JPH07331003A - Low dielectric resin composition - Google Patents

Low dielectric resin composition

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JPH07331003A
JPH07331003A JP6152717A JP15271794A JPH07331003A JP H07331003 A JPH07331003 A JP H07331003A JP 6152717 A JP6152717 A JP 6152717A JP 15271794 A JP15271794 A JP 15271794A JP H07331003 A JPH07331003 A JP H07331003A
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resin composition
styrene
low dielectric
general formula
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Akira Tabuchi
明 田渕
Hiroyuki Kadode
宏之 門出
Yoshiaki Ishii
好明 石井
Ayumi Kagoki
あゆみ 楮本
Shogo Kawakami
尚吾 川上
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Otsuka Chemical Co Ltd
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Otsuka Chemical Co Ltd
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    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics

Abstract

PURPOSE:To obtain a low dielectric resin composition having low dielectric constant, low dielectric dissipation factor, good heat resistance and good heat conductivity which are highly required for the circuit substrate materials of electric or electronic equipments. CONSTITUTION:The low dielectric resin composition is produced by adding (C) a fibrous material of general formula: aAXOY.bB2O3 (a and b are 1-9; A is monovalent-trivalent metal element; x=2, y=1 or x=y=1 or x=2, y=3) or general formula: pMVOW.qSiO2.rH2O (p, q and r are real numbers defined by 1<=p<=3; 1<=q<=3; 0<=r<=10; and v=2, w=1 or v=w=1 or v=2, w=3; M is the same as the above-mentioned A) to a resin composition comprising (A) a styrenic polymer having mainly a syndiotactic structure and (B) a thermoplastic resin in an amount of 5-60% based on the total amount of the resin components.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、低誘電性樹脂組成物に
関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a low dielectric resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】回路基板材料としては、従来、ガラスマ
ット上に熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を含浸、硬化
させて作成されたガラスエポキシ基板が一般的に用いら
れてきたが、この平面プリント基板としてしか用いるこ
とが出来ず、また誘電率が4.5〜5.5と高く、誘電正
接も0.020〜0.035と高いものであり次の理由か
ら電気・電子回路用基板材料として充分好ましいものと
はいえなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a circuit board material, a glass epoxy substrate made by impregnating a glass mat with an epoxy resin which is a thermosetting resin and curing it has been generally used. It can be used only as a substrate, has a high dielectric constant of 4.5 to 5.5, and a high dielectric loss tangent of 0.020 to 0.035. It is used as a substrate material for electric and electronic circuits for the following reasons. It was not sufficiently favorable.

【0003】近年、電磁波信号による情報伝達量の飛躍
的増加に伴い、より大量の情報伝達を可能にするため、
あるいはコンピューターの計算処理速度の向上のため、
こうした機器に用いられる電気信号の周波数が数百メガ
ヘルツ〜数十ギガヘルツといった高周波帯へと移行しは
じめている。かかる高周波帯域用途にあっては、誘電特
性の優れた材料で回路基板を構成することが極めて重要
になる。
In recent years, with the dramatic increase in the amount of information transmitted by electromagnetic signals, a larger amount of information can be transmitted.
Or to improve the calculation speed of the computer,
The frequency of electric signals used in such devices has begun to shift to a high frequency band of hundreds of megahertz to tens of gigahertz. In such high frequency band applications, it is extremely important to form the circuit board with a material having excellent dielectric properties.

【0004】即ち、電気信号の伝播遅延時間Td(ns/
m)と誘電率は、Td=3.33(εeff1/2(εeff:実
効誘電率)の関係があり、誘電率が低いほど伝播遅延時
間が短く、つまり伝播速度が速くなるため、高速演算を
可能となることがわかる。さらに、この式から、基板材
料中に誘電率のばらつきがあると、信号伝播速度にばら
つきを生じるため、情報伝達に重大な支障をもたらす恐
れがあることもわかる。
That is, the propagation delay time Td of the electric signal (ns /
m) and the permittivity have a relationship of Td = 3.33 (ε eff ) 1/2eff : effective permittivity). The lower the permittivity, the shorter the propagation delay time, that is, the faster the propagation speed. It turns out that high-speed calculation is possible. Further, from this equation, it can be seen that if the dielectric constant varies among the substrate materials, the signal propagation speed also varies, which may cause a serious obstacle to information transmission.

【0005】また、誘電損失αD(dB/m)は、αD=
27.3×(f/c)×(ε)1/2 ×tanδの関係があり、
特に高周波帯域においては、伝送エネルギー損失が大き
くなりやすく、誘電率と誘電正接の小さな基板が必要で
あることがわかる。
The dielectric loss αD (dB / m) is αD =
27.3 × (f / c) × (ε) 1/2 × tanδ,
Especially in the high frequency band, the transmission energy loss tends to be large, and it is understood that a substrate having a small dielectric constant and a small dielectric loss tangent is required.

【0006】また、近年、回路基板とシャーシなどの構
造部品を、射出成形により一体化して三次元成形回路基
板とする試みが行われているが、ガラスエポキシ樹脂は
平面プリント基板としてしか用いることができない。三
次元成形を可能にしたものとして熱可塑性樹脂をマトリ
ックス樹脂とし、強化繊維としてガラス繊維、ミルドガ
ラスファイバーまたはチタン酸カリウムウィスカーを使
用するものが特開平3−35585号公報に提案されて
おり、また、強化繊維を使用しないで粒状無機充填材
(タルク、ピロリン酸カルシウムなど)のみを配合して
用いられるようになったが、チタン酸カリウムウィスカ
ーで補強された基板は、チタン酸カリウムの誘電損失、
誘電率が高いため好ましくない。また、粒状無機充填材
のみを配合したものは誘電率が比較的低いものの、誘電
損失が大きいため信号伝達率が低下するという問題点を
有する。
In recent years, attempts have been made to integrate a circuit board and structural parts such as a chassis by injection molding into a three-dimensional molded circuit board. However, glass epoxy resin can be used only as a flat printed board. Can not. It has been proposed in JP-A-3-35585 that a thermoplastic resin is used as a matrix resin that enables three-dimensional molding, and glass fibers, milled glass fibers or potassium titanate whiskers are used as reinforcing fibers. , But it has come to be used by mixing only granular inorganic fillers (talc, calcium pyrophosphate, etc.) without using reinforcing fibers, but a substrate reinforced with potassium titanate whiskers has a dielectric loss of potassium titanate,
It is not preferable because of its high dielectric constant. Further, although the compound containing only the granular inorganic filler has a relatively low dielectric constant, it has a problem that the signal transmissivity is lowered due to a large dielectric loss.

【0007】さらに、ガラス繊維などの繊維径の太い繊
維を用いた場合、樹脂の表面平滑性を悪化させるという
問題点がある。繊維の配合は、熱膨張率の低下や、機械
物性の向上のために有力な手段であるが、基板材料の場
合には表面平滑性の悪化は大きな問題となる。例えば、
前出の特開平3−35585号公報に開示されている強
化繊維にはガラス繊維やミルドガラスファイバーがある
が、これらは繊維径5〜15μm、繊維長100μm以上
のものが多く、表面平滑性の悪化が避けられない。表面
平滑性が悪化すると、微細回路をメッキなどで形成する
時に未被覆部分を生じたり、ワイヤーボンダーで金線を
接続する際に、ワイヤーボンダーの先端部を傷める問題
があった。さらに、近年の高周波における電子の振る舞
いの研究から、高周波領域においては、電子が表面近傍
を移動することがわかっている。従って、表面平滑性の
悪い材料を回路基板に用いることは、電子の移動距離が
長くなるため信号伝達速度を遅らせるという欠点もあり
好ましくない。
Further, when a fiber having a large fiber diameter such as glass fiber is used, there is a problem that the surface smoothness of the resin is deteriorated. The blending of fibers is an effective means for lowering the coefficient of thermal expansion and improving the mechanical properties, but in the case of substrate materials, the deterioration of surface smoothness is a major problem. For example,
The reinforcing fibers disclosed in the above-mentioned JP-A-3-35585 include glass fibers and milled glass fibers, but many of them have a fiber diameter of 5 to 15 μm and a fiber length of 100 μm or more, and have a surface smoothness. Deterioration is inevitable. When the surface smoothness deteriorates, there are problems that an uncovered portion is generated when a fine circuit is formed by plating or the tip of the wire bonder is damaged when connecting a gold wire with the wire bonder. Furthermore, recent studies of electron behavior at high frequencies have revealed that electrons move near the surface in the high frequency region. Therefore, it is not preferable to use a material having a poor surface smoothness for the circuit board, because the electron moving distance becomes long and the signal transmission speed is delayed.

【0008】ところで、ポリエーテルイミド、ポリフェ
ニレンサルフィドは共に耐熱性、電気絶縁性、機械的特
性に優れており、また、ポリフェニレンエーテルは電気
的特性、機械的な特性において優れた性質を有してい
る。
Incidentally, both polyetherimide and polyphenylene sulfide have excellent heat resistance, electrical insulation and mechanical properties, and polyphenylene ether has excellent electrical and mechanical properties. There is.

【0009】しかし、ポリエーテルイミド、ポリフェニ
レンサルフィドについては、一般的にその誘電率が比較
的高いために、高密度、多層集積用あるいは高速度、高
周波回路用の絶縁材料としてはその性能に限界がある。
一方、シンジオタクチックポリスチレンは上記のような
ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルフィドに比べ
ると、耐熱性には劣るものの誘電率が低く、電気的特性
は優れている。また、ポリフェニレンエーテルと比較す
ると繊維状物を充填すると熱変形温度が高く、熱特性が
優れる。
However, since polyetherimide and polyphenylene sulfide generally have a relatively high dielectric constant, their performance is limited as an insulating material for high density, multi-layer integration or high speed, high frequency circuits. There is.
On the other hand, syndiotactic polystyrene is inferior in heat resistance as compared with the above-mentioned polyetherimide and polyphenylene sulfide, but has a low dielectric constant and excellent electrical characteristics. Moreover, when compared with polyphenylene ether, when a fibrous material is filled, the heat distortion temperature is high and the thermal characteristics are excellent.

【0010】そこで、これらの性質の異なる2種もしく
はそれ以上のポリマーをブレンドすることによりそれぞ
れのポリマーの特性を併せ持つポリマーブレンドの樹脂
設計が盛んに研究されている。しかしながら、多くのポ
リマーは非相溶系であるため機械的特性や電気的特性が
低下したり、部分によってばらついたりするという問題
点がある。
Therefore, the resin design of a polymer blend having the characteristics of each polymer by blending two or more polymers having different properties has been actively studied. However, since many polymers are incompatible systems, there are problems that mechanical properties and electrical properties are deteriorated and that they vary from part to part.

【0011】また、高周波帯域において誘電特性の優れ
た材料としては、樹脂単体、フッ素系の材料があるが、
こうした樹脂はいずれも単体では強度不足であり、線膨
張係数も大きいため基板材料としては充分満足できるも
のとはいえない。
Further, as a material having excellent dielectric characteristics in a high frequency band, there are a resin simple substance and a fluorine type material.
Each of these resins alone lacks strength and has a large coefficient of linear expansion, and therefore cannot be said to be sufficiently satisfactory as a substrate material.

【0012】さらに、回路基板上には、ICなどの電子
部品が高集積化されるため、使用時に発生する熱を放散
させるべく、熱伝導率の大きな材料が好ましい。ところ
が、一般にポリマーは熱伝導性が小さく、ポリマー同士
のブレンドのみでは、これを改善することが困難である
という問題点を有する。
Furthermore, since electronic components such as ICs are highly integrated on the circuit board, a material having a large thermal conductivity is preferable in order to dissipate heat generated during use. However, polymers generally have low thermal conductivity, and there is a problem that it is difficult to improve them only by blending the polymers.

【0013】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系共重合体と熱可塑性樹脂とのアロイに繊維状
物を含有させた樹脂組成物については、特開平1−18
2344号、特開平1−182349号公報、特開平1
−182350号公報、特開平1−245052号公
報、特開平1−259053号公報、特開平2−641
40号公報、特開平3−126743号公報等に記載が
あるもののこれらはいずれも単に機械的な特性の向上に
効果を見いだしたものに過ぎず、電気・電子機器用材料
として要求度の高い低誘電性、低誘電正接を満足するも
のではなかった。
A resin composition obtained by adding a fibrous material to an alloy of a styrene-based copolymer having a syndiotactic structure and a thermoplastic resin is disclosed in JP-A-1-18.
2344, JP-A-1-182349, JP-A-1
-182350, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-245052, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-259053, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-641
No. 40, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-126743, etc., all of them have merely been found to be effective in improving mechanical properties, and are low demanded materials for electric and electronic devices. Dielectric properties and low dielectric loss tangent were not satisfied.

【0014】尚、従来、ピロホウ酸マグネシウムを含有
させた熱可塑性樹脂組成物(特開平3−203961号
公報)、ホウ酸アルミニウムウィスカーを配合した樹脂
組成物(特開平2−166134号公報)、ワラストナ
イトを配合した樹脂組成物(特公昭51−8412号公
報)、ゾノトライトを配合した樹脂組成物(特公昭53
−20532号公報、特公昭63−22221号公報な
ど)が提案されているが、これらもいずれも機械的強度
に優れた組成物として用いられているものに過ぎない。
Conventionally, a thermoplastic resin composition containing magnesium pyroborate (JP-A-3-203961), a resin composition containing aluminum borate whiskers (JP-A-2-166134), a wax A resin composition containing rustonite (Japanese Patent Publication No. Sho 51-8412) and a resin composition containing zonotolite (Japanese Patent Publication No. Sho 53).
No. 20532, Japanese Patent Publication No. 63-22221, etc.) have been proposed, but all of these are merely used as compositions having excellent mechanical strength.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電気
・電子機器の回路基板材料として要求度の高い低誘電
率、低誘電正接及び耐熱性、熱伝導性を兼備した樹脂組
成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin composition having a low dielectric constant, a low dielectric loss tangent, a heat resistance and a thermal conductivity, which are highly required as a circuit board material for electric and electronic devices. To do.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(A)
主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体 (B)熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物に、(C)一般
式aAXY・bB23(ここでa及びbはそれぞれ1〜
9の数、Aは1〜3価の金属元素、x及びyはx=2、
y=1もしくはx=y=1もしくはx=2、y=3)で
示される繊維状物もしくは一般式pMvw・qSiO2
rH2O(ここで1≦p≦3,1≦q≦3,0≦r≦1
0の実数及びv及びwはv=2、w=1もしくはv=w
=1もしくはv=2、w=3、Mは上記Aに同じ)で示
される繊維状物を樹脂成分の合計重量を基準にして、5
〜60%の割合で配合してなることを特徴とする低誘電
性樹脂組成物に係る。
That is, the present invention provides (A)
Mainly resin composition comprising a styrene polymer (B) thermoplastic resins having a syndiotactic structure, (C) the general formula aA X O Y · bB 2 O 3 (1~ respectively where a and b are
The number of 9, A is a metal element having a valence of 1 to 3, x and y are x = 2,
y = 1 or x = y = 1 or x = 2, y = 3) or a fibrous substance represented by the general formula pM v O w · qSiO 2 ·
rH 2 O (where 1 ≦ p ≦ 3, 1 ≦ q ≦ 3, 0 ≦ r ≦ 1
Real numbers of 0 and v and w are v = 2, w = 1 or v = w
= 1 or v = 2, w = 3, M is the same as A above), based on the total weight of the resin components, 5
The present invention relates to a low dielectric resin composition characterized by being mixed in a proportion of 60%.

【0017】また、本発明においては必要に応じて
(D)スチレン系共重合体を配合することが出来る。
Further, in the present invention, (D) a styrene-based copolymer may be blended if necessary.

【0018】本発明者は、驚くべきことに特定の繊維状
物が樹脂の誘電正接を低下させる効果を有することを見
いだし、この効果を高周波領域における電気・電子回路
用基板に生かすことができるのではないかと考え、さら
に研究を重ねた結果、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体、熱可塑性樹脂、必要によりスチレン
系共重体をブレンドしてなる樹脂アロイに特定の繊維状
物を配合してなる樹脂組成物が、従来技術の課題を悉く
解決する極めて望ましい材料であることを見いだした。
The present inventor has surprisingly found that a specific fibrous material has an effect of lowering the dielectric loss tangent of a resin, and this effect can be utilized in a substrate for electric / electronic circuits in a high frequency region. As a result of further research, I thought that by blending a specific fibrous substance into a resin alloy made by blending a styrene polymer having a syndiotactic structure, a thermoplastic resin, and if necessary a styrene copolymer. It was found that the resin composition is a highly desirable material that solves the problems of the prior art.

【0019】本発明で使用する(A)成分である主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
しては、通常、ダイアッドで75%以上、好ましくは8
5%以上、若しくはペンタッド(ラセミペンタッド)で
30%以上、好ましくは50%以上のシンジオタクティ
シティを有するポリスチレン、ポリ(アルキルスチレ
ン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(アルコキシ
スチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エステル)又はこれ
らの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を
挙げることができる。
The styrene-based polymer having a predominantly syndiotactic structure, which is the component (A) used in the present invention, usually has a diad of 75% or more, preferably 8%.
Polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (alkoxystyrene), poly having a syndiotacticity of 5% or more, or 30% or more in pentad (racemic pentad), preferably 50% or more (Vinylbenzoic acid ester), a mixture thereof, or a copolymer containing them as a main component can be mentioned.

【0020】本発明で使用できる熱可塑性樹脂として
は、ポリフェニレンエーテル、若干のポリスチレンもし
くはスチレンブタジエン系エラストマーを添加して耐衝
撃性や成形性を改善したポリフェニレンエーテル系樹
脂、5−メチルペンテン樹脂、ポリノルボルネン樹脂な
どの環状オレフィンを成分に含む環状オレフィン、マレ
イミドを共重合することにより熱変形温度を高めた耐熱
性ABS樹脂、1,4−ジアミノブタン/アジピン酸を
縮合重合して得られるポリアミド−4、6ヘキサメチレ
ンジアミン及びテレフタル酸から得られるポリアミド−
6T、テレフタル酸の一部をイソフタル酸もしくはアジ
ピン酸で置き換えた変成ポリアミド−6、6/6T等の
耐熱性ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルフィド樹
脂、芳香族ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルイミド樹
脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルニトリル樹
脂、サーモトロピック液晶ポリエステル、エチレン/テ
トラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチ
レン/パーフルオロアルコキシビニルエーテルコポリマ
ー等の熱溶融性フッ素樹脂、ポリエチレンナフタレート
樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂などを例示するこ
とができる。
The thermoplastic resin usable in the present invention includes polyphenylene ether, polyphenylene ether resin, 5-methylpentene resin, and polyphenylene ether resin whose impact resistance and moldability are improved by adding some polystyrene or styrene-butadiene elastomer. Polyamide-4 obtained by condensation polymerization of heat-resistant ABS resin, 1,4-diaminobutane / adipic acid whose heat distortion temperature is increased by copolymerizing a cyclic olefin containing a cyclic olefin such as norbornene resin as a component and maleimide , 6 A polyamide obtained from hexamethylenediamine and terephthalic acid
6T, modified polyamide-6 in which a part of terephthalic acid is replaced with isophthalic acid or adipic acid, heat-resistant polyamide resin such as 6 / 6T, polyphenylene sulfide resin, aromatic polysulfone resin, polyetherimide resin, polyether ketone Examples include resins, polyether nitrile resins, thermotropic liquid crystal polyesters, heat-fusible fluororesins such as ethylene / tetrafluoroethylene copolymers, tetrafluoroethylene / perfluoroalkoxy vinyl ether copolymers, polyethylene naphthalate resins, polybutylene naphthalate resins, etc. be able to.

【0021】本発明で使用できるスチレン系共重合体と
しては、エポキシ変性スチレン−スチレン系共重合体、
エポキシ変性スチレン−メチルメタクリレート共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−フ
ェニルマレイミド共重合体、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体等が挙げられ、
中でもエポキシ変性スチレン−スチレン共重合体、エポ
キシ変性スチレン−メチルメタクリレート共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体が好ましい。
The styrene-based copolymer that can be used in the present invention is an epoxy-modified styrene-styrene-based copolymer,
Epoxy-modified styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-phenylmaleimide copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, and the like,
Of these, an epoxy-modified styrene-styrene copolymer, an epoxy-modified styrene-methyl methacrylate copolymer, and a styrene-maleic anhydride copolymer are preferable.

【0022】本発明で使用することのできる一般式aA
XY・bB23(ここでa及びbはそれぞれ1〜9の
数、Aは1〜3価の金属元素、x及びyはx=2、y=
1もしくはx=y=1もしくはx=2、y=3)で示さ
れる繊維状物において、Aとしては例えばMg,Ca,C
r,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Al,Ga,Sr,
Y,Zr,Nb,Mo,Pb,Ba,W,Li等を挙げること
ができる。なかでも例えばAがAlであるホウ酸アルミ
ニウムウィスカー、AがMgであるホウ酸マグネシウム
ウィスカー、AがNiであるホウ酸ニッケルウィスカー
などが好ましい。ホウ酸アルミニウムウィスカーとして
は、さらに好ましいものとして、9Al23・2B23
又は式2Al23・B23で示されるものを例示するこ
とができる。
The general formula aA which can be used in the present invention
X O Y · bB 2 O 3 ( where a and b the number of each of 1 to 9, A is a monovalent to trivalent metal element, x and y are x = 2, y =
1 or x = y = 1 or x = 2, y = 3), A is, for example, Mg, Ca, C
r, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Ga, Sr,
Examples thereof include Y, Zr, Nb, Mo, Pb, Ba, W and Li. Of these, aluminum borate whiskers in which A is Al, magnesium borate whiskers in which A is Mg, and nickel borate whiskers in which A is Ni are preferable. More preferred aluminum borate whiskers include 9Al 2 O 3 .2B 2 O 3
Or it can be exemplified those represented by the formula 2Al 2 O 3 · B 2 O 3.

【0023】これらのウィスカーはいずれも白色針状結
晶であり、例えば、アルミニウム水酸化物およびアルミ
ニウム無機塩のなかから選ばれる少なくとも1つのアル
ミニウム供給成分と、ホウ素の酸化物、酸素酸およびア
ルカリ金属塩の中から選ばれる少なくとも1つのホウ素
供給成分とを、好ましくはアルカリ金属の硫酸塩、塩化
物及び炭酸塩の中から選ばれる少なくとも1つの溶融剤
の存在下にて、600〜1200℃の範囲の焼成温度に
加熱して反応、育成させることにより容易に製造され
る。式9Al23・2B23で示されるホウ酸アルミニ
ウムウィスカーは、真比重2.93〜2.95、融点14
20〜1460℃であり、焼成温度900〜1200℃
にて製造されたものが好ましい。また、式2Al23
23で示されるホウ酸アルミニウムウィスカーは真比
重2.92〜2.94、融点1030〜1070℃であ
り、焼成温度600〜1000℃にて製造されたものが
好ましい。
All of these whiskers are white needle-like crystals, and for example, at least one aluminum-supplying component selected from aluminum hydroxide and aluminum inorganic salts, boron oxide, oxyacid and alkali metal salt. And at least one boron-supplying component selected from the range of 600 to 1200 ° C., preferably in the presence of at least one melting agent selected from alkali metal sulfates, chlorides and carbonates. It is easily manufactured by reacting and growing by heating to the firing temperature. Aluminum borate whiskers of the formula 9Al 2 O 3 · 2B 2 O 3 is a true specific gravity from 2.93 to 2.95, melting point 14
20 to 1460 ° C., firing temperature 900 to 1200 ° C.
Those manufactured by In addition, the formula 2Al 2 O 3 ·
Aluminum borate whiskers represented by B 2 O 3 have a true specific gravity of 2.92 to 2.94 and a melting point of 1030 to 1070 ° C., and those produced at a firing temperature of 600 to 1000 ° C. are preferable.

【0024】現在、市販されているホウ酸アルミニウム
ウィスカーとしては、例えば、式9Al23・2B23
で示されるもの(四国化成工業株式会社製商品名「アル
ボレックスG」)があり、このものの平均繊維径は0.
5〜1μm、平均繊維長は10〜30μmである。また
必要に応じ上記9Al23・2B23を酸化雰囲気また
は還元雰囲気中にて1200〜1400℃の温度で加熱
することにより、ホウ酸成分の一部を脱離させた繊維も
使用することができる。
The commercially available aluminum borate whiskers are, for example, of the formula 9Al 2 O 3 .2B 2 O 3
(The product name "Arborex G" manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.) is available, and the average fiber diameter of this product is 0.
The average fiber length is 5 to 1 μm and the average fiber length is 10 to 30 μm. By the addition the 9Al 2 O 3 · 2B 2 O 3 optionally heating at a temperature of 1200 to 1400 ° C. C. in an oxidizing atmosphere or a reducing atmosphere, also used fibers desorbed a part of the boric acid component be able to.

【0025】本発明に使用することのできるホウ酸マグ
ネシウムウィスカーとしては、より具体的には式2Mg
O・B23で示されるものを例示できる このウィスカ
ーは、白色針状結晶で、例えば、マグネシウムの酸化
物、水酸化物及び無機酸塩の中から選ばれる少なくとも
1つのマグネシウム供給成分と、ホウ素の酸化物、酸素
酸、及びそのアルカリ金属塩の中から選ばれる少なくと
も1つのホウ素供給成分とを、好ましくはハロゲン化ナ
トリウムおよびハロゲン化カリウムの中から選ばれる少
なくとも1つの溶融剤の存在下にて、600〜1000
℃の焼成温度に加熱して、反応、育成させることによ
り、容易に製造される。式2MgO・B23で示される
ホウ酸アルミニウムウィスカーとしては、真比重2.9
0〜2.92、融点1320〜1360℃のものが好ま
しい。これらのホウ酸アルミニウムウィスカーやホウ酸
マグネシウムウィスカーは、平均繊維径0.05〜5μ
m、平均繊維長2〜100μmのものが製造可能であり、
いずれも本発明に使用可能であるが、製造の容易さか
ら、平均繊維径0.1〜2μm、平均繊維長10〜50μ
mのものが好ましく用いられる。
More specifically, the magnesium borate whiskers which can be used in the present invention are represented by the formula 2 Mg
The whiskers can be exemplified by those represented by O · B 2 O 3. The whiskers are white needle-shaped crystals, for example, at least one magnesium-supplying component selected from magnesium oxide, hydroxide and inorganic acid salt, At least one boron supplying component selected from oxides of boron, oxyacids and alkali metal salts thereof, preferably in the presence of at least one melting agent selected from sodium halides and potassium halides. 600-1000
It can be easily produced by heating to a firing temperature of ° C to cause reaction and growth. The aluminum borate whisker represented by the formula 2MgO.B 2 O 3 has a true specific gravity of 2.9.
It is preferably 0 to 2.92 and a melting point of 1320 to 1360 ° C. These aluminum borate whiskers and magnesium borate whiskers have an average fiber diameter of 0.05 to 5 μm.
m, average fiber length 2-100 μm can be manufactured,
Any of them can be used in the present invention, but for ease of production, the average fiber diameter is 0.1 to 2 μm, the average fiber length is 10 to 50 μm.
Those of m are preferably used.

【0026】本発明で使用される一般式pMvw・qS
iO2・rH2O(ここで1≦p≦3,1≦q≦3,0≦
r≦10の実数及びv及びwはv=2、w=1もしくは
v=w=1もしくはv=2、w=3、Mは上記Aに同
じ)で示されるケイ酸塩系繊維状物としては、例えばC
aO・SiO2(ワラストナイト)、6CaO・6SiO2
2O(ゾノトライト)、3Al23・2SiO2(ムライ
ト)、2ZnO・SiO2(ケイ酸亜鉛)、2MgO・3S
iO2・3.5H2O(セピオライト)、3MgO・2SiO
2・2H2O(クリソタイル)等を挙げることができる。
なかでも特に好ましいものとしてCaO・SiO2で示さ
れるワラストナイト及び6CaO・6SiO2・H2Oで示
されるゾノトライト等を例示できる。ワラストナイトは
天然に産出する白色針状結晶であり、形状としては繊維
状のものや塊状のものを問わず、そのまま又は粉砕、分
級したものを使用することができ、また合成したもので
あってもよい。繊維状物は、粉砕方法及び産地によりア
スペクト比に差異を生じるが、一般にアスペクト比の大
きなβ型のワラストナイトが補強性能の点から望まし
い。目的物の機械的性質及び熱的特性の向上のために
は、アスペクト比が6以上の成分を60重量%以上、好
ましくは80重量%以上含有しており、且つ繊維径5μ
m以下の成分を80重量%以上、好ましくは95重量%
以上含有している細かくて長いワラストナイトを使用す
るのがよい。例えば、アスペクト比が10以上の成分を
60重量%以上含有していても、繊維径6μm以上の成
分を80重量%以上含有しているような太くて長いワラ
ストナイトの場合は、樹脂との混練中に折れやすく、機
械的性質及び熱的特性を兼備させることは困難である。
The general formula used in the present invention pM v O w · qS
iO 2 · rH 2 O (where 1 ≦ p ≦ 3, 1 ≦ q ≦ 3, 0 ≦
a real number of r ≦ 10, v and w are v = 2, w = 1 or v = w = 1 or v = 2, w = 3, and M is the same as A above). Is, for example, C
aO ・ SiO 2 (Wollastonite), 6CaO ・ 6SiO 2
H 2 O (xonotlite), 3Al 2 O 3 · 2SiO 2 ( mullite), 2ZnO · SiO 2 (zinc silicate), 2MgO · 3S
iO 2 · 3.5H 2 O (sepiolite), 3MgO · 2SiO
2 · 2H 2 O (chrysotile), and the like.
Among these can be exemplified xonotlite like shown particularly preferred as in wollastonite and 6CaO · 6SiO 2 · H 2 O represented by CaO · SiO 2. Wollastonite is a naturally occurring white needle crystal, which can be used as it is or after being crushed and classified, regardless of whether it is fibrous or lumpy, and is a synthetic product. May be. The fibrous material has a different aspect ratio depending on the pulverizing method and the place of production, but generally β-type wollastonite having a large aspect ratio is desirable from the viewpoint of reinforcing performance. In order to improve the mechanical properties and thermal properties of the target product, a component having an aspect ratio of 6 or more is contained in an amount of 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and the fiber diameter is 5 μm.
80% by weight or more, preferably 95% by weight or less of a component of m or less
It is preferable to use fine and long wollastonite containing the above. For example, in the case of thick and long wollastonite that contains 60% by weight or more of components having an aspect ratio of 10 or more and 80% by weight or more of components having a fiber diameter of 6 μm or more, It easily breaks during kneading, and it is difficult to combine mechanical properties and thermal properties.

【0027】現在市販されているワラストナイトにも上
記水準を満たすものがあり、このものの平均繊維径は
2.0μm、平均繊維長は25μmであり、繊維径が5μm
以下の成分が95重量%以上で且つアスペクト比が6以
上の成分が90重量%以上であるため、補強性能や表面
平滑性に極めて優れている。
Some of the wollastonite currently on the market satisfy the above-mentioned standards, and the average fiber diameter of this is 2.0 μm, the average fiber length is 25 μm, and the fiber diameter is 5 μm.
Since the following components are 95% by weight or more and the components having an aspect ratio of 6 or more are 90% by weight or more, the reinforcing performance and the surface smoothness are extremely excellent.

【0028】一方、ゾノトライトは化学組成6CaO・
6SiO・H2Oで示される繊維状珪酸カルシウムであ
り、既に平均繊維径0.5〜1μm、平均繊維長2〜5μ
m、アスペクト比2〜15のものが合成されている。本
発明者等は、ゾノトライトはワラストナイトと異なり、
結晶水を含有するが、誘電特性についてはワラストナイ
トと同様に低誘電、低誘電正接という特性を有すること
を見いだした。また、補強効果についても、できるだけ
アスペクト比の大きい(6以上が好ましい)ものを使用
すると、機械的物性及び耐熱性(熱変形温度)が向上す
る効果を認めた。
On the other hand, xonotlite has a chemical composition of 6CaO.
It is a fibrous calcium silicate represented by 6SiO · H 2 O, and has an average fiber diameter of 0.5 to 1 μm and an average fiber length of 2 to 5 μ.
m, aspect ratio 2 to 15 are synthesized. The present inventors have found that xonotlite is different from wollastonite,
It was found that although it contains water of crystallization, it has low dielectric constant and low dielectric loss tangent as dielectric properties of wollastonite. Regarding the reinforcing effect, it was confirmed that the mechanical properties and heat resistance (heat distortion temperature) were improved by using a material having a large aspect ratio (preferably 6 or more).

【0029】本発明で使用できる繊維状物は、マトリッ
クス樹脂との濡れ性、結合性を改良することが有効であ
り、本発明の目的を阻害しない範囲で予めカップリング
剤で処理してもよい。このカップリング剤としては、例
えばエポキシシラン、アミノシラン、アクリルシラン等
のシランカップリング剤あるいはチタネート系カップリ
ング剤で表面処理すると機械的特性は一層向上する。な
かでもエポキシシラン、アミノシラン系のカップリング
剤は効果が大きく本発明で使用する繊維状物に対し、
0.3〜5重量%加えて表面処理したものが好適であ
る。尚、本発明に用いるカップリング剤は低誘電性であ
ることが重要である。
The fibrous material which can be used in the present invention is effective in improving the wettability and the bondability with the matrix resin, and may be pretreated with a coupling agent within a range not impairing the object of the present invention. . As the coupling agent, for example, a surface treatment with a silane coupling agent such as epoxysilane, aminosilane, acrylsilane or a titanate coupling agent further improves mechanical properties. Of these, epoxysilane and aminosilane coupling agents are highly effective for the fibrous material used in the present invention.
It is preferable to add 0.3 to 5% by weight and to perform surface treatment. Incidentally, it is important that the coupling agent used in the present invention has a low dielectric property.

【0030】次に本発明の樹脂組成物の製造にあたって
のそれぞれの成分の配合比について説明する。本発明に
用いられる樹脂のうち(A)成分の主としてシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体と(B)成分の
熱可塑性樹脂の配合割合は、2〜98:98〜2(重量
比)とするのがよい。好ましくは20〜80:80〜2
0(重量比)とするのがよい。(D)成分のスチレン系
共重合体から選ばれる1種又は2種以上は、必要に応じ
て(A)成分と(B)成分の合計100重量部に対して
0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量部を配
合するのがよい。(D)成分のスチレン系共重合体から
選ばれる1種又は2種以上は、(B)成分がポリフェニ
レンエーテルもしくはポリフェニレンサルフィドの場合
には0.1〜30重量部程度配合されているのが好まし
く、その際に配合量が少なすぎると相溶性が不十分なた
め均一なポリマーブレンドが製造できず、耐衝撃性、電
気的特性の均一性が損なわれるため好ましくない。ま
た、配合量が30重量部を超えると耐熱性が低下するば
かりでなく、機械的強度が低下することがあるため好ま
しくない。
Next, the compounding ratio of each component in the production of the resin composition of the present invention will be described. Among the resins used in the present invention, the blending ratio of the styrene polymer mainly having a syndiotactic structure as the component (A) and the thermoplastic resin as the component (B) is 2 to 98:98 to 2 (weight ratio). Good to do. Preferably 20-80: 80-2
It is preferable to set it to 0 (weight ratio). One kind or two or more kinds selected from the styrene-based copolymer of the component (D) is, if necessary, 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B), It is preferable to add 0.5 to 20 parts by weight. When the component (B) is polyphenylene ether or polyphenylene sulfide, 0.1 to 30 parts by weight is blended with one or more selected from the styrene copolymers as the component (D). At that time, if the blending amount is too small, the compatibility is insufficient, so that a uniform polymer blend cannot be produced, and the impact resistance and the uniformity of electrical properties are impaired, which is not preferable. Further, if the blending amount exceeds 30 parts by weight, not only the heat resistance lowers but also the mechanical strength may lower, which is not preferable.

【0031】上記の樹脂成分を、ブレンドしてなる熱可
塑性樹脂(ポリマーブレンド組成物)100重量部に、
(C)成分の繊維状物を5〜60重量部、好ましくは1
0〜50重量部を緊密に混合して、本発明の樹脂組成物
を得る。(C)成分の配合量が5重量部より少ない場合
には、機械物性に劣り、誘電正接の低下効果が得られな
いため好ましくなく、60重量部を超えると熱可塑性樹
脂への溶融混練が困難になったり、混練、分散操作の際
に粘度が上昇して成形を著しく困難にするため好ましく
ない。
100 parts by weight of a thermoplastic resin (polymer blend composition) prepared by blending the above resin components,
5 to 60 parts by weight of the fibrous component (C), preferably 1
The resin composition of the present invention is obtained by intimately mixing 0 to 50 parts by weight. When the compounding amount of the component (C) is less than 5 parts by weight, the mechanical properties are poor and the effect of lowering the dielectric loss tangent cannot be obtained, which is not preferable, and when it exceeds 60 parts by weight, melt-kneading into the thermoplastic resin is difficult. And the viscosity increases during kneading and dispersion operations, making molding extremely difficult, which is not preferable.

【0032】本発明においては、上記の必須成分に加え
て、(1)メッキ性を改良するためにタルクなどの微粒
子充填剤を、(2)熱安定性を改良するために酸化防止
剤を、(3)耐光性を改良するために、紫外線吸収剤
を、(4)難燃性を改良するために、難燃剤及び難燃助
剤を、(5)潤滑性を付与するために、滑剤、摺動性改
良剤(固体潤滑剤、液体潤滑剤)を、(6)耐衝撃性を
改良するために、耐衝撃性付与剤を、(7)着色するた
めに、染料、顔料などの着色剤を、それぞれ配合しても
よい。
In the present invention, in addition to the above essential components, (1) a fine particle filler such as talc for improving the plating property, and (2) an antioxidant for improving the thermal stability, (3) An ultraviolet absorber for improving light resistance, (4) a flame retardant and a flame retardant aid for improving flame retardancy, (5) a lubricant for imparting lubricity, Sliding property improvers (solid lubricants, liquid lubricants), (6) colorants such as dyes and pigments for improving impact resistance, impact resistance imparting agents, and (7) coloring. You may mix | blend each.

【0033】難燃剤としては、使用する熱可塑性樹脂あ
るいは、熱硬化性樹脂により選択する必要があるが、一
般的にデカブロモビフェニルエーテル、ヘキサブロモビ
フェニル、臭素化ポリスチレン、テトラブロモビスフェ
ノールAのオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリゴ
マー等のハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー、ハロ
ゲン化エポキシ化合物等のハロゲン系難燃剤、リン酸ア
ンモニウム、トリクレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフィンオキサイド等のリン系難燃剤を使用すること
ができる。また、難燃助剤として三酸化アンチモンに代
表されるアンチモン系化合物及びホウ酸亜鉛、メタホウ
酸バリウム、酸化ジルコニウムを難燃助剤として併用す
ると難燃効果が向上する。
The flame retardant must be selected according to the thermoplastic resin or thermosetting resin used, but in general, decabromobiphenyl ether, hexabromobiphenyl, brominated polystyrene, an oligomer of tetrabromobisphenol A, Halogenated polycarbonate oligomers such as brominated polycarbonate oligomers, halogen-based flame retardants such as halogenated epoxy compounds, and phosphorus-based flame retardants such as ammonium phosphate, tricresyl phosphate, and triphenylphosphine oxide can be used. Further, when an antimony-based compound typified by antimony trioxide and zinc borate, barium metaborate, or zirconium oxide are used together as a flame retardant aid, the flame retardant effect is improved.

【0034】本発明の樹脂組成物を製造するにあたって
は、特に制限はなく、従来公知の方法を広く採用できる
が、加熱機能と混合機能を備えた混合ミキサーや、一軸
あるいは二軸のスクリュー押出機などの製造装置を好ま
しく使用できる。
There are no particular restrictions on the production of the resin composition of the present invention, and conventionally known methods can be widely adopted. However, a mixing mixer having a heating function and a mixing function, or a single or twin screw extruder is used. A manufacturing apparatus such as can be preferably used.

【0035】中でも、二軸スクリュー押出機を用い、メ
インホッパーより樹脂成分を所定の配合で混合して供給
し、溶融混練中のものに繊維状成分を投入し、さらに混
練する方法が望ましい。本発明の樹脂組成物は、製造
後、直ちに任意の成形品に成形してもよいし、一旦、ペ
レットとすることもできる。
Above all, it is preferable to use a twin-screw extruder to mix and supply the resin components in a predetermined composition from the main hopper, add the fibrous components to the melt-kneaded mixture, and further knead the mixture. The resin composition of the present invention may be molded into any molded product immediately after production, or may be once formed into pellets.

【0036】[0036]

【実施例】次に本発明の実施例と比較例を挙げ、本発明
の有する効果を具体的に説明するが、本発明はこれらに
よって限定されるものではない。
EXAMPLES The effects of the present invention will now be specifically described with reference to Examples of the present invention and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0037】実施例1〜15及び比較例1〜5 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体(SPS);特開昭63−191811号に記載さ
れた処方に従って製造した。尚、SPS単独の線膨張係
数は6.5×10-5cm/cm/℃(流れ方向)、6.3×1
-5cm/cm/℃(直角方向)である。 アタクチックポリスチレン;出光石油化学(株)社製
「出光スチロールUS−305」 ポリエーテルイミド(PEI);米国ゼネラルエレクト
リック社製「Ultem1000」 ポリフェニレンエーテル(PPE);旭化成社製「P1
01M」 ポリフェニレンサルファイド;トープレン社製「トープ
レンT−4P」 スチレン系共重合体;MTC−ARCO社製「ダイラー
クD−332」 繊維状物;ホウ酸アルミニウムウィスカー;四国化成工
業(株)製「アルボレックスG」 ホウ酸マグネシウムウィスカー;大塚化学(株)製「ス
ワナイト」 を使用して表1〜3に示す所定の割合で配合した樹脂組
成物の物性測定を行った。
Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 Styrene-based polymers (SPS) mainly having a syndiotactic structure; prepared according to the formulation described in JP-A-63-191811. The linear expansion coefficient of SPS alone is 6.5 × 10 −5 cm / cm / ° C. (flow direction), 6.3 × 1
0 is -5 cm / cm / ℃ (perpendicular direction). Atactic polystyrene; "Idemitsu Styrol US-305" manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polyetherimide (PEI); "Ultem 1000" manufactured by General Electric, USA Polyphenylene ether (PPE); "P1" manufactured by Asahi Kasei Corporation
01M "Polyphenylene sulfide;" Toprene T-4P "manufactured by Topren Co., Ltd. Styrene-based copolymer;" Dailark D-332 "manufactured by MTC-ARCO Co., Ltd .; fibrous material; aluminum borate whiskers;" Arborex "manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd. G "Magnesium borate whiskers;" Suwanite "manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. was used to measure the physical properties of the resin composition blended at a predetermined ratio shown in Tables 1 to 3.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】実施例16〜30及び比較例6〜9 繊維状物をワラストナイト;CaO・SiO2;Partek
Minerals社製「WICROLL−10」及びゾノトラ
イト;6CaO・6SiO2・H2Oに変えた以外は実施例
1〜15と同様に実施し、測定結果を表4〜6に示す。
Examples 16 to 30 and Comparative Examples 6 to 9 Fibrous materials were made of wollastonite; CaO.SiO 2 ; Partek.
Minerals Co. "WICROLL-10" and xonotlite; except for using 6CaO · 6SiO 2 · H 2 O was performed in the same manner as in Examples 1 to 15, measurement results are shown in Table 4-6.

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】[0044]

【表6】 [Table 6]

【0045】[0045]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の樹脂組成
物は、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系共重合体との相溶性を改良することにより、熱可塑
性樹脂の耐熱性、誘電特性に優れる点と、ポリフェニレ
ンエーテルもしくはポリエーテルイミドの機械的強度、
耐熱性に優れる点とを兼備し、しかも一般式aAxy
bB23で示される繊維状物又は、一般式pMvw・q
SiO2・rH2Oで示される繊維状物を配合することに
より、機械的強度、熱変形温度(ハンダ耐熱性)をさら
に高めることはもちろんのこと、誘電率を低く維持した
まま、誘電正接を大幅に小さくでき、また熱伝導率が大
きくなり、放熱性が改良された回路基板として極めて望
ましい低誘電性樹脂組成物を提供することができる。
As described in detail above, the resin composition of the present invention improves the heat resistance and dielectric properties of the thermoplastic resin mainly by improving the compatibility with the styrene copolymer having a syndiotactic structure. With excellent characteristics, mechanical strength of polyphenylene ether or polyether imide,
Combined with the excellent heat resistance, the general formula aA x O y ·
fibrous material represented by bB 2 O 3 or the general formula pM v O w · q
By blending the fibrous material represented by SiO 2 · rH 2 O, not only the mechanical strength and heat distortion temperature (solder heat resistance) are further increased, but also the dielectric loss tangent is maintained while keeping the dielectric constant low. It is possible to provide a low dielectric resin composition which can be greatly reduced in size, has a high thermal conductivity, and is extremely desirable as a circuit board having improved heat dissipation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25:08) (72)発明者 楮本 あゆみ 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 川上 尚吾 大阪府大阪市中央区大手通3丁目2番27号 大塚化学株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication C08L 25:08) (72) Inventor Ayumi Kusumoto 463 Kagasuno, Kawauchi-cho, Tokushima-shi, Tokushima Otsuka Chemical Co., Ltd. Company Tokushima Research Institute (72) Inventor Shogo Kawakami 3-2 27 Otedori, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Otsuka Chemical Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体 (B)熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物に、(C)一般
式aAXY・bB23(ここでa及びbはそれぞれ1〜
9の数、Aは1〜3価の金属元素、x及びyはx=2、
y=1もしくはx=y=1もしくはx=2、y=3)で
示される繊維状物もしくは一般式pMvw・qSiO2
rH2O(ここで1≦p≦3,1≦q≦3,0≦r≦1
0の実数及びv及びwはv=2、w=1もしくはv=w
=1もしくはv=2、w=3、Mは上記Aに同じ)で示
される繊維状物を樹脂成分の合計重量を基準にして、5
〜60%の割合で配合してなることを特徴とする低誘電
性樹脂組成物。
1. A resin composition comprising (A) a styrene polymer mainly having a syndiotactic structure (B) a thermoplastic resin, and (C) a general formula aA X O Y .bB 2 O 3 (where a is a). And b are 1 to
The number of 9, A is a metal element having a valence of 1 to 3, x and y are x = 2,
y = 1 or x = y = 1 or x = 2, y = 3) or a fibrous substance represented by the general formula pM v O w · qSiO 2 ·
rH 2 O (where 1 ≦ p ≦ 3, 1 ≦ q ≦ 3, 0 ≦ r ≦ 1
Real numbers of 0 and v and w are v = 2, w = 1 or v = w
= 1 or v = 2, w = 3, M is the same as A above), based on the total weight of the resin components, 5
A low dielectric resin composition characterized by being mixed in a proportion of from 60% to 60%.
【請求項2】 (A)主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体 (B)熱可塑性樹脂 (D)エポキシ変性スチレン−スチレン系共重合体、エ
ポキシ変性スチレン−メチルメタクリレート共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−フェニ
ルマレイミド共重合体、スチレン−アクリル酸共重合
体、スチレン−メタクリル酸共重合体の群から選ばれる
スチレン系共重合体からなる樹脂組成物に、(C)一般
式aAXY・bB23(ここでa及びbはそれぞれ1〜
9の数、Aは1〜3価の金属元素、x及びyはx=2、
y=1もしくはx=y=1もしくはx=2、y=3)で
示される繊維状物もしくは一般式pMvw・qSiO2
rH2O(ここで1≦p≦3,1≦q≦3,0≦r≦1
0の実数及びv及びwはv=2、w=1もしくはv=w
=1もしくはv=2、w=3、Mは上記Aに同じ)で示
される繊維状物をA+B+Dの合計重量を基準にして、
5〜60%の割合で配合してなることを特徴とする低誘
電性樹脂組成物。
2. (A) A styrene polymer mainly having a syndiotactic structure (B) A thermoplastic resin (D) An epoxy-modified styrene-styrene copolymer, an epoxy-modified styrene-methyl methacrylate copolymer,
Styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-phenylmaleimide copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, a resin composition comprising a styrene-based copolymer selected from the group of styrene-methacrylic acid copolymer, ( C) formula aA X O Y · bB 2 O 3 (1~ respectively where a and b are
The number of 9, A is a metal element having a valence of 1 to 3, x and y are x = 2,
y = 1 or x = y = 1 or x = 2, y = 3) or a fibrous substance represented by the general formula pM v O w · qSiO 2 ·
rH 2 O (where 1 ≦ p ≦ 3, 1 ≦ q ≦ 3, 0 ≦ r ≦ 1
Real numbers of 0 and v and w are v = 2, w = 1 or v = w
= 1 or v = 2, w = 3, M is the same as A above), based on the total weight of A + B + D,
A low dielectric resin composition characterized by being mixed in a proportion of 5 to 60%.
【請求項3】 (B)の熱可塑性樹脂がポリフェニレン
エーテル、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルフ
ィドのうちから選ばれた一種又は二種以上である請求項
1〜2の低誘電性樹脂組成物。
3. The low dielectric resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (B) is one kind or two or more kinds selected from polyphenylene ether, polyetherimide and polyphenylene sulfide.
【請求項4】 (C)の繊維状物が9Al23・2B2
3、2Al23・B23で示されるホウ酸アルミニウム及
び2MgO・B23で示されるホウ酸マグネシウムの群
から選ばれる少なくとも1つであり、且つ繊維形状が平
均繊維径0.05〜5μm、平均繊維長2〜100μmで
ある請求項1〜2の低誘電性樹脂組成物。
4. The (C) fibrous material is 9Al 2 O 3 .2B 2 O.
3, 2Al 2 O 3 · B 2 O 3 at is at least one selected from the group consisting of magnesium borate represented by aluminum borate and 2MgO · B 2 O 3 is shown, and fiber form the average fiber diameter 0. The low dielectric resin composition according to claim 1 or 2, which has an average fiber length of 05 to 5 µm and an average fiber length of 2 to 100 µm.
【請求項5】 (C)の一般式aMXY・bSiO2・c
2Oで示される繊維状物がアスペクト比が6以上の成
分を60重量%以上含有しており、且つ繊維径5μm未
満の成分を80重量%以上含有している請求項1〜2の
低誘電性樹脂組成物。
5. The general formula of (C) aM X O Y .bSiO 2 .c
The fibrous material represented by H 2 O contains 60% by weight or more of a component having an aspect ratio of 6 or more, and 80% by weight or more of a component having a fiber diameter of less than 5 μm. Dielectric resin composition.
【請求項6】 (C)の一般式pMvw・qSiO2・r
2Oで示される繊維状物がpCavw・qSiO2・rH
2O(ここでp,q,r,v,w及びMは上記に同じ)
で示されるものである請求項1〜2の低誘電性樹脂組成
物。
6. The general formula of (C) pM v O w · qSiO 2 · r.
H fibrous material represented by 2 O is pCa v O w · qSiO 2 · rH
2 O (where p, q, r, v, w and M are the same as above)
The low dielectric resin composition according to claim 1, which is represented by
【請求項7】 (C)の一般式pMvw・qSiO2・r
2Oで示される繊維状物がCaO・SiO2を主成分とす
るワラストナイト及び/又は6CaO・6SiO2・H2
で示されるゾノトライトである請求項6の低誘電性樹脂
組成物。
7. The general formula of (C) pM v O w .qSiO 2 .r
The fibrous material represented by H 2 O is wollastonite containing CaO.SiO 2 as a main component and / or 6CaO.6SiO 2 .H 2 O
The low dielectric resin composition according to claim 6, which is xonotlite represented by
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JP2005200581A (en) * 2004-01-16 2005-07-28 Fujikura Ltd Low dielectric and heat-resistant styrene resin composition, resin molded article obtained by using the same, and molded part for electronic/communication instrument
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CN113396189A (en) * 2019-02-05 2021-09-14 住友化学株式会社 Resin composition

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