JPH07104526A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPH07104526A
JPH07104526A JP5250710A JP25071093A JPH07104526A JP H07104526 A JPH07104526 A JP H07104526A JP 5250710 A JP5250710 A JP 5250710A JP 25071093 A JP25071093 A JP 25071093A JP H07104526 A JPH07104526 A JP H07104526A
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JP
Japan
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image
carrier
image forming
forming method
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP5250710A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Eto
嘉彦 江藤
Takeo Oshiba
武雄 大柴
Asao Matsushima
朝夫 松島
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH07104526A publication Critical patent/JPH07104526A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Magnetic Brush Developing In Electrophotography (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an image forming method excellent in image stability by using a photosensitive body high in sensitivity, high in the mechanical durability of an electrophotographic sensitive body photosensitive layer, reduced in the consumption of the photosensitive body even when using a two component developer and small in the degradation of image quality and detrioration of sensitivity. CONSTITUTION:In the image forming method for forming a toner image on the outermost surface layer by allowing a developer composed of a carrier and a toner to come into contact with a photosensitive body containing a polycarbonate resin expressed by the general formulae, the image is formed by using the carrier 2-3g/cm<3> bulk density and 40-100mum in weight average particle diameter and controlling the ratio of linear velocity of a development sleeve to that of the photosensitive body to 1.1-2.5. [In the formulae, each of R1 and R2 represents hydrogen atom, 1-6C alkyl group, allyl group or the like, each of R3 to R6 represents hydrogen atom, halogen atom, 1-6C alkyl group, allyl group or 4-10C cyclic hydrocarbon group. Each of (l), (m), (p) and (q) is integers of 1-4.].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真方式の画像形成
方法に関し、より詳しくは有機感光体を用いた電子写真
画像形成方法の現像プロセスに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic image forming method, and more particularly to a developing process of an electrophotographic image forming method using an organic photoconductor.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真画像形成方法の代表的なものと
して、カールソン法の電子写真複写法について述べれ
ば、感光体表面を一様に帯電させた後、露光によって画
像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像
をトナーによって現像し、次いでトナーを紙等に転写、
定着させる。
2. Description of the Related Art As a typical electrophotographic image forming method, the electrophotographic copying method of the Carlson method will be described. After the surface of a photoconductor is uniformly charged, the charge is erased imagewise by exposure. Form an electrostatic latent image, develop the electrostatic latent image with toner, then transfer the toner to paper,
Fix it.

【0003】通常感光体は残留付着トナーの除去や除
電、表面の清浄化が施され、長期に亘って反復使用され
る。
Usually, the photosensitive member is subjected to removal of residual adhered toner, charge removal, and surface cleaning, and is repeatedly used for a long period of time.

【0004】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性および感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真
特性は勿論、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗
性、耐湿性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生する
オゾン、露光時の紫外線等への耐性(耐環境性)におい
ても良好であることが要求される。
Therefore, the electrophotographic photosensitive member has, of course, electrophotographic characteristics such as good charging characteristics and sensitivity and small dark decay, and in addition, printing durability, abrasion resistance, moisture resistance, etc. in repeated use. It is also required to have good physical properties and resistance (environmental resistance) to ozone generated during corona discharge and ultraviolet rays during exposure.

【0005】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を感光
層主成分とする無機感光体が広く用いられていた。近年
電子写真感光体の感光層としてキャリア発生機能とキャ
リア輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望する特性
に照らして各機能を発揮する物質を広い範囲から選択
し、感度が高く耐久性の大きい有機感光体を実用化する
動向にある。
Conventionally, selenium has been used as an electrophotographic photoreceptor.
Inorganic photoconductors having an inorganic photoconductive substance such as zinc oxide and cadmium sulfide as a main component of a photosensitive layer have been widely used. In recent years, as a photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, a carrier generating function and a carrier transporting function are shared by different substances, and substances exhibiting each function are selected from a wide range according to desired characteristics, and high sensitivity and high durability are achieved. There is a trend to put organic photoconductors into practical use.

【0006】このような機能分離型の有機感光体は従来
主として負帯電用として用いられ、特開昭60-247647号
に記載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設
け、この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成が
とられている。
Such a function-separated type organic photoreceptor is conventionally mainly used for negative charging. As described in JP-A-60-247647, a thin carrier generating layer is provided on a support, and a thin carrier generating layer is provided thereon. The structure is such that a relatively thick carrier transport layer is provided.

【0007】感光体に使用されるバインダとしては、帯
電特性、感度、残留電位及び繰り返し特性等の面で、ビ
スフェノールA型のポリカーボネートが良好な特性を発
揮する事が良く知られている。
As the binder used for the photoreceptor, it is well known that bisphenol A type polycarbonate exhibits good characteristics in terms of charging characteristics, sensitivity, residual potential and repetitive characteristics.

【0008】しかし本発明者等が検討を加えた結果、ビ
スフェノールA型ポリカーボネートは、高分子の結晶性
が高いためその溶液はゲル化を起こしやすく1〜2日程
度で使用不可能となるという欠点を有している。また、
塗布により膜形成を行うと塗膜形成時に膜表面に結晶性
ポリカーボネートが析出して凸部が生じやすく、このた
めに塗膜の尾引きが生じて収率が低下したり、あるいは
感光体としての使用時に凸部にトナーが付着してクリー
ニングされずに残り、いわゆるクリーニング不良による
画像欠陥が生じやすい。
However, as a result of investigations by the present inventors, the bisphenol A type polycarbonate has a high polymer crystallinity, so that the solution thereof easily gels and becomes unusable in about 1 to 2 days. have. Also,
When a film is formed by coating, crystalline polycarbonate is likely to be deposited on the surface of the film during the formation of a coating film to form a convex portion, which causes tailing of the coating film to reduce the yield, or Toner adheres to the convex portion during use and remains without being cleaned, and image defects due to so-called poor cleaning are likely to occur.

【0009】また、上記ビスフェノールA型ポリカーボ
ネートをバインダ樹脂として用いた電子写真感光体は、
磁気ブラシやクリーニングブレードで擦過され感光層表
面に傷がついたり、感光層が次第に摩耗するという欠点
を有する。他方、高画質と順調な複写作業性は、感光体
の均一な厚みを有する滑らかで均質な表面性に依存す
る。感光体塗布構成層面の構成層を形成する塗料組成或
いは塗布、乾燥に起因する柚子肌、ピンホール、塗布
筋、亀裂(ソルベントクラック)等の膜面故障は、複写
特性上及び生産技術上大いに問題にされる所である。
An electrophotographic photosensitive member using the bisphenol A type polycarbonate as a binder resin is
There are drawbacks that the surface of the photosensitive layer is scratched by being rubbed with a magnetic brush or a cleaning blade, and the photosensitive layer is gradually worn away. On the other hand, high image quality and smooth copying workability depend on a smooth and uniform surface property of the photoconductor having a uniform thickness. Film surface failure such as yuzu skin, pinholes, coating streaks, and cracks (solvent cracks) caused by the coating composition or coating or drying that forms the constituent layers of the photoconductor coating constituent layer is a serious problem in terms of copy characteristics and production technology. This is the place where

【0010】また、表面性或いは滑り性の改善には界面
活性剤が有用であり、懸濁系の塗料においては懸濁質の
分散及び分散安定性向上に有効であり、溶液系塗料にお
いても溶解促進、塗布性の向上等の生産技術上の価値を
有する。しかしながら、その種類の選択を誤ると、層間
接着不良、変質による故障或いは耐湿性に係る支障を往
々にして引き起こす。
Surfactants are useful for improving the surface property or slipperiness, and are effective for dispersion of suspended solids and improvement of dispersion stability in the case of suspension type paints, and are also dissolved in solution type paints. It has value in production technology such as promotion and improvement of coatability. However, if the type is wrongly selected, it often causes problems such as poor adhesion between layers, failure due to alteration, and troubles related to moisture resistance.

【0011】前記したような支障に対して、フェニレン
環間の炭素にフッ素を有する置換基の導入(特開昭63-6
5444号)、フェニレン環へのアルキル基、ハンゲン原子
の置換(特開昭62-148263号)、或いは両フェニレン環
にフェニル基を、又はシクロヘキシル基を置換したモノ
マーの共重合体(特開平1-269942号、同1-269943号)或
いはキャリア輸送物質としてジスチリルをビスフェノー
ルZ型ポリカーボネートに併用すること(特開昭64-322
65号)等が提案されている。しかし、未だ充分な表面強
度、表面平滑性がなく、摩耗に弱く、また傷も付き易
い。反復使用においては画質の低下が起こり、また摩耗
による膜厚減少から感度低下等の問題点を有している。
In order to solve the above problems, the introduction of a substituent having a fluorine atom at the carbon between the phenylene rings (Japanese Patent Laid-Open No. 63-6).
5444), an alkyl group to the phenylene ring, a Hangen atom substitution (JP-A-62-148263), or a copolymer of monomers in which both phenylene rings are substituted with a phenyl group or a cyclohexyl group (JP-A-1). 269942, 1-269943) or the use of distyryl in combination with bisphenol Z type polycarbonate as a carrier transporting substance (Japanese Patent Laid-Open No. 64-322).
No. 65) etc. have been proposed. However, it still lacks sufficient surface strength and surface smoothness, is weak against abrasion, and is easily scratched. There is a problem in that the image quality is deteriorated during repeated use, and the sensitivity is reduced due to a decrease in film thickness due to abrasion.

【0012】一方、現像剤は、電界を利用して現像器か
らトナーが感光体に移動されるが、十分な画像濃度を得
るため適当量のトナーが現像されるよう、現像器中で撹
拌され所定の帯電量になるように設計されている。
On the other hand, the developer is agitated in the developing device so that the toner is transferred from the developing device to the photoconductor by utilizing an electric field, but an appropriate amount of toner is developed to obtain a sufficient image density. It is designed to have a predetermined charge amount.

【0013】しかし、この帯電量は温度、湿度等の環境
因子によって変動し易くそれにより画像濃度が変化し画
像品質が低下することが多かった。これを安定化させる
目的で現像剤の構成をキャリアとトナーからなる二成分
現像剤とすることが広く行われている。この場合トナー
の帯電量はキャリアとの摩擦帯電によって決定されるた
め環境などの影響をうけにくく、従って画像品質が安定
化できるという長所がある。一方、現像剤は現像スリー
ブと感光体の間隙を通過するとき感光体を擦過するが、
この擦過力は一成分現像剤に比較して二成分現像剤で大
きくなる傾向があり、従って二成分現像剤を用いた場
合、現像剤の擦過による感光体の摩耗が問題になること
が多かった。
However, this charge amount is apt to change due to environmental factors such as temperature and humidity, which often changes the image density and deteriorates the image quality. For the purpose of stabilizing this, a developer is widely used as a two-component developer composed of a carrier and a toner. In this case, the charge amount of the toner is determined by the frictional charge with the carrier, so that it is less susceptible to the influence of the environment and the like, and therefore, the image quality can be stabilized. On the other hand, the developer scrapes the photoconductor when passing through the gap between the developing sleeve and the photoconductor,
This rubbing force tends to be larger in the two-component developer than in the one-component developer, and thus when the two-component developer is used, the abrasion of the photoreceptor due to the rubbing of the developer is often a problem. .

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、かつ電子写真感光体感光層の機械的耐久性が高
く、二成分現像剤を使用しても感光体の減耗が少なく、
画質低下、感度劣化の少ない感光体を用いた画像安定性
に優れた画像形成方法の提供にある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide high sensitivity, high mechanical durability of the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor, and less wear of the photoreceptor even when a two-component developer is used,
An object of the present invention is to provide an image forming method which is excellent in image stability and which uses a photoconductor with little deterioration in image quality and sensitivity.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、最表面
層に下記構造のポリカーボネート樹脂を含有する感光体
上にキャリアとトナーからなる現像剤を接触させてトナ
ー像を形成する画像形成方法において、かさ比重2〜3
g/cm3、重量平均粒径40〜100μmのキャリアを用い、
現像スリーブ線速度と感光体線速度の比を1.1〜2.5とし
て画像を形成する画像形成方法によって達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method for forming a toner image by contacting a developer consisting of a carrier and a toner on a photoreceptor containing a polycarbonate resin having the following structure on the outermost surface layer. In, bulk specific gravity 2-3
g / cm 3 , using a carrier having a weight average particle size of 40 to 100 μm,
This is achieved by an image forming method in which an image is formed with a ratio of the linear velocity of the developing sleeve to the linear velocity of the photosensitive member of 1.1 to 2.5.

【0016】ここにおいて、該ポリカーボネート樹脂は
重量平均分子量10万以上である事が望ましい。これは、
ポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量10万以下で
は、摩擦が大きくなり、10万以上の樹脂を用いることで
この点がかなり改善されるためである。尚、重量平均分
子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法により東ソー(株)
社製 HLC-8020を用いて行った。又、電子写真感光体の
構成は、導電性基体上に電荷発生層、電荷輸送層を順次
積層したいわゆる機能分離型感光層を有するものが望ま
しい。
Here, the polycarbonate resin preferably has a weight average molecular weight of 100,000 or more. this is,
This is because the polycarbonate resin has a large friction when the weight average molecular weight is 100,000 or less, and this point is considerably improved by using the resin having the weight average molecular weight of 100,000 or more. The weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography, using Tosoh Corporation.
It was performed using HLC-8020 manufactured by the company. Further, it is desirable that the electrophotographic photosensitive member has a so-called function separation type photosensitive layer in which a charge generating layer and a charge transporting layer are sequentially laminated on a conductive substrate.

【0017】[0017]

【化2】 [Chemical 2]

【0018】〔式中、R1、R2は水素原子、炭素数1〜
6の置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアリー
ル基、R1とR2で形成されるC4〜C10の環状炭化水素
環残基を表す。また、R3、R4、R5、及びR6は各々水
素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6の置換、無置換の
アルキル基、置換、無置換のアリール基、C4〜C10
環状炭化水素基を表す。l,m,p,qは1〜4の整数
である。〕 本発明において、前記一般式からなる重合体を電荷輸送
層に含有することにより電荷保持性、感度、残留電位等
の電子写真特性に優れ、かつ繰り返し使用に供した時に
も膜厚減耗が少なく安定した特性を発揮する電子写真感
光体が得られる。 次に、一般式(B1),(B2)で示
される構造の代表的な具体例を挙げれば下記のごとくな
る。
[In the formula, R 1 and R 2 are hydrogen atoms and have 1 to 1 carbon atoms.
6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a C 4 to C 10 cyclic hydrocarbon ring residue formed by R 1 and R 2 . R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, or a C 4 to C 10 group. Represents a cyclic hydrocarbon group. l, m, p, and q are integers of 1 to 4. In the present invention, by containing the polymer represented by the general formula in the charge-transporting layer, it is excellent in electrophotographic properties such as charge retention, sensitivity, residual potential, etc., and wear of the film thickness is small even when repeatedly used. An electrophotographic photosensitive member exhibiting stable characteristics can be obtained. Next, typical representative examples of the structures represented by the general formulas (B 1 ) and (B 2 ) are as follows.

【0019】[0019]

【化3】 [Chemical 3]

【0020】[0020]

【化4】 [Chemical 4]

【0021】[0021]

【化5】 [Chemical 5]

【0022】[0022]

【化6】 [Chemical 6]

【0023】[0023]

【化7】 [Chemical 7]

【0024】[0024]

【化8】 [Chemical 8]

【0025】前記両構造の共重合体化合物としては下記
のものを挙げることが出来るが、本発明は無論これに限
定されるものではない。
Examples of the copolymer compound having both the structures described above include the following, but the present invention is of course not limited thereto.

【0026】[0026]

【化9】 [Chemical 9]

【0027】前記「化9」に記した共重合体化合物の
x,yの比率(共重合体比)は特に限定はないが、好ま
しくは95:5〜50:50の範囲である。yの比率が50%以
上になると感度低下及び機械的強度が低下するので、y
の比率を50%以下とすることが好ましい。
The ratio of x and y (copolymer ratio) of the copolymer compound described in the chemical formula 9 is not particularly limited, but is preferably in the range of 95: 5 to 50:50. When the ratio of y is 50% or more, the sensitivity and mechanical strength decrease, so y
The ratio is preferably 50% or less.

【0028】図1は本発明の画像形成装置の構成の概要
を示す断面図である。図において、10は矢示(時計)方
向に回転する像形成体である(−)帯電のOPCから成
る感光体ドラムで、その周縁部には後述する帯電装置2
0、露光装置からの像光Lの入射する露光部、現像器3
0、転写ローラ13、クリーニング装置50等が設けられて
いる。
FIG. 1 is a sectional view showing the outline of the configuration of the image forming apparatus of the present invention. In the figure, reference numeral 10 is a photosensitive drum made of (-) charged OPC which is an image forming body which rotates in the direction of the arrow (clockwise), and a charging device 2 which will be described later is provided on the peripheral portion thereof.
0, the exposure unit on which the image light L from the exposure device is incident, the developing device 3
0, a transfer roller 13, a cleaning device 50 and the like are provided.

【0029】本実施例のコピープロセスの基本動作は、
図示しない操作部よりコピー開始指令が図示しない制御
部に送出されると、制御部の制御により、感光体ドラム
10は矢印方向に回転を始める。感光体ドラム10の回転に
従いその周面は、後述する帯電装置20により一様に帯電
され通過する。感光体ドラム10上には、画像書き込み装
置等からの例えばレーザビームの像光Lによる画像の書
き込みが行われ、画像に対応した静電潜像が形成され
る。
The basic operation of the copy process of this embodiment is as follows.
When a copy start command is sent from an operation unit (not shown) to a control unit (not shown), the control unit controls the photosensitive drum.
10 starts rotating in the direction of the arrow. As the photosensitive drum 10 rotates, the peripheral surface of the photosensitive drum 10 is uniformly charged by a charging device 20 described later and passes through. An image is written on the photoconductor drum 10 by the image light L of, for example, a laser beam from an image writing device or the like, and an electrostatic latent image corresponding to the image is formed.

【0030】現像器30内には二成分現像剤があって撹拌
スクリュー33A,33Bによって撹拌されたのち、磁石体
ローラ32の外側にあって回転する現像スリーブ31の外周
に付着して現像剤の磁気ブラシ34を形成し、現像スリー
ブ31には所定のバイアス電圧が印加されて、感光体ドラ
ム10に対向した現像領域において現像が行われる。
There is a two-component developer in the developing device 30, which is agitated by the agitating screws 33A and 33B, and then adhered to the outer periphery of the rotating developing sleeve 31 outside the magnet roller 32 to remove the developer. A magnetic brush 34 is formed, a predetermined bias voltage is applied to the developing sleeve 31, and development is performed in the developing area facing the photoconductor drum 10.

【0031】尚、本発明において、現像スリーブの線速
度と感光体の線速度比とは、両方がいわゆるつれ回り方
向に回転する場合(順転)において、現像スリーブの外
周面での速度を感光体の外周面での速度で除した値をい
う。
In the present invention, when the linear velocity of the developing sleeve and the linear velocity ratio of the photosensitive member are both rotating in the so-called rolling direction (forward rotation), the velocity on the outer peripheral surface of the developing sleeve is exposed. It is the value divided by the speed at the outer peripheral surface of the body.

【0032】給紙カセット40からは、記録紙Pが1枚ず
つ第1給紙ローラ41によって繰り出される。この繰り出
された記録紙Pは、感光体ドラム10上の前記トナー像と
同期して作動する第2給紙ローラ42によって感光体ドラ
ム10上に送出される。そして転写ローラ13の作用によ
り、感光体ドラム10上のトナー像が記録紙P上に転写さ
れ、感光体ドラム10上から分離される。トナー像を転写
された記録紙Pは搬送手段80を経て図示しない定着装置
へ送られ、熱定着ローラ及び圧着ローラによって挟持さ
れ、溶融定着されたのち装置外へ排出される。記録紙P
に転写されずに残ったトナーを有して回転する感光体ド
ラム10の表面は、ブレード51等を備えたクリーニング装
置50により掻き落とされ清掃されて次回の記録に待機す
る。
The recording paper P is fed from the paper feed cassette 40 one by one by the first paper feed roller 41. The fed recording paper P is sent onto the photosensitive drum 10 by the second paper feed roller 42 which operates in synchronization with the toner image on the photosensitive drum 10. Then, by the action of the transfer roller 13, the toner image on the photoconductor drum 10 is transferred onto the recording paper P and separated from the photoconductor drum 10. The recording paper P on which the toner image has been transferred is sent to a fixing device (not shown) via the conveying means 80, is nipped by a heat fixing roller and a pressure bonding roller, melted and fixed, and then discharged outside the apparatus. Recording paper P
The surface of the photoconductor drum 10 that has toner remaining without being transferred to the surface and is rotated is scraped off and cleaned by a cleaning device 50 having a blade 51 and the like, and waits for the next recording.

【0033】さらに、1図の現像器30と感光体ドラム10
の近接する部分を拡大して示したのが図2である。現像
時に感光体は、絶えずキャリア粒子35と接触もしくは衝
突を繰り返しながら回転しており、現像スリーブ線速度
と感光体線速度の比はあまり差がない方が感光体の耐久
性には望ましい。しかし、あまりに差がなさ過ぎると現
像性の低下、不均一現像の原因となる。
Further, the developing device 30 and the photosensitive drum 10 shown in FIG.
FIG. 2 is an enlarged view of a portion adjacent to each other. During development, the photoconductor constantly rotates while repeatedly contacting or colliding with the carrier particles 35, and it is desirable for durability of the photoconductor that the ratio between the linear velocity of the developing sleeve and the linear velocity of the photoconductor is not so different. However, if the difference is too small, the developability is lowered and uneven development is caused.

【0034】感光体に与える影響はキャリアの大きさ及
びかさ比重によっても非常に異なり、感光体表面への摺
擦力の強さのみからすれば、キャリア径、かさ比重共小
さい方が望ましい。しかし、現像性をも勘案すると上記
のごときキャリアかさ比重2〜3g/cm3、重量平均粒
径40〜100μm、現像スリーブ線速度と感光体線速度の比
1.1〜2.5という範囲が適正であることがわかった。
The influence on the photoconductor is very different depending on the size of the carrier and the bulk specific gravity, and it is desirable that both the carrier diameter and the bulk specific gravity are small in view of only the strength of the rubbing force on the surface of the photoconductor. However, considering the developability as well, the carrier bulk specific gravity as described above is 2 to 3 g / cm 3 , the weight average particle diameter is 40 to 100 μm, the ratio of the developing sleeve linear velocity to the photoconductor linear velocity.
It was found that the range of 1.1 to 2.5 is appropriate.

【0035】尚、本発明におけるかさ比重は、JIS-2504
に則りかさ比重測定器により行った値を用いている。
The bulk specific gravity in the present invention is JIS-2504.
The value measured by a bulk specific gravity measuring instrument is used.

【0036】[0036]

【作用】[Action]

〈キャリアの構成〉本発明に係るキャリアは、芯材粒子
の表面に樹脂被覆層が形成されてなる樹脂被覆キャリア
が最も好適である。
<Construction of Carrier> The carrier according to the present invention is most preferably a resin-coated carrier in which a resin coating layer is formed on the surface of core material particles.

【0037】キャリアの芯材粒子としては鉄単体よりフ
ェライト、マグネタイト等のように他の金属原子との化
合物構造を有するものが望ましい。ここで、フェライト
とは、鉄を含有する磁性酸化物の総称であり、MO・Fe2 O
3の化学式で示されるスピネル型フェライトに限定され
ない。なお、上記化学式において、Mは2価の金属を表
し、具体的には、ニッケル、銅、亜鉛、マンガン、マグ
ネシウム、リチウム等を表す。
The core particles of the carrier are preferably those having a compound structure with other metal atoms such as ferrite and magnetite rather than iron alone. Here, ferrite is a general term for magnetic oxides containing iron, and MO · Fe 2 O
It is not limited to the spinel type ferrite represented by the chemical formula of 3 . In the above chemical formula, M represents a divalent metal, specifically nickel, copper, zinc, manganese, magnesium, lithium or the like.

【0038】また、芯材粒子の大きさは、トナーへの摩
擦帯電付与性、感光体へのキャリア付着等を考慮する
と、重量平均粒径特に40〜100μmの範囲が好ましい。キ
ャリアの重量平均粒径は、リード・アンド・ノースラッ
プ(LEEDS&NORTHRUP)社製の「マイクロ
トラック(TYPE 7981-OX)」を用いて乾式で測定された値
である。
The size of the core material particles is preferably in the range of 40 to 100 μm in weight average particle diameter in consideration of the triboelectric charge imparting property to the toner and the carrier adhesion to the photosensitive member. The weight average particle diameter of the carrier is a value measured by a dry method using "Microtrac (TYPE 7981-OX)" manufactured by LEEDS & NORTHRUUP.

【0039】一方、樹脂被覆層は、例えば樹脂微粒子を
用いた乾式法等により芯材粒子の表面に形成される。
On the other hand, the resin coating layer is formed on the surface of the core particles by, for example, a dry method using fine resin particles.

【0040】〈被覆層用樹脂の材料〉本発明に用いられ
るキャリア被覆層用樹脂はアクリル酸エステル系、又
は、メタクリル酸エステル系の単量体の単独重合又は共
重合によって作成される。
<Material for Resin for Covering Layer> The resin for carrier coating layer used in the present invention is prepared by homopolymerization or copolymerization of acrylic acid ester-based or methacrylic acid ester-based monomers.

【0041】その代表的なものとしては例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸-2-
エチルヘキシル、β-ヒドロキシアクリル酸エチル、γ-
アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどが挙げられる。
Typical examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, Hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid-2-
Ethylhexyl, β-ethyl ethyl acrylate, γ-
Aminopropyl acrylate, stearyl methacrylate,
Examples thereof include dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate.

【0042】又、これらのいずれかと共重合させうるス
チレン系単量体としては、例えばスチレン、o-メチルス
チレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-メト
キシスチレン、p-フェニルスチレン、p-クロロスチレ
ン、p-エチルスチレン、p-n-ブチルスチレン、p-tert-
ブチルスチレン、p-n-ヘキシルスチレン、p-n-オクチル
スチレン、p-n-ノニルスチレン、p-n-デシルスチレン、
p-n-ドデシルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、3,4-ジ
クロロスチレンなど挙げられる。
Examples of the styrenic monomer copolymerizable with any of these include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene and p-phenylstyrene. -Chlorostyrene, p-ethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-
Butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene,
Examples thereof include pn-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene and 3,4-dichlorostyrene.

【0043】〈併用してもよいバインダ〉本発明のポリ
カーボネートに併用して用いてもよいバインダとして
は、例えば次のものを挙げることができる。
<Binders that may be Used Together> Examples of binders that may be used in combination with the polycarbonate of the present invention include the following.

【0044】(1) ポリエステル (2) メタクリル樹脂 (3) アクリル樹脂 (4) ポリ塩化ビニル (5) ポリ塩化ビニリデン (6) ポリスチレン (7) ポリビニルアセテート (8) スチレン共重合樹脂(例えば、スチレン-ブタヂ
エン共重合体、スチレン-メタクリル酸メチル共重合
体、等) (9) アクリルニトリル系共重合体樹脂(例えば、塩化
ビニリデン-アクリロニトリル共重合体、等) (10) 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 (11) 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 (12) シリコーン樹脂 (13) シリコーン-アルキッド樹脂 (14) フェノール樹脂(たとえば、フェノール-ホルム
アルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
等) (15) スチレン-アルキッド樹脂 (16) ポリ-N-ビニルカルバゾール (17) ポリビニルブチラール (18) ポリビニルホルマール (19) ポリヒドロキシスチレン これらのバインダは、単独で或は2種以上の混合物とし
て本発明に係るポリカーボネートに併用することができ
る。
(1) Polyester (2) Methacrylic resin (3) Acrylic resin (4) Polyvinyl chloride (5) Polyvinylidene chloride (6) Polystyrene (7) Polyvinyl acetate (8) Styrene copolymer resin (for example, styrene- Butadiene copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.) (9) Acrylonitrile-based copolymer resin (for example, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, etc.) (10) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (11) Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer (12) Silicone resin (13) Silicone-alkyd resin (14) Phenolic resin (for example, phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin,
Etc.) (15) Styrene-alkyd resin (16) Poly-N-vinylcarbazole (17) Polyvinyl butyral (18) Polyvinyl formal (19) Polyhydroxystyrene These binders may be used alone or as a mixture of two or more kinds. It can be used in combination with the polycarbonate according to the invention.

【0045】〈電荷発生物質〉本発明の感光体において
は、電荷発生物質(CGM)として次の代表例で示され
るような顔料が用いられる。
<Charge Generating Material> In the photoconductor of the present invention, a pigment as shown in the following representative examples is used as the charge generating material (CGM).

【0046】(1) モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリ
アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 (2) ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン顔料 (3) アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等多環キノン顔料 (4) インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド顔料 (5) 金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン顔料 更に詳しく電荷発生物質について述べると、本発明にお
いて好ましく用いられる電荷発生物質としては、特開昭
59-184353号記載の多環キノン顔料、更に好ましくはジ
ブロムアンスアンスロン顔料、あるいは特開平2-20877
号記載のビスアゾ顔料、更に好ましくは、同明細書記載
の一般式〔III〕で表されるフルオレノン型ビスアゾ顔
料、特公平3-26384号記載のハロゲン置換型ペリレン系
顔料、特開昭62-54267号記載の非対称型ペリレン系顔
料、特開昭54-126036号、同昭58-152247号、同昭59-319
57号、同平2-251858号、同平4-62560号、同平5-6014号
記載のペリレン系顔料、特願平3-279764号記載のビスイ
ミダゾピリドノペリレン系顔料が良い。
(1) Azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, triazo pigments and metal complex salt azo pigments (2) Perylene pigments such as perylene anhydrides, perylene imides (3) Anthraquinone derivatives, anthanthrone derivatives, dibenz Polycyclic quinone pigments such as pyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, violanthrone derivatives and isobiolanthrone derivatives (4) Indigoid pigments such as indigo derivatives and thioindigo derivatives (5) Phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine The charge generating substance preferably used in the present invention is described in
Polycyclic quinone pigments described in 59-184353, more preferably dibromoanthanthrone pigment, or JP-A 2-20877.
Bisazo pigments, more preferably fluorenone type bisazo pigments represented by the general formula [III], halogen-substituted perylene pigments described in JP-B-3-26384, JP-A-62-54267. Asymmetric perylene pigments described in JP-A Nos. 54-126036, 58-152247, and 59-319.
The perylene pigments described in Nos. 57, 2-251858, 4-62560 and 5-6014, and the bisimidazopyridonoperylene pigments described in Japanese Patent Application No. 3-279764 are preferable.

【0047】又、特開昭61-239248号記載のα型チタニ
ルフタロシアニン、同昭62-67094号記載のβ型チタニル
フタロシアニン、同昭63-366号記載のC型チタニルフタ
ロシアニン、同平2-309362号記載のI型チタニルフタロ
シアニンがあり、更に好ましくは特願昭62-173640号記
載のY型チタニルフタロシアニンが良い。
Further, α-type titanyl phthalocyanine described in JP-A-61-239248, β-type titanyl phthalocyanine described in JP-A-62-67094, C-type titanyl phthalocyanine described in JP-A-63-366, and JP-A-2-309362. I-type titanyl phthalocyanine described in Japanese Patent Application No. 62-173640 is more preferable.

【0048】〈電荷輸送物質〉本発明において使用可能
な電荷輸送物質(CTM)としては、特に制限はない
が、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導
体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導
体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘
導体、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチア
ゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン
誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェ
ナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ-N-ビニ
ルカルバゾール、ポリ-1-ピラルピレン、ポリ-9-ビニル
アントラセン等である。
<Charge Transport Material> The charge transport material (CTM) usable in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, and the like. Imidazolone derivative, imidazolidine derivative, bisimidazolidine derivative, styryl compound, hydrazone compound, pyrazoline derivative, amine derivative, oxazolone derivative, benzothiazole derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostilbene derivative , Poly-N-vinylcarbazole, poly-1-pyralpyrene, poly-9-vinylanthracene and the like.

【0049】本発明において用いられるCTMとしては
光照射時発生するホールの輸送能力が優れている外、本
発明に用いられる有機系顔料との組合せに好適なものが
好ましい。
As the CTM used in the present invention, those having excellent transporting ability of holes generated upon irradiation with light, and those suitable for combination with the organic pigment used in the present invention are preferable.

【0050】〈有機系顔料の分散媒等〉本発明に用いら
れる有機系顔料の分散媒としては、例えばヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メチレン
クロライド、メチレンブロマイド、1,2-ジクロルエタ
ン、syn-テトラクロルエタン、cis-1,2-ジクロルエチレ
ン、1,1,2-トリクロルエタン、1,1,1-トリクロルエタ
ン、1,2-ジクロルプロパン、クロロホルム、ブロモホル
ム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘ
キサノール、ヘプタノール、エチレングリコール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等の
アルコール及びこの誘導体、テトラヒドロフラン、1,4-
ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル、アセ
タール類、ピリジンやブチルアミン、ジエチルアミン、
エチレンジアミン、イソプリパノールアミン等のアミン
類、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化
合物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素や燐酸ト
リエチル等の硫黄、燐化合物等が挙げられる。
<Dispersion Medium of Organic Pigment> As the dispersion medium of the organic pigment used in the present invention, for example, hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, methylene bromide, 1,2- Dichloroethane, syn-tetrachloroethane, cis-1,2-dichloroethylene, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,2-dichloropropane, chloroform, bromoform, chlorobenzene Halogenated hydrocarbons such as, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, ethyl acetate, esters such as butyl acetate, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, heptanol, ethylene glycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetic acid Alcohols such as cellosolve and its derivatives, tetra Dorofuran, 1,4
Ethers such as dioxane, furan and furfural, acetals, pyridine and butylamine, diethylamine,
In addition to nitrogen compounds such as amines such as ethylenediamine and isoprepanolamine, and amides such as N, N-dimethylformamide, fatty acids and phenols, sulfur such as carbon disulfide and triethyl phosphate, phosphorus compounds and the like can be mentioned.

【0051】本発明において感光層には感度の向上、残
留電位〜反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。
In the present invention, the photosensitive layer may contain one or more electron-accepting substances for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential to reducing fatigue during repeated use.

【0052】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フ
タル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニト
リル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,7-ジ
ニトロフルオレノン、2,4,7-トリニトロフルオレノン、
2,4,5,7-テトラニトロフルオレノン、9-フルオレニリデ
ン(ジシアノメチレンマロノジニトリル)、ポリニトロ-9
-フルオレニリデン-(ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル)、ピクリン酸、o-ニトロ安息香酸、p-ニトロ安息香
酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、
5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を
挙げることができる。又、電子受容性物質の添加割合
は、重量比で本発明に用いられる有機系顔料:電子受容
性物質=100:0.01〜200、好ましくは100:0.1〜100で
ある。
Examples of the electron-accepting substance that can be used here include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, and 3-nitrophthalic anhydride. Acid, 4-nitrophthalic anhydride, pyromellitic dianhydride,
Mellitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, paranitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bulmannyl, Dichlorodicyanoparabenzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 2,7-dinitrofluorenone, 2,4,7-trinitrofluorenone,
2,4,5,7-Tetranitrofluorenone, 9-fluorenylidene (dicyanomethylene malonodinitrile), polynitro-9
-Fluorenylidene- (dicyanomethylene malonodinitrile), picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid,
Examples include 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and other compounds having a high electron affinity. The addition ratio of the electron-accepting substance is 100: 0.01 to 200, preferably 100: 0.1 to 100, by weight, organic pigment used in the present invention: electron-accepting substance.

【0053】又、本発明の感光層中にはCGMの電荷発
生機能を改善する目的で有機アミン類を添加することが
でき、特に2級アミンを添加するのが好ましい。これら
の化合物は特開昭59-218447号、同62-8160号に記載され
ている。
Further, organic amines may be added to the photosensitive layer of the present invention for the purpose of improving the charge generating function of CGM, and it is particularly preferable to add a secondary amine. These compounds are described in JP-A-59-218447 and JP-A-62-8160.

【0054】又、本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、又感色性補正の染料を含有してもよい。
In addition, the photoreceptor of the present invention may further contain an ultraviolet absorber or the like for the purpose of protecting the photosensitive layer, if necessary, and may also contain a dye for correcting color sensitivity.

【0055】さらに、前記中間層は接着層又はブロッキ
ング層等として機能するもので、上記バインダ樹脂の外
に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、塩化ビニル-酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重
合体、カゼイン、ポリアミド、N-アルコキシメチル化ナ
イロン、澱粉等が用いられる。
Further, the intermediate layer functions as an adhesive layer or a blocking layer, and in addition to the binder resin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose,
Carboxymethyl cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, casein, polyamide, N-alkoxymethylated nylon, starch and the like are used.

【0056】〈感光体の層構成等〉本発明の電子写真感
光体の構成に用いられる導電性支持体としては、主とし
て下記のものが用いられるが、これらにより限定される
ものではない。
<Layer Construction of Photoreceptor> The following are mainly used as the electroconductive support used in the construction of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, but the electroconductive support is not limited thereto.

【0057】1)アルミニウム板、ステンレス板などの
金属板 2)紙或はプラスチックフィルムなどの支持体上に、ア
ルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネー
トもしくは蒸着によって設けたもの 3)紙或はプラスチックフィルムなどの支持体上に、導
電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化合
物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。
1) A metal plate such as an aluminum plate or a stainless steel plate 2) A metal thin layer of aluminum, palladium, gold or the like provided on a support such as paper or a plastic film by laminating or vapor deposition 3) Paper or Is a layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide or tin oxide, which is applied or vapor-deposited on a support such as a plastic film.

【0058】又、キャリア発生層(CGL)は公知の方
法で作成することができる。すなわち、 (1) 真空蒸着法 (2) キャリア発生物質(CGM)を適当な溶剤に溶解
した溶液を塗布する方法 (3) CGMをボールミル、サンドグラインダ等によっ
て分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダと
混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
The carrier generation layer (CGL) can be prepared by a known method. That is, (1) vacuum deposition method (2) method of applying a solution of carrier generating substance (CGM) dissolved in a suitable solvent (3) making CGM into fine particles in a dispersion medium by a ball mill, sand grinder, etc. Accordingly, a method of applying a dispersion obtained by mixing and dispersing with a binder.

【0059】具体的には、真空蒸着、スパッタリング、
CVD等の気相堆積法或はデイッピング、スプレィ、ブ
レード、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
Specifically, vacuum deposition, sputtering,
A vapor deposition method such as CVD or a coating method such as dipping, spraying, blade, or roll method may be used.

【0060】このようにして形成されるキャリア発生層
(CGL)の厚さは、0.01μm〜5μmであることが好ま
しく、更に好ましくは0.05μm〜3μmである。
The thickness of the carrier generation layer (CGL) thus formed is preferably 0.01 μm to 5 μm, more preferably 0.05 μm to 3 μm.

【0061】又、キャリア輸送層(CTL)の厚さは、
必要に応じて変更し得るが通常5μm〜60μmであること
が好ましい。このCTLにおける組成割合は、本発明の
キャリア輸送物質(CTM)1重量部に対してバインダ
0.1〜5重量部とするのが好ましいが、微粒子状のCG
Mを分散せしめた感光層を形成する場合は、CGM1重
量部に対してバインダを5重量部以下の範囲で用いるこ
とが好ましい。
The thickness of the carrier transport layer (CTL) is
The thickness can be changed if necessary, but is usually preferably 5 μm to 60 μm. The composition ratio in this CTL is the binder with respect to 1 part by weight of the carrier transport material (CTM) of the present invention.
0.1 to 5 parts by weight is preferable, but fine particle CG
When the photosensitive layer in which M is dispersed is formed, it is preferable to use the binder in an amount of 5 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of CGM.

【0062】[0062]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0063】〔(1)感光体の作成〕 感光体 ポリアミド樹脂CM−8000(東レ(株)社)30gをメタ
ノール900mlと1-ブタノール100mlの混合溶媒中に投入し
50℃で加熱溶解した。室温に冷却した後、この液を用い
て、外径80mm、長さ355.5mmのアルミニウムドラム上
に、浸漬塗布により厚さ0.5μmの中間層を形成した。
[(1) Preparation of Photoreceptor] Photoreceptor Polyamide resin CM-8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) 30 g was put in a mixed solvent of methanol 900 ml and 1-butanol 100 ml.
It melt | dissolved by heating at 50 degreeC. After cooling to room temperature, this solution was used to form an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm on an aluminum drum having an outer diameter of 80 mm and a length of 355.5 mm by dip coating.

【0064】次いで、ポリビニルブチラール樹脂エスレ
ックBX−1(積水化学工業(株)社)5gをMEK
(メチルエチルケトン)1000ml中に溶解し、更に「化1
0」記載の化合物 G 10gを混合した後、サンドミルを
用いて20時間分散を行った。この液を用いて、上記中間
層状に浸漬塗布により厚さ0.5μmの電荷発生層を形成し
た。
Next, 5 g of polyvinyl butyral resin S-REC BX-1 (Sekisui Chemical Co., Ltd.) was added to MEK.
Dissolve in 1000 ml of (methyl ethyl ketone), and
After mixing 10 g of the compound G described in "0", the mixture was dispersed for 20 hours using a sand mill. Using this solution, a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm was formed by dip coating on the intermediate layer.

【0065】「化10」記載の化合物 T 200gと本発明
に係るバインダ重合体 B−1 200gをジクロロメタン
(関東化学(株)社)1000ml中に溶解した液を用いて、上
記電荷発生層上に浸漬塗布により厚さ20μmの電荷輸送
層を形成した。
200 g of the compound T described in "Chemical Formula 10" and 200 g of the binder polymer B-1 according to the present invention were dissolved in 1000 ml of dichloromethane (Kanto Chemical Co., Inc.) to form a solution on the charge generation layer. A charge transport layer having a thickness of 20 μm was formed by dip coating.

【0066】最後に、100℃で1時間加熱乾燥し、中間
層、電荷発生層、電荷輸送層を順次積層してなる感光体
を作成した。
Finally, it was heated and dried at 100 ° C. for 1 hour to prepare a photoreceptor in which an intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were sequentially laminated.

【0067】[0067]

【化10】 [Chemical 10]

【0068】感光体 重合体をビスフェノールZ型ポリカーボネートに変更し
た他は実施例1と同様にして感光体を作成した。
Photoreceptor A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer was changed to bisphenol Z type polycarbonate.

【0069】感光体 重合体をビスフェノールA型ポリカーボネートに変更し
た他は実施例1と同様にして感光体を作成した。
Photoreceptor A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer was changed to bisphenol A type polycarbonate.

【0070】〔(2)評価〕感光体〜をコニカ(株)
製U−BIX4155に装着し、下記表1の通り現像剤、現
像条件を変えて10万コピーの実写テストを行った。評価
は、実写中の画像不良の有無、実写前後の表面電位の変
化量及び膜厚減耗量により行った。ここにおいて、Vb
は原稿反射濃度1.3の黒色部分に対応する電位を、又、
Vwは原稿反射濃度0.00の白色部分に対応する電位を表
す。
[(2) Evaluation] Photoreceptor to Konica Corporation
It was mounted on U-BIX 4155 manufactured by U-BIX 4155, and a 100,000-copy actual copying test was conducted by changing the developer and developing conditions as shown in Table 1 below. The evaluation was performed based on the presence / absence of an image defect during actual shooting, the amount of change in surface potential before and after actual shooting, and the amount of film thickness loss. Where Vb
Is the potential corresponding to the black part of the document reflection density 1.3,
Vw represents the electric potential corresponding to the white portion having the document reflection density of 0.00.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】表からわかる通り本発明の画像形成方法は
10万コピー使用しても良好な画像が得られるという長所
を持つ。
As can be seen from the table, the image forming method of the present invention is
It has the advantage that good images can be obtained even when 100,000 copies are used.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明により、高感度で、かつ電子写真
感光体感光層の機械的耐久性が高く、二成分現像剤を使
用しても感光体の減耗が少なく、画質低下、感度劣化の
少ない感光体を用いた画像安定性に優れた画像形成方法
の提供がなされた。
According to the present invention, high sensitivity and high mechanical durability of the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member, less wear of the photosensitive member even when a two-component developer is used, deterioration of image quality and deterioration of sensitivity An image forming method using a small number of photoreceptors and excellent in image stability has been provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の電子写真画像形成装置の構成断面図。FIG. 1 is a sectional view showing the configuration of an electrophotographic image forming apparatus according to the present invention.

【図2】本発明の電子写真画像形成装置要部の断面図。FIG. 2 is a sectional view of a main part of the electrophotographic image forming apparatus of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 感光体ドラム 20 帯電装置 30 現像器 31 現像スリーブ 40 給紙カセット 50 クリーニング装置 10 Photoreceptor Drum 20 Charging Device 30 Developing Device 31 Developing Sleeve 40 Paper Feed Cassette 50 Cleaning Device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 9/107 9/113 G03G 9/10 351 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03G 9/107 9/113 G03G 9/10 351

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 最表面層に下記構造のポリカーボネート
樹脂を含有する感光体上にキャリアとトナーからなる現
像剤を接触させてトナー像を形成する画像形成方法にお
いて、かさ比重2〜3g/cm3、重量平均粒径40〜100μ
mのキャリアを用い、現像スリーブ線速度と感光体線速
度の比を1.1〜2.5として画像を形成する画像形成方法。 【化1】 〔式中、R1、R2は水素原子、炭素数1〜6の置換、無
置換のアルキル基、置換、無置換のアリール基、R1
2で形成されるC4〜C10の環状炭化水素環残基を表
す。また、R3、R4、R5、及びR6は各々水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数1〜6の置換、無置換のアルキル
基、置換、無置換のアリール基、C4〜C10の環状炭化
水素基を表す。l,m,p,qは1〜4の整数であ
る。〕
1. An image forming method of forming a toner image by contacting a developer comprising a carrier and a toner on a photoreceptor containing a polycarbonate resin having the following structure as an outermost surface layer, and having a bulk specific gravity of 2 to 3 g / cm 3. , Weight average particle size 40-100μ
An image forming method in which an image is formed by using a carrier of m and a linear velocity of a developing sleeve and a linear velocity of a photosensitive member being 1.1 to 2.5. [Chemical 1] [Wherein R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, a C 4 to C 10 group formed by R 1 and R 2 Represents a cyclic hydrocarbon ring residue. R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, or a C 4 to C 10 group. Represents a cyclic hydrocarbon group. l, m, p, and q are integers of 1 to 4. ]
【請求項2】 ポリカーボネート樹脂が重量平均分子量
10万以上である請求項1記載の画像形成方法。
2. The polycarbonate resin has a weight average molecular weight.
The image forming method according to claim 1, which is 100,000 or more.
JP5250710A 1993-10-06 1993-10-06 Image forming method Pending JPH07104526A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003098756A (en) * 2001-09-19 2003-04-04 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus

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