JPH074531B2 - High temperature fluid catalytic cracking agent using heat resistant alumina crosslinked montmorillonite - Google Patents

High temperature fluid catalytic cracking agent using heat resistant alumina crosslinked montmorillonite

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JPH074531B2
JPH074531B2 JP1193568A JP19356889A JPH074531B2 JP H074531 B2 JPH074531 B2 JP H074531B2 JP 1193568 A JP1193568 A JP 1193568A JP 19356889 A JP19356889 A JP 19356889A JP H074531 B2 JPH074531 B2 JP H074531B2
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montmorillonite
catalytic cracking
fluid catalytic
temperature fluid
high temperature
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憲司 鈴木
聰明 森
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 膨潤性粘土であるモンモリロナイトは、水酸化アルミニ
ウム、水酸化ジルコニウム、水酸化クロム等のオリゴマ
ーにより層間架橋され、ミクロポーラス物質である架橋
モンモリロナイトとなる。こうして合成された架橋モン
モリロナイトの細孔構造は、ゼオライトのそれに似てい
ることからFCC(流動接触分解)触媒としての使用が検
討されている。しかし、架橋モンモリロナイトは熱安定
性が劣ることから、上記触媒として使用する場合には耐
熱性の向上が切望されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field] Montmorillonite, which is a swelling clay, is inter-layer cross-linked by oligomers such as aluminum hydroxide, zirconium hydroxide, and chromium hydroxide to become cross-linked montmorillonite that is a microporous substance. . Since the cross-linked montmorillonite synthesized in this way has a pore structure similar to that of zeolite, its use as a FCC (fluid catalytic cracking) catalyst is being investigated. However, since cross-linked montmorillonite is inferior in thermal stability, improvement in heat resistance is strongly desired when it is used as the above catalyst.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

架橋モンモリロナイトは架橋材にアルミナ、ジルコニ
ア、クロミア等の無機酸化物を用いることにより耐熱性
の向上を図ってきた。しかし、こうした努力にもかかわ
らず耐熱限界はせいぜい600〜700℃程度である。この原
因は、従来品は細孔径が小さく、シンタリングが前記温
度で起きてしまうことによるものと考えられる。
Crosslinked montmorillonite has been improved in heat resistance by using an inorganic oxide such as alumina, zirconia or chromia as a crosslinking material. However, despite such efforts, the heat resistance limit is at most 600-700 ° C. It is considered that this is because the conventional product has a small pore size and sintering occurs at the above temperature.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

ところで、本発明者らの検討したところによれば、耐熱
性の阻害原因が加熱によるシンタリングであると考えら
れるので、これを防ぐためには、大きな細孔径(マクロ
ポア)を有する架橋モンモリロナイトを合成することが
重要である。従来、架橋モンモリロナイトの製造法に関
する特許は、特開昭54−5884号公報、特開昭54−16386
号公報等が公表されているが、これから得られる架橋モ
ンモリロナイトの細孔径は小さい。また、本発明者のひ
とりが特公昭62−12172号公報、特公昭62−41167号公報
等に20オングストローム以上の大きな細孔径を有する架
橋モンモリロナイトおよびその製造法を提供している
が、これらの特許では耐熱特性についての検討は何ら行
われていない。
By the way, according to the investigations by the present inventors, it is considered that the cause of heat resistance inhibition is sintering due to heating. Therefore, in order to prevent this, a crosslinked montmorillonite having a large pore size (macropore) is synthesized. This is very important. Conventionally, patents relating to a method for producing crosslinked montmorillonite are disclosed in JP-A-54-5884 and JP-A-54-16386.
Although the gazettes have been published, the pore diameter of the crosslinked montmorillonite obtained therefrom is small. Further, one of the inventors of the present invention provides a crosslinked montmorillonite having a large pore diameter of 20 angstroms or more and a method for producing the same in Japanese Patent Publication No. 62-12172, Japanese Patent Publication No. 62-41167, and the like. However, no consideration has been given to heat resistance characteristics.

しかるに、本発明者らは架橋モンモリロナイトの耐熱性
向上を目的に鋭意研究の進めた結果、700℃にて加熱し
た後における比表面積が300m2/g以上、さらに800℃にて
加熱した後におけるそれが150m2/g以上もの大きな値を
有する耐熱性架橋モンモリロナイトおよびその製造法を
開発すると共に、当該比表面積を有するものが、高温条
件下のFCC(流動接触分解)用処理剤として使用し得る
優れた高い耐熱特性を有することを見い出し、本発明を
完成するに至ったものである。
However, as a result of intensive research conducted by the present inventors for the purpose of improving the heat resistance of crosslinked montmorillonite, the specific surface area after heating at 700 ° C. is 300 m 2 / g or more, and that after heating at 800 ° C. Has developed a heat-resistant cross-linked montmorillonite having a large value of 150 m 2 / g or more and a method for producing the same, and one having the specific surface area is excellent as a treatment agent for FCC (fluid catalytic cracking) under high temperature conditions. The inventors have found that they have high heat resistance and completed the present invention.

〔課題を解決するための手段〕[Means for Solving the Problems]

本発明は、高温加熱後においても150m2/g以上の大きな
比表面積を保持する耐熱性アルミナ架橋モンモリロナイ
トを用いてなる高温流動接触分解剤に関するものであ
る。
The present invention relates to a high temperature fluid catalytic cracking agent using a heat resistant alumina crosslinked montmorillonite which retains a large specific surface area of 150 m 2 / g or more even after heating at high temperature.

本発明の高温流動接触分解剤を構成する耐熱性アルミナ
架橋モンモリロナイトの製造法は、その初期工程におい
て、水を溶媒としてポリビニルアルコールおよび/また
はポリエチレンオキシド等の水溶性高分子とモンモリロ
ナイトとの混練物を調製することに特徴を有する。モン
モリロナイト1.0gあたりの水および水溶性高分子の混合
割合は、水については0.4ml以上100ml以下であるが望ま
しくは10mlがよい。また、水溶性高分子については0.1g
以上2g以下であるが望ましくは1gがよい。混合の順序
は、水と水溶性高分子を混合して得られる水溶液にモン
モリロナイトを添加する方法が好ましいが、これ以外の
混合順序であっても構わない。混練の方法は、ガラス容
器中で棒を用いて行えばよいが、大量に合成する場合は
混練装置を使用することが望ましい。このようにして水
溶性高分子とモンモリロナイトの混練物を調製すること
が、本発明の高温流動接触分解剤を構成する耐熱性アル
ミナ架橋モンモリロナイトの製造法の特徴である。
The method for producing a heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite constituting the high-temperature fluid catalytic cracking agent of the present invention comprises a kneaded product of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol and / or polyethylene oxide and montmorillonite in the initial step of using water as a solvent. Characterized in preparing. The mixing ratio of water and water-soluble polymer per 1.0 g of montmorillonite is 0.4 ml or more and 100 ml or less, but 10 ml is preferable. In addition, 0.1g for water-soluble polymer
The amount is not less than 2 g and is preferably 1 g. The mixing order is preferably a method in which montmorillonite is added to an aqueous solution obtained by mixing water and a water-soluble polymer, but other mixing orders may be used. The method of kneading may be carried out by using a rod in a glass container, but it is desirable to use a kneading device when a large amount is synthesized. The preparation of the kneaded product of the water-soluble polymer and montmorillonite in this manner is a feature of the method for producing the heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite that constitutes the high-temperature fluid catalytic cracking agent of the present invention.

次に、得られた混練物に架橋前駆体を添加し、さらによ
く混練する。架橋前駆体には、陽イオン性の水酸化アル
ミニウムオリゴマーを用いる。このオリゴマーは、一般
式が〔Al2(OH)nCl6-n〕m、ここでnは約3、mは10
以下で示されるポリ塩化アルミニウムを水に溶解し、部
分的に加水分解したものである。あるいは塩化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等の水溶液
を水酸化ナトリウム等のアルカリで部分的に加水分解さ
せたものである。オリゴマーの添加量は、モンモリロナ
イトが有しているカチオン交換容量の1〜5倍相当であ
るが望ましくは3倍相当がよい。
Next, a cross-linking precursor is added to the obtained kneaded product and kneaded further. A cationic aluminum hydroxide oligomer is used as the crosslinking precursor. This oligomer has a general formula of [Al 2 (OH) nCl 6- n] m, where n is about 3 and m is 10
Polyaluminum chloride shown below was dissolved in water and partially hydrolyzed. Alternatively, an aqueous solution of aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate or the like is partially hydrolyzed with an alkali such as sodium hydroxide. The addition amount of the oligomer is equivalent to 1 to 5 times the cation exchange capacity of montmorillonite, and preferably 3 times.

ここでモンモリロナイトのカチオン交換容量について詳
しく説明する。モンモリロナイトは約10オングストロー
ムの厚さのシリケート層と呼ばれる結晶層が幾層にも積
み重なって存在している。シリケート層は、けい酸四面
体層−アルミナ八面体層−けい酸四面体層がそれぞれの
酸素原子を共有して結合し、三層から構成されている。
このうち八面体層の中心金属であるアルミニウムはそれ
より陽電荷が小さいマグネシウムによって一部置換され
ている。さらに僅かではあるが四面体層の中心金属であ
るシリコンがそれより陽電荷が小さいアルミニウムによ
って置換されている。これらの置換によりシリケート層
は電荷バランスを失い、負電荷を帯びている。この負電
荷に応じて交換可能なカチオン(例えばNa+、Ca2+等)
がシリケート層間に存在し、シリケート層の負電荷を中
和している。これらのカチオン量をカチオン交換容量と
呼び、その値は約130meq/gである。
Here, the cation exchange capacity of montmorillonite will be described in detail. Montmorillonite is composed of several crystalline layers called silicate layers, each layer having a thickness of about 10 Å. The silicate layer is composed of three layers in which a silicic acid tetrahedral layer-alumina octahedral layer-silicic acid tetrahedral layer are bonded by sharing respective oxygen atoms.
Of these, aluminum, which is the central metal of the octahedral layer, is partially replaced by magnesium, which has a smaller positive charge. In addition, a small amount of silicon, which is the central metal of the tetrahedral layer, is replaced by aluminum, which has a smaller positive charge. Due to these substitutions, the silicate layer loses charge balance and is negatively charged. Cations that can be exchanged according to this negative charge (eg Na + , Ca 2+, etc.)
Exists between the silicate layers and neutralizes the negative charge of the silicate layers. The amount of these cations is called a cation exchange capacity, and its value is about 130 meq / g.

その後、乾燥・焼成の工程に移るが、このうち乾燥は、
風乾あるいはオーブン中での強制乾燥のいずれの方法で
もよい。また、乾燥工程を省略しても差し支えない。次
に焼成を行なうが、焼成条件は、空気雰囲気中で、温度
は用いた水溶性高分子の全量が焼失する500℃以上が望
ましいが、これ以下であっても構わない。このようにし
て本発明の高温流動接触分解剤を構成する耐熱性アルミ
ナ架橋モンモリロナイトが合成される。
After that, we move to the process of drying and baking, of which the drying is
Either air drying or forced drying in an oven may be used. Further, the drying step may be omitted. Next, calcination is carried out. The calcination condition is preferably 500 ° C. or higher at which the total amount of the water-soluble polymer used is burned off in an air atmosphere, but it may be lower than this. In this way, the heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite that constitutes the high-temperature fluid catalytic cracking agent of the present invention is synthesized.

本発明者らによって、上記の如く合成された耐熱性アル
ミナ架橋モンモリロナイトは、30オングストロームの細
孔径を有し、高い温度で加熱されても大きな比表面積を
有するものであり、優れた耐熱特性を有していることが
見い出された。すなわち、本発明者らが試験したところ
によれば、高温加熱後の比表面積は、700℃で加熱した
場合、加熱時間に関係なく300m2/g以上もの大きな値を
有しており、また800℃で加熱した場合は、加熱時間と
共に減少し、1時間後においては260m2/g、さらに10時
間後においてもなお163m2/gもの大きな値を有している
ことから、上記の如く合成される耐熱性架橋モンモリロ
ナイトは、耐熱性が要求される高温条件下のFCC(流動
接触分解)用処理剤として充分使用し得る優れた高い耐
熱特性を有するものであることがわかった。なお、一般
に、FCCにおける熱処理の加熱温度条件は450〜550℃で
あり、600℃以上の高い耐熱性が要求される〔例えば、
栗田学,森川茂著「最新触媒利用技術」株式会社アイピ
ーシー,第118頁,132頁(昭和60年10月20日)参照〕。
The heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite synthesized as described above by the present inventors has a pore size of 30 angstroms, has a large specific surface area even when heated at a high temperature, and has excellent heat resistance properties. I was found to be doing. That is, according to the tests conducted by the present inventors, the specific surface area after high-temperature heating has a large value of 300 m 2 / g or more regardless of the heating time when heated at 700 ° C., and 800 When it was heated at ℃, it decreased with the heating time, and it had a large value of 260 m 2 / g after 1 hour and still 163 m 2 / g after 10 hours. It was found that the heat-resistant cross-linked montmorillonite has excellent high heat-resisting properties that can be sufficiently used as a treating agent for FCC (fluid catalytic cracking) under high temperature conditions where heat resistance is required. In general, the heating temperature condition of the heat treatment in FCC is 450 to 550 ° C, and high heat resistance of 600 ° C or higher is required (for example,
Manabu Kurita, Shigeru Morikawa, "Latest Catalyst Utilization Technology," IPC Co., Ltd., pp. 118, 132 (October 20, 1985)].

従来、アルミナ架橋モンモリロナイトについて検討した
例は種々報告されているものの、その耐熱特性について
報告された例はなく、特に、高温加熱後においても大き
な比表面積が保持され、高温条件下のFCC(流動接触分
解)用処理剤として充分に使用し得る高い耐熱特性を有
することは、これまで知られていない新規な知見であ
る。
Conventionally, although various examples of studies on alumina-crosslinked montmorillonite have been reported, there have been no reports of their heat resistance properties.In particular, a large specific surface area is maintained even after heating at high temperatures, and FCC (fluid contact) under high temperature conditions is maintained. It is a novel finding that has not been known so far that it has high heat resistance that can be sufficiently used as a treatment agent for decomposition.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上詳述した如く、耐熱性アルミナ架橋モンモリロナイ
トは、ゼオライトよりも大きな細孔径を有し、かつゼオ
ライトの耐熱性に近い特長を有することから、耐熱性が
要求される高温条件下のFCC(流動接触分解)用処理剤
として有用であることはもとより、従来のゼオライトに
代わるものとして、今後ゼオライトでは困難な分野での
利用が開拓されるものと考えられる。
As described in detail above, heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite has a pore size larger than that of zeolite and has characteristics close to the heat resistance of zeolite. Therefore, FCC (fluid contact under high temperature conditions where heat resistance is required) is used. In addition to being useful as a treatment agent for decomposition), it is considered that the use of zeolite in the future as a substitute for conventional zeolite will be pioneered in fields where it is difficult.

以下、参考例および実施例により本発明をさらに詳しく
説明する。なお、本発明において使用される耐熱性アル
ミナ架橋モンモリロナイトの製造例を参考例1として示
し、当該耐熱性アルミナ架橋モンモリロナイトについて
耐熱試験を行い、その結果を実施例1〜8に示すと共
に、その比較例として、従来法で合成(比較例1)した
アルミナ架橋モンモリロナイトについて同様の耐熱試験
を行い、その結果を比較例2〜4に併せて示した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Examples. In addition, a production example of the heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite used in the present invention is shown as Reference Example 1, a heat resistance test was performed on the heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite, and the results are shown in Examples 1 to 8 and a comparative example thereof. As a result, the same heat resistance test was performed on the alumina-crosslinked montmorillonite synthesized by the conventional method (Comparative Example 1), and the results are also shown in Comparative Examples 2 to 4.

参考例1 蒸留水200mlに重合度2000のポリビニルアルコール20gを
添加し、70℃に加温して溶解する。こうして得られた水
溶性高分子溶液200mlに130meq/gのカチオン交換容量を
有するナトリウム・モンモリロナイト20gを添加し、よ
く混練する。続いて6.6wt%ポリ塩化アルミニウム水溶
液100mlを添加し、さらによく混練する。その後、60℃
で温風乾燥を行い、500℃で焼成してアルミナ架橋モン
モリロナイトを合成した。これの比表面積は412m2/gで
あった。
Reference Example 1 20 g of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2000 is added to 200 ml of distilled water, and heated at 70 ° C. to dissolve. To 200 ml of the water-soluble polymer solution thus obtained, 20 g of sodium-montmorillonite having a cation exchange capacity of 130 meq / g is added and kneaded well. Subsequently, 100 ml of a 6.6 wt% polyaluminum chloride aqueous solution is added and kneading is further performed. After that, 60 ℃
Drying with warm air was performed, and the mixture was fired at 500 ° C to synthesize alumina-crosslinked montmorillonite. Its specific surface area was 412 m 2 / g.

実施例1 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で700℃、1時間焼成した後の比表面
積は326m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 1 The specific surface area after firing the alumina-crosslinked montmorillonite synthesized in Reference Example 1 in an electric furnace in an air atmosphere at 700 ° C. for 1 hour is 326 m 2 / g, and retains high heat resistance even after heating at high temperature. I found out.

実施例2 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で700℃、2時間焼成した後の比表面
積は332m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 2 Alumina-bridged montmorillonite synthesized in Reference Example 1 has a specific surface area of 332 m 2 / g after firing at 700 ° C. for 2 hours in an electric furnace in an air atmosphere, and retains high heat resistance even after heating at high temperature. I found out.

実施例3 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で700℃、5時間焼成した後の比表面
積は326m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 3 Alumina-bridged montmorillonite synthesized in Reference Example 1 has a specific surface area of 326 m 2 / g after firing at 700 ° C. for 5 hours in an electric furnace in an air atmosphere, and retains high heat resistance even after heating at high temperature. I found out.

実施例4 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で700℃、10時間焼成した後の比表面
積は317m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 4 Alumina-bridged montmorillonite synthesized in Reference Example 1 has a specific surface area of 317 m 2 / g after firing at 700 ° C. for 10 hours in an electric furnace in an air atmosphere, and retains high heat resistance even after heating at high temperature. I found out.

実施例5 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で800℃、1時間焼成した後の比表面
積は260m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 5 Alumina-bridged montmorillonite synthesized in Reference Example 1 has a specific surface area of 260 m 2 / g after firing at 800 ° C. for 1 hour in an electric furnace in an air atmosphere, and retains high heat resistance even after heating at high temperature. I found out.

実施例6 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で800℃、2時間焼成した後の比表面
積は226m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 6 Alumina-bridged montmorillonite synthesized in Reference Example 1 has a specific surface area of 226 m 2 / g after firing at 800 ° C. for 2 hours in an electric furnace in an air atmosphere, and retains high heat resistance even after heating at high temperature. I found out.

実施例7 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で800℃、5時間焼成した後の比表面
積は178m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 7 The specific surface area of the alumina-crosslinked montmorillonite synthesized in Reference Example 1 after firing at 800 ° C. for 5 hours in an electric furnace in an air atmosphere is 178 m 2 / g, and high heat resistance is maintained even after heating at high temperature. I found out.

実施例8 参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で800℃、10時間焼成した後の比表面
積は163m2/gであり、高温加熱後においても高い耐熱性
を保持するものであることがわかった。
Example 8 Alumina-bridged montmorillonite synthesized in Reference Example 1 has a specific surface area of 163 m 2 / g after firing at 800 ° C. for 10 hours in an electric furnace in an air atmosphere, and retains high heat resistance even after heating at high temperature. I found out.

上記実施例1〜8の耐熱試験の結果から明らかなとお
り、参考例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイト
は、700℃で10時間加熱した後における比表面積は300m2
/g以上であり、また800℃で10時間加熱した後における
比表面積は150m2/g以上であり、かかる熱処理条件にか
かわらず、高温加熱後においても高い耐熱性を保持する
ことから明らかな如く、高温条件下のFCC(流動接触分
解)用処理剤として充分使用し得る優れた高い耐熱特性
を有するものであることがわかった。
As is clear from the results of the heat resistance tests of Examples 1 to 8, the alumina-crosslinked montmorillonite synthesized in Reference Example 1 had a specific surface area of 300 m 2 after being heated at 700 ° C. for 10 hours.
/ g or more, and the specific surface area after heating at 800 ° C for 10 hours is 150 m 2 / g or more, and it is clear from the fact that it retains high heat resistance even after high-temperature heating regardless of such heat treatment conditions. It was found that they have excellent high heat resistance characteristics that can be sufficiently used as a treating agent for FCC (fluid catalytic cracking) under high temperature conditions.

比較例1 蒸留水200mlに130meq/gのカチオン交換容量を有するナ
トリウム・モンモリロナイト20gを添加し、よく混合す
る。続いて6.6wt%ポリ塩化アルミニウム水溶液100mlを
添加し、さらによく混合する。その後、60℃で温風乾燥
を行った。こうして得られたアルミナ架橋モンモリロナ
イトの比表面積は360m2/gであった。
Comparative Example 1 To 200 ml of distilled water, 20 g of sodium-montmorillonite having a cation exchange capacity of 130 meq / g was added and mixed well. Subsequently, 100 ml of a 6.6 wt% polyaluminum chloride aqueous solution is added and mixed well. Then, warm air drying was performed at 60 ° C. The specific surface area of the alumina-crosslinked montmorillonite thus obtained was 360 m 2 / g.

比較例2 比較例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で800℃、1時間焼成した後の比表面
積は24m2/gであった。
Comparative Example 2 The specific surface area of the alumina-crosslinked montmorillonite synthesized in Comparative Example 1 after firing at 800 ° C. for 1 hour in an electric furnace in an air atmosphere was 24 m 2 / g.

比較例3 比較例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で800℃、2時間焼成した後の比表面
積は3m2/gであった。
Comparative Example 3 The specific surface area of the alumina-crosslinked montmorillonite synthesized in Comparative Example 1 after firing at 800 ° C. for 2 hours in an electric furnace in an air atmosphere was 3 m 2 / g.

比較例4 比較例1で合成したアルミナ架橋モンモリロナイトを空
気雰囲気の電気炉で800℃、5時間焼成した後の比表面
積は0m2/gであった。
Comparative Example 4 The specific surface area of the alumina-crosslinked montmorillonite synthesized in Comparative Example 1 after firing at 800 ° C. for 5 hours in an electric furnace in an air atmosphere was 0 m 2 / g.

以上の実施例1〜8および比較例2〜4の耐熱試験の結
果をまとめて第1表に示す。
The results of the heat resistance tests of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 2 to 4 are summarized in Table 1.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】高温加熱後においても150m2/g以上の大き
な比表面積を保持する耐熱性アルミナ架橋モンモリロナ
イトを用いてなる高温流動接触分解剤。
1. A high-temperature fluid catalytic cracking agent comprising a heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite which retains a large specific surface area of 150 m 2 / g or more even after heating at high temperature.
【請求項2】700℃にて加熱した後における比表面積は3
00m2/g以上である請求項1記載の耐熱性アルミナ架橋モ
ンモリロナイトを用いてなる高温流動接触分解剤。
2. The specific surface area after heating at 700 ° C. is 3
A high-temperature fluid catalytic cracking agent comprising the heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite according to claim 1, which is at least 00 m 2 / g.
【請求項3】800℃にて加熱した後における比表面積は1
50m2/g以上である請求項1記載の耐熱性アルミナ架橋モ
ンモリロナイトを用いてなる高温流動接触分解剤。
3. The specific surface area after heating at 800 ° C. is 1
A high-temperature fluid catalytic cracking agent comprising the heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite according to claim 1, which is 50 m 2 / g or more.
【請求項4】耐熱性アルミナ架橋モンモリロナイトが、
水溶性高分子とモンモリロナイトを混合して得られる懸
濁液または混練物に架橋前駆体を添加し次いで乾燥・焼
成することにより製造されることを特徴とする請求項1
記載の耐熱性アルミナ架橋モンモリロナイトを用いてな
る高温流動接触分解剤。
4. A heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite,
It is manufactured by adding a crosslinking precursor to a suspension or a kneaded product obtained by mixing a water-soluble polymer and montmorillonite, and then drying and firing.
A high-temperature fluid catalytic cracking agent comprising the heat-resistant alumina-crosslinked montmorillonite described.
【請求項5】水溶性高分子はポリビニルアルコールおよ
び/またはポリエチレンオキシドである請求項4記載の
耐熱性アルミナ架橋モンモリロナイトを用いてなる高温
流動接触分解剤。
5. A high temperature fluid catalytic cracking agent comprising the heat resistant alumina crosslinked montmorillonite according to claim 4, wherein the water soluble polymer is polyvinyl alcohol and / or polyethylene oxide.
【請求項6】架橋前駆体は水酸化アルミニウムオリゴマ
ーである請求項4記載の耐熱性アルミナ架橋モンモリロ
ナイトを用いてなる高温流動接触分解剤。
6. A high temperature fluid catalytic cracking agent comprising the heat resistant alumina crosslinked montmorillonite according to claim 4, wherein the crosslinking precursor is an aluminum hydroxide oligomer.
【請求項7】焼成は500℃以上の温度で行う請求項4記
載の耐熱性アルミナ架橋モンモリロナイトを用いてなる
高温流動接触分解剤。
7. A high temperature fluid catalytic cracking agent comprising the heat resistant alumina crosslinked montmorillonite according to claim 4, wherein the calcination is performed at a temperature of 500 ° C. or higher.
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