JPH0733915A - Flame-retardant polyolefin resin composition - Google Patents
Flame-retardant polyolefin resin compositionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹
脂、エチレン−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又は
エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、フェノールノボラック樹脂及び前記の3種の樹脂の
相溶性改善に効果のある特定のエポキシ変性樹脂を主成
分とし、それらを溶融混練することにより得られる耐寒
性及び難燃性良好な難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
に関するもので、射出成形等により得られる各種成形品
あるいは押し出し成形等により得られる被覆電線等の用
途に有用なものである。The present invention relates to a polyolefin resin, an ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, a phenol novolac resin and the above-mentioned three types. It relates to a flame-retardant polyolefin resin composition having a specific epoxy-modified resin which is effective for improving the compatibility of the resin as a main component, and having good cold resistance and flame retardancy obtained by melt-kneading them, and injection molding It is useful for various molded articles obtained by the above-mentioned method or coated electric wires obtained by extrusion molding.
【0002】[0002]
【従来の技術】代表的なポリオレフィン系樹脂の一つで
有るポリエチレンは、安価である、透明である、耐衝撃
性がよい、電気絶縁性がよい、化学的に安定である、透
湿性が小さい等多くの長所を有しているため、各種容
器、食器、玩具、日用雑貨、台所用品等用途は広範囲に
及んでいる。又、代表的なもう一つのポリオレフィン系
樹脂であるポリプロピレンは、安価である、透明であ
る、機械特性が良好である、化学的に安定である、耐熱
性が比較的良好、電気絶縁性がよい、透湿性が小さいな
ど多くの長所を有しているため、各種容器、食器、玩
具、日用雑貨台所用品、フィルムシート、自動車のバン
パー等用途はポリエチレンより更に広範囲に及んでい
る。このように、ポリオレフィン系樹脂は数々の長所を
有しているが、ポリエチレン、ポリプロピレンのいずれ
も燃え易いという共通の欠点を有している。この欠点を
改良するため、ハロゲン系や燐系あるいは窒素系難燃
剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等いわゆ
る添加型難燃剤を配合する手法が行われてきたが、これ
らの手法を用いると得られる組成物の特性が低下すると
いう問題があった。最も良い難燃化の手法は、樹脂自体
を難燃性にする手法であり、ポリオレフィン系樹脂の場
合、ハロゲン化ポリオレフィンを配合する方法が用いら
れてきたが、この方法では、難燃性は向上するものの、
環境破壊で問題となっているハロゲンを多量に用いなけ
ればならないという問題があった。以上から、ポリオレ
フィンとハロゲンを含まない難燃性樹脂とのポリマーア
ロイによりポリオレフィン系樹脂の難燃化を行うことが
出来れば最も好ましいが、ポリオレフィン系樹脂は、他
の樹脂との相溶性が悪いため、従来このような方法によ
る難燃化は見いだされていなかった。これらの欠点を改
良の為、ポリオレフィン系樹脂に難燃性良好なフェノー
ルホルムアルデホド樹脂を配合した組成物に関する方法
が特開平4−1245号公報に例示されているが、この
発明のポリオレフィン組成物は難燃性に関しては改善効
果を有しているものの、この方法ではフェノール樹脂を
配合することによって耐寒性、機械特性の低下等が生
じ、実用レベルなものは得られていない。2. Description of the Related Art Polyethylene, which is one of typical polyolefin resins, is inexpensive, transparent, has high impact resistance, good electric insulation, is chemically stable, and has low moisture permeability. Since it has many advantages, it has a wide range of applications such as various containers, tableware, toys, daily necessities, kitchen utensils. Polypropylene, which is another typical polyolefin resin, is inexpensive, transparent, has good mechanical properties, is chemically stable, has relatively good heat resistance, and has good electrical insulation. Since it has many advantages such as low moisture permeability, it has a wider range of applications than polyethylene such as various containers, tableware, toys, daily necessities kitchenware, film sheets, automobile bumpers and the like. As described above, the polyolefin resins have various advantages, but both polyethylene and polypropylene have a common drawback that they are easily burned. In order to improve this drawback, a method of blending a halogen-based or phosphorus-based or nitrogen-based flame retardant, a so-called addition-type flame retardant such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide has been carried out, but it can be obtained by using these methods. There is a problem that the characteristics of the composition are deteriorated. The best flame-retardant method is to make the resin itself flame-retardant. In the case of polyolefin resin, a method of blending a halogenated polyolefin has been used, but this method improves the flame-retardant property. Though
There is a problem that a large amount of halogen, which is a problem in environmental destruction, must be used. From the above, it is most preferable if the polyolefin resin can be made flame-retardant by a polymer alloy of the polyolefin and the halogen-free flame-retardant resin, but the polyolefin resin has poor compatibility with other resins. Conventionally, flame retardation by such a method has not been found. In order to improve these drawbacks, a method relating to a composition in which a phenol resin having good flame retardancy is blended with a polyolefin resin is exemplified in JP-A-4-1245, but the polyolefin composition of the present invention is Although it has an effect of improving flame retardancy, this method has not been obtained at a practical level because the incorporation of a phenol resin causes deterioration of cold resistance and mechanical properties.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことなくノンハロゲンで難燃性の向上し
たポリオレフィン系樹脂を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a non-halogen, polyolefin resin having improved flame retardancy with almost no deterioration in properties.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリオレフ
ィン系樹脂と難燃性良好なフェノールノボラック樹脂に
ついて検討した結果、ポリオレフィン系樹脂とフェノー
ルノボラック樹脂を単純にブレンドする方法では難燃性
は改善されるが耐寒性、耐熱性などの特性低下を招くと
いう欠点が生じることが分かった。そこで更に鋭意検討
した結果、フェノール樹脂と容易に反応するエポキシ基
を分子内に有するエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、
少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックのエポキシ変性物、少なくとも1個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれた1種以上の樹脂を
配合し、更に溶融混練して反応させることにより、比較
的低分子量で脆いフェノールノボラック樹脂の脆さが改
善され、難燃性を損なうこと無く、従来の欠点であった
耐寒性、機械特性等が改善されることを見いだした。
又、更にポリオレフィン系樹脂にエチレン−α・オレフ
ィン共重合体ゴム及び/又はエチレン−α・オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムを配合することにより難燃
性を損なうことなく耐寒性及び機械特性が著しく改善さ
れることを見いだし本発明を完成するに至った。即ち本
発明は、(A)ポリオレフィン系樹脂と(B)エチレン
−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチレン−α
・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムとが90:1
0〜50:50の比率の混合物100重量部に対し、
(C)フェノールノボラック樹脂と(D)エポキシ変性
ポリオレフィン系樹脂、少なくとも1個のビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックのエポキシ変性物、
少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して得ら
れる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中から選
ばれた1種以上の樹脂とを90:10〜50:50の比
率で5〜50重量部を配合し、溶融混練してなることを
特徴とする耐寒性および難燃性良好な難燃性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物であり、好ましくは(C)成分と
(D)成分とを予め溶融混練したものを使用しているも
のである。Means for Solving the Problems The present inventors have studied a polyolefin resin and a phenol novolac resin having good flame retardancy, and as a result, the flame retardancy is improved by a method of simply blending the polyolefin resin and the phenol novolac resin. However, it has been found that there is a drawback that characteristics such as cold resistance and heat resistance are deteriorated. Therefore, as a result of further intensive study, an epoxy-modified polyolefin-based resin having an epoxy group in the molecule which easily reacts with a phenol resin,
Hydrogenated block obtained by hydrogenating a block copolymer composed of at least one vinyl aromatic compound-based polymer block epoxy modified product and at least one conjugated diene compound-based polymer block By blending one or more resins selected from the epoxy modified products of the copolymer, and further melt-kneading and reacting, the brittleness of the phenol novolak resin, which is relatively low in molecular weight and brittle, is improved, and flame retardancy is improved. It has been found that the conventional drawbacks such as cold resistance and mechanical properties are improved without impairing the properties.
Further, by further blending an ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber with a polyolefin resin, cold resistance and mechanical properties are maintained without impairing flame retardancy. The inventors have found that they are significantly improved and have completed the present invention. That is, the present invention relates to (A) a polyolefin resin and (B) an ethylene-α / olefin copolymer rubber and / or ethylene-α.
90% with olefin-non-conjugated diene copolymer rubber
With respect to 100 parts by weight of the mixture having a ratio of 0 to 50:50,
(C) a phenol novolac resin and (D) an epoxy-modified polyolefin resin, an epoxy-modified product of a polymer block mainly containing at least one vinyl aromatic compound,
At least one resin selected from the epoxy modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a polymer block containing at least one conjugated diene compound as a main component; A flame-retardant polyolefin-based resin composition having good cold resistance and flame retardancy, characterized in that 5 to 50 parts by weight are blended in a ratio of 90:10 to 50:50 and melt-kneaded, and preferably The component (C) and the component (D) are melt-kneaded in advance and used.
【0005】本発明の(A)成分として用いられるポリ
オレフィン系樹脂は特に限定するものでなく市販されて
いるものであり、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、あるいはエチレン−(メタ)アクリル酸共重
合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エ
チレン−(メタ)アクリル酸エチル共重合体等の変性ポ
リエチレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体等が挙げられる。こ
れらの樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用い
られる。The polyolefin resin used as the component (A) of the present invention is not particularly limited and is commercially available. For example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, or an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, Modified polyethylene resin such as ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid methyl copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ethyl copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene- Examples thereof include propylene-diene copolymer. These resins may be used alone or in combination of two or more.
【0006】本発明の(B)成分として用いられている
エチレン−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチ
レン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムはポ
リオレフィン系樹脂と相溶性良好でかつ低いガラス転移
温度を有する。そのため、ポリオレフィン系樹脂に配合
することでポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度を低
下させ、ポリオレフィン系樹脂の耐寒性をより向上させ
る働きをもつ重要な成分である。本発明で用いられるエ
チレン−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチレ
ン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは、特
に限定するものではなく市販されているものであり、例
えばポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレンや
ポリプロピレンと他の少量のα・オレフィンのランダム
及び/又はブロック共重合体、具体的にはポリプロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重
合体、具体的にはポリプロピレン−4−メチル−1−ペ
ンテン共重合体及びポリ4−メチル−1−ペンテン、ポ
リブテン−1等があげられる。また、ポリエチレンとポ
リプロピレンといったように2種以上のポリオレフィン
樹脂を組み合わせて使用しても良い。更に(B)成分の
ガラス転移温度は−30℃以下であればポリオレフィン
系樹脂のガラス転移温度を低下させる効果が大きく好ま
しい。The ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber used as the component (B) of the present invention have good compatibility with the polyolefin resin and It has a low glass transition temperature. Therefore, it is an important component that has a function of lowering the glass transition temperature of the polyolefin resin by blending it with the polyolefin resin and further improving the cold resistance of the polyolefin resin. The ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber used in the present invention are not particularly limited and are commercially available products such as polyethylene and iso Random and / or block copolymers of tactic polypropylene or polypropylene and a small amount of other α-olefins, specifically polypropylene-ethylene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, specifically polypropylene-4 -Methyl-1-pentene copolymer, poly-4-methyl-1-pentene, polybutene-1 and the like. Further, two or more kinds of polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene may be used in combination. Furthermore, if the glass transition temperature of the component (B) is -30 ° C or lower, the effect of lowering the glass transition temperature of the polyolefin-based resin is large, which is preferable.
【0007】本発明の(C)成分として用いられるフェ
ノールノボラック樹脂は、特に限定するものでなく市販
されているものであり、例えば、ホルマリンとフェノー
ル類とをホルムアルデヒド/フェノール類の比が、0.
5〜1.0となるような配合比率で反応釜に仕込み、更
にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触
媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行った後、
分離した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水
し、更に残っている水と未反応のフェノール類を除去す
る方法により得ることができる。The phenol novolac resin used as the component (C) of the present invention is not particularly limited and is commercially available. For example, formalin and phenols have a formaldehyde / phenols ratio of 0.
After charging into a reaction kettle at a mixing ratio of 5 to 1.0, further adding a catalyst such as oxalic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and toluenesulfonic acid, followed by heating, and performing a reflux reaction for an appropriate time,
It can be obtained by a method such as vacuum dehydration or static dehydration for removing separated water, and further removing remaining water and unreacted phenols.
【0008】本発明の(D)成分である特定のエポキシ
変性樹脂は比較的低分子量でかつ脆い樹脂であるフェノ
ール樹脂をポリオレフィン系樹脂に配合した際に低下す
る耐寒性、機械特性を改善する働きをもつ大変重要な成
分である。本発明で用いられる分子内にエポキシ基を含
有する変性ポリオレフィンは、特に限定するものでなく
市販されているものであり、エチレンとグリシジルメタ
アクリレートとの共重合体あるいはエチレン・アクリル
酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレ
ン・アクリレート共重合体、エチレン・メタクリレート
酸共重合体とグリシジルメタアクリレートとの3元共重
合体、グリシジルメタアクリレートをグラフトしたPP
等が例示される。本発明で用いられるエポキシ基を含有
する水添ブロック共重合体は特に限定するものでなく市
販されているものであり、エポキシ化スチレン−エチレ
ン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エポキシ化
スチレン−エチレン・イソプレン−スチレンブロック共
重合体等が挙げられる。本発明で用いられるエポキシ変
性ブロック共重合体は、水添前のブロック共重合体に、
不飽和二重結合を有するエポキシ化合物を付加反応させ
ることにより得られる。The specific epoxy-modified resin which is the component (D) of the present invention has a function of improving cold resistance and mechanical properties which are deteriorated when a phenol resin which is a resin having a relatively low molecular weight and is brittle is blended with a polyolefin resin. Is a very important ingredient with. Modified polyolefin containing an epoxy group in the molecule used in the present invention is not particularly limited and is commercially available, a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate or an ethylene-acrylic acid copolymer, Ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / acrylate copolymer, ternary copolymer of ethylene / methacrylic acid copolymer and glycidyl methacrylate, PP grafted with glycidyl methacrylate
Etc. are illustrated. The hydrogenated block copolymer containing an epoxy group used in the present invention is not particularly limited and is commercially available. Epoxidized styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, epoxidized styrene-ethylene. -Isoprene-styrene block copolymer etc. are mentioned. The epoxy-modified block copolymer used in the present invention is a block copolymer before hydrogenation,
It can be obtained by addition reaction of an epoxy compound having an unsaturated double bond.
【0009】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
(A)成分のポリオレフィン系樹脂、(B)成分のエチ
レン−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチレン
−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム、(C)
成分のフェノールノボラック樹脂と(D)成分のエポキ
シ変性ポリオレフィン系樹脂、少なくとも1個のビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックのエポキシ変
性物、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加し
て得られる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中
から選ばれた1種以上の樹脂とを一括投入し加圧ニーダ
ーやバンバリーミキサー等で150〜200℃、10〜
30分間溶融混練する方法、又は(C)成分と(D)成
分とを予め加圧ニーダーやバンバリーミキサー等で16
0〜200℃、10〜30分間溶融混練した後、(A)
成分と(B)成分との混合物中に添加し更に溶融混練す
る方法により得られるが、後者の方が(C)成分と
(D)成分とが選択的に混ざり合い、かつ(C)成分の
フェノールノボラック樹脂と(D)成分のエポキシ基が
反応しうる為、好ましい。本発明のポリオレフィン系樹
脂組成物において(A)成分のポリオレフィン系樹脂と
(B)成分のエチレン−α・オレフィン共重合体ゴム及
び/又はエチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムとが90:10〜50:50の比率の混合物1
00重量部に対し、(C)成分のフェノールノボラック
樹脂と(D)成分のエポキシ変性ポリオレフィン系樹
脂、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックのエポキシ変性物、少なくとも1個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブ
ロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共
重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた1種以上の樹
脂とを90:10〜50:50の比率で5〜50重量部
の範囲で配合しなければならない。The polyolefin resin composition of the present invention is
(A) component polyolefin resin, (B) component ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, (C)
Component phenol novolac resin and component (D) epoxy-modified polyolefin-based resin, at least one vinyl aromatic compound-based polymer block epoxy-modified product, and at least one conjugated diene compound-based polymer One or more resins selected from the epoxy modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of blocks are charged all at once, and the amount is 150 to 150 by a pressure kneader or a Banbury mixer. 200 ° C, 10
Melt kneading for 30 minutes, or (C) component and (D) component are preliminarily used in a pressure kneader or Banbury mixer for 16 minutes.
After melt-kneading at 0 to 200 ° C. for 10 to 30 minutes, (A)
It is obtained by a method of adding to the mixture of the component and the component (B) and further melt-kneading. In the latter case, the component (C) and the component (D) are selectively mixed with each other, and It is preferable because the phenol novolac resin can react with the epoxy group of the component (D). In the polyolefin resin composition of the present invention, the polyolefin resin as the component (A) and the ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber as the component (B) are used. Mixture 1 in the ratio 90:10 to 50:50
To 100 parts by weight, a phenol novolac resin as the component (C) and an epoxy-modified polyolefin resin as the component (D), an epoxy-modified product of a polymer block mainly composed of at least one vinyl aromatic compound, and at least one 90:10 with one or more resins selected from epoxy modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. It should be blended in a ratio of 50:50 in the range of 5 to 50 parts by weight.
【0010】(A)成分のポリオレフィン系樹脂組成物
と(B)成分のエチレン−α・オレフィン共重合体ゴム
及び/又はエチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴムとの混合物中の(B)成分の配合比率が10
wt%を下回ると耐寒性の改良に不十分となる。また、
50wt%を超えるとポリオレフィン系樹脂の持つ様々
な長所が低下する。(C)成分のフェノールノボラック
樹脂と(D)成分のエポキシ変性ポリオレフィン系樹
脂、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックのエポキシ変性物、少なくとも1個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブ
ロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共
重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた1種以上の樹
脂の混合物中の(D)成分の割合が10wt%を下回る
とフェノール樹脂をポリオレフィン系樹脂に配合した
際、低下する耐寒性、機械特性の改善が不十分となり、
50wt%を上回ると難燃性の改善効果が不十分とな
る。(A)成分のポリオレフィン系樹脂と(B)成分の
エチレン−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチ
レン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムとが
90:10〜50:50の比率の混合物100重量部に
対し(C)成分と(D)成分との混合物が5重量部を下
回ると難燃性の改善効果が不十分となり、50重量部を
越えると(A)成分であるポリオレフィン系樹脂の持つ
様々な長所が低下する。In a mixture of the polyolefin resin composition as the component (A) and the ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber as the component (B), B) component ratio is 10
When it is less than wt%, it becomes insufficient to improve the cold resistance. Also,
When it exceeds 50 wt%, various advantages of the polyolefin resin are deteriorated. Component (C) is a phenol novolac resin, component (D) is an epoxy-modified polyolefin-based resin, at least one vinyl aromatic compound is a polymer block-epoxy-modified product, and at least one conjugated diene compound is the main component. The ratio of the component (D) in the mixture of one or more resins selected from the epoxy modified products of the hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer consisting of the polymer block is 10 wt. If less than%, when the phenol resin is blended with the polyolefin-based resin, the cold resistance and the improvement of mechanical properties are reduced, and
If it exceeds 50 wt%, the effect of improving flame retardancy becomes insufficient. The ratio of the component (A) polyolefin resin and the component (B) ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is 90:10 to 50:50. If the mixture of the component (C) and the component (D) is less than 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the mixture, the effect of improving the flame retardancy becomes insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the polyolefin as the component (A). The various advantages of resin-based resin are reduced.
【0011】このように本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物は、(A)成分のポリオレフィン系樹脂の特性の
低下をほとんど招くこと無く難燃性を向上する効果を有
しているが、その理由として、(B)成分のエチレン−
α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチレン−α・
オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムが(A)成分の
ガラス転移温度を低下させ、耐寒性をより向上させる。
又、(D)成分のエポキシ変性樹脂が(C)成分のフェ
ノール樹脂と反応することによりフェノール樹脂の脆さ
を改善し、更にその反応により生成した化合物は、一分
子中にそれぞれポリオレフィン系樹脂及びフェノール樹
脂に親和性を有しているため、これがポリオレフィン系
樹脂及びフェノール樹脂の相溶化剤として働き、(A)
成分のポリオレフィン系樹脂及び(B)成分のエチレン
−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチレン−α
・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの混合物中で
(C)成分のフェノール樹脂と(D)成分のエポキシ変
性樹脂がミクロ相分離構造をとることが可能になったた
めと考えられる。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
には、更に用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタル
ク、マイカ、炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無
機充填剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーボ
ン繊維等のような補強剤、難燃剤、難燃助剤、制電剤、
安定剤、顔料、離型剤、エラストマー等の耐衝撃改良剤
等を配合することができる。本発明のポリオレフィン系
樹脂組成物は通常の熱可塑性樹脂成形品に用いられてい
る加工方法、例えば射出成形や押し出し成形等により、
容易に成形品に加工される。As described above, the polyolefin-based resin composition of the present invention has an effect of improving flame retardancy with almost no deterioration in the characteristics of the polyolefin-based resin as the component (A). , (B) ethylene-
α ・ olefin copolymer rubber and / or ethylene-α ・
The olefin-non-conjugated diene copolymer rubber lowers the glass transition temperature of the component (A) and further improves cold resistance.
Further, the epoxy-modified resin as the component (D) improves the brittleness of the phenol resin by reacting with the phenol resin as the component (C), and the compound produced by the reaction is a polyolefin resin and a Since it has an affinity for phenolic resins, it acts as a compatibilizer for polyolefin resins and phenolic resins,
Component polyolefin resin and component (B) ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or ethylene-α
It is considered that the phenol resin as the component (C) and the epoxy-modified resin as the component (D) can have a microphase-separated structure in the mixture of the olefin-non-conjugated diene copolymer rubber. The polyolefin-based resin composition of the present invention further includes other compounding agents depending on the use and purpose, such as talc, mica, calcium carbonate, inorganic fillers such as wollastonite, coupling agents or glass fibers, carbon fibers, etc. Reinforcing agent, flame retardant, flame retardant aid, antistatic agent,
Stabilizers, pigments, mold release agents, impact modifiers such as elastomers, etc. may be added. The polyolefin-based resin composition of the present invention is processed by a usual thermoplastic resin molding, for example, by injection molding or extrusion molding,
Easily processed into molded products.
【0012】[0012]
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引っ張り試験はASTM−D638、耐寒性
はJIS K 6301、酸素指数はASTM−D28
63、燃焼試験はUnderwriters Laboratories 社の安全
標準UL94によって測定した結果である。 (実施例1〜4)(A)成分としては、ポリエチレン
[PE:三井石油化学(株)製 ウルトゼックス2022
L]、ポリプロピレン[PP:住友化学工業(株)製 住
友ノーブレンR AY564]を使用し、(B)成分と
してはエチレン−プロピレン共重合体ゴム[EP:日
本合成ゴム(株)製 EP07P]、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム
(株)製 EP57P]を使用し、(C)成分としては、
ストレートフェノールノボラック樹脂[PN:住友デ
ュレズ(株)製 スミライトレジンR PR−5147
0]、ストレートフェノールノボラック樹脂[PN:
住友デュレズ(株)製 スミライトレジンR PR−53
194]を又(D)成分としてはエポキシ変性ポリオレ
フィン樹脂[EP−PO:住友化学工業(株)製 ボン
ドファーストR 2C]又はエポキシ変性スチレン−エ
チレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体[EP−
SEBS:旭化成(株)製 タフテックR Z−514]
を使用した。その配合及び評価結果を表1に示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples and the present invention is not limited thereto. The tensile test is ASTM-D638, the cold resistance is JIS K 6301, and the oxygen index is ASTM-D28.
63, the combustion test is the result measured by the safety standard UL94 of Underwriters Laboratories. (Examples 1 to 4) As the component (A), polyethylene [PE: Ultzex 2022 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] was used.
L], polypropylene [PP: Sumitomo Noblen RAY564 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], and ethylene-propylene copolymer rubber [EP: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. EP07P], ethylene as the component (B). -Propylene-non-conjugated diene copolymer rubber [EP: Nippon Synthetic Rubber
EP57P] manufactured by Co., Ltd. is used, and as the component (C),
Straight phenol novolac resin [PN: Sumitomo Durezu Co., Ltd. Sumilite Resin R PR-5147
0], straight phenol novolac resin [PN:
Sumitomo Dures Co., Ltd. Sumilite Resin R PR-53
194] as the component (D), epoxy-modified polyolefin resin [EP-PO: Bondfast R 2C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] or epoxy-modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer [EP-
SEBS: Tuftec R Z-514 manufactured by Asahi Kasei Corporation]
It was used. The blending and evaluation results are shown in Table 1.
【0013】(実施例5〜8)(A)成分としては、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体[変性PE:住
友化学(株)製 アクリフトWH102]、エチレン−メ
タクリル酸共重合体[変性PE:三井・デュポンポリ
ケミカル(株)製 ニュクレルR 0903C]を使用
し、(B)成分としてはエチレン−プロピレン共重合体
ゴム[EP:日本合成ゴム(株)製 EP07P]、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム[EP
:日本合成ゴム(株)製 EP57P]を使用し、
(C)成分としては、ストレートフェノールノボラック
樹脂[PN:住友デュレズ(株)製 スミライトレジン
R PR−51470]、ストレートフェノールノボラ
ック樹脂[PN:住友デュレズ(株)製 スミライトレ
ジンR PR−53194]を又(D)成分としてはエ
ポキシ変性ポリオレフィン樹脂[EP−PO:住友化学
工業(株)製 ボンドファーストR 2C]又はエポキシ
変性スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック
共重合体[EP−SEBS:旭化成(株)製 タフテック
R Z−514]を使用した。その配合及び評価結果を
表2に示す。(Examples 5 to 8) As the component (A), ethylene-methyl methacrylate copolymer [modified PE: Acryft WH102 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], ethylene-methacrylic acid copolymer [modified PE: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Nucrel R 0903C] is used, and the component (B) is ethylene-propylene copolymer rubber [EP: Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. EP07P], ethylene-propylene-non-conjugated diene. Copolymer rubber [EP
: EP57P] manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
As the component (C), a straight phenol novolac resin [PN: Sumitlite Resin R PR-51470 manufactured by Sumitomo Dures Co., Ltd.], a straight phenol novolac resin [PN: Sumilite resin R PR-53194 manufactured by Sumitomo Dures Co., Ltd.] are used. Further, as the component (D), an epoxy-modified polyolefin resin [EP-PO: Bond First R 2C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] or an epoxy-modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer [EP-SEBS: Asahi Kasei ( Tuftec R Z-514] manufactured by Co., Ltd. was used. The blending and evaluation results are shown in Table 2.
【0014】(比較例1)(A)成分として、ポリエチ
レン[PE:三井石油化学(株)製 ウルトゼックス20
22L]を使用し、(B)成分としてはエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム(株)製 E
P07P)を使用した。その配合及び評価結果を表3に
示す。 (比較例2)(A)成分として、ポリプロピレン[P
P:住友化学工業(株)製 住友ノーブレンR AY56
4]を使用し、(B)成分としてはエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム
(株)製 EP57P)を使用した。その配合及び評価結
果を表3に示す。 (比較例3)(A)成分として、ポリエチレン[PE:
三井石油化学(株)製 ウルトゼックス2022L]を使
用し、(B)成分としてはエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム(株)製
EP57P]を使用し、(C)成分としてストレートフ
ェノールノボラック樹脂[PN:住友デュレズ(株)製
スミライトレジンR PR−51470]を使用し
た。その配合及び評価結果を表3に示す。 (比較例4)(A)成分として、ポリプロピレン[P
P:住友化学工業(株)製 住友ノーブレンR AY56
4]を使用し、(B)成分としてはエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム(株)製 EP0
7P]を使用し、(C)成分としてストレートフェノー
ルノボラック樹脂[PN:住友デュレズ(株)製 スミ
ライトレジンR PR−53194]を使用した。その
配合及び評価結果を表3に示す。Comparative Example 1 As the component (A), polyethylene [PE: Ultzex 20 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.]
22L] and ethylene-propylene copolymer rubber [EP: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. E as component (B)]
P07P) was used. The composition and the evaluation results are shown in Table 3. (Comparative Example 2) As component (A), polypropylene [P
P: Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomo Noblen RAY56
4] is used as the component (B), ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber [EP: Nippon Synthetic Rubber].
EP57P manufactured by Co., Ltd.) was used. The composition and the evaluation results are shown in Table 3. (Comparative Example 3) As the component (A), polyethylene [PE:
Ultzex 2022L manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. is used, and as the component (B), ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber [EP: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
EP57P] was used, and straight phenol novolac resin [PN: Sumirite Resin R PR-51470 manufactured by Sumitomo Dures Co., Ltd.] was used as the component (C). The composition and the evaluation results are shown in Table 3. (Comparative Example 4) As component (A), polypropylene [P
P: Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomo Noblen RAY56
4] is used, and as the component (B), ethylene-propylene copolymer rubber [EP: EP0 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.]
7P], and straight phenol novolac resin [PN: Sumirite Resin R PR-53194 manufactured by Sumitomo Dures Co., Ltd.] was used as the component (C). The composition and the evaluation results are shown in Table 3.
【0015】(比較例5)(A)成分として、エチレン
−メタクリル酸メチル共重合体[変性PE:住友化学
(株)製 アクリフトWH102]を使用し、(B)成分
としてエチレン−プロピレン共重合体ゴム[EP:日
本合成ゴム(株)製 EP07P]を使用し、(C)成分
としてストレートフェノールノボラック樹脂[PN:
住友デュレズ(株)製 スミライトレジンR PR−51
470]を使用し、(D)成分としてはエポキシ変性ポ
リオレフィン樹脂[EP−PO:住友化学工業(株)製
ボンドファーストR 2C]を使用した。その配合及び
評価結果を表4に示す。 (比較例6)(A)成分として、エチレン−メタクリル
酸共重合体[変性PE:三井・デュポンポリケミカル
(株)製 ニュクレルR 0903C]を使用し、(B)
成分としてはエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴム[EP:日本合成ゴム(株)製 EP57P]
を使用し、(C)成分としてストレートフェノールノボ
ラック樹脂[PN:住友デュレズ(株)製 スミライト
レジンR PR−53194]を使用し、(D)成分と
してエポキシ変性スチレン−エチレン・ブチレン−スチ
レンブロック共重合体[EP−SEBS:旭化成(株)製
タフテックRZ−514]を使用した。その配合及び
評価結果を表4に示す。 (比較例7)(A)成分として、エチレン−メタクリル
酸メチル共重合体[変性PE:住友化学(株)製 アク
リフトWH102)を使用し、(B)成分としてはエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム[EP
:日本合成ゴム(株)製 EP57P]を使用し、
(C)成分としてストレートフェノールノボラック樹脂
[PN:住友デュレズ(株)製 スミライトレジンR
PR−51470]を使用し、(D)成分としてはエポ
キシ変性ポリオレフィン樹脂[EP−PO:住友化学工
業(株)製 ボンドファーストR 2C]を使用した。そ
の配合及び評価結果を表4に示す。 (比較例8)(A)成分として、エチレン−メタクリル
酸共重合体[変性PE:三井・デュポンポリケミカル
(株)製 ニュクレルR 0903C]を使用し、(B)
成分としてエチレン−プロピレン共重合体ゴム[EP
:日本合成ゴム(株)製 EP07P]を使用し、
(C)成分としてストレートフェノールノボラック樹脂
[PN:住友デュレズ(株)製 スミライトレジンR
PR−53194]を使用し、(D)成分としてエポキ
シ変性スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体[EP−SEBS:旭化成(株)製 タフテッ
クR Z−514]を使用した。その配合及び評価結果
を表4に示す。Comparative Example 5 As the component (A), an ethylene-methyl methacrylate copolymer [modified PE: Sumitomo Chemical
Acrylift WH102 manufactured by Co., Ltd. is used, ethylene-propylene copolymer rubber [EP: EP07P manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] is used as a component (B), and straight phenol novolac resin [PN] is used as a component (C). :
Sumitomo Dures Co., Ltd. Sumilite Resin R PR-51
470] and epoxy-modified polyolefin resin [EP-PO: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] as component (D).
Bondfast R 2C] was used. The blending and evaluation results are shown in Table 4. (Comparative Example 6) As component (A), ethylene-methacrylic acid copolymer [modified PE: Mitsui DuPont Polychemical
Nucrel R 0903C] manufactured by Co., Ltd.
As a component, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber [EP: EP57P manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.]
And a straight phenol novolac resin [PN: Sumirite Resin R PR-53194 manufactured by Sumitomo Dures Co., Ltd.] as the component (C), and an epoxy-modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer as the component (D). A polymer [EP-SEBS: Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] was used. The blending and evaluation results are shown in Table 4. (Comparative Example 7) An ethylene-methyl methacrylate copolymer [modified PE: Acryft WH102 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used as the component (A), and an ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer was used as the component (B). Polymer rubber [EP
: EP57P] manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
As component (C), straight phenol novolac resin [PN: Sumitrite Resin R manufactured by Sumitomo Dures Co., Ltd.
PR-51470] was used, and as the component (D), an epoxy-modified polyolefin resin [EP-PO: Bondfast R 2C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used. The blending and evaluation results are shown in Table 4. (Comparative Example 8) As component (A), ethylene-methacrylic acid copolymer [modified PE: Mitsui-DuPont Polychemical
Nucrel R 0903C] manufactured by Co., Ltd.
Ethylene-propylene copolymer rubber [EP
: EP07P] manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
As component (C), straight phenol novolac resin [PN: Sumitrite Resin R manufactured by Sumitomo Dures Co., Ltd.
PR-53194] was used, and epoxy-modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer [EP-SEBS: Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] was used as the component (D). The blending and evaluation results are shown in Table 4.
【0016】(比較例9)(A)成分として、ポリエチ
レン[PE:三井石油化学(株)製 ウルトゼックス20
22L)を使用し、(B)成分としてはエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム(株)製 E
P07P]を使用し、(D)成分とはエポキシ変性ポリ
オレフィン樹脂[EP−PO:住友化学工業(株)製 ボ
ンドファーストR 2C]を使用した。その配合及び評
価結果を表5に示す。 (比較例10)(A)成分として、ポリプロピレン[P
P:住友化学工業(株)製 住友ノーブレンR AY56
4]を使用し、(B)成分としてはエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム
(株)製 EP57P]を使用し、(D)成分としてエポ
キシ変性スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロ
ック共重合体[EP−SEBS:旭化成(株)製 タフテ
ックR Z−514]を使用した。その配合及び評価結
果を表5に示す。 (比較例11)(A)成分として、エチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体[変性PE:住友化学(株)製
アクリフトWH102]を使用し、(B)成分としてエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴ
ム(株)製 EP07P]を使用し、(D)成分としては
エポキシ変性ポリオレフィン樹脂[EP−PO:住友化
学工業(株)製 ボンドファーストR 2C]を使用し
た。その配合及び評価結果を表5に示す。 (比較例12)(A)成分として、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体[変性PE:三井・デュポンポリケミカ
ル(株)製 ニュクレルR 0903C]を使用し、
(B)成分としてはエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム[EP:日本合成ゴム(株)製 EP5
7P]を使用し、(D)成分としてエポキシ変性スチレ
ン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体
[EP−SEBS:旭化成(株)製 タフテックR Z−
514]を使用した。その配合及び評価結果を表5に示
す。(Comparative Example 9) As component (A), polyethylene [PE: Ultzex 20 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.]
22L) and ethylene-propylene copolymer rubber [EP: E manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. as the component (B)]
P07P] was used, and an epoxy-modified polyolefin resin [EP-PO: Bondfast R 2C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] was used as the component (D). The blending and evaluation results are shown in Table 5. (Comparative Example 10) As component (A), polypropylene [P
P: Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomo Noblen RAY56
4] is used as the component (B), ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber [EP: Nippon Synthetic Rubber].
EP57P] manufactured by Co., Ltd. was used, and epoxy-modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer [EP-SEBS: Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] was used as the component (D). The blending and evaluation results are shown in Table 5. (Comparative Example 11) As the component (A), an ethylene-methyl methacrylate copolymer [modified PE: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Acrylift WH102] is used, ethylene-propylene copolymer rubber [EP: EP07P manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] is used as the component (B), and epoxy-modified polyolefin resin [EP-PO: as the component (D)]. Sumitomo Chemical Co., Ltd. Bond First R 2C] was used. The blending and evaluation results are shown in Table 5. (Comparative Example 12) As the component (A), ethylene-methacrylic acid copolymer [modified PE: Nucrel R 0903C manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.] was used,
As the component (B), ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber [EP: EP5 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.]
7P] and an epoxy-modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer [EP-SEBS: Asahi Kasei Corporation Tuftec R Z-
514] was used. The blending and evaluation results are shown in Table 5.
【0017】 [0017]
【0018】 [0018]
【0019】 [0019]
【0020】 [0020]
【0021】 [0021]
【0022】[0022]
【発明の効果】表から明らかなように、本発明のポリオ
レフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂の特徴
を維持したまま難燃性が顕著に改善された新規な材料で
あり、通常の熱可塑性成形材料に用いられている加工方
法、例えば射出成形、押出成形等により容易に成形品に
加工され、耐寒性、機械的強度、成形性等の物性のバラ
ンスに優れた製品を与える。As is apparent from the table, the polyolefin-based resin composition of the present invention is a novel material in which the flame retardancy is remarkably improved while maintaining the characteristics of the polyolefin-based resin. A molded product can be easily processed into a molded product by a processing method used for a molding material, such as injection molding or extrusion molding, and a product having an excellent balance of physical properties such as cold resistance, mechanical strength, and moldability can be provided.
Claims (4)
チレン−α・オレフィン共重合体ゴム及び/又はエチレ
ン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムとが9
0:10〜50:50の比率の混合物100重量部に対
し、(C)フェノールノボラック樹脂と(D)分子内に
エポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレフィン系樹
脂、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックのエポキシ変性物、少なくとも1個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブ
ロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共
重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた1種以上の樹
脂とを90:10〜50:50の比率で5〜50重量部
を配合し、溶融混練してなることを特徴とする耐寒性及
び難燃性良好なポリオレフィン系樹脂組成物。1. A (A) polyolefin resin and (B) an ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber are 9
Based on 100 parts by weight of a mixture having a ratio of 0:10 to 50:50, (C) a phenol novolac resin and (D) an epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, and at least one vinyl aromatic compound as a main component From an epoxy modified product of a polymer block, and an epoxy modified product of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of a polymer block containing at least one conjugated diene compound as a main component. A polyolefin resin having good cold resistance and flame retardancy, characterized by being prepared by mixing 5 to 50 parts by weight of one or more selected resins in a ratio of 90:10 to 50:50 and melt-kneading. Composition.
レン、ポリプロピレン又は/及び変性ポリエチレンであ
る請求項1記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。2. The flame-retardant polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin (A) is polyethylene, polypropylene and / or modified polyethylene.
体ゴム及び/又はエチレン−α・オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴムのガラス転移温度が−30℃以下であ
る請求項1又は2記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物。3. The glass transition temperature of (B) the ethylene-α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is -30 ° C. or lower. Flame-retardant polyolefin resin composition.
(D)エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、少なくとも
1個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
のエポキシ変性物、少なくとも1個の共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体
を水素添加して得られる水添ブロック共重合体のエポキ
シ変性物の中から選ばれた1種以上の樹脂とを予め溶融
混練したものを使用することを特徴とする請求項1、2
又は3記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物。4. A (C) phenol novolac resin and (D) an epoxy-modified polyolefin resin, an epoxy-modified product of a polymer block containing at least one vinyl aromatic compound as a main component, and at least one conjugated diene compound as a main component. Use one obtained by previously melt-kneading one or more resins selected from epoxy modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of polymer blocks Claims 1 and 2 characterized by
Alternatively, the flame-retardant polyolefin-based resin composition according to item 3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17696993A JPH0733915A (en) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | Flame-retardant polyolefin resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17696993A JPH0733915A (en) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | Flame-retardant polyolefin resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0733915A true JPH0733915A (en) | 1995-02-03 |
Family
ID=16022883
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17696993A Pending JPH0733915A (en) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | Flame-retardant polyolefin resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0733915A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009096820A (en) * | 2007-10-12 | 2009-05-07 | Takashi Inoue | Polypropylene resin composition |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP17696993A patent/JPH0733915A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009096820A (en) * | 2007-10-12 | 2009-05-07 | Takashi Inoue | Polypropylene resin composition |
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