JPH07216126A - Low-expandable fiber-reinforced resin composition and its molding - Google Patents

Low-expandable fiber-reinforced resin composition and its molding

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JPH07216126A
JPH07216126A JP1237094A JP1237094A JPH07216126A JP H07216126 A JPH07216126 A JP H07216126A JP 1237094 A JP1237094 A JP 1237094A JP 1237094 A JP1237094 A JP 1237094A JP H07216126 A JPH07216126 A JP H07216126A
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JP
Japan
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fiber
low
foaming
resin composition
reinforced resin
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JP1237094A
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Japanese (ja)
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Toshihiko Tsutsumi
敏彦 堤
Katsuichi Shimamura
勝弌 島村
Tomoaki Sato
友章 佐藤
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject compsn. which gives a molding excellent in warpage resistance, dimensional stability, and mechanical characteristics by compounding a thermoplastic resin, a fibrous reinforcement, and an effective amt. of a blowing agent. CONSTITUTION:This resin compsn. comprises 100 pts.wt. thermoplastic resin, 5-100 pts.wt. fibrous reinforcement, and an effective amt., pref. 0.01-10 pts.wt., of a blowing agent. The resin may be amorphous, crystalline, or thermotropic crystalline. The blowing agent may be inorg. or org. The compsn. is melt molded to give a molding with excellent mechanical characteristics and markedly improved warpage reisistance and dimensional stability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は低ソリ性と、寸法安定性
に優れ、且つ、機械特性に優れた低発泡性繊維強化樹脂
組成物及びその成形加工品に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low-foaming fiber-reinforced resin composition having excellent warp properties, dimensional stability and mechanical properties, and a molded product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、その加熱時の溶融特性
を利用して各種の繊維状補強材を配合することにより、
強度、剛性を大幅に向上せしめて各種形状の成形品に賦
形し、電気・電子、機械、自動車、建材等の分野に広く
用いられている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins are prepared by blending various fibrous reinforcing materials by utilizing their melting characteristics during heating.
It is widely used in the fields of electric / electronics, machinery, automobiles, construction materials, etc. by molding it into molded products of various shapes with greatly improved strength and rigidity.

【0003】しかし、このような繊維状補強材を充填し
た場合、成形品に大きなソリ変形を与えるという欠点を
有している。この成形ソリを改良するために異方性の少
ない粒状充填剤(例えば炭酸カルシウム、クレー、ケイ
ソウ土、メタケイ酸カルシウム、タルク、セリサイト
等)を添加する方法(例えば特開昭53−121843
号公報、特開昭55−16049号公報)や、平板状充
填剤(例えば、マイカ、ガラスフレーク等)を添加する
方法(例えば特開昭55−16049号公報、特開昭5
6−93751号公報、特公昭57−57092号公
報)、繊維状補強材に粒状充填剤を併用する方法(例え
ば特公昭58−19697号公報、特開昭53−102
360号公報、特開昭54−17956号公報)、繊維
状補強剤に平板状充填剤を併用する方法(例えば特開昭
62−59661号公報、特開平1−282245−号
公報、特公平1−1507号公報)、繊維状補強剤に粒
状充填剤と平板状充填剤を併用する方法(例えば特開平
4−4249号公報)等が提案されている。これらの方
法によって得られた組成物を成形品とした場合は成形ソ
リの減少効果は若干認められるものの機械的性質が低下
し、実用上充分な効果が得られないという欠点を有して
いるのが実状である。
However, when such a fibrous reinforcing material is filled, there is a drawback in that the molded product is largely warped. In order to improve this molding warp, a method of adding a granular filler having little anisotropy (for example, calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, calcium metasilicate, talc, sericite, etc.) (for example, JP-A-53-121843).
JP-A-55-16049) and a method of adding a flat filler (for example, mica, glass flakes, etc.) (for example, JP-A-55-16049 and JP-A-5-16049).
6-93751, JP-B-57-57092), and a method of using a granular filler in combination with a fibrous reinforcing material (for example, JP-B-58-19697, JP-A-53-102).
No. 360, JP-A No. 54-17956), a method of using a fibrous reinforcing agent in combination with a tabular filler (for example, JP-A No. 62-59661, JP-A No. 1-282245-, JP-B-1). -1507), a method of using a granular filler and a flat filler together with a fibrous reinforcing agent (for example, JP-A-4-4249), and the like. When the composition obtained by these methods is used as a molded article, the effect of reducing the molding warp is slightly recognized, but the mechanical properties are deteriorated and there is a drawback that a sufficient effect cannot be obtained in practical use. Is the actual situation.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、前
述の従来技術の欠点すなわち成形加工品の機械的性質の
著しい低下を解消し、成形ソリの少ない繊維強化樹脂加
工品が得られる樹脂組成物およびその加工品を提供する
ことである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, that is, the remarkable deterioration of mechanical properties of a molded product, and to obtain a fiber-reinforced resin processed product with less warpage. To provide products and their processed products.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この目的
を達成すべく鋭意検討した結果、繊維状補強材を配合し
た熱可塑製樹脂に有効量の発泡剤を含有させることによ
り顕著な効果があることを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies to achieve this object, and as a result, it is remarkable that a thermoplastic resin containing a fibrous reinforcing material contains an effective amount of a foaming agent. The inventors have found that it has an effect and arrived at the present invention.

【0006】すなわち本発明は、熱可塑製樹脂と、その
樹脂100重量部に対して5〜100重量部の繊維状補
強材とからなる樹脂組成物中に有効量の発泡剤を含有し
てなる低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加工品
である。
That is, according to the present invention, an effective amount of a foaming agent is contained in a resin composition comprising a thermoplastic resin and 5 to 100 parts by weight of a fibrous reinforcing material with respect to 100 parts by weight of the resin. A low-foaming fiber-reinforced resin composition and a molded product thereof.

【0007】本発明で用いる熱可塑性樹脂は非晶性樹
脂、結晶性樹脂、サーモトロピック液晶性樹脂の何れで
もよく、特に機械的性質に優れたエンジニアリングプラ
スチックはその用途分野からも本来の強度特性を実用
上、問題無い程度にまで維持させることが必須であるの
で、本発明に好適である。
The thermoplastic resin used in the present invention may be any of an amorphous resin, a crystalline resin and a thermotropic liquid crystalline resin, and an engineering plastic excellent in mechanical properties has original strength characteristics from the field of use. In practical use, it is essential to maintain it to a level where there is no problem, so it is suitable for the present invention.

【0008】したがって、非晶性樹脂ではポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリ
アリレート、ポリカーボネート、変性PPE、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、結晶性樹脂ではポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルケトンケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケト
ンエーテルケトンケトン、ポリエーテルニトリル、サー
モトロピック液晶性樹脂では、その主鎖骨格中にパラオ
キシ安息香酸、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、
ナフタレン環等の分子構造を含有するもの、例えば耐熱
タイプI型ではザイダー(アモコ社)、エコノール(住
友化学社)(何れもパラヒドロキシ安息香酸、ビフェノ
ール、テレフタール酸構造含有)、耐熱タイプII型で
はベクトラ(セラニーズ社)(パラヒドロキシ安息香
酸、6−ハイドロキシ2ナフタリンカルボン酸、テレフ
タル酸構造含有)、耐熱タイプIII型ではロッドラン
(ユニチカ社)(パラヒドロキシ安息香酸、ポリエチレ
ンテレフタレート構造含有)等が最も好ましく用いられ
る。
Accordingly, amorphous resins such as polysulfone, polyether sulfone, polyetherimide, polyarylate, polycarbonate, modified PPE, polyimide, polyamideimide, and crystalline resins such as polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacetal and polyphenylene sulfide. , Polyketone, polyetherketone, polyetherketoneketone, polyetheretherketone, polyetherketoneetherketoneketone, polyethernitrile, thermotropic liquid crystalline resin, paraoxybenzoic acid, aromatic diol, aromatic in the main chain skeleton Group dicarboxylic acids,
Those containing a molecular structure such as a naphthalene ring, for example, Zyder (Amoco) for heat-resistant type I, Econol (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) (all contain para-hydroxybenzoic acid, biphenol, terephthalic acid structure), heat-resistant type II Vectra (Ceranizu) (para-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, containing terephthalic acid structure), Heat-resistant type III type is Rodran (Unitika) (para-hydroxybenzoic acid, containing polyethylene terephthalate structure) is the most preferable Used.

【0009】本発明で用いる繊維状補強材は無機質繊
維、有機質繊維の何れでもよく、無機質繊維ではセラミ
ック質、炭素質、金属質、ウィスカー、鉱物質の各繊
維、有機質繊維では動・植物繊維、合成繊維が好適であ
る。特に、セラミック質ではガラス繊維、セラミックフ
ァイバー、炭素質ではPAN系炭素繊維、ピッチ系炭素
繊維、金属質ではアルミナ繊維、ステンレス繊維、銅繊
維、真ちゅう(黄銅)繊維、ウィスカーではチタン酸カ
リウム、炭化ケイ素、グラファイト、ホウ酸アルミニウ
ム、硫酸カルシウム、鉱物質では石綿、有機質では脂肪
族ポリアミド、芳香族ポリアミド等が最も好ましく用い
られる。
The fibrous reinforcing material used in the present invention may be either inorganic fibers or organic fibers. Inorganic fibers are ceramic, carbonaceous, metallic, whiskers, mineral fibers, and organic fibers are animal / vegetable fibers. Synthetic fibers are preferred. In particular, glass fibers and ceramic fibers for ceramics, PAN-based carbon fibers and pitch-based carbon fibers for carbonaceous materials, alumina fibers, stainless fibers, copper fibers, brass (brass) fibers for metallic materials, potassium titanate and silicon carbide for whiskers. , Graphite, aluminum borate, calcium sulfate, asbestos for mineral substances, and aliphatic polyamide, aromatic polyamide for organic substances are most preferably used.

【0010】繊維状補強材の太さは0.1〜30μm、
長さは2〜8,000μmの範囲で、種々の太さ×長さ
の組合せのものが用いられる。
The thickness of the fibrous reinforcing material is 0.1 to 30 μm,
The length is in the range of 2 to 8,000 μm, and various combinations of thickness and length are used.

【0011】繊維状補強材の充填量は熱可塑性樹脂10
0重量部に対して5〜100重量部が好ましい。5重量
部未満では樹脂の機械特性が不充分であり、100重量
部を越えると成形加工性が著しく低下する。
The filling amount of the fibrous reinforcing material is 10
5 to 100 parts by weight is preferable with respect to 0 parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, the mechanical properties of the resin will be insufficient, and if it exceeds 100 parts by weight, the molding processability will be significantly reduced.

【0012】本発明に用いられる発泡剤は無機系発泡
剤、有機系発泡剤の何れでもよく、無機系発泡剤として
は重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、ソジウムボロ
ンハイドライド、シリコンオキシハイドライド、有機系
発泡剤としてはアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジニトロペンタメチレンテトラミン、
4,4′オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド、
パラトルエンスルホニルヒドラジッド、テトラゾール、
テトラゾール金属塩等が最も好ましく用いられる。
The foaming agent used in the present invention may be either an inorganic foaming agent or an organic foaming agent, and examples of the inorganic foaming agent include sodium bicarbonate, ammonium carbonate, sodium boron hydride, silicon oxyhydride, and organic foaming agent. As the agent, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitropentamethylenetetramine,
4,4'oxybisbenzenesulfonyl hydrazide,
Paratoluenesulfonyl hydrazide, tetrazole,
The tetrazole metal salt and the like are most preferably used.

【0013】発泡剤の添加量は、繊維状補強材を含有す
る熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して0.01〜
10重量部が好ましい。0.01重量部未満では発泡剤
の発泡効果による低ソリ性、寸法安定性の発現が不充分
である。10重量部を越えると溶融樹脂内部での内圧が
高まり、樹脂の加工安定性が低下する。仮りに成形でき
ても成形品の発泡倍率が大きくなり過ぎるか、あるいは
不均一な発泡となるために、得られた成形品の機械特性
が低下する。
The amount of the foaming agent added is 0.01 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition containing the fibrous reinforcing material.
10 parts by weight is preferred. If it is less than 0.01 part by weight, low warpage and dimensional stability are not sufficiently exhibited due to the foaming effect of the foaming agent. If it exceeds 10 parts by weight, the internal pressure inside the molten resin increases and the processing stability of the resin decreases. Even if it can be molded, the expansion ratio of the molded product becomes too large, or the foaming becomes uneven, so that the mechanical properties of the obtained molded product deteriorate.

【0014】本発明の効果を十分発揮させるには、熱可
塑性樹脂/繊維状補強材/発泡剤混合物において、熱可
塑性樹脂が非晶性樹脂の場合はそのガラス転移温度を基
準にして+50℃〜+250℃の範囲に発泡剤の分解・
発泡温度があること、熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合
はその融点を基準にして−50℃〜+150℃の範囲に
発泡剤の分解・発泡温度があること、熱可塑性樹脂がサ
ーモトロピック液晶性樹脂の場合はそのサーモトロピッ
ク液晶発現温度を基準にして−50℃〜+150℃の範
囲に発泡剤の分解・発泡温度があることが好ましい。
In order to sufficiently bring out the effect of the present invention, in the thermoplastic resin / fibrous reinforcing material / foaming agent mixture, when the thermoplastic resin is an amorphous resin, + 50 ° C. or more based on its glass transition temperature is used. Decomposition of blowing agent in the range of + 250 ° C
There is a foaming temperature, when the thermoplastic resin is a crystalline resin, the decomposition / foaming temperature of the foaming agent is within the range of -50 ° C to + 150 ° C based on its melting point, and the thermoplastic resin is a thermotropic liquid crystalline In the case of a resin, it is preferable that the decomposition / foaming temperature of the foaming agent is in the range of -50 ° C to + 150 ° C based on the thermotropic liquid crystal manifestation temperature.

【0015】本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を
阻害しない限り必要に応じて他の添加剤を併用すること
ができる。例えばその主たる役割で代表的な添加物を分
類して列挙すると(a)耐摩耗性向上剤:グラファイ
ト、カーボランダム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、フ
ッ素樹脂など、(b)難燃性向上剤:三酸化アンチモ
ン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど(c)電気
特性向上剤:クレー、マイカなど、(d)耐トラッキン
グ向上剤:シリカなど(e)耐酸性向上剤:硫酸バリウ
ム、メタケイ酸カルシウムなど、(f)熱伝導度向上
剤:鉄、亜鉛、アルミニウム、銅などの金属粉末(g)
その他:ガラスビーズ、アルミナ、タルク、ケイ藻土、
カオリン、セッコウ、亜硫酸カルシウム、水和アルミナ
などがあげられる。
Other additives may be added to the resin composition of the present invention, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, when the typical additives are listed by classifying the typical additives, (a) wear resistance improver: graphite, carborundum, silica powder, molybdenum disulfide, fluororesin, etc. (b) flame retardant improver: Antimony trioxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, etc. (c) Electrical property improver: clay, mica, etc. (d) Tracking resistance improver: silica, etc. (e) Acid resistance improver: barium sulfate, calcium metasilicate, etc. ( f) Thermal conductivity improver: Metal powder (g) of iron, zinc, aluminum, copper, etc.
Others: glass beads, alumina, talc, diatomaceous earth,
Examples include kaolin, gypsum, calcium sulfite, and hydrated alumina.

【0016】また通常の成形用樹脂組成物に使用される
他の添加物、例えば滑剤、離型剤、核剤、可塑剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料および他の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂などを必要に応じて添加することもで
きる。
Other additives used in ordinary molding resin compositions, such as lubricants, mold release agents, nucleating agents, plasticizers, heat stabilizers, UV absorbers, pigments, dyes and other thermoplastic resins. A thermosetting resin or the like can be added if necessary.

【0017】本発明の低発泡性繊維強化樹脂組成物の製
造方法は特に限定されないが、例えば(a)熱可塑性樹
脂、繊維状補強材、発泡剤および他の添加剤類を一緒に
配合した原料をスクリュー型押出機に供給し溶融混練す
る方法、(b)熱可塑性樹脂、発泡剤、他の添加剤類を
配合した原料をスクリュー型押出機に供給して溶媒混練
している途中から繊維状補強材を供給する(サイドフィ
ード)方法、(c)熱可塑性樹脂、繊維状補強材、他の
添加剤類を配合した原料をスクリュー型押出機で溶融混
練して得たペレットに所定量の発泡剤を添加混合する方
法等を採用することができる。
The method for producing the low-expansion fiber reinforced resin composition of the present invention is not particularly limited, but for example, (a) a raw material in which a thermoplastic resin, a fibrous reinforcing material, a foaming agent and other additives are blended together. To a screw type extruder for melt kneading, (b) a raw material containing a thermoplastic resin, a foaming agent, and other additives is fed to the screw type extruder to form a fibrous form during solvent kneading. A method of supplying a reinforcing material (side feed), (c) a thermoplastic resin, a fibrous reinforcing material, and a raw material mixed with other additives are melt-kneaded by a screw type extruder, and a predetermined amount of foam is formed on the obtained pellets. A method of adding and mixing agents can be adopted.

【0018】さらに、本発明の低発泡性繊維強化樹脂組
成物は生産性の高い成形方法である射出成形または押出
成形を行うことが可能であるが、無論その他の圧縮成
形、焼結成形、真空成形、吸込成形などに適用してもな
んらさしつかえない。
Further, the low foaming fiber reinforced resin composition of the present invention can be subjected to injection molding or extrusion molding which is a molding method having high productivity, but of course other compression molding, sintering molding, vacuum molding It can be used for molding and suction molding.

【0019】本発明の低発泡性繊維強化組成物を溶融成
形して得られる成形品は繊維強化されているために機械
的特性に優れ、また成形品のソリ変形性、寸法安定性が
顕著に改良されており、多くの用途に活用することがで
きる。例えば、時計、カメラなどの精密機械部品、テー
プレコーダー、ビデオ、ステレオ、コンピューター部
品、ICソケットなどの電気・電子機器部品、ウィンド
ルーパ、ドアハンドル、フューエルリッドなどの自動車
部品などのほか、航空機部品、衛生食品機器部品、医療
機器部品、事務機器部品、特殊機器部品、摺動部材、高
次加工品用途、例えば塗装品、樹脂メッキ品のベースと
して用いる等、広範な分野に有用な組成物を配合設計し
て提供することができる。
The molded product obtained by melt-molding the low-foaming fiber-reinforced composition of the present invention is excellent in mechanical properties because it is fiber-reinforced, and the warped deformability and dimensional stability of the molded product are remarkable. It has been improved and can be used for many purposes. For example, precision mechanical parts such as watches and cameras, tape recorders, video, stereo, computer parts, electric / electronic equipment parts such as IC sockets, automobile parts such as windruper, door handle, fuel lid, aircraft parts, sanitation Formulation of compositions useful in a wide range of fields such as food equipment parts, medical equipment parts, office equipment parts, special equipment parts, sliding members, high-order processed products applications, such as use as bases for coated products and resin plated products Can be provided.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳述す
る。なお、以下に示す%、比および部の値は特にことわ
らない限り重量による。また、実施例中の各略号は次の
ものを意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The values of%, ratio and parts shown below are by weight unless otherwise specified. The abbreviations used in the examples mean the following.

【0021】 非晶性樹脂 PES :ポリエーテルスルホン樹脂 4100P (ICI社) PEI :ポリエーテルイミド樹脂 1000 (GE社) TPI :ポリイミド樹脂 450 (三井東圧化学) 結晶性樹脂 PBT :ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂 C7000 (帝人社) PPS :ポリフェニレンサルファイド樹脂 P−4(フィリップス社) PEEK:ポリエ−テルエ−テルケトン樹脂 450P (ICI社) サ−モトロピック液晶性樹脂 LCP1:ザイダ− SRT300 (アモコ社) LCP2:ベクトラ A950 (セラニ−ズ社) LCP3:ロッドラン LC−5000 (ユニチカ社) 繊維状補強材 GF :ガラス繊維 (3mm長チョップドファイバー) CF :炭素繊維 (3mm長チョップドファイバ−) BF :ホウ酸アルミニウム繊維 アルボレックス(四国化成工業社) AF :アラミド繊維 ケブラー49 (デュポン社) 発泡剤 AC :アゾジカルボンアミド BT :5,5′−ビス−1H−テトラゾ−ル CT :テトラゾ−ルカルシウム塩(CH252 Ca 機械特性 FS :曲げ強度 (Kg/mm2) FM :曲げ弾性率 (Kg/mm2) Izod :アイゾッド衝撃強度(ノッチ付)(Kg cm/cm) 実施例1,2 非晶性熱可塑性樹脂としてPES(ガラス転移温度(T
g)225℃)、繊維状補強材としてGF、発泡剤とし
てCT(分解発泡ピーク温度390℃)をそれぞれ表1
に示す割合に配合し、シリンダー温度310〜350℃
に設定した30mmφの二軸押出機により溶融混練し、
均一配合の押出ペレットを得た。
Amorphous resin PES: Polyether sulfone resin 4100P (ICI company) PEI: Polyetherimide resin 1000 (GE company) TPI: Polyimide resin 450 (Mitsui Toatsu Chemical) Crystalline resin PBT: Polybutylene terephthalate Resin C7000 (Teijin) PPS: Polyphenylene sulfide resin P-4 (Phillips) PEEK: Polyether-terketone resin 450P (ICI) Thermotropic liquid crystalline resin LCP1: Zyda-SRT300 (Amoco) LCP2: Vectra A950 (Ceranizu) LCP3: Rod Run LC-5000 (Unitika) Fibrous reinforcing material GF: Glass fiber (3 mm long chopped fiber) CF: Carbon fiber (3 mm long chopped fiber) BF: Al borate Minium fiber Arbolex (Shikoku Kasei Co., Ltd.) AF: Aramid fiber Kevlar 49 (DuPont) Foaming agent AC: Azodicarbonamide BT: 5,5'-bis-1H-tetrazole CT: Tetrazole calcium salt (CH 2 N 5 ) 2 Ca Mechanical Properties FS: Bending Strength (Kg / mm 2 ) FM: Bending Elastic Modulus (Kg / mm 2 ) Izod: Izod Impact Strength (With Notch) (Kg cm / cm) Examples 1 and 2 Non PES (glass transition temperature (T
g) 225 ° C.), GF as a fibrous reinforcing material, and CT (decomposition and foaming peak temperature of 390 ° C.) as a foaming agent, respectively.
Blended in the ratio shown in, and the cylinder temperature is 310-350 ° C.
Melt kneading with a 30 mmφ twin-screw extruder set to
Extruded pellets of uniform composition were obtained.

【0022】次に、得られたペレットを370℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度150℃の条件下で図
1に示すリブ付き成形品およびASTM D−790,
D−256に規定する機械特性評価用試験片を成形し
た。成形品の外観(目視)は何れも良好であった。
Next, the pellets thus obtained were subjected to an injection molding machine set at 370 ° C., and a ribbed molded product and ASTM D-790 shown in FIG.
A test piece for mechanical property evaluation specified in D-256 was molded. The appearance (visual observation) of each of the molded products was good.

【0023】成形ソリ測定用リブ付き成形品は、図1に
示すように、175mm×45mm、厚さ1.5mmの
長方形の板(図の背面)に、厚さ3mmの長さ方向に3
枚(両長辺および中央)、巾方向に2枚(両短辺)のリ
ブ4,4′を長方形の板と直角に付したものである。
As shown in FIG. 1, a molded product with ribs for measuring the warpage was formed on a rectangular plate (rear surface in the figure) having a thickness of 175 mm × 45 mm and a thickness of 1.5 mm, and a length of 3 mm in the length direction.
The ribs 4 and 4'of two pieces (both long sides and the center) and two pieces (both short sides) in the width direction are attached at right angles to the rectangular plate.

【0024】成形ソリは、図2に示したように、前記長
方形の板が上になるように伏せた形で水平な基準面2に
載せ、図1のリブの前面右側を基準面に密着させ、ゲー
ト部3と反対側のリブ4′(図1のリブの前面左側)の
基準面とのクリアランスhを測定して成形ソリ量(m
m)とした。
As shown in FIG. 2, the forming sled is placed on a horizontal reference surface 2 in a state that the rectangular plate is turned upside down, and the right front side of the rib of FIG. 1 is brought into close contact with the reference surface. , The clearance h between the rib 4'on the side opposite to the gate portion 3 (left side of the front surface of the rib in FIG. 1) from the reference surface is measured, and the amount of molding warp (m
m).

【0025】評価結果を表1に示す。The evaluation results are shown in Table 1.

【0026】[0026]

【表1】 比較例1,2 発泡剤量を表1に示すように変更した以外は、実施例1
と同様の方法で押出しペレット化を行った。しかし、比
較例2ではストランドが切れ易く、ペレッド形状は不揃
いであった。
[Table 1] Comparative Examples 1 and 2 Example 1 except that the amount of the foaming agent was changed as shown in Table 1.
Extrusion pelletization was carried out in the same manner as in. However, in Comparative Example 2, the strands were easily broken, and the pered shape was uneven.

【0027】得られたペレットを実施例1と同様の方法
で射出成形し、リブ付き成形品および機械特性評価用試
験片を用いて実施例1と同様の評価を行った。
The pellets thus obtained were injection-molded in the same manner as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was carried out using the ribbed molded product and the test piece for mechanical property evaluation.

【0028】比較例2の成形品表面にはまだら模様が散
在しており、外観は不良であった。
Mottled patterns were scattered on the surface of the molded article of Comparative Example 2, and the appearance was poor.

【0029】評価結果を表1に示す。The evaluation results are shown in Table 1.

【0030】実施例1,2および比較例1,2に示すよ
うに、この発明においてPES・GF・CTの適量の組
合せからなる組成物の成形品が優れた特性を有すること
は明らかである。
As shown in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, it is apparent that molded articles of the composition of the present invention, which are composed of a proper amount of PES / GF / CT, have excellent characteristics.

【0031】実施例3および比較例3 非晶性熱可塑性樹脂としてPEI(Tg:215℃)を
使用した以外は実施例1および比較例1と同様にして押
出しペレット化および射出成形を行った。
Example 3 and Comparative Example 3 Extrusion pelletization and injection molding were carried out in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1 except that PEI (Tg: 215 ° C.) was used as the amorphous thermoplastic resin.

【0032】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0033】実施例3および比較例3により、この発明
においてPEI・GF・CTの適量の組合せからなる組
成物の成形品が優れた特性を示すことは明らかである。
From Example 3 and Comparative Example 3, it is apparent that the molded article of the composition of the present invention, which is composed of a proper amount of PEI / GF / CT, shows excellent characteristics.

【0034】実施例4および比較例4 実施例4においては非晶性熱可塑性樹脂としてTPI
(Tg:250℃)、繊維状補強材としてCF、発泡剤
としてCTを、比較例4においてはCTを加えることな
く、それぞれ表1に示す割合に配合し、シリンダー温度
350〜400℃に設定した30mmφの二軸押出機に
より溶融混練し、均一配合の押出ペレットを得た。
Example 4 and Comparative Example 4 In Example 4, TPI was used as the amorphous thermoplastic resin.
(Tg: 250 ° C.), CF as a fibrous reinforcing material, and CT as a foaming agent were blended in the proportions shown in Table 1 without adding CT in Comparative Example 4, and the cylinder temperature was set to 350 to 400 ° C. The mixture was melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw extruder to obtain extruded pellets having a uniform composition.

【0035】次に、得られたペレットを400℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度200℃の条件下で図
1に示すリブ付き成形品およびASTM D−790,
D−256に規定する機械特性評価用試験片を成形し
た。
Next, the pellets thus obtained were subjected to an injection molding machine set at 400 ° C., and a ribbed molded article and ASTM D-790 shown in FIG.
A test piece for mechanical property evaluation specified in D-256 was molded.

【0036】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0037】実施例4および比較例4により、この発明
において、TPI・CF・CTの適量の組合せからなる
組成物の成形品が優れた特性を有することは明らかであ
る。
From Example 4 and Comparative Example 4, it is clear that, in the present invention, the molded article of the composition comprising the appropriate combination of TPI / CF / CT has excellent properties.

【0038】実施例5,6 結晶性熱可塑性樹脂としてPBT(融点(Tm)225
℃)、繊維状補強材としてGF、発泡剤としてAC(分
解発泡ピーク温度200〜210℃)をそれぞれ表1に
示す割合に配合し、シリンダー温度190〜230℃に
設定した30mmφの二軸押出機により溶融混練し、均
一分散の押出ペレットを得た。
Examples 5 and 6 PBT (melting point (Tm) 225) as a crystalline thermoplastic resin
C.), GF as a fibrous reinforcing material, and AC (decomposition foaming peak temperature of 200 to 210.degree. C.) as a foaming agent in the proportions shown in Table 1, respectively, and a twin screw extruder of 30 mm.phi. Set to a cylinder temperature of 190 to 230.degree. Were melt-kneaded to obtain uniformly extruded pellets.

【0039】次に、得られたペレットを240℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度50℃の条件下で図1
に示すリブ付き成形品およびASTM D−790,D
−256に規定する機械特性評価用試験片を成形した。
Next, the pellets thus obtained were subjected to an injection molding machine set at 240 ° C., and a mold temperature of 50 ° C. was applied.
Molded product with ribs and ASTM D-790, D
A test piece for mechanical property evaluation specified in -256 was molded.

【0040】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0041】比較例5,6 発泡剤量を表1に示すように変更した以外は、実施例5
と同様の方法で押出しペレット化を行った。しかし、比
較例6ではストランドが切れ易く、ペレット形状は不揃
いであった。
Comparative Examples 5 and 6 Example 5 except that the amount of blowing agent was changed as shown in Table 1.
Extrusion pelletization was carried out in the same manner as in. However, in Comparative Example 6, the strands were easily broken and the pellet shapes were not uniform.

【0042】得られたペレットを実施例5と同様の方法
で射出成形し、リブ付き成形品および機械特性評価用試
験片を用いて実施例5と同様の評価を行った。
The obtained pellets were injection-molded in the same manner as in Example 5, and the same evaluation as in Example 5 was performed using the ribbed molded product and the test piece for mechanical property evaluation.

【0043】比較例6の成形品表面にはまだら模様が散
在しており、外観は不良であった。
Mottled patterns were scattered on the surface of the molded article of Comparative Example 6, and the appearance was poor.

【0044】評価結果を表1に示す。The evaluation results are shown in Table 1.

【0045】実施例5,6および比較例5,6に示すよ
うに、この発明においてPBT・GF・ACの適量の組
合せからなる組成物の成形品が優れた特性を有すること
は明らかである。
As shown in Examples 5 and 6 and Comparative Examples 5 and 6, it is apparent that molded articles of the composition of the present invention, which are composed of a proper amount of PBT / GF / AC, have excellent properties.

【0046】実施例7,8 結晶性樹脂としてPPS(Tm:290℃)、繊維状補
強材としてGF、発泡剤としてBT(分解発泡ピーク温
度270〜280℃)をそれぞれ表1に示す割合に配合
し、シリンダー温度290〜330℃に設定した30m
mφの二軸押出機により溶融混練し、均一分散の押出ペ
レットを得た。
Examples 7 and 8 PPS (Tm: 290 ° C.) as a crystalline resin, GF as a fibrous reinforcing material, and BT (decomposition and foaming peak temperature 270 to 280 ° C.) as a foaming agent were mixed in the proportions shown in Table 1, respectively. And the cylinder temperature was set to 290-330 ℃, 30m
The mixture was melt-kneaded with an mφ twin-screw extruder to obtain uniformly dispersed extruded pellets.

【0047】次に、得られたペレットを340℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度130℃の条件下で図
1に示すリブ付き成形品およびASTM D−790,
D−256に規定する機械特性評価用試験片を成形し
た。
Next, the pellets thus obtained are subjected to an injection molding machine set at 340 ° C., and a ribbed molded product and ASTM D-790 shown in FIG.
A test piece for mechanical property evaluation specified in D-256 was molded.

【0048】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0049】比較例7,8 発泡剤量を表1に示すように変更した以外は、実施例7
と同様の方法で押出しペレット化を行った。しかし、比
較例8ではストランドが切れ易く、ペレット形状は不揃
いであった。
Comparative Examples 7 and 8 Example 7 except that the amount of foaming agent was changed as shown in Table 1.
Extrusion pelletization was carried out in the same manner as in. However, in Comparative Example 8, the strands were easily broken and the pellet shapes were not uniform.

【0050】得られたペレットを実施例7と同様の方法
で射出成形し、リブ付き成形品および機械特性評価用試
験片を用いて実施例7と同様の評価を行った。
The obtained pellets were injection-molded in the same manner as in Example 7, and the same evaluation as in Example 7 was carried out using the ribbed molded product and the test piece for mechanical property evaluation.

【0051】比較例8の成形品表面にはまだら模様が散
在しており、外観は不良であった。
Mottled patterns were scattered on the surface of the molded article of Comparative Example 8, and the appearance was poor.

【0052】評価結果を表1に示す。The evaluation results are shown in Table 1.

【0053】実施例7,8および比較例7,8に示すよ
うに、この発明においてPPS・GF・BTの適量の組
合せからなる組成物の成形品が優れた特性を有すること
は明らかである。
As shown in Examples 7 and 8 and Comparative Examples 7 and 8, it is apparent that molded articles of the composition of the present invention, which are composed of a proper combination of PPS, GF and BT, have excellent properties.

【0054】実施例9および比較例9 実施例9においては結晶性樹脂としてPEEK(Tm:
334℃)、繊維状補強材としてAF、発泡剤としてC
Tを、比較例9においてはCTを加えることなく、それ
ぞれ表1に示す割合に配合し、シリンダー温度330〜
360℃に設定した30mmφの二軸押出機により溶融
混練し、均一分散の押出ペレットを得た。
Example 9 and Comparative Example 9 In Example 9, PEEK (Tm:
334 ° C), AF as a fibrous reinforcing material, C as a foaming agent
In Comparative Example 9, T was blended in the proportions shown in Table 1 without adding CT, and the cylinder temperature was from 330 to
The mixture was melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw extruder set at 360 ° C. to obtain uniformly dispersed extruded pellets.

【0055】次に、得られたペレットを370℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度170℃の条件下で図
1に示すリブ付き成形品およびASTM−D−790,
D−256に規定する機械特性評価用試験片を成形し
た。
Next, the pellets thus obtained are subjected to an injection molding machine set at 370 ° C., and a ribbed molded product and ASTM-D-790 shown in FIG.
A test piece for mechanical property evaluation specified in D-256 was molded.

【0056】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0057】実施例9および比較例9により、この発明
においてPEEK・AF・CTの適量の組合せからなる
組成物の成形品が優れた特性を示すことは明らかであ
る。
From Example 9 and Comparative Example 9, it is clear that the molded article of the composition of the present invention, which is composed of a proper amount of PEEK / AF / CT, shows excellent characteristics.

【0058】実施例10および比較例10 実施例10においてはサーモトロピック液晶性樹脂とし
てLCPI、繊維状補強材としてGF、発泡剤としてC
Tを、比較例10においてはCTを加えることなく、そ
れぞれ表1に示す割合に配合し、シリンダー温度350
〜380℃に設定した30mmφの二軸押出機により溶
融混練し、均一分散の押出ペレットを得た。
Example 10 and Comparative Example 10 In Example 10, LCPI was used as the thermotropic liquid crystalline resin, GF was used as the fibrous reinforcing material, and C was used as the foaming agent.
In Comparative Example 10, T was blended in the proportions shown in Table 1 without adding CT, and the cylinder temperature was 350.
The mixture was melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw extruder set at ˜380 ° C. to obtain uniformly dispersed extruded pellets.

【0059】次に、得られたペレットを390℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度220℃の条件下で図
1に示すリブ付き成形品およびASTMD−790,D
−256に規定する機械特性評価用試験片を成形した。
Next, the pellets thus obtained are subjected to an injection molding machine set at 390 ° C., and a molded product with ribs and ASTM D-790, D shown in FIG.
A test piece for mechanical property evaluation specified in -256 was molded.

【0060】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0061】実施例10および比較例10により、この
発明においてLCPI・GF・CTの適量の組合せから
なる組成物の成形品が優れた特性を示すことは明らかで
ある。
From Example 10 and Comparative Example 10, it is clear that the molded article of the composition of the present invention, which is composed of a proper combination of LCPI / GF / CT, exhibits excellent properties.

【0062】実施例11および比較例11 実施例11においてはサーモトロピック液晶性樹脂とし
てLCP2、繊維状補強材としてGF、発泡剤としてB
Tを、比較例11においてはBTを加えることなく、そ
れぞれ表1に示す割合に配合し、シリンダー温度250
〜280℃に設定した30mmφの二軸押出機により溶
融混練し、均一分散の押出ペレットを得た。
Example 11 and Comparative Example 11 In Example 11, LCP2 was used as the thermotropic liquid crystalline resin, GF was used as the fibrous reinforcing material, and B was used as the foaming agent.
In Comparative Example 11, T was added in the proportions shown in Table 1 without adding BT, and the cylinder temperature was set to 250.
The mixture was melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw extruder set at ˜280 ° C. to obtain uniformly dispersed extruded pellets.

【0063】次に、得られたペレットを290℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度100℃の条件下で図
1に示すリブ付き成形品およびASTMD−790,D
−256に規定する機械特性評価用試験片を成形した。
Next, the pellets thus obtained were subjected to an injection molding machine set at 290 ° C., and a molded product with ribs and ASTM D-790, D shown in FIG.
A test piece for mechanical property evaluation specified in -256 was molded.

【0064】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0065】実施例11および比較例11により、この
発明においてLCP2・GF・BTの適量の組合せから
なる組成物の成形品が優れた特性を示すことは明らかで
ある。
From Example 11 and Comparative Example 11, it is clear that the molded product of the composition of the present invention, which is composed of an appropriate amount of LCP2.GF.BT, exhibits excellent properties.

【0066】実施例12および比較例12 実施例12においてはサーモトロピック液晶性樹脂とし
てLCP3、繊維状補強材としてGF、発泡剤としてA
Cを、比較例12においてはACを加えることなく、そ
れぞれ表1に示す割合に配合し、シリンダー温度190
〜230℃に設定した30mmφの二軸押出機により溶
融混練し、均一分散の押出ペレットを得た。
Example 12 and Comparative Example 12 In Example 12, LCP3 was used as the thermotropic liquid crystalline resin, GF was used as the fibrous reinforcing material, and A was used as the foaming agent.
In Comparative Example 12, C was added in the proportions shown in Table 1 without adding AC, and the cylinder temperature was set to 190.
The mixture was melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw extruder set to ˜230 ° C. to obtain uniformly dispersed extruded pellets.

【0067】次に、得られたペレットを240℃に設定
した射出成形機に供し、金型温度50℃の条件下で図1
に示すリブ付き成形品およびASTMD−790,D−
256に規定する機械特性評価用試験片を成形した。
Next, the pellets thus obtained were subjected to an injection molding machine set at 240 ° C., and a mold temperature of 50 ° C. was applied.
Molded product with ribs and ASTM D-790, D-
A test piece for mechanical property evaluation specified in 256 was molded.

【0068】成形品の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results of the molded products.

【0069】実施例12および比較例12により、この
発明においてLCP3・GF・ACの適量の組合せから
なる組成物の成形品が優れた特性を示すことは明らかで
ある。
From Example 12 and Comparative Example 12, it is clear that the molded product of the composition comprising the combination of LCP3.GF.AC in an appropriate amount in the present invention exhibits excellent properties.

【0070】[0070]

【発明の効果】以上説明したように、繊維状補強材を配
合した熱可塑性樹脂に有効量の発泡剤を含有させた本発
明の樹脂組成物は、成形品のソリ変形量が顕著に抑制さ
れ、且つ、機械特性に優れた繊維強化樹脂加工品を提供
することができ、従来、ソリ変形がネックとなり実用化
には結びつかなかった各種の産業機器にも広く使用する
ことができる。
As described above, the resin composition of the present invention comprising a thermoplastic resin containing a fibrous reinforcing material and an effective amount of a foaming agent has a significantly suppressed amount of warp deformation of a molded article. In addition, it is possible to provide a fiber-reinforced resin processed product having excellent mechanical properties, and it can be widely used for various industrial equipment that has not been practically used due to warpage deformation.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】成形ソリ測定用リブ付き成形品の形状寸法を示
す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing a shape dimension of a molded product with ribs for measuring a warpage.

【図2】成形ソリの測定法を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a method of measuring a molding warp.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 リブ付き成形品(テストサンプル) 2 基準面 3 ゲート部 4,4′ リブ h クリアランス 1 Molded product with ribs (test sample) 2 Reference surface 3 Gate part 4, 4'Rib h Clearance

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂と、その樹脂100重量部
に対して5〜100重量部の繊維状補強材とからなる樹
脂組成物中に、有効量の発泡剤を含有してなる低発泡性
繊維強化樹脂組成物及びその成形加工品。
1. A low foaming property, which comprises an effective amount of a foaming agent in a resin composition comprising a thermoplastic resin and 5 to 100 parts by weight of a fibrous reinforcing material with respect to 100 parts by weight of the resin. Fiber-reinforced resin composition and molded products thereof.
【請求項2】 請求項1記載の樹脂組成物100重量部
に対して0.01〜10重量部の発泡剤を含有してなる
低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加工品。
2. A low-foaming fiber-reinforced resin composition containing 0.01 to 10 parts by weight of a foaming agent relative to 100 parts by weight of the resin composition according to claim 1, and a molded product thereof.
【請求項3】 熱可塑性樹脂が非晶性樹脂である請求項
1記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加工
品。
3. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is an amorphous resin, and molded products thereof.
【請求項4】 非晶性樹脂がポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポ
リカーボネート、変性PPE、ポリイミド、およびポリ
アミドイミドからなる群から選ばれる請求項3記載の低
発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加工品。
4. The low-expansion fiber-reinforced resin according to claim 3, wherein the amorphous resin is selected from the group consisting of polysulfone, polyether sulfone, polyetherimide, polyarylate, polycarbonate, modified PPE, polyimide, and polyamideimide. Compositions and molded products thereof.
【請求項5】 熱可塑性樹脂が結晶性樹脂である請求項
1記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加工
品。
5. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a crystalline resin, and molded products thereof.
【請求項6】 結晶性樹脂がポリアミド、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
セタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリケトン、
ポリエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンエーテル
ケトンケトン、およびポリエーテルニトリルからなる群
から選ばれる請求項5記載の低発泡性繊維強化樹脂組成
物及びその成形加工品。
6. The crystalline resin is polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacetal, polyphenylene sulfide, polyketone,
The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 5, which is selected from the group consisting of polyetherketone, polyetherketoneketone, polyetheretherketone, polyetherketoneetherketoneketone, and polyethernitrile, and molded products thereof.
【請求項7】 熱可塑性樹脂がサーモトロピック液晶性
樹脂である請求項1記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物
及びその成形加工品。
7. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a thermotropic liquid crystalline resin, and molded products thereof.
【請求項8】 サーモトロピック液晶性樹脂が、その主
鎖骨格中にパラオキシ安息香酸、芳香族ジオール、芳香
族ジカルボン酸、およびナフタレン環からなる群から選
ばれる分子構造を含有する請求項7記載の低発泡性繊維
強化樹脂組成物及びその成形加工品。
8. The thermotropic liquid crystalline resin contains a molecular structure selected from the group consisting of paraoxybenzoic acid, aromatic diol, aromatic dicarboxylic acid, and naphthalene ring in its main chain skeleton. Low foaming fiber reinforced resin composition and molded products thereof.
【請求項9】 繊維状補強材がセラミック質、炭素質、
金属質、ウィスカー、および鉱物質からなる群から選ば
れる無機質繊維である請求項1記載の低発泡性繊維強化
樹脂組成物及びその成形加工品。
9. The fibrous reinforcing material is ceramic, carbonaceous,
The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 1, which is an inorganic fiber selected from the group consisting of metallic materials, whiskers, and mineral substances, and molded products thereof.
【請求項10】 セラミック質繊維状補強材がガラス繊
維およびセラミックファイバーからなる群から選ばれる
請求項9記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成
形加工品。
10. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 9, wherein the ceramic fibrous reinforcing material is selected from the group consisting of glass fibers and ceramic fibers, and molded products thereof.
【請求項11】 炭素質繊維状補強材がPAN系炭素繊
維およびピッチ系炭素繊維からなる群から選ばれる請求
項9記載の低発泡性繊維強化組成物及びその成形加工
品。
11. The low-foaming fiber-reinforced composition according to claim 9, wherein the carbonaceous fibrous reinforcing material is selected from the group consisting of PAN-based carbon fibers and pitch-based carbon fibers, and molded products thereof.
【請求項12】 金属質繊維状補強材がアルミナ繊維、
ステンレス繊維、銅繊維および真ちゅう繊維からなる群
から選ばれる請求項9記載の低発泡性繊維強化樹脂組成
物及びその成功加工品。
12. The metallic fibrous reinforcing material is alumina fiber,
The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 9, which is selected from the group consisting of stainless fibers, copper fibers and brass fibers, and successfully processed products thereof.
【請求項13】 ウィスカーがチタン酸カリウム、炭化
ケイ素、グラファイト、ホウ酸アルミニウムおよび硫酸
カルシウムからなる群から選ばれる請求項9記載の低発
泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加工品。
13. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 9, wherein the whiskers are selected from the group consisting of potassium titanate, silicon carbide, graphite, aluminum borate and calcium sulfate, and molded products thereof.
【請求項14】 鉱物質繊維状補強材が石綿である請求
項9記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加
工品。
14. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 9, wherein the mineral fibrous reinforcing material is asbestos, and a molded product thereof.
【請求項15】 繊維状補強材が動植物質繊維および合
成繊維からなる群から選ばれる有機質繊維である請求項
1記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形加工
品。
15. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 1, and a molded product thereof, wherein the fibrous reinforcing material is an organic fiber selected from the group consisting of animal and vegetable fibers and synthetic fibers.
【請求項16】 有機質繊維が脂肪族ポリアミド繊維お
よび芳香族ポリアミド繊維からなる群から選ばれる請求
項15記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物及びその成形
加工品。
16. The low foamable fiber reinforced resin composition according to claim 15, wherein the organic fiber is selected from the group consisting of an aliphatic polyamide fiber and an aromatic polyamide fiber, and a molded product thereof.
【請求項17】 発泡剤が重炭酸ナトリウム、炭酸アン
モニウム、ソジウムボロンハイドライドおよびシリコン
オキシハイドライドからなる群から選ばれる無機系発泡
剤である請求項1記載の低発泡性繊維強化樹脂組成物及
びその成形加工品。
17. A low foaming fiber reinforced resin composition according to claim 1, wherein the foaming agent is an inorganic foaming agent selected from the group consisting of sodium bicarbonate, ammonium carbonate, sodium boron hydride and silicon oxyhydride. Molded products.
【請求項18】 発泡剤がアゾジカルボンアミド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン、4,4′オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジッド、パラトルエンスルホニルヒドラジッド、テト
ラゾールおよびテトラゾール金属塩からなる群から選ば
れる有機系発泡剤である請求項1記載の低発泡性繊維強
化樹脂組成物及びその成形加工品。
18. A group of foaming agents consisting of azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitrosopentamethylenetetramine, 4,4'oxybisbenzenesulfonylhydrazide, paratoluenesulfonylhydrazide, tetrazole and tetrazole metal salts. The low-foaming fiber-reinforced resin composition according to claim 1, which is an organic foaming agent selected from the following, and molded products thereof.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JP2005305744A (en) * 2004-04-20 2005-11-04 Toppan Printing Co Ltd Decorative material

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