JPH07500525A - Waste gas purification method - Google Patents

Waste gas purification method

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JPH07500525A
JPH07500525A JP51358891A JP51358891A JPH07500525A JP H07500525 A JPH07500525 A JP H07500525A JP 51358891 A JP51358891 A JP 51358891A JP 51358891 A JP51358891 A JP 51358891A JP H07500525 A JPH07500525 A JP H07500525A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 廃ガスの精製法 本発明は、例えば、燃焼、ガス化又は何か化学的又は冶金学的工程で生ずる廃ガ スの精製の方法に関する。二酸化イオウ、アンモニア、塩素及びフッ素化合物及 び凝縮炭化水素はこれらのガスに含まれる代表的な汚染物である。本発明は特に このガスに含まれる汚染物と反応する試剤及び/又は吸収剤がこれらのガスを湿 潤反応器へ導くことによって活性化される方法に関する。この試剤及び/又は吸 収剤はこの工程自体に又は工程から排出されるガスに加えられる。ガスに含まれ る試剤を活性化するためにガスを水又水蒸気で湿潤化することに対してガスを湿 潤反応器に導入する。ガスは最初に湿潤反応器の下方部分に供給されそして次に 上方へその湿潤帯へ供給され、そこでガスと試剤から形成された懸濁液は水又は 水蒸気で湿潤される。完全に又は部分的に反応した試剤及び/又は吸収剤粒子は このガスが反応器から排出される前に湿潤反応器の上方部分にあるフィルターに よってガスから分離される。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の何れ かの炭酸塩、酸化物又は水酸化物が試剤又は吸収剤として使用される。[Detailed description of the invention] Waste gas purification method The invention relates to waste gases produced, for example, from combustion, gasification or any chemical or metallurgical process. The present invention relates to a method for purifying gas. Sulfur dioxide, ammonia, chlorine and fluorine compounds and Condensed hydrocarbons and condensed hydrocarbons are typical contaminants contained in these gases. The present invention is particularly Reagents and/or absorbents that react with the contaminants contained in these gases moisten them. The method is activated by introducing the method into a wet reactor. This reagent and/or Absorbents are added to the process itself or to the gases exiting from the process. contained in gas Wetting the gas with water or steam to activate the reagent into the water reactor. Gas is first supplied to the lower part of the wet reactor and then The suspension formed from the gas and reagent is fed upwardly into the wetting zone, where the suspension formed from the gas and the reagent is mixed with water or moistened with water vapor. Completely or partially reacted reagent and/or absorbent particles Before this gas is discharged from the reactor, it passes through a filter in the upper part of the wet reactor. Therefore, it is separated from the gas. For example, either alkali metal or alkaline earth metal Carbonates, oxides or hydroxides are used as reagents or absorbents.

公知のように、化石燃料の燃焼は煙道ガスを生じ、これは酸化イオウを含みそし て環境酸性化を引起こす。煙道ガスのイオウ含量は燃料のイオウ含量に応じて異 なる。イオウ排出の制限が益々厳しくなるとしても益々イオウを含む燃料を用い る装置を見出す努力がなされている。廃棄物灰化プラント、その数は続いて増加 しているが、またイオウ含有煙道ガスを生じ、これは規定制限内であるように精 製される必要がある。例えば、プラスチック化合物が燃焼される時には、廃棄物 灰化プラントで生じた煙道ガスはSO8及びSOs排出の外に、塩酸及びフッ化 水素酸及び他の存置なガス状及び固体化合物を含む。As is known, the combustion of fossil fuels produces flue gases, which contain sulfur oxides and causes environmental acidification. The sulfur content of the flue gas varies depending on the sulfur content of the fuel. Become. Even as restrictions on sulfur emissions become increasingly strict, more and more sulfur-containing fuels will be used. Efforts are being made to find devices that will Waste ashing plants, the number of which continues to increase However, it also produces sulfur-containing flue gases, which must be carefully kept within specified limits. It needs to be manufactured. For example, when plastic compounds are burned, waste In addition to SO8 and SOs emissions, the flue gas generated in the ashing plant contains hydrochloric acid and fluoride. Contains hydrogen acid and other existing gaseous and solid compounds.

種々のガス化工程で生じた工程ガスはまた有害量のイオウの又は他の化合物を含 み、これは次の処理の前にガスから分離されねばならない。Process gases produced in various gasification processes may also contain harmful amounts of sulfur or other compounds. However, this must be separated from the gas before further processing.

燃焼プラントのイオウ排出を切下げるために幾つかの方法が開発されている。Several methods have been developed to reduce sulfur emissions from combustion plants.

これまで使用された最も普通の方法は湿性スクラッピングであり、この方法では 、例えば、イオウ酸化物と反応する石灰のような試剤の水懸濁液でガスがスクラ ップされる。この水懸濁液は燃焼器の後に配列されたスフラッパー中のガス流内 に噴霧され、これによってイオウが水懸濁液に吸収されそして二酸化イオウが石 灰と反応して硫酸カルシウム又は亜硫酸カルシウムを形成する。The most common method used so far is wet scraping, in which , the gas is scrubbed with an aqueous suspension of an agent such as lime, which reacts with the sulfur oxides. will be uploaded. This water suspension is deposited within the gas stream in a flapper arranged after the combustor. This causes the sulfur to be absorbed into the water suspension and the sulfur dioxide to be dissolved in stone. Reacts with ash to form calcium sulfate or calcium sulfite.

CaO+SO,十宜/x Ot −−−> CaSO4又は CaO+SOz  −一−) Ca5O*このように形成されたイオウ化合物か乾燥しない程度の時 間を存するがスフラッパーの下方部分からスラリとして排出されるような量で水 懸濁液か噴霧される。CaO+SO, Jugi/x Ot ---> CaSO4 or CaO+SOz -1-) Ca5O *When the sulfur compound formed in this way does not dry out Water is poured in such an amount that it is discharged as a slurry from the lower part of the flapper, although there is a gap in between. Suspension or spray.

この湿性スクラッピング法は水懸濁液を調製するための装置及びその後処理のた めの装置を必要とするので複雑である。更に、この方法はスラリ後処理プラント で生じたスラリを乾燥するため通常には更に余分のエネルギーを必要とする。そ れ故に、エネルギー必要度を最小にするために水懸濁液はできるだけ乾燥した系 に通常には供給される。使用されるかなりの皿の水懸濁液により、ガスはスフラ ッパー中で比較的低温に冷却され、そして結果的にスフラッパーから排出される ガスはフィルターの腐食と目詰りを引起こす。更に、系からこれらを導き出す前 にこの煙道ガスを再加熱するエネルギーが消費される。この湿性スクラッピング 系では、例えば、SO□の分離程度は約95%である。This wet scraping method requires equipment for preparing the aqueous suspension and subsequent processing. It is complicated because it requires special equipment. Additionally, this method can be used in slurry post-treatment plants. Drying the resulting slurry typically requires additional energy. So Therefore, water suspensions should be kept as dry as possible to minimize energy requirements. is normally supplied. Due to the considerable dish water suspension used, the gas is is cooled to a relatively low temperature in the flapper and is subsequently discharged from the flapper. Gases cause corrosion and clogging of filters. Furthermore, before deriving these from the system Energy is consumed reheating this flue gas. This wet scraping In the system, for example, the degree of separation of SO□ is about 95%.

最近数年間に、半乾燥スクラッピング法が開発され、そこでは微細アルカリ懸濁 液、例えば、水酸化カルシウム懸濁液が接触反応器中の熱い煙道ガスフローの中 にノズルを通して噴霧され、そこでイオウ酸化物は水に溶解し、そして懸濁液が 乾燥する時に、石灰化合物に結合される。水は固体廃棄物を形成するように接触 反応器で蒸発され、これによって、例えば、イオウ及び石灰の反応生成物はフィ ルターによってガスから容易に分離可能である。煙道ガスの熱含量が水をそこか ら蒸発させるのに十分であるようなレベルで水酸化カルシウム懸濁液のコンシス チンシーを保つことか試みられる。しかしながら、濃厚な石灰懸濁液は反応器壁 土にかつ特に噴霧ノズルの周囲にすぐ沈着しそして最後にはノズルを完全に詰ま らせる。反応器は沈着物によるこの欠陥を最小にするため比較的大きくされねば ならない。更に、石灰懸濁液の産生のため分離装置か必要であるので、かなりの 量の装置か同様に半乾燥スクラッピング法において必要であり、そしてガス精製 はかなり費用を要する。別の欠陥はノズル上で石灰懸濁液の摩耗効果である。In recent years, semi-dry scraping methods have been developed in which a fine alkaline suspension A liquid, e.g. a calcium hydroxide suspension, is introduced into the hot flue gas flow in a catalytic reactor. is sprayed through a nozzle, where the sulfur oxides dissolve in the water and a suspension is formed. When drying, it is bound to lime compounds. Water contacts to form solid waste The reaction products of e.g. sulfur and lime are evaporated in the reactor, whereby the reaction products of It can be easily separated from the gas by a router. The heat content of the flue gas will cause the water to The composition of the calcium hydroxide suspension at such a level that it is sufficient to evaporate Attempts are made to keep Chinshi. However, the thick lime suspension It quickly settles on the soil and especially around the spray nozzle and eventually clogs the nozzle completely. let The reactor must be made relatively large to minimize this defect due to deposits. No. Furthermore, the production of lime suspension requires separation equipment, which requires considerable Quantity equipment is also required in semi-dry scraping processes and gas purification is quite expensive. Another drawback is the abrasive effect of lime suspension on the nozzle.

この半乾燥スクラッピング法はガス中の汚染物が乾燥廃棄物として除去できるの で有益な工程である。この工程は管理することが難しくかつ湿性スクラッピング より小さい90%以下のイオウ吸収を示すことの欠点を存する。なお別の欠点は 石灰石がイオウと反応するのが非常に遅いのでこの半乾燥法に紙庫な石灰石を使 用できないことである。ずっと高価である酸化カルシウム又は水酸化カルシウム の何れかを代りに使用しなければならない。大きな燃焼プラントでは、吸収剤の コストは著しく大きい。This semi-dry scraping method allows contaminants in the gas to be removed as dry waste. This is a useful process. This process is difficult to control and wet scraping It has the disadvantage of exhibiting a sulfur absorption of less than 90%. Another drawback is Since limestone reacts with sulfur very slowly, it is difficult to use solid limestone for this semi-dry method. It cannot be used. Calcium oxide or hydroxide, which is much more expensive must be used instead. In large combustion plants, absorbent The costs are significant.

実際の燃焼又はガス化段階にすでに石灰石の添加も示唆されている。この添加の 結果として、下記の反応に従って石灰石(よ酸化カルシウムにか焼される。The addition of limestone has already been suggested during the actual combustion or gasification stage. of this addition As a result, limestone (calcium oxide) is calcined according to the reaction below.

CaCO5−−−>CaO+CO! 酸化カルシウムは燃焼器中でそこで形成された酸化イオウとすでに反応すること ができる。反応は下記の通り起こる:CaO+S口、+1Δ Ox −−−>  Ca5Oaしかしながら、反応が進む時に、硫酸カルシウム又は亜硫酸カルシウ ム層は酸化カルシウム粒子の表面を覆ってイオウが粒子に浸透することを阻止し 、これによって遅(なりそして最後にイオウと石灰間の反応を阻害する。かくし て、石灰は完全に反応せず、それ故に最適に利用されない。多くの他のパラメー タ、例えばCa/Sモル比、温度及び滞留時間もイオウ吸収に影響する。CaCO5--->CaO+CO! Calcium oxide already reacts in the combustor with the sulfur oxide formed there. Can be done. The reaction occurs as follows: CaO + S, +1Δ Ox ---> Ca5OaHowever, as the reaction proceeds, calcium sulfate or calcium sulfite The mucous layer covers the surface of calcium oxide particles and prevents sulfur from penetrating the particles. , which slows down and finally inhibits the reaction between sulfur and lime. Therefore, the lime does not react completely and is therefore not utilized optimally. many other parameters The factors such as Ca/S molar ratio, temperature and residence time also influence sulfur absorption.

反応が起こる露点により近づくと、アルカリ化合物の反応性はより高くなる。The closer to the dew point the reaction occurs, the more reactive the alkaline compound will be.

良好な反応性は湿潤粒子において反応が迅速なイオン性反応として水相で起こる 事実によって引起こされる。露点に近いと、粒子は湿潤されたままでありかっま た反応性は長時間所望のレベルに留まる。粒子の湿潤度は好ましくは水が粒子を 取囲み、またこれらに浸透する高いレベルに保たれる。水が石灰粒子に浸透する につれて、粒子上に沈着した硫酸塩又は亜硫酸塩層は破壊され、これによって新 しい反応性石灰区域を示す。ガス中に含まれる二酸化イオウは粒子を取囲む水に 溶解しそして液相中でカルシウム化合物と反応する。Good reactivity is due to the fact that in wet particles the reaction occurs in the aqueous phase as a rapid ionic reaction. caused by facts. Near the dew point, the particles can remain wet. The reactivity remains at the desired level for an extended period of time. The wettability of the particles is preferably such that water covers the particles. Surrounding and also penetrating these are kept at a high level. Water penetrates lime particles As the sulfate or sulfite layer deposited on the particles is destroyed, new Indicates a new reactive lime zone. The sulfur dioxide contained in the gas is absorbed into the water surrounding the particles. dissolves and reacts with calcium compounds in the liquid phase.

フィンランド特許明細書第78401号は煙道ガスの二酸化イオウが反応帯中で 反応を引起こされそして煙道ガスから分離可能な固体硫酸塩及び亜硫酸塩に変換 される方法を開示する。この煙道ガスは垂直の長い接触反応器の下方部分の中に 導かれる。更に、粉末石灰と水か別々に数個所から反応器の中に導かれてイオウ が石灰に吸収される。煙道ガス懸濁液は流通反応器の上方部分から排出されそし て更にダスト分離段階へ導かれる。この反応器へ粉末石灰と水を別々に供給する ことによって、水懸濁液の調製、処理及び噴霧か避けられる。この明細書により 、この方法は酸化カルシウムてイオウ吸収に使用された時には、Ca/S=1.  56のモル比て約8096のS02減少モしてCa/S=2. 22のモル比 で約90%の802減少を生ずる。98%のSOx減少はモル比がCa/S=4 になるまで得られない。Finnish Patent Specification No. 78401 discloses that sulfur dioxide from the flue gas is conversion into solid sulfates and sulfites that undergo a reaction and are separable from the flue gas Disclose the method to be used. This flue gas enters the lower part of the vertical long contact reactor. be guided. Furthermore, powdered lime and water are separately led into the reactor from several places to absorb sulfur. is absorbed by lime. The flue gas suspension is discharged from the upper part of the flow reactor. The dust is then further guided to a dust separation stage. Powdered lime and water are fed separately into this reactor. This avoids the preparation, processing and spraying of aqueous suspensions. According to this specification , when this method is used for calcium oxide and sulfur absorption, Ca/S=1. Ca/S=2.56 molar ratio and S02 reduction of about 8096 Molar ratio of 22 This results in an 802 reduction of approximately 90%. 98% SOx reduction occurs when the molar ratio is Ca/S=4 You can't get it until

またこの方法では、煙道ガス懸濁液中に含まれる固体が管及び他の装置の壁土に 層を沈着し、従ってダスト分離に面倒を引起こすので煙道ガス流の温度は最適に は露点近くに下がるままにしてはならない。This method also removes solids from the flue gas suspension onto the walls of pipes and other equipment. The temperature of the flue gas stream should be optimal as it deposits layers and thus causes trouble in dust separation. should not be allowed to fall near the dew point.

、ヨーロッパ特許明細書第0104335号は別の2相半乾燥煙道ガス精製シス テムを開示する。この方法では、第一段階で乾燥試剤か接触反応器中の煙道ガス に供給されそして第二段階で試剤を溶解した水又は水溶液が加えられた。第一段 階では、不活性表面層か試剤粒子上に形成される。この層は試剤と例えば、酸化 イオウ間の反応を遅らせ又は阻止する。第二段階で水を加えることによって、試 剤は再活性化される。この方式で、試剤はより完全に利用される。ガス温度はこ れか常に露点、例えば、105℃以上に留まるようなレベルに下がるにまかされ る・またこの方法では、ガス温度は低温で試剤の活性がずっと良好であるとして も、多分形成される湿潤された粒子が長いランて困難性を引起こすので、露点に あまりにも近く下がるにまかせてはならない。この方法によれば、後の段階でガ スから分離され、次に粉砕又は何か他の方法の何れかにより再生される試剤含有  ゛固体物質を再循環させることにより試剤の必要量を減少できる。しかしなが ら、この方法の欠点は再循環された固体の取扱いと貯蔵に別の装置が必要である 。, European Patent Specification No. 0104335 describes another two-phase semi-dry flue gas purification system. Disclose the system. In this method, in the first step, either the dry reagent or the flue gas in the catalytic reactor is and in the second step water or an aqueous solution containing the reagents was added. First stage At the bottom, an inert surface layer is formed on the reagent particles. This layer contains reagents and e.g. Slows or prevents reactions between sulfur. By adding water in the second step, The agent is reactivated. In this manner, the reagents are more completely utilized. The gas temperature is Do not allow the dew point to drop to such a level that it remains above 105°C at all times. This method also assumes that the gas temperature is lower and the activity of the reagent is much better. Also, the wetted particles that probably form will cause difficulties with long runs, so the dew point Don't let it fall too close. This method allows you to Contains reagents that are separated from the source and then regenerated either by grinding or some other method ゛Recirculation of solid materials can reduce the amount of reagents required. But long However, the disadvantage of this method is that separate equipment is required for handling and storage of recycled solids. .

米国特許明細書第4.509.049号は乾燥ガス精製システムを開示し、そこ では石灰かボイラー中で煙道ガスに加えられそして次に反応器中で石灰が煙道ガ スと反応するにまかされる。煙道ガス中の汚染物と一部反応した石灰は反応器の 上方部分中のフィルターでガスから分離される。ガスからこのように分離された 乾燥石灰は回収されかつ粉砕され、次に乾燥石灰の反応性を上げるために乾燥蒸 気て処理され、その後に石灰は反応器前の位置でガス流の中に再循環される。U.S. Patent No. 4.509.049 discloses a dry gas purification system, in which In this case lime is added to the flue gas in the boiler and then lime is added to the flue gas in the reactor. I am left to react to the situation. The lime that has partially reacted with the contaminants in the flue gas is removed from the reactor. It is separated from the gas by a filter in the upper part. separated from the gas in this way The dry lime is recovered and crushed and then subjected to dry steaming to increase the reactivity of the dry lime. The lime is then recycled into the gas stream at a pre-reactor location.

石灰の乾燥蒸気処理は2から24時間を要し、これはエネルギーの高い消費を含 む長時間である。Dry steam processing of lime takes 2 to 24 hours, which involves high consumption of energy. It's a long time.

本発明の目的は、例えば、イオウ、塩素及びフッ素化合物又は他の凝縮し得る化 合物を含む廃棄ガスの精製の改良された方法を供することにある。The object of the present invention is to treat, for example, sulfur, chlorine and fluorine compounds or other condensable compounds. The object of the present invention is to provide an improved method for the purification of waste gas containing compounds.

本発明の別の目的は精製されるべきガスが湿潤反応器で露点、例えば、0〜20 ℃に非常に近く湿潤される方法を供することで、この方法はなお湿潤反応器でガ スから分離された粒子を乾燥状態で取除かれるにまかされる。Another object of the invention is that the gas to be purified is heated in a humidified reactor at a dew point, e.g. By providing a method that is humidified very close to The particles separated from the solution are allowed to be removed in a dry state.

前記の目的を達成するために、灰層かかなり厚く湿潤反応器の下方部分でガス入 口レベルの下に保たれるのでガスから分離された粒子から形成された灰層は湿性 状粒子を均質化てきそして水滴が湿潤反応器の上方部分から下方へ落下すること が本発明による方法の特徴である。In order to achieve the above objective, the ash layer is quite thick and the gas is injected in the lower part of the wet reactor. The ash layer formed from the particles separated from the gas is kept below mouth level so it is moist homogenize the particles and the water droplets fall downward from the upper part of the wet reactor. is a feature of the method according to the invention.

この灰層には好ましくは灰層の温度及び湿性度を均質化するように小さい粒子の 可能な塊りを混合しかつ粉砕するための機械的ミキサー、例えば、ブレードミキ サーが配置される。この目的は灰が湿潤反応器から空気圧で運搬されるように好 ましく乾燥された灰層を保つことにある。灰層の定量が、例えば、排出される灰 の量を調節することによって、湿潤反応器の下方部分に保たれる。好ましくは、 灰層の量は供給ガスの1m”/s当り少なくとも50kgである。実際には、比 較的まっすぐな底部を存する湿潤反応器では、これは反応器の底部で少なくとも 25CI11の灰層を意味する。反応器底部がV形である場合には、この灰層は より厚くなければならない。水平ブレードミキサーの効果的な作用のため予め必 要なことは灰レベルが好ましくはミキサーの軸より高いことであると判明した。This ash layer is preferably filled with small particles to homogenize the temperature and humidity of the ash layer. Mechanical mixers for mixing and crushing possible lumps, e.g. blade mixers A server will be placed. The purpose is to ensure that the ash is conveyed pneumatically from the wet reactor. The goal is to maintain a properly dried ash layer. Quantification of the ash layer, e.g. humidity is maintained in the lower part of the reactor by adjusting the amount of Preferably, The amount of ash layer is at least 50 kg/m”/s of feed gas. In practice, the ratio In a wet reactor with a relatively straight bottom, this means that at least It means the ash layer of 25CI11. If the reactor bottom is V-shaped, this ash layer Must be thicker. For the effective operation of the horizontal blade mixer, it is necessary to It has been found that the key is that the ash level is preferably higher than the mixer shaft.

他方、この灰層は灰層の上方部分中のミキサーの効果的作用及びその上のガス空 間へ灰層から粒子を投出す性能のために必要であるものより一般に更に厚くては いけない。On the other hand, this ash layer is affected by the effective action of the mixer in the upper part of the ash layer and the gas void above it. Generally thicker than is necessary for the ability to eject particles from the ash layer into the should not.

またこの灰レベルはガスの実際の入口レベルより高くてはいけない。Also, this ash level must not be higher than the actual inlet level of the gas.

反応器の中に導入された熱いガスはまた乾燥ガスとして役立ち、そして湿潤帯か ら下方へ流れる湿潤された灰粒子及び粒子の塊りと接触しかつ乾燥するように導 かれる。反応器の下方部分からの灰粒子は上方へ流れる乾燥ガスにより持ち去ら れそして灰に含まれるなお未反応の試剤又は吸収剤を活性化するために湿潤帯の 中に上方へ戻して運搬される。この湿潤反応器では粒子はフィルターによってガ スから分離されそして次に反応器の下方部分へ戻される。この方法で、試剤又は 吸収剤粒子の内部循環が湿潤反応器中で生じそして粒子の比較的高い密度がそこ に保たれる。The hot gas introduced into the reactor also serves as a drying gas and contact with moistened ash particles and particle clumps flowing downward from the surface and guide them to dry. It will be destroyed. Ash particles from the lower part of the reactor are carried away by the drying gas flowing upwards. and a wet zone to activate any unreacted reagents or absorbents in the ash. It is transported back upwards inside the container. In this wet reactor, particles are filtered out by a filter. is separated from the gas and then returned to the lower part of the reactor. In this method, the reagent or Internal circulation of absorbent particles occurs in the wet reactor and a relatively high density of particles therein. is maintained.

粒子は例えば、織物フィルター、電気フィルター又は何か他の等価型式の分離器 でガスから分離される。粒子は例えば、パルスフラッシング、パックウォッシュ 又は振とうにより間欠的又は連続的の何れかで、フィルターから引離され、これ によって粒子は別々に又は塊まりで湿潤反応器中で下方に落下する。The particles may be removed, for example, by a textile filter, an electric filter or some other equivalent type of separator. separated from the gas. Particles e.g. pulse flushing, pack washing or separated from the filter by shaking, either intermittently or continuously. The particles fall down into the wet reactor either individually or in clumps.

粒子の少なくとも一部は湿潤帯中で又はフィルターで互いに粘着しかつより大き なアグロメレートを形成しそしてその後反応器の下方部分へずっと湿潤帯を通し て送られ、これに対して単一の小粒子は上方へ流れるガスによって容易に持ち去 されて反応器の上方部分へ湿潤帯から運搬される。粒子のより大きな塊まり及び 湿潤した重い粒子はこれか反応器の下方部分中の灰層に到達した時に混合するこ とによって乾燥されかつ微細粒子に粉砕される。At least some of the particles stick together in the wet zone or on the filter and are larger. form agglomerates and then pass through the wetting zone all the way to the lower part of the reactor. Single small particles, on the other hand, are easily carried away by the upwardly flowing gas. from the wet zone to the upper part of the reactor. Larger clumps of particles and The wet, heavy particles either mix when they reach the ash layer in the lower part of the reactor. and ground into fine particles.

反応器の下方部分で構成成分を混合することによる粒子の完全混合によって灰物 質を均質化することに対して正の効果、即ち灰層中で熱と湿度を均等化すること か得られる。粒子はより小さく粉砕されるので、その反応面積は増大しそしてこ れらの少なくとも一部は灰レベルの上で上方へ旋回し、結果的に湿潤帯の中に上 方にかつ戻されて乾燥ガスで運ばれる。湿潤帯では、粒子は再活性化されそして 再び反応帯でイオウを吸収することができる。機械的又は等価の強いミキサーに より起こされた混合は湿潤反応器の作動性能(runnabi li ty)に 本質的に重要であることが判明した。Ash production is achieved by thorough mixing of the particles by mixing the constituents in the lower part of the reactor. Positive effect on homogenizing quality, i.e. equalizing heat and humidity in the ash layer or can be obtained. As the particles are crushed smaller, their reaction area increases and this At least some of these swirl upwards above the ash level and eventually rise into the wet zone. It is transported by dry gas. In the humid zone, particles are reactivated and Sulfur can be absorbed again in the reaction zone. mechanical or equivalent strong mixer The mixing caused by this will affect the runnability of the wet reactor. turned out to be of essential importance.

混合の仕事は 一部に対して輸送手段として役立ち、これを反応器底部の種々の部分から単数の 出口/rIl数の出口の方へ運搬しニ ー好ましくは空気圧運搬にとり好適な形にこれを混合することにより灰を均質化 し; 一部の湿性又は乾燥の塊まりを微細な形に粉砕することである。Mixed work is serves as a means of transport for a portion of the reactor, which is then transported from various parts of the bottom of the reactor to a single Exit/rIl number of exits. - Homogenize the ash, preferably by mixing it into a form suitable for pneumatic conveyance. death; It is the grinding of some wet or dry mass into a fine form.

フィルター洗浄中落下し又は他に反応器に入る時に煙道ガスから分離する乾燥器 は湿潤帯から落下する湿性法及び水滴に対して有効な乾燥剤として役立つ。ミキ サーは湿性及び乾燥物質を混合し、これによって前記の均質化が行なわれる。Dryer that separates the flue gas from the flue gas as it falls during filter cleaning or otherwise enters the reactor. serves as an effective desiccant agent for wet methods and water droplets falling from the wet zone. Miki The sir mixes the wet and dry substances, thereby effecting the homogenization described above.

このミキサーはまた灰層又は灰バッファーの上で灰を旋回させ、これによって下 方レベルに導かれた熱いガス(煙道ガス)が灰を運搬し、これによって反応器中 で内部灰循環を引起こす。更にこれは湿性法粒子へ灰により放出される乾燥エネ ルギーの伝導を強める。This mixer also swirls the ash over an ash layer or ash buffer, which lowers the The hot gases (flue gases) directed to the top level transport the ash, which causes it to flow into the reactor. causes internal ash circulation. Additionally, this is due to the drying energy released by the ash to the wet particles. Strengthens the conduction of energy.

粒子の混合及び再循環は反応帯において滞留時間、ダスト密度、Ca/Sモル比 及び石灰粒子の全表面積を増大し、これによって新しい試剤の必要性を減する。Mixing and recycling of particles is controlled by residence time, dust density, Ca/S molar ratio in the reaction zone. and increases the total surface area of the lime particles, thereby reducing the need for new reagents.

本発明によれば、平均粒子密度は湿潤反応器中の内部循環により保たれ、この密 度は明らかに反応器に導入されたガス中の粒子密度より高い。灰層から上方へ旋 回する粒子流の量と速度を調節することによってこの内部循環を制御できる。入 口ガスの供給個所の配置がまたこの再循環に彩管がある。ガス噴霧が灰層に向か う距離が短かくなる程、より粒子がガス噴霧でエントレインされそしてこれら共 に上方へ運ばれる。According to the invention, the average particle density is maintained by internal circulation in the humidified reactor; The density is clearly higher than the particle density in the gas introduced into the reactor. Swirling upward from the ash layer This internal circulation can be controlled by adjusting the amount and speed of the circulating particle stream. Enter The arrangement of the gas supply points also includes a color tube for this recirculation. Gas spray directed towards ash layer The shorter the traveling distance, the more particles are entrained in the gas spray and the more particles are carried upwards.

粒子の一部は好ましくは乾燥帯下方の湿潤反応器の下方部分に設けられた出口を 通して反応器から除去される。排出された粒子の一部は所望に応じて湿潤反応器 へ戻される。かくして、粒子の外部循環も湿潤反応器と接続して設けることがで きる。粒子を反応器の外で処理でき、例えば、ある試剤を再生できる。A portion of the particles preferably passes through an outlet provided in the lower part of the wet reactor below the drying zone. is removed from the reactor through. A portion of the discharged particles can be transferred to the wet reactor as desired. be returned to. Thus, an external circulation of particles can also be provided in connection with the wet reactor. Wear. Particles can be processed outside the reactor, eg, certain reagents can be regenerated.

反応器の下方部分から除去される粒子の量を調節すること、例えば、調節可能な オーバーフロー上の灰層から粒子を排出開口へそして更に灰排出管へ導くことに より反応器で粒子密度を制御できる。灰層の容積もレベル制御装置により調節で き、これは排出開口又は排出管を通してフローを制御する。Adjusting the amount of particles removed from the lower part of the reactor, e.g. By directing particles from the ash layer above the overflow to the discharge opening and further into the ash discharge pipe. The particle density can be more controlled in the reactor. The volume of the ash layer can also be adjusted using a level control device. This controls the flow through the discharge opening or conduit.

湿潤反応器で外部粒子循環はフィルター又は等価の粒子分離器を接続することに よって設けられ、これは湿潤反応器の上方部分に、反応器の外で全体に又は一部 に配置される。このフィルター又は粒子分離器で、反応した又はなお未反応の吸 収剤粒子はガスから分離され、その粒子の少なくとも一部は湿潤反応器の下方部 分、好ましくは乾燥帯へ直接に戻される。粒子はフィルターから連続的又は間欠 的の何れかで引離されそして湿潤反応器の下方部分へ戻される。粒子分離器によ って分離された物質の部分は全体にシステムから除去できる。External particle circulation in wet reactors can be achieved by connecting a filter or equivalent particle separator. Therefore, it is provided in the upper part of the wet reactor, wholly or partially outside the reactor. will be placed in In this filter or particle separator, reacted or still unreacted absorbent The absorbent particles are separated from the gas and at least a portion of the particles are present in the lower part of the wet reactor. minutes, preferably directly returned to the dry zone. Particles are removed from the filter continuously or intermittently. It is separated at one of the targets and returned to the lower part of the wet reactor. Particle separator The separated portion of the material can be removed from the system in its entirety.

本発明の方法により、湿潤反応器中のガスの平均温度を露点から約0〜20℃、 好ましくは0〜10°Cである温度へ、そして実際の露点へ減じ、そして反応器 の上方又は下方部分中であまりにも湿性の粒子により引起こされる欠陥を避ける ことが可能である。湿潤帯で湿潤されかつ下方に落下する粒子は乾燥帯中の熱い ガス流で乾燥され、これによって反応器の下方部分で何ら面倒を引起こさない。The method of the invention allows the average temperature of the gas in the wet reactor to be lowered from the dew point to about 0-20°C. to a temperature that is preferably between 0 and 10°C and to the actual dew point, and then the reactor Avoid defects caused by too wet particles in the upper or lower part Is possible. Particles that are wetted in the wet zone and fall downward are exposed to the hot particles in the dry zone. It is dried with a gas stream, which does not cause any trouble in the lower part of the reactor.

再循環により温度と湿度における差はまた湿潤帯上で、反応器の種々の断面個所 で非常に小さい。このようにして、湿潤粒子により引起こされる局部的面倒が避 けられる。Due to recirculation, differences in temperature and humidity are also generated over the wet zone at various cross-sectional points in the reactor. and very small. In this way, local hassles caused by wet particles are avoided. I get kicked.

本発明の好適具体例に従って、湿潤帯に供給されたガスの少なくとも一部がジャ ケットフローとして湿潤反応器の中に導かれ、このため間接に又は直接にこのガ スか反応器壁を加熱するような方式で、湿潤反応器の壁土の湿潤粒子により形成 される層が避けられる。ガスは、例えば、壁に配置された管を通して反応器内に 導かれ、これによって管内で流れる熱いガスは壁が冷却することを阻止し、これ によって固体か壁土に層を沈着することを阻止する。このガスは反応器の内部に 直接に注入されかつ壁に沿って下方へ流れることを引起こして壁を保護する。In accordance with a preferred embodiment of the invention, at least a portion of the gas supplied to the wetting zone is into the wet reactor as a packet flow, thus indirectly or directly formed by wet particles in the wall soil of a wet reactor. This avoids layers that will be affected. The gas enters the reactor through tubes placed in the wall, e.g. The hot gases flowing in the tube are prevented from cooling by the walls, and this Prevents depositing layers on solid or wall soil. This gas is inside the reactor It protects the wall by injecting it directly and causing it to flow downwards along the wall.

これにより、湿潤粒子は壁から離れて向かうか又は壁に接触する前にジャケット フローを通過する時に乾燥する。このジャケットフローは、例えば、壁中の管形 開口を介して円筒状反応器の中にガスを供給することによって生ずる。This allows the wet particles to move away from the wall or to the jacket before contacting the wall. It dries as it passes through the flow. This jacket flow is e.g. This occurs by feeding gas into a cylindrical reactor through an opening.

壁からの沈着物の除去はまた振とうすること又は可撓性物質の壁を組立てること によって高められ、これによってシステムで通常に起こる圧力変動が壁を振とう させて沈着物を落下させることを引起こす。Removal of deposits from walls can also be achieved by shaking or assembling walls of flexible material. , which causes the pressure fluctuations that normally occur in the system to shake the walls. and cause deposits to fall.

特に大きな反応器では、反応器にできるだけ均一にガス分布を供するために湿潤 帯の内部の中にガスをまた導入する。ガスは、例えば、反応器の中央部分のガス 管に設けられた多くのノズル又はスロットを通して供給できる。ガスはまた幾つ かの異なるレベルから湿潤反応器の中に供給できる。Particularly in large reactors, humidification is required to provide as uniform a gas distribution as possible in the reactor. Gas is also introduced into the interior of the band. The gas in the central part of the reactor is e.g. It can be fed through a number of nozzles or slots in the tube. How much gas is there again? It can be fed into the wet reactor from different levels.

反応器の下方部分に導入された熱いガスはその仕事が下記の通りであるので重要 な意義を有する:例えば、 一湿性灰又は水滴を乾燥するための乾燥エネルギーを放出しニー湿潤帯へ戻して ミキサーにより旋回された灰を運搬し、これによって反応器中で内部灰循環を供 し:そして 一反応器壁の加温を保ち、これは更に壁上に層を沈着する傾向を減する。The hot gas introduced into the lower part of the reactor is important because its work is has a meaning: for example, Release the drying energy to dry the wet ash or water droplets and return them to the wet zone. The mixer conveys the swirled ash, thereby providing internal ash circulation in the reactor. Shi: And One keeps the reactor walls warm, which further reduces the tendency to deposit layers on the walls.

水又は蒸気の噴霧により、湿潤帯が湿潤反応器の上方又は中央部分に設けられる 。水は好ましくは煙道ガスの中に、主としてガス入口の上から下方へ噴霧される 。水又は蒸気の噴霧はガス流のできるだけ多くが均一にカバーされるように配置 される。A wetting zone is provided in the upper or central part of the wetting reactor by spraying water or steam. . Water is preferably sprayed into the flue gas, primarily from above the gas inlet downwards. . The water or steam spray is placed so that as much of the gas stream as possible is evenly covered. be done.

湿潤反応器の湿潤帯には好ましくは下方に向けられた水又は水蒸気ノズルが設け られ、例えば、湿潤反応器を通して水平に走向する支持部材に配置される。The wet zone of the wet reactor is preferably provided with downwardly directed water or steam nozzles. for example, on a support member running horizontally through the wet reactor.

湿潤反応器の上方部分に設けられたフィルターは好ましくはホース又はカセット フィルターのような織物フィルター、又は多分電気又は何か他の等価型式のフィ ルターであり、そこから粒子か振とう又はフィルター逆ブローイングにより反応 器の下方部分へ戻される。The filter in the upper part of the wet reactor is preferably a hose or a cassette. A textile filter, such as a filter, or perhaps an electric or some other equivalent type of filter. lter, from which the particles are reacted by shaking or filter backblowing. It is returned to the lower part of the vessel.

反応器の下方部分には好ましくは機械的ミキサーが設けられて反応器の下方部分 に蓄積された固体物質を混合する。固体物質の混合は粒子の湿度と熱の均等化を 高め、これによってなお湿性である粒子が乾燥器及びより熱い粒子と接触するよ うになる時に乾燥されよう。同時に、このミキサーは粒子がガス流により反応器 中で上方へ容易に運搬されるように粒子の塊まりを破壊する。かくして、ミキサ ーは反応器中て粒子の内部循環を生ずるため乾燥ガスの効果を高める。ミキサー の速度は調節可能であり、そして混合区域に入るガス流と共に、これによって粒 子循環の広範囲な調節が得られる。The lower part of the reactor is preferably provided with a mechanical mixer. Mix the solid substances accumulated in the. Mixing of solid substances equalizes the moisture and heat of the particles. This allows the still wet particles to come into contact with the dryer and the hotter particles. It will be dried when it turns. At the same time, this mixer allows the particles to be transferred into the reactor by the gas flow. The particle clumps are broken up so that they can be easily transported upwards within. Thus, the mixer - enhances the effectiveness of the drying gas by creating internal circulation of particles in the reactor. mixer The speed of is adjustable and together with the gas flow entering the mixing zone, this A wide range of regulation of the child circulation is obtained.

湿潤反応器の下方部分には反応器から粒子を排出するための装置が設けられる。The lower part of the wet reactor is provided with a device for discharging particles from the reactor.

粒子は好ましくは前記のミキサーにより排出される。ミキサーのブレードはこれ か粒子を反応器の下方部分の一端へ徐々に動かすように斜めに向けられ、そこか ら粒子は適当なシーリング装置を通して乾燥して除去できる。これらはまた別々 の排出スクリュー又は排出コンベアにより除去できる。粒子はそれが更に、例え ば、空気圧で運搬されるような乾燥状態で好ましくは湿潤反応器から排出される 。The particles are preferably discharged by the mixer described above. This is the mixer blade or oriented obliquely to gradually move the particles to one end of the lower part of the reactor, where they The particles can be removed by drying through a suitable sealing device. These are also separate It can be removed by a discharge screw or a discharge conveyor. The particle is further is preferably discharged from the wet reactor in a dry state, such as by pneumatic conveyance. .

IJF出開口は灰貯蔵ミキサーに形成されるように配置されるべきで、この灰貯 蔵の容量(高さ)はミキサー寸法に応じて異なる。例えば、軸が水平であるブレ ードミキサーが使用される場合には、灰レベルは好ましくは軸レベルと少なくと も同じである。しかしながら、灰レベルはミキサーがもはや灰の上方層で何ら混 合効果を有しない個所を越えるべきではない。ブレードミキサーでは、有効な高 さはミキサー直径の約1から4倍である。ミキサー直径はブレード長さの約2倍 である。The IJF outlet opening should be arranged to form an ash storage mixer and this ash storage The storage capacity (height) varies depending on the mixer dimensions. For example, a brake whose axis is horizontal If a bed mixer is used, the ash level is preferably at least equal to shaft level. The same is true. However, the ash level is so low that the mixer no longer mixes anything in the upper layer of ash. It should not go beyond areas where it has no combined effect. With blade mixers, the effective high The diameter is about 1 to 4 times the mixer diameter. Mixer diameter is approximately twice the blade length It is.

水平軸を有するブレードミキサーの外に、また他の型式のミキサーも使用できる 。円筒状反応器は、例えば、垂直ミキサー又はジェットミルベースローカルミキ サー又はグラインダーを使用でき、そこでは蒸気又は空気が混合効果を生ずる。In addition to blade mixers with a horizontal axis, other types of mixers can also be used. . Cylindrical reactors can be used, for example, with vertical mixers or jet mill-based local mixers. A grinder or a grinder can be used, where steam or air produces a mixing effect.

必要に応じて、湿潤反応器の下方部分には試剤又は吸収剤のために別々の供給ポ イントが設けられる。一段階でガスから有害な物質を除去するため幾つかの異な る試剤を湿潤反応器に導入できる。If necessary, separate feed ports for reagents or absorbents may be provided in the lower part of the wet reactor. An int is provided. Several different methods are used to remove harmful substances from gas in one step. reagents can be introduced into the wet reactor.

本発明による装置は従来公知の装置に優る、例えば、下記の利点を示すニー幾つ かの作用、例えば、イオウ吸収、試剤の湿潤、粒子分離及び乾燥が一つの装置に 集中できる。ガスの湿潤か存続する灰分能と同じ空間に配列でき、これによって 余分の装置又は別の反応器が各部分工程のため必要とされない。The device according to the invention exhibits several advantages over previously known devices, for example: functions such as sulfur absorption, reagent wetting, particle separation and drying in one device. I can concentrate. It can be arranged in the same space as the wetness of the gas or the residual ash capacity, thereby No extra equipment or separate reactors are required for each sub-step.

一本発明により、フィルターが反応器中に直接に配置されそしてガス管が必要で はないので、露点に非常に近く、殆ど露点でさえ、操作することが可能であり、 これによって露点に近い時に湿潤されるガスの運搬においてこのガス管の壁土の 沈着する層の問題か避けられる。露点近くで操作できることはSO,、SO,、 llCl及びHP放出の極めて有効な脱離を生ずる。According to the present invention, the filter is placed directly into the reactor and no gas line is required. Since there is no dew point, it is possible to operate very close to the dew point, even almost at the dew point, This allows the wall soil of this gas pipe to be used when transporting gas that becomes wet near the dew point. The problem of deposited layers can be avoided. Being able to operate near the dew point is SO,,SO,, This results in very efficient desorption of 11Cl and HP release.

−湿潤帯を通して粒子の内部循環は試剤又は吸収剤の消費を切下げる。この方法 により、反応器中で吸収剤の滞留時間は本質的に長くない、好ましくは従来公知 の一回通過反応器と比較して約2から10倍長い。- Internal circulation of particles through the wetting zone reduces consumption of reagents or absorbents. this method Due to this, the residence time of the absorbent in the reactor is not inherently long, preferably according to conventional It is about 2 to 10 times longer than a single pass reactor.

−微細圧はまたこの装置でガスから分離される。灰及び消耗された吸収剤は乾燥 してかつ共通の工程で回収できる。ただ一つの灰除去システム及び灰処理が必要 である。乾燥圧及び吸収剤は空気圧で運搬できる。- Fine pressure is also separated from the gas in this device. Ash and spent absorbent are dried and can be recovered through a common process. Only one ash removal system and ash treatment required It is. The drying pressure and absorbent can be conveyed pneumatically.

−従来公知の方法では、たんに人口ガスのSOx含量が<40PPmである場合 には、殆ど完全なイオウ吸収かSO,含有ガスで湿潤段階において得られる。本 発明の方法によって、入口ガスのSO1含量が>+ooppmである場合でさえ 完全なイオウ除去が可能である。- In the conventionally known method, only when the SOx content of the artificial gas is <40 PPm Almost complete sulfur absorption is obtained in the wetting stage with SO, containing gas. Book By the method of the invention, even when the SO1 content of the inlet gas is >+ooppm Complete sulfur removal is possible.

−この方法は簡単である。-This method is simple.

本発明による装置において、吸収反応に関して正の効果を有する三つの主要素が 同時にかつ最適に使用できるニ ー迅速な反応を供するために露点に近い温度レベルにガスを冷却ニー反応帯中で 高いCa/Sモル:そして−吸収剤の最適な利用のため長い滞留時間。In the device according to the invention, three main elements have a positive effect on the absorption reaction: Two systems that can be used simultaneously and optimally - in a knee reaction zone where the gas is cooled to a temperature level close to the dew point to provide a rapid reaction High Ca/S mol: and - long residence time for optimal utilization of the absorbent.

例として、添付の略示図に関連して、更に本発明を下記に説明する。The invention will be further described below, by way of example, with reference to the accompanying schematic drawings, in which: FIG.

第1図は本発明の方法を実施するための好適装置の略示図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a preferred apparatus for carrying out the method of the invention.

第2図及び第3図は本発明の方法を実施するだめの二つの他の装置の略示図であ り、そして 第4図は本発明の具体例てCa/Sモル比に対するSO2減少の比を示す。2 and 3 are schematic illustrations of two other apparatuses for carrying out the method of the invention. ri, and FIG. 4 shows the ratio of SO2 reduction to Ca/S molar ratio in an embodiment of the present invention.

第1図はガス人口12及び14、ガス出口ダクト16及びガスから分離された粒 子のための排出ダクト18を備えた湿潤反応器IOを示す。この湿潤反応器には またガス入口の上に湿潤反応器の中へ水又は蒸気を噴霧するためのノズル20か 設けられる。反応器の上方部分には上方へ流れるガスから粒子を分離するための フィルター22が設けられる。Figure 1 shows the gas populations 12 and 14, the gas outlet duct 16 and the particles separated from the gas. 1 shows a wet reactor IO with an exhaust duct 18 for the child. This wet reactor has Also above the gas inlet is a nozzle 20 for spraying water or steam into the wet reactor. provided. In the upper part of the reactor there is a A filter 22 is provided.

本発明による湿潤反応器は火格子炉、粉末燃料燃焼器又は流動床燃焼器、例えば 、循環流動床燃焼器の燃焼室の後に煙道ガス管に配置でき、これによって湿潤反 応器は好ましくは熱回収ボイラーの後に配置される。湿潤反応器に入る前に、煙 道ガスはく300℃、好ましくはく150°Cに冷却される。煙道ガスからイオ ウ酸化物を除去するために、石灰石のような吸収剤を燃焼室又は流動床反応器又 はその後に供給した。この吸収剤は少なくとも一部熱い煙道ガス中で酸化カルシ ウムにか焼され、これはイ才つを硫酸カルシウム及び亜硫酸カルシウムとして吸 収する。1. 5〜2.1の石灰/イオウのモル比が循環流動床反応器で約80 から95%のイオウ減少を生ずる。湿潤反応器に入る時には煙道ガスはなおイオ ウ並びに未反応石灰を含有する。本発明による湿潤反応器の重要な目的はイオウ の残りかまた煙道ガスから除去可能となるように煙道ガス中で石灰又は他の吸収 剤を活性化することにある。The wet reactor according to the invention can be a grate furnace, a powdered fuel combustor or a fluidized bed combustor, e.g. can be placed in the flue gas pipe after the combustion chamber of a circulating fluidized bed combustor, thereby providing a wet reaction The reactor is preferably placed after the heat recovery boiler. Before entering the wet reactor, smoke The pipe gas is cooled to 300°C, preferably 150°C. Io from flue gas To remove uroxides, absorbents such as limestone are added to combustion chambers or fluidized bed reactors or was then supplied. This absorbent absorbs at least some oxidized calcium in the hot flue gas. Calcinated with aluminum, this absorbs calcium as calcium sulfate and calcium sulfite. collect. 1. A lime/sulfur molar ratio of 5 to 2.1 is approximately 80 in a circulating fluidized bed reactor. resulting in a 95% sulfur reduction. The flue gas is still ionic when entering the wet reactor. Contains corrugated iron and unreacted lime. An important purpose of the wet reactor according to the invention is to lime or other adsorption in the flue gas so that the remainder of the The purpose is to activate the agent.

第1図に示す装置では、イオウ及び石灰を含む煙道ガスが湿潤反応器の中に管2 4を通して運搬される。この反応器へ煙道ガスを供給する前に、これを管26及 び28に二つの別々の煙道ガス流に分ける。管26の煙道ガス流は実質上水噴霧 20と同じレベルで反応器に導かれる。管28の煙道ガス流は実質上より低いレ ベルに導かれる。In the apparatus shown in FIG. Transported through 4. Before supplying the flue gas to the reactor, it is and 28 into two separate flue gas streams. The flue gas flow in tube 26 is substantially water spray. 20 into the reactor at the same level. The flue gas flow in tube 28 is at a substantially lower level. guided by the bell.

一つの煙道ガス流は実質上水噴霧と同じレベルで、水噴霧の上又は下又は正確に 同じレベルで湿潤反応器に導かれる。反応器に供給されたガスが水噴霧と十分に 混合されることは必須である。ガスと水の両方が好ましくは下方に流れる噴霧と して反応器に供給され、これは入口から短い距離で上方に反転する。この方式で ガスと水噴霧の渦か湿潤帯中に供されそしてこれによって良好な混合効果が得ら れる。One flue gas stream is substantially at the same level as the water spray, above or below the water spray or exactly At the same level it is led into a wet reactor. The gas supplied to the reactor is well with water spray It is essential to be mixed. a spray in which both gas and water preferably flow downwards; is fed into the reactor, which is flipped upwards a short distance from the inlet. In this method A vortex of gas and water spray is provided in the wetting zone and this provides a good mixing effect. It will be done.

この水噴霧は湿潤反応器中で湿潤帯30を構成する。この湿潤帯で、煙道ガスが 湿潤されそしてできるだけその露点に近く、好ましくは露点から約0〜3℃に冷 却される。湿潤帯では、石灰粒子が湿潤され、こればよってイオウが粒子により 吸収されそしてイオウとカルシウム間の迅速なイオン反応が液相で起こる。This water spray constitutes a wetting zone 30 in the wetting reactor. In this wet zone, flue gas moistened and cooled as close to its dew point as possible, preferably about 0-3°C from the dew point. Rejected. In the humid zone, the lime particles are moistened and this causes sulfur to be absorbed by the particles. Absorption and a rapid ionic reaction between sulfur and calcium occur in the liquid phase.

水は好ましくはノズルから噴霧され、これは小滴、好ましくは寸法でく100μ mを生じ、そして反応器断面及びガス流が十分にカバーされように大きく角度が つけられる。水は下方へ噴霧される。湿潤帯は反応器の垂直帯をカバーし、これ は好ましくは反応器の水力直径に等しい。The water is preferably sprayed from a nozzle, which produces small droplets, preferably 100 μm in size. m, and the angle is large enough to cover the reactor cross section and gas flow. Can be attached. Water is sprayed downwards. The wetting zone covers the vertical zone of the reactor and this is preferably equal to the hydraulic diameter of the reactor.

第1図に示す具体例では、煙道ガスはジャケットフローとして反応器に導入され る。管26からガスは最初に反応器を取囲む管形ダクト42へ運搬される。この 管形ダクトからガスは反応器壁34に形成される一つ又は複数の下方へ向かうダ クト36に更に運搬される。この反応器は壁34と38の間の煙道ガスのため入 口ダクト36を形成するように2重壁である。ダクト36から煙道ガスは反応器 中の湿潤帯30の中に入口12を通して移される。In the example shown in Figure 1, the flue gas is introduced into the reactor as a jacket flow. Ru. From the tube 26 the gas is first conveyed to a tubular duct 42 surrounding the reactor. this From the tubular duct the gas flows into one or more downwardly directed ducts formed in the reactor wall 34. It is further conveyed to the duct 36. This reactor is closed for flue gas between walls 34 and 38. It is double-walled so as to form an opening duct 36. Flue gas flows from duct 36 to reactor It is transferred through the inlet 12 into the wet zone 30 therein.

対応的に、ガスは下方ガスダクト28から反応器を取囲む管形ダクト42へ導か れそしてそこから更に反応器壁44に形成される下方へ向かうダクト46へ導か れる。ダクト46から、煙道ガスは下方部分、即ち、反応器の乾燥又は混合帯4 0の中に流入する。Correspondingly, the gas is led from the lower gas duct 28 into a tubular duct 42 surrounding the reactor. and from there to a downwardly directed duct 46 formed in the reactor wall 44. It will be done. From the duct 46, the flue gas is transferred to the lower part, i.e. the drying or mixing zone 4 of the reactor. Flows into 0.

湿潤反応器へのガスの導入は、例えば、ダクト26及び28中のダンパー27及 び29によって調節可能である。ガスの導入はまたダクト46中の調節可能なス ロット4Bによって制御可能である。The introduction of gas into the wet reactor can be achieved, for example, by means of dampers 27 and 27 in ducts 26 and 28. and 29. The introduction of gas is also controlled by an adjustable stop in the duct 46. It can be controlled by lot 4B.

ガスは乾燥帯から上方へ流れ、これによってフィルター及び湿潤帯から下方に流 れる粒子を乾燥する。乾燥ガスの流れは反応器の下方部分中のガスの温度又は排 出されるべき粒子の温度に従って、部材47及び49により自動的に調節可能で ある。Gas flows upward from the dry zone, which causes it to flow downward through the filter and the wet zone. Dry the particles. The flow of drying gas depends on the temperature of the gas in the lower part of the reactor or can be automatically adjusted by means of elements 47 and 49 according to the temperature of the particles to be discharged. be.

更に、反応器の下方部分には機械的ミキサー50が設けられる。第1図に示す具 体例は反応器の底部の上にある、二つのミキサーを有しそしてブレード52が備 えられる。このミキサーは反応器の下方部分に落下する粒子の塊まりを破壊する 。同時に、これらは粒子間の温度と湿性度を均等化する。このミキサーは灰層か ら粒子の一部を上方に乾燥帯のガス空間へ“スプラッシュ”するように作動し、 そこから上方に流れる熱いガス流が反応器の上方部分でできるだけ遠く湿潤帯を 通してこれらの粒子を運ぶ。ミキサーブレードは回転する時にこれが粒子を反応 器の下方部分の一端に粒子を徐々に動かすように配置されるとよく、前記の一端 には粒子のための排出ダクト18が設けられる。粒子は好ましくは、図示しない オーバーフロー板の上で排出ダクトの中に流れる。この方式で、下方に流れる粒 子の温度及び湿性度を均等化する粒子の“バッファー1は反応器中に常に保持さ れる。Furthermore, a mechanical mixer 50 is provided in the lower part of the reactor. Tools shown in Figure 1 The example has two mixers and is equipped with blades 52 above the bottom of the reactor. available. This mixer breaks up the particle clumps that fall into the lower part of the reactor. . At the same time, they equalize the temperature and humidity between the particles. Is this mixer a gray layer? It operates to “splash” some of the particles upward into the gas space of the dry zone, From there the hot gas stream flowing upwards covers the wetting zone as far as possible in the upper part of the reactor. transport these particles through the As the mixer blades rotate, this reacts with the particles. It is often arranged to gradually move the particles to one end of the lower part of the vessel, and one end of said is provided with an exhaust duct 18 for particles. Particles are preferably not shown Flows over the overflow plate into the discharge duct. With this method, particles flowing downward A “buffer” of particles that equalizes the temperature and humidity of the reactor is always maintained in the reactor. It will be done.

第2図は第1図のものに類似する湿潤反応器lOを示すが、ただしガスは反応器 の内部に配置されるガス入口ダクト54を介して反応器の下方部分に導入される 。このガス入口ダクトには下方へ向けられたノズル56が設けられ、これを通し てガスは最初に反応器の下方部分に蓄積された粒子の方へそしてその後で上方へ 流れる。このようにして、また反応器の下方部分に蓄積された粒子の中でガスに よる混合が得られる。FIG. 2 shows a wet reactor lO similar to that in FIG. into the lower part of the reactor via a gas inlet duct 54 located inside the . This gas inlet duct is provided with a downwardly directed nozzle 56 through which The gas flows first towards the particles accumulated in the lower part of the reactor and then upwards. flows. In this way, the gas also forms in the particles accumulated in the lower part of the reactor. A good mixture is obtained.

第2図による反応器では湿潤帯に供給された水の量は反応器の上方部分中のガス の温度により部材21により調節される。湿潤反応器には必要に応じてガスが均 一に湿潤されるために幾つかの異なるレベルで水ノズルを設けることができる。In the reactor according to Figure 2, the amount of water fed into the wetting zone is equal to the amount of gas in the upper part of the reactor. The temperature is regulated by member 21 according to the temperature. The wet reactor has gas equalized as needed. Water nozzles can be provided at several different levels to be wetted at once.

第1図及び第2図では、反応器はホースフィルター室から構成され、その各々か t=Sフィルター及び室の下方部分には湿潤帯及び乾燥帯を有する。In Figures 1 and 2, the reactor consists of a hose filter chamber, each of which The lower part of the t=S filter and chamber has a wet zone and a dry zone.

第3図はフィルター60か反応器室のすぐ外側に配置される反応器を示す。かく して、内部循環に加えて、また粒子の外部循環が反応器で行なわれる。湿潤帯3 0で湿潤された粒子はそれ自体ガスから分離しそしてその重さの故に、乾燥部分 に下方へ流れ、ここでこれらは乾燥ガスの影響下に置かれる。乾燥後粒子はガス でエントレインされて再び上方へ流れ、これによって内部循環を構成する。湿潤 された粒子の一部は反応器の上方部分及びフィルター60へガスに従いそして乾 燥部分40ヘダクト62を介して戻されよう。必要に応じて、粒子は出口装置6 4により循環から取出され、これは弁66で閉鎖できる。FIG. 3 shows a reactor located just outside the filter 60 or reactor chamber. write In addition to the internal circulation, an external circulation of the particles also takes place in the reactor. wet zone 3 The particles wetted with zero will separate themselves from the gas and, due to their weight, flow downwards, where they are placed under the influence of drying gas. Particles become gas after drying is entrained and flows upward again, thereby forming an internal circulation. wet A portion of the removed particles follows the gas into the upper part of the reactor and into the filter 60 and dries. It will be returned to the drying section 40 via duct 62. If necessary, the particles are transferred to the outlet device 6 4, which can be closed with a valve 66.

第3図では、煙道ガス入口ダクト26及び28は燃焼工程の異なる個所に接続で き、例えば、このためダクト26を介して反応器へ導かれたガスはダクト28を 介して導かれたガスより更に冷却され、このダクトは乾燥工程を確実にするため により熱いガスを導く。In Figure 3, the flue gas inlet ducts 26 and 28 can be connected to different points in the combustion process. For example, the gas led to the reactor via duct 26 for this purpose may be routed through duct 28. This duct ensures that the drying process is further cooled than the gas guided through the directs hot gas.

従来技術と比較すると、本発明は特定の石炭及び石灰石グレードで行なった試験 の添付結果に示すように、ずっと低い石灰消費で煙道ガスのずっと良好なイオウ 吸収を供する。Compared to the prior art, the present invention shows that the tests conducted on certain coal and limestone grades much better sulfur content in the flue gas with much lower lime consumption, as shown in the attached results of Provides absorption.

輿 第1図に従った装置を試験ランに使用した。湿潤反応器に循環流動床反応器から 870℃の煙道ガスを供給し、それにモル比Ca/Sが1.41−2.33であ る石灰石を供給した。煙道ガスの理論的SO3含量は860から960ppmで あった。palanquin An apparatus according to Figure 1 was used for the test run. From circulating fluidized bed reactor to wet reactor A flue gas of 870°C was supplied to which the molar ratio Ca/S was 1.41-2.33. supplied limestone. The theoretical SO3 content of flue gas is 860 to 960 ppm. there were.

湿潤反応器に入る煙道ガスのSO1含量が約60から201ppmであるような 方式で、煙道ガスに含まれるイオウは湿潤反応器の前の循環流動床反応器中で既 に反応した。このガスを約139から160°Cの温度で湿潤反応器の中に導い た。湿潤反応器中のガスの理論的露点は約54℃であった。such that the SO1 content of the flue gas entering the wet reactor is about 60 to 201 ppm. In this system, the sulfur contained in the flue gas is already removed in a circulating fluidized bed reactor before the wet reactor. reacted to. This gas is introduced into a wet reactor at a temperature of about 139 to 160°C. Ta. The theoretical dew point of the gas in the wet reactor was approximately 54°C.

試験結果を下記の表に示す。The test results are shown in the table below.

1.88 55 201 27 97 1.91 55 111 2 100 1.95 55 107 0 100 1.94 57 105 0 100 2.33 57 129 2 100 1.93 59 60 0 100 1.41 61 183 83 91 1.87 63 121 25 97 2.00 66 136 61 93 2.08 81 77 53 95 この試験結果から本発明による方法で、最終反応が露点に近く、即ち、露点から 1−5℃で起こる時には非常に低いCa/Sモル比でさえイオウ吸収が殆ど完全 であることが明白に示される。最も高い温度、即ち、露点から10−30℃、そ して従来公知の方法よりずっと低い石灰消費でさえ、非常に良好な結果が得られ る。1.88 55 201 27 97 1.91 55 111 2 100 1.95 55 107 0 100 1.94 57 105 0 100 2.33 57 129 2 100 1.93 59 60 0 100 1.41 61 183 83 91 1.87 63 121 25 97 2.00 66 136 61 93 2.08 81 77 53 95 This test result shows that the method according to the invention shows that the final reaction is close to the dew point, i.e. from the dew point. Sulfur absorption is almost complete even at very low Ca/S molar ratios when occurring at 1-5°C. It is clearly shown that The highest temperature, i.e. 10-30℃ from the dew point, very good results can be obtained even with much lower lime consumption than with previously known methods. Ru.

文献の情報によれば、従来技術の湿潤反応器はCa/S=2. 22のモル比で 約90%SO□減少を生じた。約98%のSO□減少はモル比がCa/S=4で あるまで得られなかった。According to information in the literature, wet reactors of the prior art have Ca/S=2. With a molar ratio of 22 Approximately 90% SO□ reduction occurred. Approximately 98% SO□ reduction occurs when the molar ratio is Ca/S = 4. I couldn't get it until I had it.

第4図は本発明による方法を適用する時に試験ランの前記のシリーズで受けたC a/Sモル比に対するSO!減少の比を示す。比較として、この図はまた試験ラ ンがとができるニ ーフィルターカセット等の下の空間から作られる湿潤反応器。この空間に配置さ れるノズルシステムは灰及び吸収剤粒子を湿潤するためそして露点に近い温度、 即ち、そこから0−20℃で煙道ガスを落下させるための水を噴霧する。FIG. 4 shows the C received in the aforementioned series of test runs when applying the method according to the invention. SO to a/S molar ratio! Indicates the ratio of decrease. As a comparison, this figure also shows the test lab ni can be sharpened. - A wet reactor created from the space beneath a filter cassette, etc. placed in this space A nozzle system is used to wet the ash and absorbent particles and at temperatures close to the dew point, That is, water is sprayed therefrom to make the flue gas fall at 0-20°C.

−織物フィルター等、これは圧力パルス、バックウォッシュ又は振とつと共に、 通常の向流洗浄原理で作動する。- such as textile filters, which together with pressure pulses, backwash or shaking, It works on the usual countercurrent cleaning principle.

−例えば、反応器の底部で受入れホッパーに配置される灰及び吸収剤のための組 合わせた混合及び輸送装置。この混合装置は好ましくは湿潤された時に壁とフィ ルターから落下しかつ熱いガス流により乾燥される沈着物を破壊するような高い 速度で回転する。- for example, a set for ash and absorbent placed in a receiving hopper at the bottom of the reactor; Combined mixing and transport equipment. This mixing device preferably high enough to destroy deposits that fall from the router and are dried by the hot gas stream. Rotate at speed.

一部と吸収剤の循環、これは反応器の下方部分を介して反応器の中に入る煙道ガ スの一部を吹込むことによって起こる。ガスが流動化しかつ粒子塊が反応器の下 方部分に蓄積するような方式でガスはまたミキサーの下から反応器の中に吹込ま れる。側壁からくる主ガス流と共にその下方部分から反応器の中に導入されたガ スは湿潤反応器の上方部分から落下する粒子の湿性塊まりを乾燥する。このガス は湿潤帯の中に戻る粒子の一部を捕え、これによって湿潤反応器中で粒子の内部 循環を生ずる。circulation of absorbent and flue gas which enters the reactor via the lower part of the reactor. This occurs by injecting some of the water into the air. The gas becomes fluidized and the particle mass is deposited under the reactor. The gas is also blown into the reactor from the bottom of the mixer in such a way that it accumulates in the lower part of the mixer. It will be done. Gas introduced into the reactor from its lower part along with the main gas flow coming from the side wall. The gas dries the wet mass of particles that fall from the upper part of the wet reactor. this gas traps some of the particles returning into the wetting zone, thereby allowing the interior of the particles to Causes circulation.

第2図 第3図 補正書の写しく翻訳文)提出書(特許法側84条の8)平成6年2月22日 ―Figure 2 Figure 3 Copy and translation of amendment) Submission (Article 84-8 of the Patent Act) February 22, 1994 ―

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.例えば、燃焼、ガス化又は化学工程において生じた、イオウ酸化物、塩素又 はフッ素化合物のような汚染物を含むガスの精製法において、一工程の中で又は 後で、ガス中に含まれる汚染物と反応する試剤及び/又は吸収剤を加えることに よる、 一ガスに含まれる試剤及び/又は吸収剤を活性化するために水又は蒸気によりガ スを湿潤するための湿潤反応器の中にガスを導入することによる、ここでその下 方部分にそして更に湿潤反応器の湿潤帯の中へ上方へ湿潤反応器の中へガスの導 入を含み、ここでガス及び試剤及び/又は吸収剤から調製された懸濁液が水及び /又は蒸気で湿潤され、そして 一湿潤反応器からガスを排出する前に湿潤反応器の上方部分中に配置されたフィ ルターで完全に又は一部で反応した試剤及び/又は吸収剤粒子を分離することに よる、 前記の精製法において、 一灰層が湿潤反応器の下方部分でガス入口レベルの下に厚く保たれるので、ガス から分離された位子から形成される灰層が湿潤反応器の上方部分から下方に落下 する湿った灰粒子及び水滴を均質化することができることを特徴とする前記の精 製法。1. For example, sulfur oxides, chlorine or is used in one step or in purification processes for gases containing contaminants such as fluorine compounds. Later on, reagents and/or absorbents that react with the contaminants contained in the gas may be added. evening, gas with water or steam to activate reagents and/or absorbents contained in the gas. Here below, by introducing gas into the wetting reactor for wetting the gas Introducing gas into the wet reactor into the wet reactor section and further upward into the wet zone of the wet reactor. a suspension prepared from a gas and a reagent and/or an absorbent is mixed with water and /or moistened with steam and - A filter placed in the upper part of the wet reactor before discharging gas from the wet reactor. to separate completely or partially reacted reagent and/or absorbent particles evening, In the above purification method, Since the ash layer is kept thick in the lower part of the wet reactor below the gas inlet level, An ash layer formed from the separated ions falls downward from the upper part of the wet reactor. The above-mentioned refinement is characterized in that it is capable of homogenizing wet ash particles and water droplets. Manufacturing method. 2.固体粒子が湿潤反応器の上方部分に配置されたフィルターで湿潤反応器から 排出されたガスから分離され、そこからフィルター粒子が間欠的に脱離されそし て次に湿潤帯及び/又は湿潤反応器の下方部分へ落下するにまかせることを特徴 とする請求項1に記載した方法。2. Solid particles are removed from the wet reactor by a filter placed in the upper part of the wet reactor. It is separated from the exhausted gas, from which filter particles are intermittently desorbed. and then allowed to fall into the wetting zone and/or into the lower part of the wetting reactor. The method according to claim 1, wherein: 3.入口ガスが湿潤帯から下方へ流れる湿った粒子と接触してかっ乾燥するよう になることを特徴とする請求項1に記載した方法。3. so that the inlet gas contacts and dries the wet particles flowing downward from the wetting zone. The method according to claim 1, characterized in that: 4.湿潤帯下の空間に供給されたガスが湿潤反応器の下方部分に蓄積された粒子 の一部をその上方部分へ再循環させることを引起こすことを特徴とする請求項1 に記載した方法。4. Particles accumulated in the lower part of the wetting reactor due to the gas supplied to the space below the wetting zone Claim 1 characterized in that it causes recirculation of a part of the The method described in. 5.灰層中に灰層と共に湿った粒子と水滴を混合するためのミキサーが配置され ることを特徴とする請求項1に記載した方法。5. A mixer is placed in the ash layer to mix the wet particles and water droplets with the ash layer. The method according to claim 1, characterized in that: 6.ミキサーがまた粒子の大きな塊まりを破壊するグラインダーとして役立つこ とを特徴とする請求項5に記載した方法。6. The mixer can also serve as a grinder to break up large clumps of particles. The method according to claim 5, characterized in that: 7.湿潤帯下の空間に供給されたガスが少くとも一部下方に向けられる一つ又は それ以上の噴霧として供給され、このためこのガス噴霧が反応器の下方部分中に 蓄積された粒子の塊まりを破壊しそして粒子を混合することを特徴とする請求項 1に記載した方法。7. one or more gases supplied to the space below the humid zone, at least partially directed downwards; This gas spray is fed into the lower part of the reactor. A claim characterized in that the clumps of accumulated particles are broken and the particles are mixed. The method described in 1. 8.粒子が湿潤反応器の下方部分から排出されることを特徴とする請求項1に記 載した方法。8. Claim 1, characterized in that the particles are discharged from the lower part of the wet reactor. The method posted. 9.湿潤反応器の下方部分から排出された粒子の一部が湿潤反応器の中に再循環 されることを特徴とする請求項8に記載した方法。9. Part of the particles discharged from the lower part of the wet reactor is recycled into the wet reactor 9. The method according to claim 8, characterized in that: 10.粒子がこれらを再循環する前に湿潤反応器の外で湿潤されることを特徴と する請求項9に記載した方法。10. characterized in that the particles are moistened outside the wet reactor before recycling them 10. The method according to claim 9. 11.ガスが露点から約0−20℃の温度に湿潤反応器で冷却されることを特徴 とする請求項1に記載した方法。11. Characterized by the fact that the gas is cooled in a humid reactor to a temperature of about 0-20 °C from the dew point The method according to claim 1, wherein: 12.ガスが露点から約0−10℃の温度に冷却されることを特徴とする請求項 11に記載した方法。12. Claim characterized in that the gas is cooled to a temperature of about 0-10°C from the dew point. The method described in 11. 13.灰層の容量が入口ガスのm3/s当り少なくとも50kgであることを特 徴とする請求項1に記載した方法。13. In particular, the volume of the ash layer is at least 50 kg per m3/s of inlet gas. 2. The method according to claim 1, wherein the method is characterized by: 14.灰層の厚さが少なくとも25cmであることを特徴とする請求項1に記載 した方法。14. Claim 1, characterized in that the thickness of the ash layer is at least 25 cm. The way I did it. 15.灰層が少なくともミキサー軸のレベルまで達することを特徴とする請求項 1に記載した方法。15. Claim characterized in that the ash layer reaches at least the level of the mixer shaft. The method described in 1. 16.湿潤帯に導入されるべきガスの少なくとも一部がジャケットフローとして 湿潤反応器の中に供給され、このためガスが下方に流れる噴霧として湿潤反応器 の壁に及び/又は湿潤反応器の壁に沿って配置されたダクトを通して湿潤帯に流 入し、これによってこのジャケットフローは壁が冷たくなるのを阻止しそして固 体の層が壁上に沈着することを阻止することを特徴とする請求項1に記載した方 法。16. At least part of the gas to be introduced into the wet zone is as a jacket flow. The wet reactor is fed into the wet reactor as a spray so that the gas flows downwards. into the wetting zone through ducts located in the walls and/or along the walls of the wetting reactor. This jacket flow prevents the wall from cooling and solidifies it. The method according to claim 1, characterized in that it prevents body layers from depositing on the walls. Law. 17.乾燥帯に導入されるべきガスの少なくとも一部がジャケットフローとして 湿潤反応器の中に導かれ、このためガスは湿潤反応器の壁に配置されたダクトを 介して乾燥帯に流入し、これによって壁の冷却が阻止されることを特徴とする請 求項1に記載した方法。17. At least part of the gas to be introduced into the dry zone is as a jacket flow. The gas is guided into the wet reactor and for this purpose the gas passes through a duct placed in the wall of the wet reactor. The cooling of the wall is prevented by flowing into the dry zone through the The method described in claim 1. 18.水又は蒸気が湿潤帯の中に下方へ向かう噴霧として供給されることを特徴 とする請求項1に記載した方法。18. Characterized by the fact that water or steam is supplied as a downward spray into the wet zone The method according to claim 1, wherein: 19.水又は蒸気が湿潤反応器中の榎数の帯の中に供給されることを特徴とする 請求項1に記載した方法。19. characterized in that water or steam is fed into the wet reactor in a continuous band A method according to claim 1. 20.湿潤反応器中で再循環又は内部粒子循環が排出されるべき灰の流れを調節 することによって制御されることを特徴とする請求項1に記載した方法。20. Recirculation or internal particle circulation in the wet reactor regulates the flow of ash to be discharged 2. A method according to claim 1, characterized in that the method is controlled by:
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