JPH07319274A - Reversal image forming method and developer - Google Patents

Reversal image forming method and developer

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JPH07319274A
JPH07319274A JP6115446A JP11544694A JPH07319274A JP H07319274 A JPH07319274 A JP H07319274A JP 6115446 A JP6115446 A JP 6115446A JP 11544694 A JP11544694 A JP 11544694A JP H07319274 A JPH07319274 A JP H07319274A
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toner
metal salt
unit
acid metal
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Masafumi Uchida
雅文 内田
Seiichi Sugiyama
誠一 杉山
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Abstract

PURPOSE:To prevent production of edge fringes in the coating system of fatty acid metal salt on an org. photoreceptor in a reversal developing system by constituting the method to include a unit to supply a fatty acid metallic salt having specified water content on the photosensitive body and a unit to recycle a part of the supplied fatty acid metal salt to the developing unit. CONSTITUTION:An electrostatic latent image is formed on an org. photoreceptor 14 and processed for reversal development with a developer. This image forming method a unit to supply a fatty acid metallic salt having 10-500ppm water content to the photoreceptor and a unit to recycle a part of the supplied fatty acid metal salt to a developing unit. To control the water content of the fatty acid metallic salt, the fatty acid metallic salt is preliminarily stored for a long time at low temp. and low humidity, or dried under reduced pressure. Since stress is once added to the fatty acid metallic salt to be recycled, the fatty acid metallic salt shows intense cleavage property. When the recycled fatty acid metallic salt is applied on the photosensitive body, an extremely uniform thin layer can be formed which suppresses reduction of the surface potential as little as possible and gives an effect to prevent edge fringes.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター、
静電印刷等に適用される電子写真技術に関するものであ
り、より詳しくは、その反転画像形成方法及び現像剤に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a copying machine, a printer,
The present invention relates to an electrophotographic technique applied to electrostatic printing or the like, and more specifically to a reversal image forming method and a developer.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、有機感光体上に形成された静電潜
像を現像するトナーにおいて、無機微粒子(アルミナ、
チタニア、シリカ)と脂肪酸金属塩を含有するものが提
案されている(特開昭62-209538号、及び特開昭62-2095
39号)。その目的は有機感光体表面に付着するトナーバ
インダー樹脂や、転写紙より出る紙粉の除去のための適
度な研磨作用である。又、コロナ放電により発生するオ
ゾン等の活性酸素による感光体面の老化部分を除く効果
もある。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a toner for developing an electrostatic latent image formed on an organic photoconductor, inorganic fine particles (alumina,
Those containing a titania, silica) and a fatty acid metal salt have been proposed (JP-A-62-209538 and JP-A-62-2095).
No. 39). Its purpose is to perform a proper polishing action for removing the toner binder resin adhering to the surface of the organic photoreceptor and the paper dust emitted from the transfer paper. It also has an effect of removing an aged portion on the surface of the photoreceptor due to active oxygen such as ozone generated by corona discharge.

【0003】デジタル反転現像においても、感光体の劣
化防止を目的に脂肪酸金属塩を使用した例はある(特開
昭63-85581号)。しかし、反転現像系で有機感光体に脂
肪酸金属塩を塗布すると「先端フリンジ」の問題が発生
しやすい。「先端フリンジ」とは画像の先端(先端とは
通紙方向の上流側を指す)にある間隙を開けてトナーが
現像される現象を言う。
Even in digital reversal development, there is an example in which a fatty acid metal salt is used for the purpose of preventing deterioration of the photoreceptor (JP-A-63-85581). However, when the fatty acid metal salt is applied to the organic photoconductor in the reversal development system, the problem of "tip fringe" is likely to occur. The "leading edge fringe" refers to a phenomenon in which toner is developed by opening a gap at the leading edge of an image (the leading edge refers to the upstream side in the sheet passing direction).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記の現象は感光体上
に現像されたトナーが現像剤の擦過力によって移動した
ためにおこると推定される。脂肪酸金属塩を塗布すると
基本的には感光体表面の摩擦係数が低下し、かつ反転現
像系では表面電位が低下しトナーを感光体上に保持する
力が低下するためトナーが移動しやすいものと考えられ
る。従って反転現像系では、従来の正規現像以上に脂肪
酸金属塩の塗布状態を精密に制御する必要がある。
It is presumed that the above phenomenon occurs because the toner developed on the photoconductor moves due to the rubbing force of the developer. When a fatty acid metal salt is applied, the friction coefficient on the surface of the photoconductor is basically lowered, and in the reversal development system, the surface potential is lowered and the force for holding the toner on the photoconductor is lowered, so that the toner easily moves. Conceivable. Therefore, in the reversal development system, it is necessary to control the application state of the fatty acid metal salt more precisely than in the conventional regular development.

【0005】またドットで形成されたデジタル潜像にお
いては、そのドットの先端にすべて「先端フリンジ」が
発生するため、ソリッド画像のみならずドットの集合で
形成されたハーフトーンにおいてもこの問題は大きい。
Further, in a digital latent image formed by dots, "tip fringe" is generated at all the tips of the dots, so that this problem is great not only in a solid image but also in a halftone formed by a set of dots. .

【0006】一方従来の脂肪酸金属塩の中でも含水率が
多いものは特にこの「先端フリンジ」現象が顕著であっ
た。
On the other hand, among the conventional fatty acid metal salts having a high water content, this "tip fringe" phenomenon was particularly remarkable.

【0007】また従来はクリーニングユニット等に蓄積
した脂肪酸金属塩を廃トナーとともに廃棄していたた
め、また環境保全の点でも問題があった。さらに塗布効
率が悪いため供給する脂肪酸金属塩の量を過剰にした場
合、現像剤の帯電性に悪影響を及ぼす等の問題があっ
た。
Further, conventionally, the fatty acid metal salt accumulated in the cleaning unit or the like was discarded together with the waste toner, and there was a problem in terms of environmental protection. Further, since the coating efficiency is poor, when the amount of the fatty acid metal salt supplied is excessive, there is a problem that the chargeability of the developer is adversely affected.

【0008】本発明は上記の如き問題を解決するために
なされた。
The present invention has been made to solve the above problems.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることによって達成される。
The object of the present invention is achieved by adopting the following constitution.

【0010】(1) 有機感光体上に静電潜像を形成し、
その潜像を現像剤を用いて反転現像する画像形成方法に
おいて、含水率が10〜500ppmの脂肪酸金属塩を感光体上
に供給するユニットと少なくとも供給した脂肪酸金属塩
の一部を現像ユニットへリサイクルするユニットを有す
ることを特徴とする反転画像形成方法。
(1) An electrostatic latent image is formed on an organic photoconductor,
In the image forming method of reversal developing the latent image using a developer, a unit for supplying a fatty acid metal salt having a water content of 10 to 500 ppm onto the photoreceptor and at least a part of the supplied fatty acid metal salt are recycled to the developing unit. A reverse image forming method, comprising:

【0011】(2) 有機感光体上にデジタル潜像を形成
し、その潜像を現像剤を用いて反転現像し、その後転写
体に転写されなかったトナーを現像ユニットにリサイク
ルする画像形成方法において、少なくとも含水率が10〜
500ppmの脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする現像
剤。
(2) In an image forming method in which a digital latent image is formed on an organic photoconductor, the latent image is reversely developed with a developer, and then the toner not transferred to the transfer body is recycled to a developing unit. , At least a water content of 10 ~
A developer containing 500 ppm of a fatty acid metal salt.

【0012】脂肪酸金属塩の含水率を10〜500ppmにコン
トロールする手段は、用いる脂肪酸金属塩を予め低温低
湿に長時間放置したり、減圧乾燥する等なんであっても
良い。
Means for controlling the water content of the fatty acid metal salt to 10 to 500 ppm may be such that the fatty acid metal salt to be used is left to stand at low temperature and low humidity for a long time or dried under reduced pressure.

【0013】本発明に於ける含水率の測定はカールフィ
ッシャー電量滴定法にて行う。測定機器は平沼産業(株)
社製の自動加熱気化水分測定システムAQS-724を用い
た。
The water content in the present invention is measured by the Karl Fischer coulometric titration method. Hiranuma Sangyo Co., Ltd.
An automatic heating vaporized water content measuring system AQS-724 manufactured by the same company was used.

【0014】具体的には、試料0.5gをガラス製の20ml
サンプル管に精秤し、表面がテフロンでコートされたシ
リコーンゴムパッキンで蓋をする。この時、空気中に含
まれる水分量を補正するために、上記の蓋をした時と同
時に同じパッキンで蓋をした空のサンプル管を2本用意
する。
Specifically, 0.5 g of the sample is 20 ml made of glass.
A sample tube is precisely weighed and covered with a silicone rubber packing whose surface is coated with Teflon. At this time, in order to correct the amount of water contained in the air, two empty sample tubes covered with the same packing are prepared at the same time when the lid is covered.

【0015】加熱温度110℃、キャリアガス(窒素ガ
ス)流量150ml/minの条件にて水分気化装置から送られ
てきた水をINTERVAL25秒、TIMER1分の条件で滴定を行
った。発生液はハイドラナールアクアライトRS、対極
液はアクアライトCを用いた。
Water sent from the moisture vaporizer was titrated under conditions of a heating temperature of 110 ° C. and a carrier gas (nitrogen gas) flow rate of 150 ml / min under the conditions of INTERVAL of 25 seconds and TIMER of 1 minute. Hydranal aqualite RS was used as the generation liquid, and aqualite C was used as the counter electrode liquid.

【0016】含水率(ppm)の計算は以下の式に従うCalculation of water content (ppm) follows the following formula

【0017】[0017]

【数1】 [Equation 1]

【0018】A:試料の入ったサンプル管から検出され
た水分量(g) B:2本の空サンプル管から検出された水分量(g)の
平均値 C:試料量(g) 脂肪酸金属塩を塗布すると感光体表面電位が低下するの
は、脂肪酸金属塩の電気抵抗が低いことが原因であろう
と推定される。含水率を極めて少なくした脂肪酸金属塩
を使用すると電気抵抗を高くでき、その結果反転現像系
で特有な「先端フリンジ」が発生しにくい。但しあまり
含水率が少ないと均一塗布性が損なわれるためこの含水
率のコントロールは、反転現像において特に重要であ
る。
A: Water content (g) detected from the sample tube containing the sample B: Average water content (g) detected from two empty sample tubes C: Sample amount (g) Fatty acid metal salt It is presumed that the decrease in the surface potential of the photoconductor after coating is caused by the low electric resistance of the fatty acid metal salt. When a fatty acid metal salt having an extremely low water content is used, the electric resistance can be increased, and as a result, "tip fringe" peculiar to the reversal development system is unlikely to occur. However, if the water content is too low, the uniform coating property will be impaired, so control of this water content is particularly important in reversal development.

【0019】クリーニングユニット等に蓄積した脂肪酸
金属塩を現像ユニットにリサイクルすることは、塗布効
率を上げ環境保全にも効果があることは言うまでもない
が、我々はリサイクルが意外な効果を生み出すことを見
いだした。リサイクルする脂肪酸金属塩は一度ストレス
を受けているので非常にへきかい性が強く、これを現像
ユニットにリサイクルし再び感光体に供給し塗布する
と、極めて均一な薄層が形成できるという点である。よ
って表面電位の低下を最小限に抑えることができ、「先
端フリンジ」防止に効果を発揮する。
It goes without saying that recycling the fatty acid metal salt accumulated in the cleaning unit or the like to the developing unit has the effect of increasing the coating efficiency and environmental protection, but we have found that recycling produces a surprising effect. It was The fatty acid metal salt to be recycled is highly stressed since it is once stressed, and when this is recycled to the developing unit and supplied again to the photoreceptor, it is possible to form an extremely uniform thin layer. Therefore, the decrease of the surface potential can be suppressed to the minimum, which is effective in preventing "tip fringe".

【0020】本発明において、好ましく用いられる化合
物、作用条件、装置等を挙げれば次の如くである。
In the present invention, preferred compounds, working conditions, devices and the like are as follows.

【0021】1.脂肪酸金属塩 水との親和力が少ないため含水率を低減した後は吸湿し
にくいため効果が持続するので、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸リチウムが特に好ましい。
1. Fatty acid metal salts Zinc stearate and lithium stearate are particularly preferable because the effect is long-lasting since moisture absorption is less likely to occur after the water content is reduced due to its low affinity with water.

【0022】又、含水率の範囲としては、10〜100ppmが
更に良い特性を示す。
Further, as the range of water content, 10 to 100 ppm shows better characteristics.

【0023】2.脂肪酸金属塩の供給ユニット 脂肪酸金属塩固体を柱状にして直接感光体に押圧しても
よいが、トナー中に存在させ現像時に感光体上に供給
し、弾性ブレード等で押圧塗布する方法が装置が大きく
ならず、また脂肪酸金属塩の均一塗布の点で好ましい。
2. Supply unit of fatty acid metal salt Although the solid fatty acid metal salt may be formed into a columnar shape and directly pressed onto the photoconductor, the apparatus is a method in which it is present in the toner and supplied onto the photoconductor during development, and pressure coating is performed with an elastic blade or the like. It is preferable because it does not become large and the fatty acid metal salt is uniformly applied.

【0024】トナー中に存在する場合の添加量は、トナ
ーに対して0.01〜0.10重量%が好ましい。
When it is present in the toner, the addition amount is preferably 0.01 to 0.10% by weight with respect to the toner.

【0025】塗布残留の脂肪酸金属塩はリサイクルされ
るので添加量はあまり多量には必要としないわけであ
る。このことはトナー、キャリアの帯電性への影響もす
くないという副次的な効果もある。その場合の脂肪酸金
属塩粒子の体積平均粒径は、0.1〜20μmが適正であり、
特に0.5〜10μmが好ましい。小さすぎると塗布膜が形成
しずらく、大きすぎると塗布膜が厚く不均一になる。
Since the fatty acid metal salt remaining after coating is recycled, the addition amount is not required to be so large. This also has a secondary effect that the charging properties of the toner and carrier are less affected. The volume average particle diameter of the fatty acid metal salt particles in that case is appropriately 0.1 to 20 μm,
Particularly, 0.5 to 10 μm is preferable. If it is too small, it is difficult to form a coating film, and if it is too large, the coating film becomes thick and uneven.

【0026】感光体上に供給された脂肪酸金属塩粒子を
弾性ブレード等で押圧塗布する場合の線圧は、6〜23g
/cmが適正である。これより圧力が小さいと脂肪酸金属
塩がうまく均一に塗布されず、大きすぎると感光体の軸
方向に塗布むらが生じやすい。
When the fatty acid metal salt particles supplied onto the photoconductor are pressure coated with an elastic blade or the like, the linear pressure is 6 to 23 g.
/ Cm is appropriate. If the pressure is lower than this, the fatty acid metal salt will not be applied uniformly, and if it is too high, uneven application will tend to occur in the axial direction of the photoreceptor.

【0027】弾性ブレードの当接角は、6〜25°が望ま
しく、小さいと脂肪酸金属塩粒子がすりぬけてしまい塗
布効率が悪く、大きすぎると弾性ブレードがバウンドし
やすく感光体の周方向に塗布むらを生じる。
The contact angle of the elastic blade is preferably 6 to 25 °. When the contact angle is small, the fatty acid metal salt particles slip off, resulting in poor coating efficiency. When the contact angle is too large, the elastic blade tends to bounce and uneven coating occurs in the circumferential direction of the photoreceptor. Cause

【0028】3.脂肪酸金属塩のリサイクルユニット クリーニングユニットに送られてくる脂肪酸金属塩は回
収トナーとともにスクリュウパイプ等で直接現像器へも
どすか、若しくはトナー補給ユニットにもどしそこから
現像器へ供給することが好ましい。
3. Fatty Acid Metal Salt Recycling Unit The fatty acid metal salt sent to the cleaning unit is preferably returned to the developing device together with the recovered toner by a screw pipe or the like, or is returned to the toner replenishing unit and then supplied to the developing device.

【0029】尚、供給ユニットからリサイクルユニット
の間、又は何れかには一度脱水した脂肪酸金属塩が再び
吸湿しないようにヒータを設置したりシリカゲル等の乾
燥剤を設置するとなお一層効果が発揮しやすい。
Further, if a heater or a desiccant such as silica gel is installed between the supply unit and the recycle unit or in any place so that the once dehydrated fatty acid metal salt does not absorb moisture again, the effect is more easily exhibited. .

【0030】4.現像条件 「先端フリンジ」を起こす原因は現像剤の擦過力である
ので、感光体と現像剤担持体との間隙は、本発明の効果
から言えば出来るだけ大きいことが好ましいが、現像性
との兼ね合いもあるので、300〜1000μmが好ましい。
4. Developing condition Since the cause of "tip fringe" is the frictional force of the developer, it is preferable that the gap between the photoconductor and the developer carrying member is as large as possible from the viewpoint of the effect of the present invention. Since there is a tradeoff, 300 to 1000 μm is preferable.

【0031】又、現像剤担持体回転周速/感光体回転周
速比は、出来るだけ1に近付けることが好ましいが、こ
れも現像性との兼ね合いがあり、実用的には1〜3が好
ましく、特に好ましくは1〜2の範囲である。
Further, it is preferable that the ratio of the peripheral speed of the developer-carrying member / the peripheral speed of the photosensitive member is as close as possible to 1, but this is also in consideration of the developing property, and practically 1 to 3 is preferable. , Particularly preferably in the range of 1-2.

【0032】本発明に用いられる現像剤の帯電量は出来
るだけ高いほうが、トナー/感光体間の静電的引力が大
きく擦過されにくいという点で好ましい。しかし、あま
り高いと現像濃度は、低くなるので10〜30μC/gが好
ましい範囲と言える。
It is preferable that the amount of charge of the developer used in the present invention is as high as possible, because the electrostatic attraction between the toner and the photoconductor is large and it is difficult to scrape it. However, if it is too high, the development density will be low, so 10 to 30 μC / g can be said to be a preferable range.

【0033】尚、この場合の現像剤の帯電量測定は通常
のブローオフ法にて行った。
The charge amount of the developer in this case was measured by the usual blow-off method.

【0034】[0034]

【作用】次に、本発明で用いられる感光体、現像剤、画
像形成装置等を具体的に示せば、下記の如きものが挙げ
られる。
Next, the photoconductor, developer, image forming apparatus and the like used in the present invention will be specifically illustrated as follows.

【0035】〈本発明に用いられる感光体〉先に述べた
如く、有機感光体が望ましく、中でも電荷発生物質と電
荷輸送物質の双方よりなるいわゆる機能分離型のものが
望ましい。これらを各々別々の層にする重層型のもの、
双方を同一層に加える単層型のもの等があるが、今日で
は重層型のものが多く造られている。
<Photoreceptor Used in the Present Invention> As described above, the organic photoreceptor is preferable, and among them, the so-called function-separated type which is composed of both the charge generating substance and the charge transporting substance is preferable. A multi-layered type in which each of these is a separate layer,
Although there are single-layer type and the like in which both are added to the same layer, many multi-layer type are made today.

【0036】本発明の感光体においては、電荷発生物質
(CGM)として次の代表例で示されるような顔料が用
いられる。
In the photoreceptor of the present invention, the pigments represented by the following representative examples are used as the charge generating substance (CGM).

【0037】(1) モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリ
アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 (2) ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン顔料 (3) アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等多環キノン顔料 (4) インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド顔料 (5) 金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン顔料 更に詳しく電荷発生物質について述べると、本発明にお
いて好ましく用いられる電荷発生物質としては、特開昭
59-184353号記載の多環キノン顔料、更に好ましくはジ
ブロムアンスアンスロン顔料、あるいは特開平2-20877
号記載のビスアゾ顔料、更に好ましくは、同明細書記載
の一般式〔III〕で表されるフルオレノン型ビスアゾ顔
料、特公平3-26384号記載のハロゲン置換型ペリレン系
顔料、特開昭62-54267号記載の非対称型ペリレン系顔
料、特開昭54-126036号、同昭58-152247号、同昭59-319
57号、同平2-251858号、同平4-62560号、同平5-6014号
記載のペリレン系顔料、特願平3-279764号記載のビスイ
ミダゾピリドノペリレン系顔料が良い。
(1) Azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, triazo pigments and metal complex salt azo pigments (2) Perylene pigments such as perylene anhydride, perylene imide (3) Anthraquinone derivatives, anthanthrone derivatives, dibenz Polycyclic quinone pigments such as pyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, violanthrone derivatives and isobiolanthrone derivatives (4) Indigoid pigments such as indigo derivatives and thioindigo derivatives (5) Phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines The charge generating substance preferably used in the present invention is described in
Polycyclic quinone pigments described in 59-184353, more preferably dibromoanthanthrone pigment, or JP-A 2-20877.
Bisazo pigments, more preferably fluorenone type bisazo pigments represented by the general formula [III], halogen-substituted perylene pigments described in JP-B-3-26384, JP-A-62-54267. Asymmetric perylene pigments described in JP-A Nos. 54-126036, 58-152247, and 59-319.
The perylene pigments described in Nos. 57, 2-251858, 4-62560 and 5-6014, and the bisimidazopyridonoperylene pigments described in Japanese Patent Application No. 3-279764 are preferable.

【0038】又、特開昭61-239248号記載のα型チタニ
ルフタロシアニン、同昭62-67094号記載のβ型チタニル
フタロシアニン、同昭63-366号記載のC型チタニルフタ
ロシアニン、同平2-309362号記載のI型チタニルフタロ
シアニンがあり、更に好ましくは特願昭62-173640号記
載のY型チタニルフタロシアニンが良い。
Further, α-type titanyl phthalocyanine described in JP-A-61-239248, β-type titanyl phthalocyanine described in JP-A-62-67094, C-type titanyl phthalocyanine described in JP-A-63-366, and JP-A-2-309362. I-type titanyl phthalocyanine described in Japanese Patent Application No. 62-173640 is more preferable.

【0039】本発明の電荷発生層に用いられるバインダ
としては、例えば次のものを挙げることができる。
Examples of the binder used in the charge generation layer of the present invention include the following.

【0040】(1) ポリエステル (2) メタクリル樹脂 (3) アクリル樹脂 (4) ポリ塩化ビニル (5) ポリ塩化ビニリデン (6) ポリスチレン (7) ポリビニルアセテート (8) スチレン共重合樹脂 (例えば、スチレン-ブタヂ
エン共重合体、スチレン-メタクリル酸メチル共重合
体、等) (9) アクリロニトリル系共重合体樹脂 (例えば、塩化
ビニリデン-アクリロニトリル共重合体、等) (10) 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 (11) 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 (12) シリコーン樹脂 (13) シリコーン-アルキッド樹脂 (14) フェノール樹脂 (例えば、フェノール-ホルムア
ルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等) (15) スチレン-アルキッド樹脂 (16) ポリ-N-ビニルカルバゾール (17) ポリビニルブチラール (18) ポリビニルホルマール (19) ポリヒドロキシスチレン これらのバインダは、単独であるいは2種以上の混合物
として併用することができる。
(1) Polyester (2) Methacrylic resin (3) Acrylic resin (4) Polyvinyl chloride (5) Polyvinylidene chloride (6) Polystyrene (7) Polyvinyl acetate (8) Styrene copolymer resin (for example, styrene- Butadiene copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.) (9) Acrylonitrile-based copolymer resin (for example, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, etc.) (10) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer ( 11) Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer (12) Silicone resin (13) Silicone-alkyd resin (14) Phenolic resin (for example, phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, etc.) (15) Styrene- Alkyd resin (16) Poly-N-vinylcarbazole (17) Polyvinyl butyral (18) Polyvinyl formal (19) Poly Mud alkoxy styrene These binders may be used together, alone or in combination of two or more.

【0041】一般に電荷輸送層は電荷輸送物質を含み、
電荷輸送物質としては、特に制限はない。例えばオキサ
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘
導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジ
ン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合
物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導
体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、ポリ-N-ビニルカルバゾール、
ポリ-1-ビニルピレン、ポリ-9-ビニルアントラセン等が
挙げられる。
Generally, the charge transport layer comprises a charge transport material,
The charge transport material is not particularly limited. For example, oxazole derivative, oxadiazole derivative, thiazole derivative, thiadiazole derivative, triazole derivative, imidazole derivative, imidazolone derivative, imidazolidine derivative, bisimidazolidine derivative, styryl compound, hydrazone compound, pyrazoline derivative, amine derivative, oxazolone derivative, benzothiazole Derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostilbene derivative, poly-N-vinylcarbazole,
Examples thereof include poly-1-vinylpyrene and poly-9-vinylanthracene.

【0042】本発明において、電荷輸送層のバインダと
しては、ポリカーボネート樹脂等の外に上述した電荷発
生層で用いられるバインダを併用することができる。そ
の中でも下式のようなBPZ型ポリカーボネート樹脂が
脂肪酸金属塩の均一薄膜形式のために特に好ましい。
又、電荷輸送層は、上述した有機溶媒に溶解されて、電
荷発生層の上に塗布される。
In the present invention, as the binder of the charge transport layer, the binder used in the charge generation layer described above can be used in addition to the polycarbonate resin and the like. Among them, the BPZ type polycarbonate resin represented by the following formula is particularly preferable because of the uniform thin film form of the fatty acid metal salt.
The charge transport layer is dissolved in the above-mentioned organic solvent and applied on the charge generation layer.

【0043】[0043]

【化1】 [Chemical 1]

【0044】又、本発明の感光体には、その他必要によ
り感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有しても
よく、また感色性補正の染料を含有してもよい。
In addition, the photoreceptor of the present invention may further contain an ultraviolet absorber or the like for the purpose of protecting the photosensitive layer, if necessary, and may further contain a dye for color sensitivity correction.

【0045】又、本発明において、基体と電荷発生層の
間に必要に応じて中間層を設けることが出来る。前記中
間層は接着層又はブロッキング層等として機能するもの
で、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸
ビニル-無水マレイン酸共重合体、カゼイン、アルコー
ル可溶性ナイロン、澱粉等が用いられる。
Further, in the present invention, an intermediate layer may be provided between the substrate and the charge generating layer, if necessary. The intermediate layer functions as an adhesive layer or a blocking layer, and in addition to the binder resin, for example, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride. Copolymers, casein, alcohol-soluble nylon, starch and the like are used.

【0046】本発明において感光層には感度の向上、残
留電位〜反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。
In the present invention, the photosensitive layer may contain one or more electron-accepting substances for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential and reducing fatigue during repeated use.

【0047】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フ
タル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノンジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベン
ゼン、1,3,5-トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニ
トリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、ク
ロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベンゾキ
ノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,7-
ジニトロフルオレノン、2,4,7-トリニトロフルオレノ
ン、2,4,5,7-テトラニトロフルオレノン、9-フルオレニ
リデン(ジシアノメチレンマロノジニトリル)、ポリニト
ロ-9-フルオレニリデン-(ジシアノメチレンマロノジニ
トリル)、ピクリン酸、o-ニトロ安息香酸、p-ニトロ安
息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香
酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロサリチル酸、フ
タル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合
物を挙げることができる。又、電子受容性物質の添加割
合は、重量比で本発明に用いられる有機系顔料:電子受
容性物質=100:0.01〜200、好ましくは100:0.1〜100
である。
Examples of the electron accepting substance that can be used here include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride and 3-nitrophthalic anhydride. Acid, 4-nitrophthalic anhydride, pyromellitic dianhydride,
Mellitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, paranitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bulmannyl, Dichlorodicyanoparabenzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 2,7-
Dinitrofluorenone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, 9-fluorenylidene (dicyanomethylene malonodinitrile), polynitro-9-fluorenylidene- (dicyanomethylene malonodinitrile), Picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, melitic acid, and other electron affinities Can be mentioned. Further, the addition ratio of the electron-accepting substance is a weight ratio of the organic pigment used in the present invention: the electron-accepting substance = 100: 0.01 to 200, preferably 100: 0.1 to 100.
Is.

【0048】又、本発明の感光層中にはCGMの電荷発
生機能を改善する目的で有機アミン類を添加することが
でき、特に2級アミンを添加するのが好ましい。これら
の化合物は特開昭59-218447号、同62-8160号に記載され
ている。
Further, organic amines can be added to the photosensitive layer of the present invention for the purpose of improving the charge generation function of CGM, and it is particularly preferable to add a secondary amine. These compounds are described in JP-A-59-218447 and JP-A-62-8160.

【0049】本発明の電子写真感光体の構成に用いられ
る導電性基体としては、主として下記のものが用いられ
るが、これらにより限定されるものではない。
As the electroconductive substrate used in the construction of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the following are mainly used, but not limited thereto.

【0050】1)アルミニウム板、ステンレス板などの金
属板 2)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ートもしくは蒸着によって設けたもの 3)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化
合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの等が挙
げられる。
1) Metal plate such as aluminum plate, stainless plate, etc. 2) On a support such as paper or plastic film,
A thin metal layer such as aluminum, palladium, or gold provided by lamination or vapor deposition 3) On a support such as paper or plastic film,
Examples thereof include those in which a layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide or tin oxide is provided by coating or vapor deposition.

【0051】〈画像形成方法〉図1は、本発明の画像形
成方法に適用できる画像形成方法の一例を示す。14は静
電荷像担持体であり、この静電荷像担持体14は回転ドラ
ム状の形態を有しており、特に易廃棄性の観点から有機
感光体が好ましい。感光体の周囲にはその回転方向上流
側から下流側に向かって、順に帯電器1、露光光学系
2、現像装置12、転写器5、分離器6、クリーニング装
置15が配置されている。10は定着器である。
<Image Forming Method> FIG. 1 shows an example of an image forming method applicable to the image forming method of the present invention. Reference numeral 14 denotes an electrostatic charge image bearing member, and this electrostatic charge image bearing member 14 has a shape of a rotary drum, and an organic photoreceptor is particularly preferable from the viewpoint of easy disposal. A charger 1, an exposure optical system 2, a developing device 12, a transfer device 5, a separator 6, and a cleaning device 15 are arranged in this order from the upstream side to the downstream side in the rotation direction around the photoconductor. 10 is a fixing device.

【0052】この画像形成装置においては、帯電器1に
より静電荷像担持体14の表面が一様な電位に帯電され、
次いで露光光学系2により像様露光されて静電荷像担持
体14の表面に静電潜像が形成される。そして、現像装置
12内に収容されたトナー及びキャリアからなる現像剤に
より(現像方法は特に限定されなしが、通常は2成分現
像法の場合が多い)、上記の静電潜像が現像されてトナ
ー像が形成される。このトナー像は転写器5により記録
材Pに静電転写され、熱ローラー定着器10により加熱定
着されて定着画像が形成される。一方、転写器5を通過
した感光体7はクリーニング装置15により残留トナーが
クリーニングされて次の画像の形成に供される。さらに
クリーニング装置に回収されたトナーは後述するトナー
リサイクルシステムにより再び現像装置12及びまたはト
ナー補給ボックス11に戻されて再使用に供される。
In this image forming apparatus, the surface of the electrostatic image carrier 14 is charged to a uniform potential by the charger 1.
Then, it is imagewise exposed by the exposure optical system 2 to form an electrostatic latent image on the surface of the electrostatic image carrier 14. And the developing device
By the developer containing the toner and the carrier contained in 12 (the developing method is not particularly limited, usually the two-component developing method is often used), the above electrostatic latent image is developed to form a toner image. To be done. This toner image is electrostatically transferred onto the recording material P by the transfer device 5, and is heat-fixed by the heat roller fixing device 10 to form a fixed image. On the other hand, the photoconductor 7 that has passed through the transfer device 5 is cleaned of residual toner by the cleaning device 15 and is used for forming the next image. Further, the toner collected by the cleaning device is returned to the developing device 12 and / or the toner replenishing box 11 again by the toner recycling system described later and is reused.

【0053】トナーリサイクルシステムの具体例を図2
及び3に示す。この例において12は現像装置、13は現像
スリーブ、14は感光体、15はクリーニング装置、16はト
ナー搬送スクリュー1、17はトナー搬送スクリュー2、
18はトナー搬送スクリュー3、20はトナー補給ボックス
である。本例の装置はトナー搬送スクリュー1,2,3
により順次クリーニング装置で回収したトナーを搬送
し、現像装置に具備されたリサイクルトナー専用の分配
器19(ニュートナー供給口とは別体)に供給する様にし
たものである。即ち、16のトナー搬送スクリュー1、17
のトナー搬送スクリュー2、18のトナー搬送スクリュー
3はそれぞれ内部に回転軸とこの回転軸に沿ってスパイ
ラル状に設けた羽根を有してなり、トナーは回転軸の回
転に伴って羽根により順次搬送され、分配器19に供給さ
れ、回収したトナーは再び感光体14上の潜像現像に供さ
れる。
A concrete example of the toner recycling system is shown in FIG.
And 3 are shown. In this example, 12 is a developing device, 13 is a developing sleeve, 14 is a photoconductor, 15 is a cleaning device, 16 is a toner carrying screw 1, 17 is a toner carrying screw 2,
Reference numeral 18 is a toner conveying screw 3, and 20 is a toner supply box. The apparatus of this example includes toner conveying screws 1, 2, 3
The toner collected by the cleaning device is sequentially conveyed by and is supplied to the distributor 19 for exclusive use of recycled toner (separate from the new toner supply port) provided in the developing device. That is, 16 toner conveying screws 1, 17
Each of the toner conveying screws 2 and 18 of the toner conveying screw 3 has a rotary shaft inside and a blade provided spirally along the rotary shaft, and the toner is sequentially conveyed by the blades as the rotary shaft rotates. The toner that has been collected and supplied to the distributor 19 is again used for latent image development on the photoconductor 14.

【0054】一方、図3の12〜18、20は図2と同様で、
本例の装置ではトナー搬送スクリュー1,2,3により
順次クリーニング部で回収したトナーを搬送し、トナー
補給ボックスに供給するようにしたものである。本例の
図2との差異はトナー補給ボックス内で新トナーと回収
したリサイクルトナーを予め撹拌混合した後、現像装置
に供給するところに特徴がある。
On the other hand, 12 to 18 and 20 in FIG. 3 are the same as those in FIG.
In the apparatus of this example, toner collected by the cleaning section is successively conveyed by the toner conveying screws 1, 2 and 3 and supplied to the toner supply box. The difference from FIG. 2 of this example is that the new toner and the recycled toner collected in the toner supply box are stirred and mixed in advance and then supplied to the developing device.

【0055】〈クリーニング装置〉クリーニング装置と
しては、ブレードクリーニング装置を好ましく用いるこ
とができる。クリーニングブレードの有機感光体に対す
る当接角は、6〜25°の範囲で使用するのが好ましい。
当接角が6°未満であると、有機感光体上に残存してい
る転写残トナーを十分にクリーニングすることができな
い。また、当接角が25°より大きくなると、クリーニン
グブレードと有機感光体との摺擦力が大きくなり、該有
機感光体表面の摩耗が過度となったり、クリーニングブ
レードのめくれが生じてしまう。
<Cleaning Device> As the cleaning device, a blade cleaning device can be preferably used. The contact angle of the cleaning blade with the organic photoreceptor is preferably in the range of 6 to 25 °.
If the contact angle is less than 6 °, the transfer residual toner remaining on the organic photoreceptor cannot be sufficiently cleaned. On the other hand, if the contact angle is larger than 25 °, the rubbing force between the cleaning blade and the organic photoconductor becomes large, so that the surface of the organic photoconductor becomes excessively worn or the cleaning blade is turned over.

【0056】押圧荷重については、6〜23g/cmの範囲
で使用するのが好ましい。押圧荷重が6g/cm未満であ
ると、有機感光体上に残存している転写残トナーを十分
にクリーニングすることができない。また、押圧荷重が
23g/cmよりも大きくなると、有機感光体表面に傷を生
じやすくなる。
The pressing load is preferably in the range of 6 to 23 g / cm. If the pressing load is less than 6 g / cm, the transfer residual toner remaining on the organic photoconductor cannot be sufficiently cleaned. In addition, the pressing load
If it exceeds 23 g / cm, the surface of the organic photoconductor is likely to be scratched.

【0057】〈本発明に使用されるキャリア〉キャリア
としては特に限定されないが、磁性体粒子によりなる非
被覆キャリア、磁性体粒子などの芯材粒子に樹脂被覆を
施した樹脂被覆キャリア磁性体を樹脂中に分散した磁性
体分散型キャリア等を用いることができ、この中で特に
樹脂被覆を施した樹脂被覆キャリアが好ましく用いられ
る。
<Carrier used in the present invention> The carrier is not particularly limited, but a non-coated carrier made of magnetic particles, a resin-coated carrier obtained by coating a core particle such as magnetic particles with a resin, a magnetic material is a resin. A magnetic material-dispersed carrier or the like dispersed therein can be used, and among these, a resin-coated carrier having a resin coating is preferably used.

【0058】キャリアを構成する磁性体粒子としては、
磁場によってその方向に強く磁化する物質、例えば鉄、
フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケ
ル、コバルト等の強磁性を示す金属もしくは合金または
これらの元素を含む化合物が用いられる。又は、強磁性
元素を含まないが適当に熱処理する事によって強磁性を
示すようになる合金、例えばマンガン-銅-アルミニウム
もしくはマンガン-銅-錫等のホイスラ合金と呼ばれる種
類の合金または二酸化クロム等よりなる粒子を用いるこ
とができる。
As the magnetic particles constituting the carrier,
A substance that is strongly magnetized in that direction by a magnetic field, such as iron,
Ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, metals or alloys exhibiting ferromagnetism such as nickel and cobalt, or compounds containing these elements are used. Or, from an alloy that does not contain a ferromagnetic element, but becomes ferromagnetic by proper heat treatment, for example, an alloy of a type called a Heusler alloy such as manganese-copper-aluminum or manganese-copper-tin, or chromium dioxide. Can be used.

【0059】ここで、フェライトとは、鉄を含有する磁
性酸化物の総称であり、MO・Fe2O3(Mは2価の金属)の
化学式で示されるスピネル型フェライトに限定されな
い。このフェライトは、含有金属成分の組成を変更する
ことにより種々の磁気特性が得られることから、本発明
において好ましく用いることができる。マンガン-亜鉛
系フェライト、ニッケル-亜鉛系フェライトよりも電気
抵抗が高くて優れた摩擦帯電性が発揮されることから銅
-亜鉛系フェライトが特に好ましい。また、フェライト
は酸化物であるため、その比重が鉄やニッケル等の金属
より小さくて軽量であり、そのためトナーとの混合、撹
拌が容易であり、トナー濃度の均一化、摩擦帯電量の均
一化を達成する上で好ましい。
Here, ferrite is a general term for magnetic oxides containing iron, and is not limited to spinel type ferrite represented by the chemical formula of MO.Fe 2 O 3 (M is a divalent metal). This ferrite can be preferably used in the present invention because various magnetic properties can be obtained by changing the composition of the contained metal component. Copper because it has a higher electrical resistance and exhibits superior triboelectric charging properties than manganese-zinc ferrite and nickel-zinc ferrite
-Zinc-based ferrite is particularly preferable. In addition, since ferrite is an oxide, its specific gravity is smaller and lighter than metals such as iron and nickel, so it is easy to mix with toner and agitate, and it is possible to make the toner concentration uniform and the triboelectric charge uniform. To achieve the above.

【0060】樹脂被覆キャリアの被覆用樹脂、あるいは
磁性体分散型キャリアのバインダ樹脂としては、例えば
スチレン-アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を用いることができる。
As the coating resin for the resin-coated carrier or the binder resin for the magnetic substance-dispersed carrier, for example, styrene-acrylic resin, silicone resin, or fluorine resin can be used.

【0061】キャリアの体積平均粒径は30〜80μmであ
ることが好ましい。このキャリアの体積平均粒径が30μ
m未満の場合には、キャリアの流動性が低いため現像領
域での静電荷像担持体の摺擦力が過度となってしまい、
静電荷像担持体表面に傷が生じてしまい、その結果発生
した削れ粉がクリーニング装置により回収されてトナー
補給装置あるいは現像装置に戻されることで現像装置内
にある現像剤と共に混合され、現像時にトナーと共に現
像されるためにベタ部に白い斑点(白ポチ)を生じてし
まう。一方、80μmを越える場合には、単位重量当たり
のキャリア粒子全体の表面積が小さいため現像領域への
トナーの搬送能力が小さくなり、その結果画像濃度が低
下しやすい。
The volume average particle diameter of the carrier is preferably 30 to 80 μm. The volume average particle size of this carrier is 30μ
When it is less than m, the fluidity of the carrier is low and the rubbing force of the electrostatic image carrier in the developing area becomes excessive,
The surface of the electrostatic charge image carrier is scratched, and the resulting shavings are collected by the cleaning device and returned to the toner replenishing device or the developing device to be mixed with the developer in the developing device. Since the toner is developed together with the toner, white spots (white spots) occur on the solid portion. On the other hand, when it exceeds 80 μm, the surface area of the entire carrier particles per unit weight is small, so that the toner carrying ability to the developing region becomes small and, as a result, the image density tends to be lowered.

【0062】なお、キャリアの粒度分布および体積平均
粒径の測定は、レーザー回折式粒度分布測定装置HELOS
(日本電子製)を用いて行った。
The particle size distribution and volume average particle size of the carrier are measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device HELOS.
(Manufactured by JEOL Ltd.).

【0063】キャリアの製造方法については、例えば樹
脂被覆キャリアに於いては、スプレーコーティング或い
は乾式コーティング等、従来公知の方法により製造され
る。
Regarding the method for producing the carrier, for example, in the case of a resin-coated carrier, it is produced by a conventionally known method such as spray coating or dry coating.

【0064】〈本発明に用いられるトナー〉本発明にも
ちいるトナーは、顕電性、着色性および定着性を有する
それ自体公知の任意のトナーであって、バインダー樹脂
中に、着色剤、その他の特性改良剤を含有したものであ
る。バインダー樹脂としては、スチレン-アクリル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、フェノール樹脂等、従来公知のものを
用いることができる。
<Toner Used in the Present Invention> The toner used in the present invention is an arbitrary toner known per se, which has a sensible property, a coloring property and a fixing property, and contains a colorant and other components in the binder resin. It contains the property improving agent of. As the binder resin, conventionally known ones such as styrene-acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, polyvinyl acetal resin, and phenol resin can be used.

【0065】本発明に用いる着色剤としては、カーボン
ブラック、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリ
ンブルー(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.
No.azoic Blue3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、
ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイ
ルレッド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー(C.I.N
o.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.No.5201
5)、フタロシアニンブルー(C.I.No.74160)、マラカ
イトグリーンオクサレート(C.I.No.42000)、ランプブ
ラック(C.I.No.77266)、ローズベンガル(C.I.No.454
35)、これらの混合物、その他を挙げることができる。
着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割
合で含有されることが好ましく、通常バインダ樹脂に対
して1〜20重量%の割合とされることが好ましい。又、
一成分磁性現像剤の如くマグネタイト又はフェライト磁
性粒子を含むものは、これらが着色剤の役割も兼ねるこ
とができる。
As the colorant used in the present invention, carbon black, nigrosine dye (CI No.50415B), aniline blue (CI No.50405), calco oil blue (CI
No.azoic Blue3), chrome yellow (CINo.14090),
Ultramarine Blue (CINo.77103), DuPont Oil Red (CINo.26105), Quinoline Yellow (CIN)
o.47005), methylene blue chloride (CI No.5201
5), Phthalocyanine Blue (CINo.74160), Malachite Green Oxalate (CINo.42000), Lamp Black (CINo.77266), Rose Bengal (CINo.454)
35), mixtures thereof, and the like.
The colorant is preferably contained in a sufficient amount so that a visible image having a sufficient density is formed, and is usually preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight based on the binder resin. or,
In the case of the one-component magnetic developer containing magnetite or ferrite magnetic particles, these can also serve as a colorant.

【0066】本発明に用いるトナーにおいては、上記以
外に特性改良剤を用いることができる。この特性改良剤
として、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどの低
分子量オレフィン重合体もしくは共重合体、アルキレン
ビス脂肪酸アミド類、脂肪酸アルコールエステル類、な
どのオフセット防止剤を添加することができる。これら
のオフセット防止剤は1種または2種以上のものを組み
合わせて使用してもよい。また、その使用割合はバイン
ダ樹脂に対して1〜20重量%の割合とされることが好ま
しい。
In the toner used in the present invention, a property improving agent other than the above may be used. As this property improving agent, for example, an offset preventing agent such as a low molecular weight olefin polymer or copolymer such as polyethylene or polypropylene, alkylenebisfatty acid amides, fatty acid alcohol esters or the like can be added. These offset preventing agents may be used alone or in combination of two or more. Further, the use ratio thereof is preferably 1 to 20% by weight with respect to the binder resin.

【0067】また、ニグロシンベース(CI50415)、オ
イルブラック(CI20150)、スピロンブラック等の油溶
性染料、ピリジニウム塩、トリフェニルメタン、アンモ
ニウム塩等の窒素原子を含有する4級塩化合物、その他
の任意の荷電制御剤を添加してもよい。
Further, oil-soluble dyes such as nigrosine base (CI50415), oil black (CI20150) and spirone black, quaternary salt compounds containing a nitrogen atom such as pyridinium salt, triphenylmethane and ammonium salt, and any other The charge control agent may be added.

【0068】このトナーは従来公知の製造方法によって
得る事ができ、着色粒子の体積平均粒径は20μm以下、
特に6〜10μmのものが好ましい。
This toner can be obtained by a conventionally known production method, and the volume average particle diameter of the colored particles is 20 μm or less,
Particularly, those having a thickness of 6 to 10 μm are preferable.

【0069】〈その他の添加剤等〉流動化剤について
は、従来公知の無機微粒子や、その他を用いることがで
きる。
<Other Additives> As the fluidizing agent, conventionally known inorganic fine particles and others can be used.

【0070】又、無機微粒子としては、例えばシリカ、
チタニア、アルミナ、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化バリウム、酸化ベリリウムなどの金属酸化物の
微粒子を挙げることができる。これらの金属酸化物の微
粒子は疎水化してもよい。
As the inorganic fine particles, for example, silica,
Examples thereof include fine particles of metal oxides such as titania, alumina, calcium oxide, magnesium oxide, barium oxide and beryllium oxide. The fine particles of these metal oxides may be hydrophobized.

【0071】[0071]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0072】実施例1 ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、テレフ
タル酸、トリメリット酸を縮重合して得られたポリエス
テル100重量部、カーボンブラック8重量部、カルナバ
ワックス2重量部、アミドワックス2重量部を通常の混
合・混練・粉砕・分級工程をへて8μmの着色微粒子を
製造した。
Example 1 100 parts by weight of polyester obtained by condensation polymerization of neopentyl glycol, ethylene glycol, terephthalic acid and trimellitic acid, 8 parts by weight of carbon black, 2 parts by weight of carnauba wax and 2 parts by weight of amide wax were added. Colored fine particles of 8 μm were manufactured through the usual mixing, kneading, pulverizing and classifying steps.

【0073】次に50℃条件下の乾燥機にて含水率を74pp
mにコントロールしたステアリン酸亜鉛粒子(平均粒径
7μm)と疎水性シリカおよび疎水性チタニアを前記着
色微粒子に対してそれぞれ0.05重量%、0.6重量%、0.8
重量%の割合で混合した(混合環境は温度25℃相対湿度
55%)。
Next, the moisture content was changed to 74 pp with a dryer at 50 ° C.
Zinc stearate particles (average particle size 7 μm) controlled to m, hydrophobic silica and hydrophobic titania were added to the colored fine particles in an amount of 0.05% by weight, 0.6% by weight and 0.8% by weight, respectively.
It was mixed at a ratio of wt% (mixing environment temperature 25 ℃ relative humidity
55%).

【0074】このトナー42重量部とアクリル樹脂被覆キ
ャリア(体積平均粒径60μm)758重量部を温度21℃相対
湿度49%環境で混合し帯電量−25μC/gの現像剤を得
た。
42 parts by weight of this toner and 758 parts by weight of an acrylic resin-coated carrier (volume average particle size 60 μm) were mixed in an environment of a temperature of 21 ° C. and a relative humidity of 49% to obtain a developer having a charge amount of −25 μC / g.

【0075】この現像剤を、下記のように改造したU-BI
X4045機(コニカ(株)社製)に投入し温度20℃相対湿度5
0%環境下にて50mm×20mmのソリッド画像を出力した。
This developer was modified into the following U-BI.
Put into X4045 machine (manufactured by Konica Co., Ltd.) and temperature is 20 ° C.
A 50 mm x 20 mm solid image was output in a 0% environment.

【0076】感光体:導電性基体であるアルミニウム素
管の上にアルコール可溶性ナイロンを0.3μm塗布し、次
にY型チタニルフタロシアニンを含有したポリビニルブ
チラール層(電荷発生層)を0.3μm塗布し、さらにその
上にスチリル化合物を含有したBPZ型ポリカーボネー
ト層(電荷輸送層)を24μm塗布した。半導体レーザー
用負帯電有機感光体 感光体内側に100Wのヒータを設置し機械作動中にヒー
タON 露光 :半導体レーザー 現像 :接触反転現像 非露光部電位 :−750V 露光部電位 :−50V 現像バイアス電位:−600V 感光体−現像スリーブ間隙 :500μm 現像スリーブ周速/感光体周速比:1.7 ブレード材質 :ウレタンゴム クリーニングブレード線圧 :12g/cm クリーニングブレード当接角:18° クリーニングユニットから現像器へリサイクルパイプを
設置し、このパイプを通して脂肪酸金属塩と回収トナー
が同時にリサイクルされる仕組みトナー補給ユニット内
にシリカゲル内添の布袋を設置し、出力画像のソリッド
部の周辺を観察したところ、「先端フリンジ」のない良
好な画像が得られた。
Photoreceptor: 0.3 μm of alcohol-soluble nylon is coated on an aluminum tube which is a conductive substrate, and then 0.3 μm of a polyvinyl butyral layer (charge generation layer) containing Y-type titanyl phthalocyanine is further coated. A BPZ type polycarbonate layer (charge transport layer) containing a styryl compound was applied thereon with a thickness of 24 μm. Negatively charged organic photoconductor for semiconductor laser A heater of 100W is installed inside the photoconductor and the heater is turned on while the machine is operating. Exposure: Semiconductor laser development: Contact reversal development Non-exposed area potential: -750V Exposure area potential: -50V Development bias potential: -600V Photoconductor-Development sleeve gap: 500μm Development sleeve peripheral speed / photoconductor peripheral speed ratio: 1.7 Blade material: Urethane rubber Cleaning blade linear pressure: 12g / cm Cleaning blade contact angle: 18 ° Recycle from cleaning unit to developer A pipe is installed, and the fatty acid metal salt and the recovered toner are simultaneously recycled through this pipe. A cloth bag containing silica gel was installed in the toner replenishment unit, and the periphery of the solid part of the output image was observed. A good image was obtained.

【0077】実施例2 実施例1のポリエステルをビスフェノールAプロピレン
オキサイド付加物、ビスフェノールAエチレンオキサイ
ド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸を縮重合して
得られたポリエステルに変更し、かつ着色微粒子の体積
平均粒径を9.3μmとした。またステアリン酸亜鉛の
含水率は50℃乾燥機にて90ppmとした。疎水性シリカの
添加量を0.4重量%、疎水性チタニアの添加量を0.6重量
%、ステアリン酸アルミニウムの添加量を0.03重量%に
して帯電量を−20μC/gにした。
Example 2 The polyester of Example 1 was changed to a polyester obtained by polycondensing bisphenol A propylene oxide adduct, bisphenol A ethylene oxide adduct, terephthalic acid and trimellitic acid, and the volume of colored fine particles was changed. The average particle size was 9.3 μm. The water content of zinc stearate was set to 90 ppm in a dryer at 50 ° C. The charge amount was set to −20 μC / g by adding 0.4 wt% of hydrophobic silica, 0.6 wt% of hydrophobic titania and 0.03 wt% of aluminum stearate.

【0078】 感光体−現像スリーブ間隙 :600μm 現像スリーブ周速/感光体周速比:1.9 クリーニングブレード線圧 :8g/cm クリーニングブレード当接角 :21° の条件以外は、実施例1と同一とした。Photosensitive member-developing sleeve gap: 600 μm Developing sleeve peripheral speed / photosensitive member peripheral speed ratio: 1.9 Cleaning blade linear pressure: 8 g / cm Cleaning blade contact angle: The same as Example 1 except for the condition of 21 ° did.

【0079】出力画像のソリッド部の周辺を観察したと
ころ、「先端フリンジ」のない良好な画像が得られた。
When the periphery of the solid portion of the output image was observed, a good image without "tip fringe" was obtained.

【0080】実施例3 実施例1のポリエステルをスチレン/ブチルアクリレー
ト(=80/20)共重合体に、カルナバワックスを低分子
量ポリプロピレンに変更し、かつ着色微粒子の粒径を6
μmとした。
Example 3 The polyester of Example 1 was changed to a styrene / butyl acrylate (= 80/20) copolymer, the carnauba wax was changed to a low molecular weight polypropylene, and the particle size of the colored fine particles was changed to 6
μm.

【0081】含水率は80℃で乾燥し26ppm。添加量は0.0
8重量%、現像剤の帯電量を−15μC/g。
Water content is 26 ppm after drying at 80 ° C. Addition amount is 0.0
8% by weight, the charge amount of the developer is -15 μC / g.

【0082】 感光体−現像スリーブ間隙 :500μm 現像スリーブ周速/感光体周速比:1.5 クリーニングブレード線圧 :16g/cm クリーニングブレード当接角 :20° の条件以外は、実施例1と同一とした。Photosensitive member-developing sleeve gap: 500 μm Developing sleeve peripheral speed / photosensitive member peripheral speed ratio: 1.5 Cleaning blade linear pressure: 16 g / cm Cleaning blade contact angle: The same as Example 1 except for the condition of 20 ° did.

【0083】出力画像のソリッド部の周辺を観察したと
ころ、「先端フリンジ」のない良好な画像が得られた。
When the periphery of the solid portion of the output image was observed, a good image without "tip fringe" was obtained.

【0084】実施例4 実施例3でステアリン酸亜鉛をステアリン酸リチウムに
変更し、含水率は80℃で乾燥し48ppm、コート樹脂をメ
チルメタクリレート/スチレン(=60/40)に変更して
現像剤の帯電量を−12μC/gとした。
Example 4 In Example 3, zinc stearate was changed to lithium stearate, water content was dried at 80 ° C. and 48 ppm, and the coating resin was changed to methyl methacrylate / styrene (= 60/40) to obtain a developer. The charge amount of -12 μC / g was set.

【0085】 感光体−現像スリーブ間隙 :800μm 現像スリーブ周速/感光体周速比:1.3 クリーニングブレード線圧 :18g/cm クリーニングブレード当接角 :19° の条件以外は、実施例1と同一とした。Photosensitive member-developing sleeve gap: 800 μm Developing sleeve peripheral speed / photosensitive member peripheral speed ratio: 1.3 Cleaning blade linear pressure: 18 g / cm Cleaning blade contact angle: 19 ° Same as Example 1 except for the conditions did.

【0086】出力画像のソリッド部の周辺を観察したと
ころ、「先端フリンジ」のない良好な画像が得られた。
When the periphery of the solid portion of the output image was observed, a good image without "tip fringe" was obtained.

【0087】比較例1 実施例1にて、ステアリン酸アルミニウムを90℃24時間
乾燥して含水率を1800ppmにコントロールしたものを使
用し、それ以外は実施例1と同様のテストを行った。
Comparative Example 1 The same test as in Example 1 was carried out except that aluminum stearate was dried at 90 ° C. for 24 hours and the water content was controlled to 1800 ppm.

【0088】「先端フリンジ」がひどく、またソリッド
部の画質も良くなかった。
The "tip fringe" was severe, and the image quality of the solid portion was not good.

【0089】比較例2 比較例1と同様だが、含水率を600ppmにコントロールし
たものを用いたが、比較例1同様の結果しか得られなか
った。
Comparative Example 2 The same as Comparative Example 1 was used except that the water content was controlled to 600 ppm, but only the same results as in Comparative Example 1 were obtained.

【0090】比較例3 実施例4にて、ステアリン酸リチウムを80℃、76cmHg24
時間減圧乾燥をおこない含水量を8ppmにしたものを用
いその添加量は0.2重量%とに出力を行った。
Comparative Example 3 In Example 4, lithium stearate was added at 80 ° C. and 76 cmHg 24.
The product was dried under reduced pressure for 8 hours and the water content was adjusted to 8 ppm, and the output was adjusted to 0.2% by weight.

【0091】ソリッド部に感光体の周方法に相当する筋
が多数発生。含水量が少なすぎないためステアリン酸リ
チウムのへきかい性が悪化し塗布むらがでたものと予想
できる。
A large number of streaks corresponding to the peripheral method of the photoconductor are generated in the solid part. Since the water content is not too small, it can be expected that the resistance of lithium stearate is deteriorated and coating unevenness occurs.

【0092】[0092]

【発明の効果】本発明により、反転現像系で有機感光体
に脂肪酸金属塩を塗布する系に発生する、画像の先端
に、ある間隙をあけてトナーが現像される現象「先端フ
リンジ」の発生をおさえる手段を見出せた。
According to the present invention, a phenomenon "tip fringe" occurs in a system in which a fatty acid metal salt is applied to an organic photoreceptor in a reversal development system, in which toner is developed with a certain gap at the tip of an image. I have found a means to control

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明を適用した複写機を説明する図。FIG. 1 is a diagram illustrating a copying machine to which the present invention is applied.

【図2】本発明に用いるトナーリサイクルシステムを説
明する図。
FIG. 2 is a diagram illustrating a toner recycling system used in the present invention.

【図3】本発明に用いるトナーリサイクルシステムを説
明する図。
FIG. 3 is a diagram illustrating a toner recycling system used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

12 現像装置 13 現像剤担持体(現像スリーブ) 14 静電荷像担持体(感光体) 15 クリーニング装置 16 トナー搬送スクリュー1 17 トナー搬送スクリュー2 20 トナー補給ボックス 12 Developing Device 13 Developer Carrier (Developing Sleeve) 14 Electrostatic Image Carrier (Photoconductor) 15 Cleaning Device 16 Toner Conveying Screw 1 17 Toner Conveying Screw 2 20 Toner Supply Box

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機感光体上に静電潜像を形成し、その
潜像を現像剤を用いて反転現像する画像形成方法におい
て、含水率が10〜500ppmの脂肪酸金属塩を感光体上に供
給するユニットと少なくとも供給した脂肪酸金属塩の一
部を現像ユニットへリサイクルするユニットを有するこ
とを特徴とする反転画像形成方法。
1. An image forming method of forming an electrostatic latent image on an organic photoreceptor and reversal developing the latent image using a developer, wherein a fatty acid metal salt having a water content of 10 to 500 ppm is formed on the photoreceptor. A reversal image forming method comprising: a supply unit and a unit for recycling at least a part of the supplied fatty acid metal salt to a developing unit.
【請求項2】 有機感光体上にデジタル潜像を形成し、
その潜像を現像剤を用いて反転現像し、その後転写体に
転写されなかったトナーを現像ユニットにリサイクルす
る画像形成方法において、少なくとも含水率が10〜500p
pmの脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする現像剤。
2. A digital latent image is formed on an organic photoconductor,
In an image forming method in which the latent image is subjected to reversal development using a developer and then the toner not transferred to the transfer body is recycled to the developing unit, at least a water content of 10 to 500 p
A developer containing a fatty acid metal salt of pm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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