JPH0747614A - Core for molding rubber - Google Patents

Core for molding rubber

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JPH0747614A
JPH0747614A JP19345593A JP19345593A JPH0747614A JP H0747614 A JPH0747614 A JP H0747614A JP 19345593 A JP19345593 A JP 19345593A JP 19345593 A JP19345593 A JP 19345593A JP H0747614 A JPH0747614 A JP H0747614A
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JP
Japan
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core
rubber
molding
glycol
polyester elastomer
Prior art date
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JP19345593A
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Japanese (ja)
Inventor
Noritsugu Saiki
紀次 斎木
Yoshihiro Akiba
善大 秋葉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH0747614A publication Critical patent/JPH0747614A/en
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Abstract

PURPOSE:To develop a material for a core having heat resistance capable of withstanding vulcanization, flexibility capable of pulling out the core and durability withstanding repeated use. CONSTITUTION:A core for molding a rubber product having a hollow shape (e.g. hose or tube) is composed of a block copolymer elastomer of polyoxytetramethylene glycol and tetramethylene glycol 2,6- naphthalenedicarboxylate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ゴムの中空成形体を造
る際に用いる耐久性のある中芯に関する。更に詳しく
は、ポリテトラメチレングリコール、2,6―ナフタレ
ンジカルボン酸及びテトラメチレングリコールより得ら
れるポリエステルエラストマーを用いた、耐久性に優
れ、内部に中芯を用いて中空のゴム製品を成形する際に
使用する中芯に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a durable core for use in producing a rubber hollow molding. More specifically, when using a polyester elastomer obtained from polytetramethylene glycol, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and tetramethylene glycol, it is excellent in durability and is used for molding a hollow rubber product using a core inside. Regarding the core to be used.

【0002】[0002]

【従来の技術】ゴムの中空成形品、例えばホース、チュ
ーブ類を成形する際、中芯の表面に生ゴムなどを巻き付
け、加硫などにより架橋した後中芯を除いてホース、チ
ューブなどを成形することは、よく行なわれている。こ
の中芯としては、柔軟で弾性回復性があり、加硫などを
行った後、中芯を引き抜いて繰り返し使用できる耐久性
が要求される。
2. Description of the Related Art When molding a rubber hollow molded product such as a hose or a tube, a raw rubber is wrapped around the surface of a core and crosslinked by vulcanization or the like, and then the hose or tube is molded except the core. Things are often done. The core is required to be flexible and elastically recoverable, and durable enough to be repeatedly used after pulling out the core after vulcanization.

【0003】ところが、これらの要求を充分に満たす材
料は見当らず、耐久性などは不充分であるが、その他の
性能からポリオキシテトラメチレングリコール(ポリテ
トラメチレングリコールともいう)、テレフタル酸及び
テトラメチレングリコールより得られるポリエステルエ
ラストマーが使用されてきた。
However, no material that satisfies these requirements has been found and durability is insufficient, but polyoxytetramethylene glycol (also referred to as polytetramethylene glycol), terephthalic acid and tetramethylene are used due to other properties. Polyester elastomers derived from glycols have been used.

【0004】しかしながら、従来の中芯用素材は繰返し
使用に耐え得るだけの耐久性に欠け、繰返し使用に伴う
材料中芯の劣化の原因も究明できず、改良の試みは成功
していない。
[0004] However, the conventional core material lacks durability enough to withstand repeated use, and the cause of deterioration of the material core due to repeated use cannot be determined, and attempts for improvement have not been successful.

【0005】[0005]

【解決しようとする課題】本発明の課題は、上記の如き
ゴムの中空成形品を作る際の中芯として、耐久性があ
り、中芯としての使用できる固さと柔軟性とを有し、ま
た中芯の形状に成形しやすく、ゴムと剥離しやすい材料
を提供することである。
The object of the present invention is to have durability and hardness and flexibility that can be used as a core, when it is used as a core for making a hollow molded article of rubber as described above. It is to provide a material that can be easily molded into a core shape and easily peels off from rubber.

【0006】[0006]

【課題を解決するための具体的手段】本発明者らは、か
かる課題を解決する方法を見いだすべく検討を重ねた結
果、従来のポリエステルエラストマーに使用していたテ
レフタル酸を、2,6―ナフタレンジカルボン酸に変更
したポリエステルエラストマーを用いた中芯は、課題を
解決できることを見いだし本発明に至ったものである。
[Means for Solving the Problems] As a result of repeated studies to find a method for solving the above problems, the present inventors have found that terephthalic acid used in a conventional polyester elastomer is replaced with 2,6-naphthalene. A core using a polyester elastomer changed to a dicarboxylic acid has been found to be able to solve the problems and has reached the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、ポリテトラメチレン
グリコールと2,6―ナフタレンジカルボン酸及びテト
ラメチレングリコールとより得られるポリエステルエラ
ストマーよりなる、内部に中芯を用いて中空のゴム製品
を成形する際に使用する中芯である。
That is, according to the present invention, when molding a hollow rubber product using a core inside, which comprises a polyester elastomer obtained from polytetramethylene glycol, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and tetramethylene glycol The core to be used.

【0008】ここにポリテトラメチレングリコールと
は、平均分子量が、500〜3000のテトラメチレン
グリコールの縮合重合した形で末端がヒドロキシル基に
なったものであるが、これに他の成分が共重合されてい
てもよい。この共重合成分としては、オキシエチレング
リコール、オキシプロピレングリコール等の成分が挙げ
られる。
Here, the polytetramethylene glycol is a compound in which tetramethylene glycol having an average molecular weight of 500 to 3000 is condensation-polymerized and has a hydroxyl group at the terminal, and other components are copolymerized with this. May be. Examples of the copolymerization component include components such as oxyethylene glycol and oxypropylene glycol.

【0009】このポリテトラメチレングリコールは30
重量%以上、好ましくは40〜70重量%の量ポリエス
テルエラストマー中に含有されるように用いられる。ポ
リテトラメチレングリコールの量が多い場合は、柔らか
すぎたり、強度が低くなり好ましくない。また少なすぎ
ると硬すぎて中芯を引抜くとき、引抜きにくいなどの不
都合が生じる。
This polytetramethylene glycol is 30
Used to be contained in the polyester elastomer in an amount of not less than wt%, preferably 40 to 70 wt%. When the amount of polytetramethylene glycol is large, it is not preferable because it is too soft and the strength is low. On the other hand, if the amount is too small, it is too hard and it is difficult to pull out the core when the core is pulled out.

【0010】また、ポリテトラメチレングリコール、
2,6―ナフタレンジカルボン酸及びテトラメチレング
リコールより得られるポリエステルエラストマーは、前
記の如きポリテトラメチレングリコール、2,6―ナフ
タレンジカルボン酸及びテトラメチレングリコールを、
通常のポリエステルの重合反応と同じようにして、得ら
れるポリエステルであるが、これ以外に共重合成分とし
て、30モル%未満の他のジカルボン酸やジオールな
ど、一般にポリエステルの成分として使用される共重合
成分が適用できる。
Further, polytetramethylene glycol,
The polyester elastomer obtained from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and tetramethylene glycol is obtained by using the above-mentioned polytetramethylene glycol, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and tetramethylene glycol,
A polyester obtained in the same manner as a normal polyester polymerization reaction, but other than this, a copolymerization component generally used as a component of the polyester such as other dicarboxylic acid or diol of less than 30 mol% as a copolymerization component. The ingredients can be applied.

【0011】本発明の中芯となるポリエステルエラスト
マーは、固有粘度が0.8以上、好ましくは1.0以上
である。固有粘度が低い場合には、中芯となったとき強
度が低く、好ましくないのである。
The polyester elastomer as the core of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.8 or more, preferably 1.0 or more. When the intrinsic viscosity is low, the strength of the core becomes low, which is not preferable.

【0012】本発明のポリエステルエラストマーは、上
記のポリマー以外に、安定剤、着色剤、補強材などを含
有していてもよいことは云うまでもない。
It goes without saying that the polyester elastomer of the present invention may contain a stabilizer, a colorant, a reinforcing material and the like in addition to the above polymers.

【0013】かくして得られるポリエステルエラストマ
ーは、中芯の形状に成形し、ゴムの成形の際に使用され
る。このゴムの成形は、例えば補強材、充填剤及び架橋
剤等を含む生ゴムを中芯の上に巻き付け、加熱して架橋
したあと、中芯を引抜いてゴムの成形品を得る。この引
抜く過程において、ゴムと中芯の間に水を圧入すること
がある。このような使用条件で中芯が使用されることが
多いので、中芯の形状は、丸棒のようなものが多く用い
られる。この丸棒は、本発明のポリエステルエラストマ
ーを用いる場合には、通常の熱可塑性樹脂の押出し成形
と同様の方法で成形される。
The polyester elastomer thus obtained is molded into a core shape and used for molding rubber. In molding the rubber, for example, raw rubber containing a reinforcing material, a filler, a cross-linking agent and the like is wound around the core, heated and crosslinked, and then the core is pulled out to obtain a rubber molded product. In this withdrawing process, water may be press-fitted between the rubber and the core. Since the core is often used under such usage conditions, the shape of the core is often a round bar. When the polyester elastomer of the present invention is used, this round bar is molded by a method similar to the usual extrusion molding of thermoplastic resin.

【0014】このような中空形状に成形するゴムとは、
一般にゴムといわれるものであり、例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等を含み、硫黄または硫
黄化合物を用いたり、ラジカル開始剤を用いて、二重結
合を架橋させるタイプのものが一般的である。これらの
ゴムは、一般的に老化防止剤と称するものを含むが、こ
れらが含まれている場合ほど本発明の効果が大きい。特
にアミン系の老化防止剤が含まれている場合には、本発
明は耐久性等の効果が大きくなり、好ましい。
The rubber molded into such a hollow shape is
It is generally called a rubber, for example, a type that includes butadiene, isoprene, chloroprene and the like, and is of a type in which a double bond is cross-linked by using sulfur or a sulfur compound or a radical initiator. These rubbers contain what is generally called an anti-aging agent, but the effect of the present invention is greater when these rubbers are contained. In particular, when an amine-based antioxidant is contained, the present invention is preferable because the effects such as durability are enhanced.

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明の中芯は、ゴムを架橋成形する際
の中芯として使用した際、耐久性に優れるので繰返し使
用が可能であり、この際中芯の抜け具合や、成形された
ゴムの表面特性もよいという利点を有する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The core of the present invention has excellent durability when used as a core for cross-linking and molding rubber, and thus can be repeatedly used. It has the advantage that the surface properties of rubber are also good.

【0016】また、熱可塑性であることから押出成形に
より容易に中芯となること、耐熱性が高く高温での加硫
等の処理が可能であること等も本発明の特色である。
Further, it is a feature of the present invention that since it is thermoplastic, it can be easily formed into a core by extrusion molding, has high heat resistance and can be subjected to treatment such as vulcanization at high temperature.

【0017】[0017]

【実施例】以下実施例により、本発明を詳述する。なお
実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples. In the examples, "part" means "part by weight".

【0018】[0018]

【実施例1】2,6―ナフタレンジカルボン酸ジメチル
50部、テトラメチレングリコール30部及び平均分子
量約1000のポリテトラメチレングリコール50部を
触媒の存在下、エステル交換反応後、減圧下に重縮合反
応して、固有粘度1.24のポリエステルエラストマー
を得た。
Example 1 50 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 30 parts of tetramethylene glycol and 50 parts of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of about 1000 were subjected to transesterification reaction in the presence of a catalyst and then polycondensation reaction under reduced pressure. Thus, a polyester elastomer having an intrinsic viscosity of 1.24 was obtained.

【0019】このポリエステルエラストマーを、溶融押
出して、直径6mmの丸棒とした。
This polyester elastomer was melt extruded into a round bar having a diameter of 6 mm.

【0020】一方、天然ゴム100部に酸化亜鉛5部、
ステアリン酸2部、硫黄2.8部、ジ―2―ベンゾチア
ジルスルフィド1部及びアンチゲンP(住友化学製)1
部を予め混練し、前記丸棒の上に、厚さ5mmになるよ
う巻付けた後、145℃で15分間加硫させた。
On the other hand, 100 parts of natural rubber and 5 parts of zinc oxide,
Stearic acid 2 parts, sulfur 2.8 parts, di-2-benzothiazyl sulfide 1 part and Antigen P (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1
The parts were kneaded in advance, wound on the round bar to a thickness of 5 mm, and then vulcanized at 145 ° C. for 15 minutes.

【0021】加硫後の成形品のゴムと丸棒の間に水を圧
入しながら、丸棒を引抜いたところ、容易に引抜け、ま
た、引抜いた後のゴム面もきれいであった。
When the round bar was pulled out while water was press-fitted between the rubber and the round bar of the vulcanized molded product, the round bar was easily pulled out, and the rubber surface after being pulled out was also clean.

【0022】引抜いた丸棒を再びゴムの成形の中芯とし
て使用することを繰返した結果、20回の繰返し後も特
に損傷することはなかった。
As a result of repeating the use of the drawn round bar as a core for molding rubber again, no damage was observed after 20 times.

【0023】[0023]

【比較例1】実施例1の2,6―ナフタレンジカルボン
酸ジメチルの代わりにテレフタル酸ジメチルを用いて、
実施例1と同様に製造し、固有粘度1.35のポリエス
テルエラストマーを用い、実施例1と同様、丸棒を作
成、これを用いてゴムの成形を実施した。繰返し使用し
て成形を続けた結果、最初の間は実施例1と同様に成形
できたが、10回目には破断してしまった。
Comparative Example 1 Dimethyl terephthalate was used in place of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate of Example 1,
A round bar was prepared in the same manner as in Example 1 using a polyester elastomer having an intrinsic viscosity of 1.35, which was manufactured in the same manner as in Example 1, and was used to mold rubber. As a result of repeated use by repeated use, molding could be performed in the same manner as in Example 1 for the first time, but fractured at the 10th time.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08G 63/66 NNG B29K 67:00 B29L 22:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location // C08G 63/66 NNG B29K 67:00 B29L 22:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 中空形状のゴム製品を成形する際に使用
する中芯であって、ポリオキシテトラメチレングリコー
ルをポリエーテル成分とし、2,6―ナフタレンジカル
ボン酸とテトラメチレングリコールとの重縮合体をポリ
エステル成分とするポリエステルエラストマーを用いて
なるゴム成形用中芯。
1. A polycondensation product of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and tetramethylene glycol, which is a core used for molding a hollow rubber product and which contains polyoxytetramethylene glycol as a polyether component. A rubber molding core made of a polyester elastomer containing as a polyester component.
JP19345593A 1993-08-04 1993-08-04 Core for molding rubber Pending JPH0747614A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1002980A3 (en) * 1998-11-18 2002-04-17 Tokai Rubber Industries, Ltd. Fuel transporting tube
DE102010029930A1 (en) 2010-06-10 2011-12-15 Evonik Röhm Gmbh Preparing acetoacetoxyalkyl(meth)acrylate compounds, useful e.g. in adhesives, comprises reacting acetoacetic acid alkyl ester- with hydroxyalkyl(meth)acrylate-compounds in presence of catalyst and optionally in presence of stabilizer
CN102353390A (en) * 2010-06-03 2012-02-15 东京Cosmos电机株式会社 Position detection device

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