JPH073184A - Colored filler for high-molecular composition - Google Patents

Colored filler for high-molecular composition

Info

Publication number
JPH073184A
JPH073184A JP6107000A JP10700094A JPH073184A JP H073184 A JPH073184 A JP H073184A JP 6107000 A JP6107000 A JP 6107000A JP 10700094 A JP10700094 A JP 10700094A JP H073184 A JPH073184 A JP H073184A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
inorganic material
weight
coated
poly
coated particulate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6107000A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
David George Jeffs
ジョージ ジェフス デイビッド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imerys Minerals Ltd
Original Assignee
ECC International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ECC International Ltd filed Critical ECC International Ltd
Publication of JPH073184A publication Critical patent/JPH073184A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10Treatment with macromolecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/30Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32Spheres
    • C01P2004/34Spheres hollow
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62L* (lightness axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a low profile filler or additive for a polymer composition which is adapted for use in fabrication of a molded product through a plate-like molding step or a bulk-like or putty-like molding step and which has a property of additionally imparting a color to the polymer composition.
CONSTITUTION: A coated particulate inorganic material comprises a coating on an inorganic material, which comprises a combination of not only a natural or synthetic polymer material and carbon black, but also a primary pigment or dye wherein the polymer material is present in the coating in an amount of 1 wt.% to 10 wt.% based on a dried inorganic material.
COPYRIGHT: (C)1995,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高分子組成物を着色す
る付加的特性を有する高分子組成物用低プロフィール充
填剤または添加剤に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to low profile fillers or additives for polymeric compositions which have the additional property of coloring polymeric compositions.

【0002】本発明は、とりわけ、板状成形または塊
状、あるいはパテ状成形工程によって成形品を成形する
のに適した熱硬化性高分子組成物に関する。
The present invention relates to thermosetting polymer compositions suitable for molding molded articles, in particular by plate-shaped or block-shaped or putty-shaped molding processes.

【0003】[0003]

【従来の技術】板状成形材料(SMC)および塊状成形
材料(BMC)は、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂またはフェノール樹
脂のような熱硬化性高分子材料を、一般的に含有する。
不飽和ポリエステル樹脂の場合、成形材料は、一般的に
1つまたはそれ以上の二塩基酸と二価アルコールとの反
応で生成するポリエステルに加えて、例えばスチレンの
ような不飽和アルキルベンゼン架橋剤、過酸化物触媒、
充填剤およびガラス繊維のような繊維状強化材を含有す
る。成形材料の成形は、一般的に、組成物を120から
180℃の温度範囲に加熱して、約4MPaの圧力で、
立体あるいは板状の成形品にプレス成形することによっ
て行われる。
2. Description of the Related Art Plate-shaped molding materials (SMC) and block-shaped molding materials (BMC) are, for example, unsaturated polyester resins,
Thermosetting polymeric materials such as epoxy resins, vinyl ester resins or phenolic resins are generally included.
In the case of unsaturated polyester resins, the molding material generally comprises, in addition to the polyester formed by the reaction of one or more dibasic acids with a dihydric alcohol, an unsaturated alkylbenzene crosslinker, for example styrene, a peroxide. Oxide catalysts,
Contains fillers and fibrous reinforcements such as glass fibers. The molding of the molding material generally involves heating the composition to a temperature range of 120 to 180 ° C. and a pressure of about 4 MPa,
It is performed by press molding into a three-dimensional or plate-shaped molded product.

【0004】これらの成形材料は型中でキュアまたは架
橋すると、縮む傾向があり、その結果、成形品にソリが
生じ得る。成形材料は、型壁から若干剥離する傾向もあ
り、その結果、成形品の成形面が劣化する。また強化用
ガラス繊維が、部分的に成形品表面に突出し、表面が粗
雑になり魅力のない外観となり得る。
[0004] These molding materials tend to shrink when cured or crosslinked in the mold, which can result in warping of the molded article. The molding material also tends to be slightly separated from the mold wall, resulting in deterioration of the molding surface of the molded product. In addition, the reinforcing glass fibers may partially project on the surface of the molded product, and the surface may become rough, resulting in an unattractive appearance.

【0005】この問題を克服するために、「低プロフィ
ール添加剤」として知られる添加剤を、しばしば成形材
料に添加する。不飽和ポリエステル樹脂の場合、上記添
加剤は、通常、不飽和ポリエステル樹脂用架橋剤に可溶
であるが、それ自身は架橋剤ではないエラストマー性ま
たは熱可塑性高分子材料である。このエラストマー性ま
たは熱可塑性高分子材料の例としては、天然ゴム、官能
基で置換された天然ゴム、合成ゴム、アクリルコポリマ
ー、ポリ(酢酸ビニル)またはポリ(酢酸ビニル)のコ
ポリマーが挙げられる。これらの低プロフィール添加剤
の1つを成形材料に十分な量含有させると、これらの低
プロフィール添加剤は型中で膨張し、不飽和ポリエステ
ル樹脂の収縮を補償し、その結果、成形材料は全体に収
縮せず、むしろ正味若干の膨張を示し得ることが見いだ
された。その結果、成形品のソリはほとんど解消され、
成形品表面の外観および質感は大きく向上する。
To overcome this problem, additives known as "low profile additives" are often added to molding materials. In the case of unsaturated polyester resins, the additives are usually elastomeric or thermoplastic polymeric materials that are soluble in the crosslinking agent for unsaturated polyester resins, but are not themselves crosslinking agents. Examples of this elastomeric or thermoplastic polymeric material include natural rubber, functionalized natural rubber, synthetic rubber, acrylic copolymers, poly (vinyl acetate) or poly (vinyl acetate) copolymers. When a sufficient amount of one of these low profile additives is included in the molding material, these low profile additives expand in the mold and compensate for the shrinkage of the unsaturated polyester resin, so that the molding material is It has been found that it does not contract to, but rather may exhibit some net expansion. As a result, the warp of the molded product is almost eliminated,
The appearance and texture of the surface of the molded product are greatly improved.

【0006】成形材料から製造された成形品は、成形材
料固有の色とは異なる明確な色を有することが、しばし
ば必要とされる。所望の色を出すために、適切な顔料
が、一般にカラーペーストまたは液状媒体中の顔料懸濁
液の形状で添加される。この液状媒体は、通常は、低分
子量ポリエステル材料であり、そしてこのタイプのポリ
エステルは、成形材料の主成分として用いられるポリエ
ステルと比べると、耐候性および耐久性が劣る傾向があ
る。従って、カラーペーストでもたらされる色の濃さ
は、成形材料中に許容され得る液状媒体のレベルに限定
される。一般に、その結果、生成色の強度が弱く、そし
て成形材料から生産された成形品表面は、斑または大理
石模様効果を有することになる。この斑または大理石模
様効果は、一般に成形材料に別に添加され、そして架橋
反応の間に分離相を形成する低プロフィール添加剤の存
在により強調される。なぜなら、低プロフィール添加剤
は、容易には添加顔料と結び付かないからである。
Molded articles made from the molding material are often required to have a distinctive color different from the color inherent in the molding material. To give the desired color, suitable pigments are generally added in the form of color pastes or pigment suspensions in liquid media. The liquid medium is usually a low molecular weight polyester material, and polyesters of this type tend to have poor weatherability and durability when compared to the polyesters used as the main constituent of molding compounds. Therefore, the color strength provided by the color paste is limited to the level of liquid medium that is acceptable in the molding material. In general, the result is a weaker intensity of the color produced, and the molding surface produced from the molding material will have a mottled or marbled effect. This mottled or marbled effect is generally accentuated by the presence of low profile additives which are added separately to the molding material and which form a separate phase during the crosslinking reaction. This is because low profile additives do not readily associate with added pigments.

【0007】英国特許第A−2179665号は、充填
剤の水性懸濁液をラテックスと混合し、その混合物を乾
燥させることで、表面処理した充填剤粒子を形成するよ
うに調製された充填剤を含有する不飽和ポリエステル組
成物を記載する。
GB-A-2179665 discloses a filler prepared to form surface-treated filler particles by mixing an aqueous suspension of filler with a latex and drying the mixture. The unsaturated polyester composition containing is described.

【0008】英国特許第A−2220666号は、カー
ボンブラックの水性懸濁液を粒子状無機材料の水性懸濁
液およびラテックスと混合し、そしてその後、その混合
物を乾燥させてカーボンブラックを含む充填剤粒子を形
成する工程によって調製される充填剤を記載する。この
充填剤は、ガラスマット強化ポリプロピレン組成物に導
入され得る。
GB-A-2220666 discloses a filler containing carbon black in which an aqueous suspension of carbon black is mixed with an aqueous suspension of particulate inorganic material and a latex, and then the mixture is dried. Described are fillers prepared by the process of forming particles. This filler may be incorporated into the glass mat reinforced polypropylene composition.

【0009】[0009]

【発明の要旨】無機材料上のコーティングが天然または
合成高分子材料とカーボンブラックだけでなく一次顔料
または染料との組み合わせを含有し、該高分子材料がコ
ーティング中に乾燥無機材料あたり1重量%から10重
量%存在している、コーティングした粒子状無機材料を
開示する。
SUMMARY OF THE INVENTION A coating on an inorganic material contains a combination of natural or synthetic polymeric material and carbon black as well as a primary pigment or dye, the polymeric material being present in the coating from 1% by weight per dry inorganic material. Disclosed is a coated particulate inorganic material present at 10% by weight.

【0010】[0010]

【発明の構成】本発明の第一の局面では、無機材料の粒
子上のコーティングが、天然または合成高分子材料と、
カーボンブラックだけでなく、一次顔料または染料との
組み合わせを含有し、そして、該コーティング中に、該
高分子材料が乾燥無機材料あたり1重量%から10重量
%存在しているコーティングした粒子状無機材料を提供
する。
In a first aspect of the invention, a coating on particles of an inorganic material comprises a natural or synthetic polymeric material,
Coated particulate inorganic material containing not only carbon black but also a combination with primary pigments or dyes, and in the coating the polymeric material is present from 1% to 10% by weight per dry inorganic material. I will provide a.

【0011】本発明の第二の局面では、水性懸濁液中
で、粒子状無機材料と、無機材料粒子上に乾燥無機材料
重量あたりのラテックス固形分重量が1重量%から10
重量%のコーティングを提供できるような量の天然また
は合成ラテックス組成物と、顔料または染料とを合一す
る工程、そして、生成混合物を脱水および乾燥して粒子
状充填剤産物を形成する工程によって、コーティングし
た無機充填剤を作製し得る。大きさが0.5mmまで
で、好ましくは0.02mm以上の直径を有する中空微
小球を形成するスプレードライヤーを用いて乾燥しても
よい。必要に応じて、スプレードライヤーで乾燥した産
物をさらに粉砕してもよい。
In a second aspect of the invention, the particulate inorganic material and the latex solids weight per dry inorganic material weight on the inorganic material particles in the aqueous suspension is from 1% to 10% by weight.
By combining a pigment or dye with an amount of a natural or synthetic latex composition that can provide a weight percent coating, and dehydrating and drying the product mixture to form a particulate filler product. A coated inorganic filler can be made. It may be dried using a spray dryer which forms hollow microspheres up to 0.5 mm in size, preferably with a diameter of 0.02 mm or more. If necessary, the product dried with a spray dryer may be further ground.

【0012】本発明はまた、熱硬化性組成物用の改良さ
れたコーティングした無機充填剤を調製するための方法
を提供する。この方法は、水性懸濁液中で、粒子状無機
材料と、無機材料粒子上に乾燥無機材料重量あたりのラ
テックス固形分重量が1重量%から10重量%のコーテ
ィングを提供できるような量の天然または合成ラテック
ス組成物と、カーボンブラックだけでなく一次顔料また
は染料とを合一する工程を包含する。
The present invention also provides a method for preparing an improved coated inorganic filler for thermosetting compositions. The method comprises providing, in an aqueous suspension, a particulate inorganic material and an amount of a natural coating on the inorganic material particles in an amount such that a coating of 1% to 10% by weight of latex solids per dry inorganic material is provided. Alternatively, the step of combining the synthetic latex composition with the primary pigment or dye as well as carbon black is included.

【0013】改良されたコーティングされた無機充填剤
は、特に熱硬化性成形材料への導入に適している。
The improved coated inorganic fillers are particularly suitable for incorporation into thermosetting molding compositions.

【0014】カオリン粘土、例えばカオリンまたはボー
ルクレイ、焼成カオリン粘土、炭酸カルシウム、長石お
よび霞石閃長岩のようなケイ酸アルミニウム、ケイ酸カ
ルシウム、例えば珪灰石で知られる天然ケイ酸カルシウ
ム、ボーキサイト、タルク、マイカ、アルミナトリハイ
ドレート、シリカ、炭酸マグネシウムおよび水酸化マグ
ネシウム、例えば天然ハイドロタルサイト、白雲石すな
わち天然のカルシウムとマグネシウムとの二炭酸塩、硫
酸カルシウム、例えば石膏および無水物、二酸化チタン
およびこれらの2種類またはそれ以上の混合物から粒子
状無機材料を選択し得る。長石がとりわけ好ましい無機
材料である。無機材料は天然または合成品であり得、特
に炭酸カルシウム、アルミニウムおよびカルシウムのケ
イ酸塩、シリカ、マグネシウムの炭酸塩および水酸化
物、硫酸カルシウムおよび二酸化チタンの天然および合
成品は、本発明の範囲内にある。本発明において無機材
料が合成品である場合、炭酸カルシウム、シリカおよび
二酸化チタンの場合のように沈澱によって調製し得る。
上に特定した無機材料は、一般に「白色」無機材料と考
えられている;しかし、「白色」という語句は、必ずし
も純粋な白色を有する鉱物を意味している訳ではない
が、実質的に、強い非白色系の色をなんら有しない色と
考えられている。本発明で使用し得る多くの無機材料
は、結晶性である。好ましくは、無機材料粒子は約10
0μm以下であり、さらに好ましくは、50μm以下で
あり、最も好ましくは、20μm以下である。BET窒
素吸着法で測定した無機材料の比表面積は、好ましく
は、1m2-1以上、300m2-1以下である。最も好
ましくは、無機材料の比表面積は、2から10m2-1
の範囲である。
Kaolin clays such as kaolin or ball clays, calcined kaolin clays, calcium carbonates, aluminum silicates such as feldspar and nepheline syenite, calcium silicates such as natural calcium silicates known from wollastonite, bauxite, talc. , Mica, alumina trihydrate, silica, magnesium carbonate and magnesium hydroxide, such as natural hydrotalcite, dolomite or natural dicarbonate of calcium and magnesium, calcium sulfate, such as gypsum and anhydride, titanium dioxide and these The particulate inorganic material may be selected from a mixture of two or more of Feldspar is a particularly preferred inorganic material. Inorganic materials can be natural or synthetic, in particular natural and synthetic products of calcium carbonate, aluminum and calcium silicates, silica, magnesium carbonates and hydroxides, calcium sulphate and titanium dioxide are within the scope of the invention. It is inside. If the inorganic material according to the invention is synthetic, it may be prepared by precipitation, as in the case of calcium carbonate, silica and titanium dioxide.
The inorganic materials identified above are generally considered to be "white" inorganic materials; however, the phrase "white" does not necessarily mean a mineral with a pure white color, but is substantially: It is considered to have no strong non-white color. Many inorganic materials that can be used in the present invention are crystalline. Preferably, the inorganic material particles are about 10
It is 0 μm or less, more preferably 50 μm or less, and most preferably 20 μm or less. The specific surface area of the inorganic material measured by the BET nitrogen adsorption method is preferably 1 m 2 g -1 or more and 300 m 2 g -1 or less. Most preferably, the specific surface area of the inorganic material is 2 to 10 m 2 g -1
Is the range.

【0015】粒子上にコーティングを形成する天然また
は合成高分子材料は、望ましくは天然または合成ラテッ
クスに由来するものであり、そしてエラストマー性また
は非エラストマー性であり得る。限定するのではない
が、好ましくは、ポリ(酢酸ビニル)であり、これは非
エラストマー性である。
The natural or synthetic polymeric material forming the coating on the particles is desirably derived from a natural or synthetic latex and can be elastomeric or non-elastomeric. Without limitation, it is preferably poly (vinyl acetate), which is non-elastomeric.

【0016】本発明の工程では、粒子状無機材料は、無
機材料を乾燥重量で最大65重量%、少なくとも50重
量%以上含有する水性懸濁液の形状で供給されることが
好ましいが、無機材料を乾燥重量で20重量%ほどしか
含有しない懸濁液も使用し得、しかもこれらの懸濁液が
分散剤を必要としないことは評価すべきことではある。
この懸濁液は、例えば、乾燥無機材料の重量の約0.0
5重量%から約0.5重量%の無機材料用分散剤のよう
な分散剤の助けを借りて分散され得る。無機材料用分散
剤は、好ましくは平均分子量10,000以下のポリ
(アクリル酸)またはポリ(メタクリル酸)の水溶性塩
である。
In the process of the present invention, the particulate inorganic material is preferably supplied in the form of an aqueous suspension containing the inorganic material in a dry weight amount of at most 65% by weight, and at least 50% by weight or more. It should be appreciated that suspensions containing as little as 20% by weight dry weight may also be used, and that these suspensions do not require dispersants.
This suspension is, for example, about 0.0% by weight of the dry inorganic material.
It can be dispersed with the aid of dispersants such as 5% to about 0.5% by weight of dispersants for inorganic materials. The dispersant for inorganic materials is preferably a water-soluble salt of poly (acrylic acid) or poly (methacrylic acid) having an average molecular weight of 10,000 or less.

【0017】天然または合成ラテックス組成物に、ポリ
(酢酸ビニル)または酢酸ビニルのコポリマーのような
熱可塑性、非エラストマー性材料のラテックスを含有さ
せることが有効である。または、ラテックス組成物は、
例えば天然ゴムまたは官能基で置換された天然ゴムまた
はスチレンブタジエンゴム(SBR)のような合成ゴム
でエラストマーのラテックスを含有し得る。他の好適な
ラテックスは、エラストマー性または非エラストマー性
アクリルコポリマーおよびホモポリマー、好ましくは非
エラストマー性ホモポリマーおよびエラストマー性コポ
リマーから形成されるものである。アクリルコポリマー
は、アクリル酸の低級アルキル(C1−4)エステルお
よびメタクリル酸の低級アルキル(C1−4)エステル
を含有することが有効である;特にエチルアクリレート
とメチルメタクリレートのコポリマーが好ましい。ま
た、ポリスチレンおよびポリ(メチルメタクリレート)
のような非エラストマー性アクリルホモポリマーも、特
に好ましい。また、低級アルキル(C1-4)アクリルエ
ステルと酢酸ビニル、スチレンまたはアクリロニトリル
とのコポリマーも適している。ラテックス組成物は、水
中で安定化されたポリマー粒子懸濁液であり、一般に4
0重量%から60重量%の固形分を含有する。このラテ
ックスは、界面活性剤または水溶性コロイドの助けで安
定化し得る。
It is useful to include in the natural or synthetic latex composition a latex of a thermoplastic, non-elastomeric material such as poly (vinyl acetate) or a copolymer of vinyl acetate. Alternatively, the latex composition is
For example, the latex of the elastomer may be comprised of natural rubber or natural rubber substituted with functional groups or synthetic rubber such as styrene butadiene rubber (SBR). Other suitable latices are those formed from elastomeric or non-elastomeric acrylic copolymers and homopolymers, preferably non-elastomeric homopolymers and elastomeric copolymers. Acrylic copolymer, a lower alkyl (C 1-4) it is effective to contain ester and lower alkyl (C 1-4) esters of methacrylic acid acrylic acid; especially ethyl acrylate and methyl methacrylate copolymer are preferred. Also polystyrene and poly (methylmethacrylate)
Non-elastomeric acrylic homopolymers such as are also particularly preferred. Also suitable are copolymers of lower alkyl (C 1-4 ) acrylic esters with vinyl acetate, styrene or acrylonitrile. The latex composition is a suspension of polymer particles stabilized in water, generally 4
It contains from 0% to 60% by weight solids. The latex can be stabilized with the aid of surfactants or water-soluble colloids.

【0018】一次顔料または染料を、好ましくは、水性
懸濁液または5重量%から40重量%の顔料または染料
を含有する溶液の形状で組成物に導入する。顔料用分散
剤を、水性懸濁液に添加し得る。一般にアニオン性分散
剤が好ましい。所望の色が、赤または黄色の場合、顔料
または染料は、適切なアゾ染料が適し得る。所望の色が
青色の場合、顔料または染料は、例えばウルトラマリン
ブルー、フタロシアニンブルーまたはこれらの混合物が
適し得る。所望の色が灰色の場合、顔料または染料は、
例えば二酸化チタンまたは硫化亜鉛のような白色顔料ま
たは染料を、通常は、カーボンブラックのような他の黒
色顔料または染料と、所望の明度の灰色を出すのに必要
な割合で混合して、調製することが有効であり得る。一
般に、混合物中の黒色顔料または染料の割合は、白色お
よび黒色顔料を合わせた全重量の2重量%より多くはな
い。コーティングされた充填剤に含有されるカラー顔料
または染料の量は、所望の色に依存するが、一般に、乾
燥無機材料の重量の約0.5重量%から約5重量%の範
囲にある。
The primary pigment or dye is preferably introduced into the composition in the form of an aqueous suspension or a solution containing from 5% to 40% by weight of pigment or dye. A pigment dispersant may be added to the aqueous suspension. Anionic dispersants are generally preferred. If the desired color is red or yellow, the pigment or dye may be a suitable azo dye. If the desired color is blue, pigments or dyes may be suitable, for example ultramarine blue, phthalocyanine blue or mixtures thereof. If the desired color is gray, the pigment or dye is
A white pigment or dye, such as titanium dioxide or zinc sulfide, is usually prepared by mixing with another black pigment or dye, such as carbon black, in the proportions necessary to give a desired shade of gray. Can be effective. Generally, the proportion of black pigment or dye in the mixture is not more than 2% by weight of the total weight of the white and black pigments combined. The amount of color pigment or dye contained in the coated filler depends on the desired color, but is generally in the range of about 0.5% to about 5% by weight of the dry inorganic material.

【0019】本発明の充填剤は、不飽和ポリエステル成
形材料に含有させることにとりわけ適しているが、エポ
キシ樹脂、ビニルエステル樹脂またはフェノール樹脂を
含有する成形材料においても使用し得る。
The fillers according to the invention are particularly suitable for inclusion in unsaturated polyester molding compositions, but can also be used in molding compositions containing epoxy resins, vinyl ester resins or phenolic resins.

【0020】本発明の充填剤を不飽和ポリエステル成形
組成物に導入するとき、以下の構成において特に有利な
結果を得た: 無機材料 ポリマー 長石 ポリ(メチルメタクリレート) アルミナトリハイドレート ポリ(メチルメタクリレート) アルミナトリハイドレート ポリスチレン 。 本願発明の工程局面において、無機材料の懸濁液、顔料
または染料の懸濁液または溶液の添加順序は、重要でな
い。例えば、無機材料の懸濁液を、顔料または染料の懸
濁液または溶液と混合し、形成した懸濁液にラテックス
を混合し得る。または、無機材料の懸濁液を、ラテック
スと混合して形成した混合物に、顔料または染料の懸濁
液または溶液を混合し得る。しかしながら、ラテックス
は最も安定性の低い成分であり、レオロジー的問題を最
も起こしそうなことから、一般にラテックスを組成物に
最後に加えるのが好ましい。
When introducing the fillers according to the invention into unsaturated polyester molding compositions, particularly advantageous results have been obtained with the following constructions: Inorganic material Polymer feldspar Poly (methyl methacrylate) Alumina trihydrate Poly (methyl methacrylate) Alumina trihydrate polystyrene. In the process aspect of the present invention, the order of addition of the inorganic material suspension, the pigment or dye suspension or solution is not critical. For example, a suspension of inorganic material may be mixed with a suspension or solution of pigment or dye, and the suspension formed may be mixed with latex. Alternatively, the suspension or solution of the pigment or dye may be mixed with a mixture formed by mixing the suspension of inorganic material with the latex. However, it is generally preferred to add the latex last to the composition because it is the least stable component and is most likely to cause rheological problems.

【0021】本発明は、本発明のコーティングした無機
材料を導入した高分子(好ましくは熱硬化性)成形材料
も提供する。
The present invention also provides polymeric (preferably thermosetting) molding materials incorporating the coated inorganic materials of the invention.

【0022】さらに、本発明は、本発明の高分子成形材
料から作られた、例えば自動車部品のような成形部品に
関係する。
The invention further relates to molded parts made from the polymeric molding compositions of the invention, for example automotive parts.

【0023】本発明の鉱物質低プロフィール添加剤で、
高分子組成物から調製される成形品のムラの少ない強い
着色が可能となる。
With the mineral low profile additive of the present invention,
It enables strong coloring with little unevenness of molded articles prepared from the polymer composition.

【0024】[0024]

【実施例】本発明を、次の実施例を用いて説明する。The present invention will be described with reference to the following examples.

【0025】(実施例1)粒子の60重量%が2μmよ
り小さい等価球直径を有するような粒子サイズ分布を有
する天然白亜粉砕物を、乾燥白亜重量あたり0.1重量
%で約4,000の数平均分子量を有するポリアクリル
酸ナトリウム分散剤を含有する水に懸濁した。白亜は、
乾燥重量で60重量%の白亜を含有する懸濁液を得るの
に十分な量で懸濁させた。懸濁液を4等分し、それぞれ
に以下のA〜Dを加えた: A.乾燥白亜重量あたり、染料を1重量%にするのに十
分な量の、黄色アゾ染料を20重量%含有する水性懸濁
液; B.乾燥白亜の重量あたり、染料を2重量%にするのに
十分な量の、赤色顔料を20重量%含有する水性懸濁
液;または C.乾燥白亜重量あたり、混合顔料を3重量%にするの
に十分な量の、50重量%のウルトラマリンブルーと5
0重量%のフタロシアニンブルーからなる青色顔料混合
物を20重量%含有する水性懸濁液;または D.乾燥白亜重量あたり、混合灰色顔料を2重量%にす
るのに十分な量の、99重量%の硫化亜鉛と1重量%の
カーボンブラックからなる混合灰色顔料を20重量%含
有する水性懸濁液。
Example 1 A natural chalk ground product having a particle size distribution such that 60% by weight of the particles have an equivalent spherical diameter of less than 2 μm was added to about 4,000 at 0.1% by weight per dry chalk. Suspended in water containing sodium polyacrylate dispersant with number average molecular weight. Chalk is
The suspension was suspended in an amount sufficient to obtain a suspension containing 60% by weight of dry chalk. The suspension was divided into four equal parts and the following A to D were added to each: A. Aqueous suspension containing 20% by weight of yellow azo dye, in an amount sufficient to give 1% by weight of dye per dry chalk weight; B. An aqueous suspension containing 20% by weight of red pigment in an amount sufficient to give 2% by weight of dye, based on the weight of dry chalk; or C.I. 50% by weight of Ultramarine Blue and 5% by weight of dry pigment, sufficient to bring the mixed pigment to 3% by weight.
An aqueous suspension containing 20% by weight of a blue pigment mixture consisting of 0% by weight phthalocyanine blue; or D. An aqueous suspension containing 20% by weight of mixed gray pigment consisting of 99% by weight of zinc sulphide and 1% by weight of carbon black, in an amount sufficient to give 2% by weight of mixed gray pigment, based on dry chalk weight.

【0026】上記4つの白亜および顔料または染料との
混合懸濁液のそれぞれに、水中にポリ(酢酸ビニル)を
50重量%含有するラテックスの十分な量を添加し、乾
燥白亜重量あたりのポリ(酢酸ビニル)固形分を、6.
5重量%にした。混合物の成分を完全に混ぜ合わせ、懸
濁液を各色についてスプレードライヤーで乾燥し、0.
02から0.1mmの範囲の直径を有する中空球体を形
成した。これらの産物は、以下に処理充填剤と呼ぶ。
To each of the above four chalk and mixed suspensions of pigments or dyes was added a sufficient amount of latex containing 50% by weight of poly (vinyl acetate) in water to obtain a poly (per dry chalk weight) Vinyl acetate) solids, 6.
It was set to 5% by weight. The ingredients of the mixture were mixed thoroughly, the suspension was dried with a spray drier for each color and
Hollow spheres were formed with diameters ranging from 02 to 0.1 mm. These products are referred to below as treated fillers.

【0027】各処理充填剤、A、B、C、およびD、を
含有する不飽和ポリエステル成形材料を、以下の表1に
あげる処方にしたがって調製した。比較として、4種類
の顔料または染料それぞれを含有する不飽和ポリエステ
ル成形材料を調製した。しかし、顔料または染料、粒子
状白亜およびポリ(酢酸ビニル)低プロフィール添加剤
の3成分全てを一緒に複合微粒子として添加するのでは
なく、顔料または染料は、別々に添加した。これらの比
較用の不飽和ポリエステル成形材料の処方もまた下記の
表1にあげる。
An unsaturated polyester molding material containing each treated filler, A, B, C, and D, was prepared according to the formulation listed in Table 1 below. For comparison, an unsaturated polyester molding material containing each of four types of pigments or dyes was prepared. However, rather than adding all three components of pigment or dye, particulate chalk and poly (vinyl acetate) low profile additive together as composite particulates, the pigment or dye was added separately. The formulations of these comparative unsaturated polyester molding materials are also listed in Table 1 below.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】不飽和ポリスチレン樹脂は、主に約50重
量%のプロピレングリコール、約25重量%の無水マレ
イン酸および約25重量%の無水フタル酸からなるポリ
エステルモノマーの混合物を含有した。低プロフィール
添加剤は、40重量%のポリ(酢酸ビニル)を含有する
スチレン溶液であった。比較用の成形材料A、B、Cお
よびDを低分子量ポリエステル材料と共にペースト状と
して添加した。未処理の充填剤は、処理充填剤の調製に
使用したのと同じ天然白亜粉砕物を用いた。スチレンの
総量は、全ての成形材料でほぼ同じであり、そして比較
用の成形材料のそれぞれに存在する顔料または染料およ
びポリ(酢酸ビニル)の量は、対応する本発明の混合物
のそれぞれの処理充填剤中に含まれる量と同じであっ
た。
The unsaturated polystyrene resin contained a mixture of polyester monomers consisting primarily of about 50% by weight propylene glycol, about 25% by weight maleic anhydride and about 25% by weight phthalic anhydride. The low profile additive was a styrene solution containing 40% by weight poly (vinyl acetate). Comparative molding materials A, B, C and D were added as a paste together with the low molecular weight polyester material. The untreated filler used was the same natural chalk mill that was used to prepare the treated filler. The total amount of styrene was about the same for all molding compounds, and the amount of pigment or dye and poly (vinyl acetate) present in each of the comparative molding compounds was the same for each processing charge of the corresponding inventive mixture. It was the same as the amount contained in the agent.

【0030】各不飽和ポリエステル成形材料を、直径1
00mm、厚さ3mmのディスク中に射出成形した。
Each unsaturated polyester molding material has a diameter of 1
It was injection molded into a disc of 00 mm and thickness of 3 mm.

【0031】各成形材料の色を、ディスクをテストピー
スとして用いて、Commission Internationale d'Eclair
ageによって開発されたC.I.E.1976 L**
*フォーミュラとして知られる基準に基づくシステムで
測定した。それぞれが可視光中の広い帯域にわたるが、
概ね赤色、緑色および青色である三刺激(Tristimulu
s)X、Y、Zフィルターを用いて、試料表面の反射光
の強度について3回測定した。エルレフォ(Elrepho)
光度計を用いて測定し、L*、a*、およびb*の値を、
X、Y、Zフィルターについての反射値から次式に従っ
て計算した:
The color of each molding material was measured by Commission Internationale d'Eclair using a disc as a test piece.
C. developed by age I. E. 1976 L * a * b
* Measured with a system based on a standard known as Formula. Each covers a wide range of visible light,
Tristimulu that are approximately red, green and blue
s) The intensity of the reflected light on the sample surface was measured three times using X, Y and Z filters. Elrepho
The values of L * , a * , and b * are measured using a photometer,
Calculated from the reflection values for the X, Y, Z filters according to the following formula:

【0032】[0032]

【数1】 [Equation 1]

【0033】a*およびb*値は、色度(すなわち赤色
度、黄色度など)を表す座標とされ得、L*値は明度の
明るさまたは暗さを表すとされ得る。
The a * and b * values may be coordinates representing chromaticity (ie redness, yellowness, etc.) and the L * value may represent lightness or darkness of lightness.

【0034】得られた結果を、下記の表2に示す:The results obtained are shown in Table 2 below:

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】上記結果は、それぞれの場合において、本
発明による成形材料は、比較成形材料よりもより低いL
値を示すことがわかる。L値のスケールは、純白の10
0から強い黒の0にわたり、従ってより低いL値は濃い
または強い着色を示している。L値の違いは、とりわけ
青色顔料で特にはっきりしている。
The above results show that in each case the molding compound according to the invention has a lower L than the comparative molding compound.
It turns out that it shows a value. L value scale is pure white 10
Ranges from 0 to 0 in strong black, and thus lower L-values indicate deep or strong coloration. The difference in L value is especially clear for the blue pigment.

【0037】(実施例2)それぞれが、60重量%の異
なる粒子状無機材料、および、粒子状無機材料あたり
0.1重量%の実施例1で使用したポリアクリル酸ナト
リウム分散剤を含有する3つの懸濁液を調製した。
Example 2 Each contains 60% by weight of different particulate inorganic materials and 0.1% by weight per particulate inorganic material of the sodium polyacrylate dispersant used in Example 1. Two suspensions were prepared.

【0038】3つの粒子状無機材料は、それぞれ:- 1.アルミナトリハイドレート 2.アルミナ 3.長石。The three particulate inorganic materials are each: -1. Alumina trihydrate 2. Alumina 3. Feldspar.

【0039】各懸濁液に、次の懸濁液の混合により調製
した暗褐色顔料の懸濁液を、添加した:-乾燥粒子状無
機材料重量あたり、乾燥顔料を2重量%にするのに十分
な量の、赤色酸化鉄顔料の懸濁液;乾燥粒子状無機材料
重量あたり、乾燥顔料を3重量%にするのに十分な量
の、黄色酸化鉄顔料の懸濁液;乾燥粒子状無機材料重量
あたり、乾燥顔料を2重量%にするのに十分な量の、ウ
ルトラマリンブルー顔料の懸濁液;および乾燥粒子状無
機材料重量あたり、カーボンブラックを0.4重量%に
するために十分な量の、カーボンブラックの懸濁液。
To each suspension was added a suspension of dark brown pigment prepared by mixing the following suspensions: -to bring the dry pigment to 2% by weight, based on the weight of dry particulate inorganic material. Sufficient suspension of red iron oxide pigment; suspension of yellow iron oxide pigment in an amount sufficient to bring the dry pigment to 3% by weight, based on the weight of dry particulate inorganic material; dry particulate inorganic Suspension of ultramarine blue pigment in an amount sufficient to provide 2% by weight of dry pigment per weight of material; and sufficient to provide 0.4% by weight of carbon black per weight of dry particulate inorganic material Amount of carbon black suspension.

【0040】アルミナトリハイドレートを含む懸濁液
を、3つのポーションに分け、それぞれを、乾燥粒子状
無機材料重量あたり、ポリマー固形分が7重量%にする
のに十分な量の非エラストマー性ポリマーを50重量%
含有する異なるラテックスで処理した。3つのラテック
スに、それぞれ以下のポリマーを混入した: A.ポリ(酢酸ビニル) B.ポリスチレン C.ポリ(メチルメタクリレート)。
The suspension containing alumina trihydrate was divided into three portions, each of which was provided with an amount of non-elastomeric polymer sufficient to provide a polymer solids content of 7% by weight, based on the weight of dry particulate inorganic material. 50% by weight
Treated with different latex containing. The following polymers were incorporated into each of the three latices: A. Poly (vinyl acetate) B. Polystyrene C.I. Poly (methyl methacrylate).

【0041】アルミナを含有する懸濁液を、乾燥アルミ
ナあたり、ポリマー固形分が7重量%になるように、十
分な量のポリ(酢酸ビニル)を50重量%含有するラテ
ックスで処理した。
The suspension containing alumina was treated with a latex containing 50% by weight of poly (vinyl acetate) in a sufficient amount to give 7% by weight of polymer solids, based on dry alumina.

【0042】長石を含有する懸濁液を、乾燥長石重量あ
たりポリマー固形分が7重量%にするために十分な量
の、ポリ(メチルメタクリレート)を50重量%含有す
るラテックスで処理した。
The feldspar-containing suspension was treated with a latex containing 50% by weight of poly (methyl methacrylate), sufficient to give 7% by weight of polymer solids per dry feldspar weight.

【0043】各混合物成分を一緒に完全に混ぜ合わせ、
そして、それぞれにおいて混合懸濁液をスプレードライ
ヤーでスプレードライして、0.02から0.1mmの
範囲の直径を有する中空微小球を形成した。
Thoroughly mix the ingredients of each mixture together,
Then, in each of them, the mixed suspension was spray-dried with a spray dryer to form hollow microspheres having a diameter in the range of 0.02 to 0.1 mm.

【0044】上記のようにして調製した処理充填剤のそ
れぞれを含む不飽和ポリエステル塊状成形材料を、下記
の表3に示す処方に従って調製した。
An unsaturated polyester bulk molding material containing each of the treated fillers prepared as described above was prepared according to the formulation shown in Table 3 below.

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】不飽和ポリスチレン樹脂は、無水マレイン
酸およびポリエチレングリコールの混合物を含有した。
触媒は、1.25重量部の「TRIGONOX C」お
よび0.25重量部の「TRIGONOX 21」の混
合物を含有した(「TRIGONOX」は登録商標であ
る)。
The unsaturated polystyrene resin contained a mixture of maleic anhydride and polyethylene glycol.
The catalyst contained a mixture of 1.25 parts by weight "TRIGONOX C" and 0.25 parts by weight "TRIGONOX 21"("TRIGONOX" is a registered trademark).

【0047】各不飽和ポリエステル塊状成形材料を、直
径100mm、厚さ3mmのディスク中に射出成形し
た。各ポリエステル成形材料が示す耐スクラッチ性を、
下記の方法によって、スクラッチ深度およびスクラッチ
白化度を測定することで評価した。
Each unsaturated polyester block molding material was injection molded into a disk having a diameter of 100 mm and a thickness of 3 mm. Scratch resistance of each polyester molding material,
It was evaluated by measuring the scratch depth and the degree of scratch whitening by the following method.

【0048】スクラッチの深さは、直径100mm、厚
さ3mmのテストディスク上に、2kgの重りで作動す
る直径1mmの鋼球を有するスクラッチヘッドを、テス
トディスクの表面を横切って5回引くことによって5本
の平行したスクラッチをつけることによって測定した。
次いで、5本のスクラッチの一部を含む傷をつけたディ
スクの一領域を、TALYSTEPTM 輪郭投影機の測
定ヘッドでスキャンした。この輪郭投影機は、所定の参
照高からのヘッドの振れを記録する間、ヘッドの下にあ
るテストディスクの移動を制御するコンピューターに接
続した。テスト領域を繰り返しスキャンして、3次元の
スクラッチ表面描写を得た。この描写から、スクラッチ
を確認し、それらの深度を計測する事が可能であった。
μmで平均深度を得た。
The scratch depth was determined by pulling a scratch head, having a steel ball of 1 mm diameter actuated by a weight of 2 kg, on a test disk of 100 mm diameter and 3 mm thickness 5 times across the surface of the test disk. It was measured by applying 5 parallel scratches.
An area of the scratched disk containing part of the 5 scratches was then scanned with the measuring head of a TALYSTEP contour projector. The contour projector was connected to a computer that controlled the movement of the test disc beneath the head while recording the head deflection from a given reference height. The test area was repeatedly scanned to obtain a three-dimensional scratch surface depiction. From this description, it was possible to check the scratches and measure their depth.
The average depth was obtained in μm.

【0049】スクラッチ白化度は、個々の充填剤粒子が
引っかきによってポリエステル組成物から引き剥され、
それによって露出される度合いの尺度であるが、イメー
ジアナライザーに連結した光学センサーヘッドでディス
クのスクラッチ領域をスキャンすることによって測定し
た。センサーの下にある領域の灰色の明度を、黒色の0
から白色の255まで変わるスケールで記録し、5本の
スクラッチそれぞれについて値を得て、平均値を算出し
た。
The degree of scratch whitening is that the individual filler particles are peeled from the polyester composition by scratching.
A measure of the degree of exposure thereby provided, was measured by scanning the scratch area of the disc with an optical sensor head coupled to an image analyzer. Change the gray brightness of the area under the sensor to 0 for black.
It recorded on the scale which changes to 255 from white, and obtained the value about each of five scratches, and calculated the average value.

【0050】ポリエステル成形材料それぞれの色を、デ
ィスクをテストピースに用い、実施例1に記載したシス
テムによって計測し、L*、a*およびb*値を記録し
た。
The color of each polyester molding material was measured by the system described in Example 1 using disks as test pieces and the L * , a * and b * values were recorded.

【0051】得られた結果を、下記の表4に示す:The results obtained are shown in Table 4 below:

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】これらの結果は、長石およびポリ(メチル
メタクリレート)を含有する成形材料は、スクラッチ深
度が最も小さく、一方、アルミナトリハイドレートおよ
びポリ(メチルメタクリレート)を含有する成形材料
は、テストディスクの白化度の程度が最も小さいことを
示している。アルミナトリハイドレートおよびポリスチ
レンを含有する成形材料は、最も低いL*値で示される
ように、最も濃い茶色を示す。
These results show that the molding material containing feldspar and poly (methylmethacrylate) had the smallest scratch depth, while the molding material containing alumina trihydrate and poly (methylmethacrylate) contained the test disc. It shows that the degree of whitening is the smallest. Molding materials containing alumina trihydrate and polystyrene show the darkest brown color, as indicated by the lowest L * value.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 コーティングした粒子状無機材料であっ
て、該無機材料の粒子上の該コーティングが、天然また
は合成の高分子材料とカーボンブラックだけでなく一次
顔料または染料との組み合わせを含有し、そして、該コ
ーティング中に、該高分子材料が乾燥無機材料あたり1
重量%から10重量%存在している、コーティングした
粒子状無機材料。
1. A coated particulate inorganic material, wherein the coating on particles of the inorganic material comprises a combination of natural or synthetic polymeric materials and carbon black as well as primary pigments or dyes, And in the coating, the polymeric material is 1 per dry inorganic material.
Coated particulate inorganic material, present at from 10% to 10% by weight.
【請求項2】 前記無機材料が、カオリン粘土、焼成カ
オリン粘土、炭酸カルシウム、アルミニウムおよび/ま
たはカルシウムのケイ酸塩、ボーキサイト、タルク、マ
イカ、アルミナトリハイドレート、シリカ、炭酸マグネ
シウムまたは水酸化マグネシウム、カルシウムとマグネ
シウムとの二炭酸塩、硫酸カルシウム、または二酸化チ
タンである、請求項1に記載のコーティングした粒子状
無機材料。
2. The inorganic material is kaolin clay, calcined kaolin clay, calcium carbonate, aluminum and / or calcium silicate, bauxite, talc, mica, alumina trihydrate, silica, magnesium carbonate or magnesium hydroxide, 2. The coated particulate inorganic material of claim 1, which is a calcium and magnesium bicarbonate, calcium sulfate, or titanium dioxide.
【請求項3】 前記無機材料が、長石およびアルミナト
リハイドレートから選択される、請求項2に記載のコー
ティングした粒子状無機材料。
3. The coated particulate inorganic material of claim 2, wherein the inorganic material is selected from feldspar and alumina trihydrate.
【請求項4】 前記無機材料が、100μm以下の粒子
サイズを有する、請求項1、2または3に記載のコーテ
ィングした粒子状無機材料。
4. The coated particulate inorganic material according to claim 1, 2 or 3, wherein the inorganic material has a particle size of 100 μm or less.
【請求項5】 前記無機材料の比表面積が、BET窒素
吸着法による測定で、1m2-1から300m2-1であ
る、請求項1から4のいずれかに記載のコーティングし
た粒子状無機材料。
The specific surface area of wherein said inorganic material is, as determined by BET nitrogen adsorption method is 300 meters 2 g -1 from 1 m 2 g -1, particulate coated according to any of claims 1 to 4, Inorganic material.
【請求項6】 前記高分子材料が、ポリ(酢酸ビニ
ル)、ポリ(メチルメタクリレート)およびポリスチレ
ンから選択される、請求項1から5のいずれかに記載の
コーティングした粒子状無機材料。
6. The coated particulate inorganic material according to claim 1, wherein the polymeric material is selected from poly (vinyl acetate), poly (methyl methacrylate) and polystyrene.
【請求項7】 前記無機材料が、長石およびアルミナト
リハイドレートから選択され、そして前記高分子材料
が、ポリ(メチルメタクリレート)およびポリスチレン
から選択される、請求項1から6のいずれかに記載のコ
ーティングした粒子状無機材料。
7. The method according to claim 1, wherein the inorganic material is selected from feldspar and alumina trihydrate, and the polymeric material is selected from poly (methyl methacrylate) and polystyrene. Coated particulate inorganic material.
【請求項8】 水性懸濁液中で、粒子状無機材料と、無
機材料粒子上に乾燥無機材料重量あたりのラテックス固
形分重量が1重量%から10重量%のコーティングを提
供できるような量の天然または合成ラテックス組成物
と、カーボンブラックだけでなく一次顔料または染料と
を合一する工程、および生成混合物を脱水および乾燥し
て粒子状充填剤産物を形成する工程を包含する、コーテ
ィングした粒子状無機材料を調製する、方法。
8. In an aqueous suspension, a particulate inorganic material and an amount of the inorganic material particles such that a coating having a latex solids weight of 1% by weight to 10% by weight of the dry inorganic material can be provided. Coated particulates, including the steps of combining a natural or synthetic latex composition with carbon black as well as a primary pigment or dye, and dehydrating and drying the resulting mixture to form a particulate filler product. A method of preparing an inorganic material.
【請求項9】 請求項1から7のいずれかに記載の、コ
ーティングした粒子状無機材料を含有する、熱硬化性成
形組成物。
9. A thermosetting molding composition containing the coated particulate inorganic material according to claim 1.
JP6107000A 1993-05-20 1994-05-20 Colored filler for high-molecular composition Pending JPH073184A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9310438.8 1993-05-20
GB939310438A GB9310438D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Pigmenting fillers for polymeric compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH073184A true JPH073184A (en) 1995-01-06

Family

ID=10735846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6107000A Pending JPH073184A (en) 1993-05-20 1994-05-20 Colored filler for high-molecular composition

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPH073184A (en)
KR (1) KR100254404B1 (en)
AU (1) AU672891B2 (en)
DE (1) DE4417833A1 (en)
FR (1) FR2705353B1 (en)
GB (2) GB9310438D0 (en)
IT (1) IT1265969B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003530453A (en) * 2000-04-10 2003-10-14 アルベマール・コーポレーシヨン Method for producing a filler with improved bulk material stability and flowability

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996002595A1 (en) * 1994-07-13 1996-02-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Inorganic particles coated with organic polymeric binders and pigment, composite sheets including same, and methods of making said coated particles
DE19532872A1 (en) * 1995-09-06 1997-03-13 Menzolit Fibron Gmbh Colored decor particles in glass fiber reinforced thermosets
EP1707594A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-04 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Gelcoat compositions
CA2619439A1 (en) * 2005-08-09 2007-02-22 Soane Laboratories, Llc. Dye-attached and/or surface-modified pigments
EP1984564A4 (en) 2006-02-03 2013-04-03 Nanopaper Llc Functionalization of paper components
US7820563B2 (en) 2006-10-23 2010-10-26 Hawaii Nanosciences, Llc Compositions and methods for imparting oil repellency and/or water repellency
IT201600109323A1 (en) * 2016-10-28 2018-04-28 Giovanni Broggi UNIVERSAL PIGMENTARY PREPARATIONS FOR COLORING AND REINFORCING PLASTIC MATERIALS
CN109651787A (en) * 2018-12-29 2019-04-19 浙江律通复合材料有限公司 The SMC material of high fire-retardance, low-density

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR851561A (en) * 1938-04-15 1940-01-11 Carbide & Carbon Chem Corp Advanced plastic products based on vinyl resins
NL131828C (en) * 1961-05-04
AU499347B2 (en) * 1975-11-06 1979-04-12 Subligraphics S.A. Spray dried magnetic developer
DE2603211C2 (en) * 1976-01-29 1987-02-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Process for the preparation of powdered pearlescent pigment preparations
US4205997A (en) * 1976-01-29 1980-06-03 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Powdery pearlescent pigment compositions
JPS57188435A (en) * 1981-05-14 1982-11-19 Meisei Shokai:Kk Manufacture of colored fine hollow sphere
GB2220666B (en) * 1988-07-13 1992-01-02 Ecc Int Ltd Treated inorganic filler
IN165908B (en) * 1985-10-25 1990-02-10 Merck Patent Gmbh
GB8902293D0 (en) * 1989-02-02 1989-03-22 Tioxide Group Plc Treatment process
US5106421A (en) * 1989-10-27 1992-04-21 J. M. Huber Corporation Mineral dye pigments
US5106420A (en) * 1989-10-27 1992-04-21 J. M. Huber Corporation Mineral based coloring pigments
GB2250020B (en) * 1990-11-26 1994-12-07 Tioxide Group Services Ltd Process for preparing pigments
JPH04269804A (en) * 1991-02-26 1992-09-25 Nittetsu Mining Co Ltd Colored magnetic powder and its manufacture

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003530453A (en) * 2000-04-10 2003-10-14 アルベマール・コーポレーシヨン Method for producing a filler with improved bulk material stability and flowability

Also Published As

Publication number Publication date
DE4417833A1 (en) 1994-11-24
GB9310438D0 (en) 1993-07-07
ITTO940416A0 (en) 1994-05-20
FR2705353A1 (en) 1994-11-25
KR100254404B1 (en) 2000-05-01
GB2278114B (en) 1996-05-08
AU6303694A (en) 1994-11-24
GB2278114A (en) 1994-11-23
ITTO940416A1 (en) 1995-11-20
IT1265969B1 (en) 1996-12-16
FR2705353B1 (en) 1998-05-29
GB9410115D0 (en) 1994-07-06
AU672891B2 (en) 1996-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5049594A (en) Polymer compositions containing inorganic fillers coated with latex and process for preparing coated fillers
JP6204466B2 (en) Modified filler particles
KR0128061B1 (en) Dry ground/wet ground calcium carbonate filler compositions
JP6212116B2 (en) Method for producing a filled polymer material using modified filler particles
JPH073184A (en) Colored filler for high-molecular composition
MXPA04012335A (en) Coating composition having polyvinyl chloride extender particles.
US3600346A (en) Method and composition for obtaining painted surfaces with grained and antiqued effects
KR102163348B1 (en) Process for manufacturing coated filler particles
JPH06299078A (en) Filler for thermoplastic resin composition
AU672890B2 (en) An additive for a polymeric composition
CN1077010C (en) Wood-like molding, process for preparing same, and composition for molding
US5304395A (en) Method for coating inorganic and organic pigment or colorant particles with a plastic dispersion
US5556666A (en) Process for preparing color contrasts on articles obtained by molding from polymerizable compositions
GB2220002A (en) Tinted acrylic resin sheets
EP0772649B1 (en) Moulding compound
JPH11199283A (en) Color inorganic filler and production of premix using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20000719