JPH0741460A - カルバジン酸誘導体の製造法 - Google Patents
カルバジン酸誘導体の製造法Info
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- JPH0741460A JPH0741460A JP5188415A JP18841593A JPH0741460A JP H0741460 A JPH0741460 A JP H0741460A JP 5188415 A JP5188415 A JP 5188415A JP 18841593 A JP18841593 A JP 18841593A JP H0741460 A JPH0741460 A JP H0741460A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、カルバジン酸誘導体を低コスト且
つ高収率で得ることのできる工業的に有利な新規な製造
法を提供することを目的とする。 【構成】 本発明の方法は、一般式 【化１】 で表わされるモノクロル尿素ナトリウム塩に、（１）一
般式 Ｒ1 ＯＨ〔式中Ｒ1 はアルキル基を示す。〕で表
わされるアルコール、（２）一般式 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ〔式
中Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を
示す。〕で表わされるアミン又は（３）異項原子として
酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくと
も１種を有することのある環状アミンを反応させること
を特徴とする、一般式 【化２】 〔式中Ｒ′はアルコラート基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基又は環状アミノ基を示す。〕で表わされ
るカルバジン酸誘導体の製造法である。
つ高収率で得ることのできる工業的に有利な新規な製造
法を提供することを目的とする。 【構成】 本発明の方法は、一般式 【化１】 で表わされるモノクロル尿素ナトリウム塩に、（１）一
般式 Ｒ1 ＯＨ〔式中Ｒ1 はアルキル基を示す。〕で表
わされるアルコール、（２）一般式 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ〔式
中Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を
示す。〕で表わされるアミン又は（３）異項原子として
酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくと
も１種を有することのある環状アミンを反応させること
を特徴とする、一般式 【化２】 〔式中Ｒ′はアルコラート基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基又は環状アミノ基を示す。〕で表わされ
るカルバジン酸誘導体の製造法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルバジン酸誘導体の
新規な製造法に関する。
新規な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】アルキルカルバゼート、アル
キルカルバジドなどのカルバジン酸誘導体は、例えば、
医薬品中間体、農薬原料、脱酸素剤原料などとして有用
な化合物であるが、下記に詳述する様に、これらを低コ
スト且つ高収率で製造し得る工業的に有利な製造法は未
だ開発されていない。
キルカルバジドなどのカルバジン酸誘導体は、例えば、
医薬品中間体、農薬原料、脱酸素剤原料などとして有用
な化合物であるが、下記に詳述する様に、これらを低コ
スト且つ高収率で製造し得る工業的に有利な製造法は未
だ開発されていない。
【０００３】従来アルキルカルバゼートは、炭酸ジアル
キル（又はクロル炭酸アルキル）とヒドラジンを反応さ
せることにより製造されているが、この方法では前記炭
酸ジアルキルとヒドラジンをそれぞれ個別に合成し反応
系から単離精製した後、更にこれら２種の化合物を反応
させねばならない。即ち、素原料から一段階反応でメチ
ルカルバゼートを製造することは出来ず、製造工程の煩
雑化及び製造コストの高騰化を起こす。またヒドラジン
は、その価格が高価であることにより、製造コストの高
騰化に寄与している。
キル（又はクロル炭酸アルキル）とヒドラジンを反応さ
せることにより製造されているが、この方法では前記炭
酸ジアルキルとヒドラジンをそれぞれ個別に合成し反応
系から単離精製した後、更にこれら２種の化合物を反応
させねばならない。即ち、素原料から一段階反応でメチ
ルカルバゼートを製造することは出来ず、製造工程の煩
雑化及び製造コストの高騰化を起こす。またヒドラジン
は、その価格が高価であることにより、製造コストの高
騰化に寄与している。
【０００４】しかも前記反応の一方の原料化合物である
炭酸ジアルキル（又はクロル炭酸アルキル）は、例え
ば、銅触媒の存在下メタノールと炭酸ガスを反応させる
か或いはホスゲンとメタノールを反応させることにより
製造されるが、前者は反応管理を厳格に行なう必要があ
り、後者はホスゲンが強い毒性を有しているため、いず
れも好ましくない。
炭酸ジアルキル（又はクロル炭酸アルキル）は、例え
ば、銅触媒の存在下メタノールと炭酸ガスを反応させる
か或いはホスゲンとメタノールを反応させることにより
製造されるが、前者は反応管理を厳格に行なう必要があ
り、後者はホスゲンが強い毒性を有しているため、いず
れも好ましくない。
【０００５】またアルキルカルバジドは、例えば、ヒド
ラジンを主原料とし、これに（１）アルキル尿素、
（２）アルキルイソシアネート又は（３）ホスゲンとア
ルキルアミンを反応させることにより製造される。しか
しながら、（１）の場合には両原料化合物が高価である
ため得られるアルキルカルバジドが著しく高価になり、
（２）の場合には両原料化合物が高価であることに加
え、アルキルイソシアネートの毒性が強く、更に（３）
の場合には、上述の様に、ホスゲンが極めて強い毒性を
有するため、いずれの場合も工業的に有利な製法と言う
ことはできない。
ラジンを主原料とし、これに（１）アルキル尿素、
（２）アルキルイソシアネート又は（３）ホスゲンとア
ルキルアミンを反応させることにより製造される。しか
しながら、（１）の場合には両原料化合物が高価である
ため得られるアルキルカルバジドが著しく高価になり、
（２）の場合には両原料化合物が高価であることに加
え、アルキルイソシアネートの毒性が強く、更に（３）
の場合には、上述の様に、ホスゲンが極めて強い毒性を
有するため、いずれの場合も工業的に有利な製法と言う
ことはできない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意研究を重ねた結果、カルバジン酸誘導体を
低コスト且つ高収率で得ることのできる工業的に有利な
新規な製造法を見い出し、ここに本発明を完成するに至
った。
決すべく鋭意研究を重ねた結果、カルバジン酸誘導体を
低コスト且つ高収率で得ることのできる工業的に有利な
新規な製造法を見い出し、ここに本発明を完成するに至
った。
【０００７】即ち本発明は、一般式
【０００８】
【化３】
【０００９】で表わされるモノクロル尿素ナトリウム塩
に、（１）一般式 Ｒ1 ＯＨ〔式中Ｒ1 はアルキル基を
示す。〕で表わされるアルコール、（２）一般式 Ｒ1
Ｒ2 ＮＨ〔式中Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ2 は水素原子又は
アルキル基を示す。〕で表わされるアミン又は（３）異
項原子として酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ば
れる少なくとも１種を有することのある環状アミンを反
応させることを特徴とする、一般式
に、（１）一般式 Ｒ1 ＯＨ〔式中Ｒ1 はアルキル基を
示す。〕で表わされるアルコール、（２）一般式 Ｒ1
Ｒ2 ＮＨ〔式中Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ2 は水素原子又は
アルキル基を示す。〕で表わされるアミン又は（３）異
項原子として酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ば
れる少なくとも１種を有することのある環状アミンを反
応させることを特徴とする、一般式
【００１０】
【化４】
【００１１】〔式中Ｒ′はアルコラート基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基又は環状アミノ基を示
す。〕で表わされるカルバジン酸誘導体の製造法に係
る。
ミノ基、ジアルキルアミノ基又は環状アミノ基を示
す。〕で表わされるカルバジン酸誘導体の製造法に係
る。
【００１２】前記各式において、Ｒ1 及びＲ2 で示され
るアルキル基としては特に制限はなく、公知の脂肪族炭
化水素基、脂環式炭化水素基などを挙げることが出来る
が、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４
程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を挙げることがで
きる。またＲ′で示される環状アミノ基としては、例え
ば、ピペリジノ基、ピロリジル基、ピラゾリジル基、モ
ルホリノ基などの、異項原子として酸素原子、窒素原子
及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種を有すること
のある環状アミノ基、好ましくは５員又は６員の環状ア
ミノ基を挙げることができる。
るアルキル基としては特に制限はなく、公知の脂肪族炭
化水素基、脂環式炭化水素基などを挙げることが出来る
が、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４
程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を挙げることがで
きる。またＲ′で示される環状アミノ基としては、例え
ば、ピペリジノ基、ピロリジル基、ピラゾリジル基、モ
ルホリノ基などの、異項原子として酸素原子、窒素原子
及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種を有すること
のある環状アミノ基、好ましくは５員又は６員の環状ア
ミノ基を挙げることができる。
【００１３】本発明においては、原料化合物として、上
記一般式（１）で表わされるモノクロル尿素ナトリウム
塩が使用される。該化合物は、例えば、「ヒドラジン
性質とその応用」、横田俊雄著、地人書館、昭和４３年
３月１０日発行の第９頁に記載されている様に公知であ
る。なお該化合物は、下記に示す共鳴が考えられ、式
（１）′の様に表わすことも可能である。
記一般式（１）で表わされるモノクロル尿素ナトリウム
塩が使用される。該化合物は、例えば、「ヒドラジン
性質とその応用」、横田俊雄著、地人書館、昭和４３年
３月１０日発行の第９頁に記載されている様に公知であ
る。なお該化合物は、下記に示す共鳴が考えられ、式
（１）′の様に表わすことも可能である。
【００１４】
【化５】
【００１５】一般式（１）で表わされるモノクロル尿素
ナトリウム塩は、例えば、下記反応式−１乃至反応式−
３の如き公知の方法に従って製造できる。
ナトリウム塩は、例えば、下記反応式−１乃至反応式−
３の如き公知の方法に従って製造できる。
【００１６】
【化６】
【００１７】反応式−１に示す反応では、具体的には、
例えば、まず水酸化ナトリウム水溶液に塩素ガスを通し
て反応させ、次亜塩素酸ナトリウムを得る。この際、水
酸化ナトリウムは過剰量とするのが好ましい。次いで次
亜塩素酸ナトリウムを含む反応混合物と尿素水溶液を混
合反応させることにより、一般式（１）のモノクロル尿
素ナトリウム塩が得られる。反応温度は５〜１０℃程度
が好ましい。次亜塩素酸ナトリウムと尿素の使用割合は
通常１：１（モル比）程度でよいが、好ましくは尿素を
過剰量（例えば、１〜２モル程度）使用すればよい。な
お、本反応においては、尿素と水酸化ナトリウムを含む
水溶液に塩素を通してもよい。
例えば、まず水酸化ナトリウム水溶液に塩素ガスを通し
て反応させ、次亜塩素酸ナトリウムを得る。この際、水
酸化ナトリウムは過剰量とするのが好ましい。次いで次
亜塩素酸ナトリウムを含む反応混合物と尿素水溶液を混
合反応させることにより、一般式（１）のモノクロル尿
素ナトリウム塩が得られる。反応温度は５〜１０℃程度
が好ましい。次亜塩素酸ナトリウムと尿素の使用割合は
通常１：１（モル比）程度でよいが、好ましくは尿素を
過剰量（例えば、１〜２モル程度）使用すればよい。な
お、本反応においては、尿素と水酸化ナトリウムを含む
水溶液に塩素を通してもよい。
【００１８】
【化７】
【００１９】反応式−２に示す反応では、具体的には、
例えば、水酸化ナトリウム水溶液とモノクロル尿素又は
その水溶液を混合すればよい。この際、反応温度は５〜
１０℃程度とするのが好ましい。水酸化ナトリウムの使
用量は、通常モノクロル尿素１モルに対して１モル程度
（理論値）、好ましくは過剰量（１〜１．５モル程度）
とするのがよい。なおモノクロル尿素は公知化合物であ
り、例えば、ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイエティー〔Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，７６ ，
２５７２（１９５４）〕などに記載の公知の方法によっ
て製造できる。具体的には、例えば、尿素のメタノール
溶液にｔｅｒｔ−ブチルハイポクロライドを添加すれば
よい。
例えば、水酸化ナトリウム水溶液とモノクロル尿素又は
その水溶液を混合すればよい。この際、反応温度は５〜
１０℃程度とするのが好ましい。水酸化ナトリウムの使
用量は、通常モノクロル尿素１モルに対して１モル程度
（理論値）、好ましくは過剰量（１〜１．５モル程度）
とするのがよい。なおモノクロル尿素は公知化合物であ
り、例えば、ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイエティー〔Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，７６ ，
２５７２（１９５４）〕などに記載の公知の方法によっ
て製造できる。具体的には、例えば、尿素のメタノール
溶液にｔｅｒｔ−ブチルハイポクロライドを添加すれば
よい。
【００２０】
【化８】
【００２１】反応式−３に示す反応では、反応温度は５
〜２０℃程度とするのが好ましい。
〜２０℃程度とするのが好ましい。
【００２２】本発明においては、他の一方の原料とし
て、一般式 Ｒ1 ＯＨ〔式中Ｒ1 はアルキル基を示
す。〕で表わされるアルコール、一般式 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ
〔式中Ｒ1は前記に同じ。Ｒ2 は水素原子又はアルキル
基を示す。〕で表わされるアミン又は異項原子として酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも
１種を有することのある環状アミンが使用される。
て、一般式 Ｒ1 ＯＨ〔式中Ｒ1 はアルキル基を示
す。〕で表わされるアルコール、一般式 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ
〔式中Ｒ1は前記に同じ。Ｒ2 は水素原子又はアルキル
基を示す。〕で表わされるアミン又は異項原子として酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも
１種を有することのある環状アミンが使用される。
【００２３】前記アルコールの好ましい具体例として
は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどを挙げるこ
とができる。前記アミンの好ましい具体例としては、例
えば、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミンなどを挙げることができる。更に環状アミンの好
ましい具体例としては、例えば、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピラゾリジン、モルホリンなどを挙げることができ
る。
は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどを挙げるこ
とができる。前記アミンの好ましい具体例としては、例
えば、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミンなどを挙げることができる。更に環状アミンの好
ましい具体例としては、例えば、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピラゾリジン、モルホリンなどを挙げることができ
る。
【００２４】一般式（１）で表わされるモノクロル尿素
ナトリウム塩とアルコール、アミン又は環状アミンとの
反応は、通常適当な溶媒中にて必要に応じて攪拌下に行
なわれる。アルコール、アミン又は環状アミンの使用量
は特に制限されないが、通常モノクロル尿素ナトリウム
塩１モルに対して１〜１０００モル程度、好ましくは１
０〜５００モル程度とすればよい。また溶媒としても反
応に影響を与えないものであれば特に制限はないが、
水、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類な
どを好ましく使用できる。なお反応基質として低級アル
コールを用いる場合は、これを溶媒としても兼用でき
る。本反応は、通常５〜１５０℃程度、好ましくは５０
〜１５０℃程度の温度下に行なわれ、通常０．５〜３時
間程度、好ましくは０．５〜１時間程度で終了する。ま
た本反応は、開放系及び密閉系のいずれで行なうことも
できる。
ナトリウム塩とアルコール、アミン又は環状アミンとの
反応は、通常適当な溶媒中にて必要に応じて攪拌下に行
なわれる。アルコール、アミン又は環状アミンの使用量
は特に制限されないが、通常モノクロル尿素ナトリウム
塩１モルに対して１〜１０００モル程度、好ましくは１
０〜５００モル程度とすればよい。また溶媒としても反
応に影響を与えないものであれば特に制限はないが、
水、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類な
どを好ましく使用できる。なお反応基質として低級アル
コールを用いる場合は、これを溶媒としても兼用でき
る。本反応は、通常５〜１５０℃程度、好ましくは５０
〜１５０℃程度の温度下に行なわれ、通常０．５〜３時
間程度、好ましくは０．５〜１時間程度で終了する。ま
た本反応は、開放系及び密閉系のいずれで行なうことも
できる。
【００２５】本反応は、触媒の存在下に行なうこともで
きる。このような触媒としては、例えば亜鉛化合物及び
カドミウム化合物から選ばれる少なくとも１種を使用で
きる。亜鉛化合物の具体例としては、例えば、塩化亜
鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、
水酸化亜鉛、亜鉛のアンミン錯体又はエチレンジアミン
錯体などを挙げることができる。またカドミウム化合物
としては、例えば、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、
炭酸カドミウム、酢酸カドミウム、サリチル酸カドミウ
ム、水酸化カドミウム、カドミウムのアンミン錯体又は
エチレンジアミン錯体などを挙げることができる。触媒
の使用量は特に制限はないが、通常モノクロル尿素ナト
リウム塩１モルに対して０．０１〜１モル程度、好まし
くは０．１〜０．５モル程度とすればよい。
きる。このような触媒としては、例えば亜鉛化合物及び
カドミウム化合物から選ばれる少なくとも１種を使用で
きる。亜鉛化合物の具体例としては、例えば、塩化亜
鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、
水酸化亜鉛、亜鉛のアンミン錯体又はエチレンジアミン
錯体などを挙げることができる。またカドミウム化合物
としては、例えば、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、
炭酸カドミウム、酢酸カドミウム、サリチル酸カドミウ
ム、水酸化カドミウム、カドミウムのアンミン錯体又は
エチレンジアミン錯体などを挙げることができる。触媒
の使用量は特に制限はないが、通常モノクロル尿素ナト
リウム塩１モルに対して０．０１〜１モル程度、好まし
くは０．１〜０．５モル程度とすればよい。
【００２６】更に本反応においては、反応を一層有利に
進行させるために、例えば、アンモニア、水酸化ナトリ
ウムなどの公知のアルカリ剤を反応系に添加してもよ
い。
進行させるために、例えば、アンモニア、水酸化ナトリ
ウムなどの公知のアルカリ剤を反応系に添加してもよ
い。
【００２７】本反応により得られる上記一般式（２）の
カルバジン酸誘導体は、例えば、濃縮、再結晶、クロマ
トグラフィーなどの通常の分離手段により、反応系から
容易に単離精製できる。
カルバジン酸誘導体は、例えば、濃縮、再結晶、クロマ
トグラフィーなどの通常の分離手段により、反応系から
容易に単離精製できる。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、素原料からの一段階反
応により、目的とするカルバジン酸誘導体を高収率且つ
低コストで製造することが出来る。
応により、目的とするカルバジン酸誘導体を高収率且つ
低コストで製造することが出来る。
【００２９】
【実施例】以下に参考例及び実施例を挙げ、本発明を一
層明瞭なものとする。
層明瞭なものとする。
【００３０】参考例１ クロル尿素ナトリウム塩の合成例 含量７．５重量％のナトリウムメチラートのメタノール
溶液９０ｇを、温度計及び攪拌機を備えた３００ｍｌ容
４つ口フラスコに入れ、攪拌しながら５℃に冷却した。
これに、有効塩素含量７０．６５重量％のクロル尿素結
晶１０．０５ｇ（０．１モル）を少量ずつ添加した。滴
下終了後、酸化還元滴定及び高速液体クロマトグラフィ
ーにより、有効塩素含量７．０３重量％のクロル尿素ナ
トリウム塩の生成が確認された。これは、収率９９モル
％に相当した。
溶液９０ｇを、温度計及び攪拌機を備えた３００ｍｌ容
４つ口フラスコに入れ、攪拌しながら５℃に冷却した。
これに、有効塩素含量７０．６５重量％のクロル尿素結
晶１０．０５ｇ（０．１モル）を少量ずつ添加した。滴
下終了後、酸化還元滴定及び高速液体クロマトグラフィ
ーにより、有効塩素含量７．０３重量％のクロル尿素ナ
トリウム塩の生成が確認された。これは、収率９９モル
％に相当した。
【００３１】参考例２ クロル尿素ナトリウム塩の合成例 温度計及び攪拌機を備えた２００ｍｌ容４つ口フラスコ
に、尿素９ｇ（０．１５モル）とメタノール３０ｇを入
れ、攪拌しながら５℃に冷却した。これに、有効塩素含
量２９．９５重量％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液２
３．７１ｇ（０．１モル）を５〜１０℃の冷却下に３０
分かけて滴下した。滴下終了後、酸化還元滴定及び高速
液体クロマトグラフィーにより、有効塩素含量１１．２
１重量％のクロル尿素ナトリウム塩の生成が確認され
た。これは、収率９９モル％に相当した。
に、尿素９ｇ（０．１５モル）とメタノール３０ｇを入
れ、攪拌しながら５℃に冷却した。これに、有効塩素含
量２９．９５重量％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液２
３．７１ｇ（０．１モル）を５〜１０℃の冷却下に３０
分かけて滴下した。滴下終了後、酸化還元滴定及び高速
液体クロマトグラフィーにより、有効塩素含量１１．２
１重量％のクロル尿素ナトリウム塩の生成が確認され
た。これは、収率９９モル％に相当した。
【００３２】実施例１ 温度計、攪拌機及び冷却器を備えた５００ｍｌ容ガラス
製４つ口フラスコに、有効塩素含量７．０３重量％のク
ロル尿素ナトリウム塩溶液５０．５３ｇ（０．０５モ
ル）を入れた。これに、攪拌下メチルアルコール１１
８．０８ｇ（３．６９モル）及び塩化亜鉛２．０４ｇ
（０．０１５モル）を順次加え、加熱した。３０分の還
流の後、反応容器を冷却しして反応混合物を取り出し
た。酸化還元滴定により、還元性物質（収率９５モル
％）の生成が確認された。
製４つ口フラスコに、有効塩素含量７．０３重量％のク
ロル尿素ナトリウム塩溶液５０．５３ｇ（０．０５モ
ル）を入れた。これに、攪拌下メチルアルコール１１
８．０８ｇ（３．６９モル）及び塩化亜鉛２．０４ｇ
（０．０１５モル）を順次加え、加熱した。３０分の還
流の後、反応容器を冷却しして反応混合物を取り出し
た。酸化還元滴定により、還元性物質（収率９５モル
％）の生成が確認された。
【００３３】この反応混合物を濃縮し、ベンゼン／エタ
ノール（７０／３０）混合溶媒により再結晶し、白色結
晶を得た。この結晶について、ＩＲスペクトル、ＮＭＲ
スペクトル及びマススペクトルの測定を行なった結果、
メチルカルバゼート標品と一致した。なお、高速液体ク
ロマトグラフィーにより、メチルカルバゼート４．０５
ｇ（９４モル％）の生成が確認された。
ノール（７０／３０）混合溶媒により再結晶し、白色結
晶を得た。この結晶について、ＩＲスペクトル、ＮＭＲ
スペクトル及びマススペクトルの測定を行なった結果、
メチルカルバゼート標品と一致した。なお、高速液体ク
ロマトグラフィーにより、メチルカルバゼート４．０５
ｇ（９４モル％）の生成が確認された。
【００３４】実施例２ 触媒を下記表１のものに代える以外は実施例１と同様に
操作し、メチルカルバゼートを得た。なおＮｏ．４及び
Ｎｏ．５は、２種の触媒をそれぞれ０．００７５モルず
つ使用した。メチルカルバゼート（ＭＣ）及び還元性物
質の収率を表１に併記する。
操作し、メチルカルバゼートを得た。なおＮｏ．４及び
Ｎｏ．５は、２種の触媒をそれぞれ０．００７５モルず
つ使用した。メチルカルバゼート（ＭＣ）及び還元性物
質の収率を表１に併記する。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例３ メチルアルコールの使用量を表２に記載の量に変更する
以外は、実施例１と同様に操作し、メチルカルバゼート
を得た。更に、Ｎｏ．５及びＮｏ．６は触媒を使用せず
に反応を行なった。メチルカルバゼート（ＭＣ）及び還
元性物質の収率を表２に併記する。
以外は、実施例１と同様に操作し、メチルカルバゼート
を得た。更に、Ｎｏ．５及びＮｏ．６は触媒を使用せず
に反応を行なった。メチルカルバゼート（ＭＣ）及び還
元性物質の収率を表２に併記する。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例４ 反応温度と反応時間を変更する以外は、実施例１と同様
に操作し、メチルカルバゼートを得た。Ｎｏ．３〜Ｎ
ｏ．５は、攪拌機、温度計及び圧力計を備えた５００ｍ
ｌ容ステンレス製密封容器を用いて反応を行なった。メ
チルカルバゼート（ＭＣ）及び還元性物質の収率を表３
に併記する。
に操作し、メチルカルバゼートを得た。Ｎｏ．３〜Ｎ
ｏ．５は、攪拌機、温度計及び圧力計を備えた５００ｍ
ｌ容ステンレス製密封容器を用いて反応を行なった。メ
チルカルバゼート（ＭＣ）及び還元性物質の収率を表３
に併記する。
【００３９】
【表３】
【００４０】実施例５ 参考例２で合成した有効塩素含量１１．２１重量％のク
ロル尿素ナトリウム塩溶液３１．６７ｇ（０．０５モ
ル）を使用する以外は、実施例１と同様に操作し、還元
性物質（収率：９３モル％）及びメチルカルバゼート
（収率：８５モル％）を得た。
ロル尿素ナトリウム塩溶液３１．６７ｇ（０．０５モ
ル）を使用する以外は、実施例１と同様に操作し、還元
性物質（収率：９３モル％）及びメチルカルバゼート
（収率：８５モル％）を得た。
【００４１】実施例６ 触媒を使用しない以外は、実施例５と同様に操作し、還
元性物質（収率：７８モル％）及びメチルカルバゼート
（収率：７０モル％）を得た。
元性物質（収率：７８モル％）及びメチルカルバゼート
（収率：７０モル％）を得た。
【００４２】実施例７ メチルアルコールに代えてエチルアルコールを使用し、
且つメチルアルコラートに代えてエチルアルコラートを
使用する以外は実施例１と同様に操作し、還元性物質
（収率：９０モル％）及びエチルカルバゼート（収率：
８９モル％）を得た。
且つメチルアルコラートに代えてエチルアルコラートを
使用する以外は実施例１と同様に操作し、還元性物質
（収率：９０モル％）及びエチルカルバゼート（収率：
８９モル％）を得た。
【００４３】実施例８ 攪拌機、温度計及び冷却器を備えた１０００ｍｌ容のス
テンレス製オートクレーブに有効塩素含量７．０３重量
％のクロル尿素ナトリウム塩溶液５０．５３ｇ（０．０
５モル）を入れ、これに攪拌下７０％エチルアミン水溶
液３２１．４ｇ（５モル）及び塩化亜鉛２．０４ｇ
（０．０１５モル）を順次加えて密封し、１００℃にて
３０分間反応を行なったところ、還元性物質（収率：９
５モル％）及び４−エチルカルバゼート４．８４ｇ（収
率：９４モル％）を得た。
テンレス製オートクレーブに有効塩素含量７．０３重量
％のクロル尿素ナトリウム塩溶液５０．５３ｇ（０．０
５モル）を入れ、これに攪拌下７０％エチルアミン水溶
液３２１．４ｇ（５モル）及び塩化亜鉛２．０４ｇ
（０．０１５モル）を順次加えて密封し、１００℃にて
３０分間反応を行なったところ、還元性物質（収率：９
５モル％）及び４−エチルカルバゼート４．８４ｇ（収
率：９４モル％）を得た。
【００４４】実施例９ 触媒を使用しない以外は、実施例８と同様に操作し、還
元性物質（収率：８０モル％）及び４−エチルカルバゼ
ート４．０２ｇ（収率：７８モル％）を得た。
元性物質（収率：８０モル％）及び４−エチルカルバゼ
ート４．０２ｇ（収率：７８モル％）を得た。
【００４５】実施例１０ エチルアミンに代えて表４に記載の他のアミンを使用す
る以外は、実施例８と同様に操作し、カルバジンアミド
誘導体を得た。カルバジンアミド誘導体及び還元性物質
の収率を表４に併記する。
る以外は、実施例８と同様に操作し、カルバジンアミド
誘導体を得た。カルバジンアミド誘導体及び還元性物質
の収率を表４に併記する。
【００４６】
【表４】
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 で表わされるモノクロル尿素ナトリウム塩に、（１）一
般式 Ｒ1 ＯＨ〔式中Ｒ1 はアルキル基を示す。〕で表
わされるアルコール、（２）一般式 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ〔式
中Ｒ1 は前記に同じ。Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を
示す。〕で表わされるアミン又は（３）異項原子として
酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくと
も１種を有することのある環状アミンを反応させること
を特徴とする、一般式 【化２】 〔式中Ｒ′はアルコラート基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基又は環状アミノ基を示す。〕で表わされ
るカルバジン酸誘導体の製造法。 - 【請求項２】 亜鉛化合物及びカドミウム化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物の存在下に反応を行なう
請求項１に記載のカルバジン酸誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5188415A JP3041444B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | カルバジン酸誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5188415A JP3041444B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | カルバジン酸誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741460A true JPH0741460A (ja) | 1995-02-10 |
| JP3041444B2 JP3041444B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=16223265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5188415A Expired - Lifetime JP3041444B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | カルバジン酸誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3041444B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109020838A (zh) * | 2018-09-30 | 2018-12-18 | 湖南化工研究院有限公司 | 一种肼基甲酸酯的制备方法 |
-
1993
- 1993-07-29 JP JP5188415A patent/JP3041444B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109020838A (zh) * | 2018-09-30 | 2018-12-18 | 湖南化工研究院有限公司 | 一种肼基甲酸酯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3041444B2 (ja) | 2000-05-15 |
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