%、好ましくは10ないし35重量 %、特に好ましくは20ないし35重量%および水を20ないし55重量%、好 ましくは25ないし45重量%、特に好ましくは28ないし40重量%含有する 請求項1ないし4のいずれかに記載の洗剤。6. 5 to 35% by weight of nonionic surfactant, preferably 10 to 35% by weight %, particularly preferably from 20 to 35% by weight and from 20 to 55% by weight, preferably water. Preferably 25 to 45% by weight, particularly preferably 28 to 40% by weight. The detergent according to any one of claims 1 to 4. 7.アルキルベンゼンスルホン酸塩を含まない請求項1ないし6のいずれかに記 載の洗剤。7. According to any one of claims 1 to 6, which does not contain an alkylbenzene sulfonate. Detergent included. 8.アニオン界面活性剤として、さらにアルキルスルフェート好ましくは脂肪酸 アルキルスルフェート、アルカンスルホネート、石けんまたはそれらの混合物を 含有する請求項1ないし7のいずれかに記載の洗剤。8. As anionic surfactants, further alkyl sulfates, preferably fatty acids Alkyl sulfates, alkanesulfonates, soaps or mixtures thereof. The detergent according to any one of claims 1 to 7, comprising: 9.アルキルグルコシドを0.5ないし8重量%、好ましくは1ないし5重量% 含有する請求項1ないし8のいずれかに記載の洗剤。9. 0.5 to 8% by weight, preferably 1 to 5% by weight of alkyl glucosides The detergent according to any one of claims 1 to 8, comprising: 10.スルホン化脂肪酸グリセリンエステルと他のアニオン界面活性剤、特に石 けんとが1:3ないし3:1の重量比である混合物を15ないし35重量%およ び平均して1ないし12モルのエチレンオキサイドを有する第1級C12−18 脂肪アルコールを10ないし20重量%の量で含有する請求項1ないし4および 請求項6ないし9のいずれかに記載の洗剤。10. Sulfonated fatty acid glycerol esters and other anionic surfactants, especially stones 15 to 35% by weight of a mixture with a weight ratio of 1:3 to 3:1. and primary C12-18 having on average from 1 to 12 moles of ethylene oxide. Claims 1 to 4 containing fatty alcohols in an amount of 10 to 20% by weight; and A detergent according to any one of claims 6 to 9. 11.スルホン化脂肪酸グリセリンエステルと他のアニオン界面活性剤とが13 ないし3:1の重量比である混合物を15ないし35重量%、平均して1ないし 12モルのエチレンオキサイドを有する第1級C12−18脂肪アルコールを2 2ないし32重量%および2ないし4個の炭素原子からなる1価および/または 多価アルコールを5ないし17重量%含有する請求項1ないし4および請求項6 ないい9のいずれかに記載の洗剤。11. Sulfonated fatty acid glycerin ester and other anionic surfactants are 13 15 to 35% by weight of the mixture in a weight ratio of 1 to 3:1, on average 1 to 35% by weight; 2 primary C12-18 fatty alcohols with 12 moles of ethylene oxide Monovalent and/or consisting of 2 to 32% by weight and 2 to 4 carbon atoms Claims 1 to 4 and claim 6 containing 5 to 17% by weight of polyhydric alcohol. The detergent according to any one of item 9. 12.スルホン化脂肪酸グリセリンエステル、脂肪アルキルスルフェートおよび 脂肪酸石けんからなる混合物またはスルホン化脂肪酸グリセリンエステル、アル カンスルホネートおよび脂肪酸石けんからなる混合物をアニオン界面活性剤とし て含有する請求項10または11に記載の洗剤。12. Sulfonated fatty acid glycerin esters, fatty alkyl sulfates and Mixtures consisting of fatty acid soaps or sulfonated fatty acid glycerol esters, alcohol A mixture of cansulfonate and fatty acid soap is used as an anionic surfactant. The detergent according to claim 10 or 11, comprising:
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