JPH07316282A - Production of powdery or granular polycarbonate resin - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂粉
粒体の製造方法に関する。更に詳しくは、残留有機溶媒
量が極めて少なく且つ粒径が揃ったポリカーボネート樹
脂粉粒体を効率よく製造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing polycarbonate resin powder particles. More specifically, it relates to a method for efficiently producing a polycarbonate resin powder having a very small amount of residual organic solvent and a uniform particle size.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、通常二価フェ
ノールのアルカリ水溶液とホスゲンを塩化メチレン等の
有機溶媒の存在下反応させるいわゆる溶液法により製造
され、得られるポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液
（以下ポリカーボネート樹脂溶液という）から有機溶媒
を除去して粉粒体にする粉粒化工程を経た後乾燥工程に
供される。ポリカーボネート樹脂溶液から有機溶媒を除
去して粉粒体を得る方法としては、例えばポリカーボネ
ート樹脂溶液を熱水や水蒸気と接触させてフレーク化又
は粉粒化する方法（特公昭３６−１１２３１号公報、特
公昭４０−９８４３号公報、特公昭４５−９８７５号公
報、特公昭４８−４３７５２号公報、特公昭５４−１２
２３９３号公報）、濃縮や冷却によりゲル化して粉粒化
する方法（特公昭３６−２１０３３号公報、特公昭３８
−２２４９７号公報、特公昭４０−１２３７９号公報、
特公昭４５−９８７５号公報、特公昭４７−４１４２１
号公報、特開昭５１−４１０４８号公報）等が知られて
いる。しかしながら、これらの方法により得られる粉粒
体（フレークも含む）には、なお多くの有機溶媒が残留
し、この残留有機溶媒は通常の乾燥によって充分に除去
することは困難である。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are usually produced by a so-called solution method in which an alkaline aqueous solution of a dihydric phenol is reacted with phosgene in the presence of an organic solvent such as methylene chloride. After that, the organic solvent is removed to give a granular material, which is then subjected to a granulation step, and then subjected to a drying step. As a method for obtaining a powder or granular material by removing an organic solvent from a polycarbonate resin solution, for example, a method of bringing the polycarbonate resin solution into contact with hot water or steam to form flakes or powder (Japanese Patent Publication No. 36-11231, Japanese Patent Publication No. JP-B-40-9843, JP-B-45-9875, JP-B-48-43752, JP-B-54-12
2393), a method of gelling into particles by concentration or cooling (JP-B-36-21033, JP-B-38).
No. 22497, Japanese Examined Patent Publication No. 40-12379,
JP-B-45-9875, JP-B-47-41421
Japanese Patent Laid-Open No. 51-41048) and the like are known. However, a large amount of organic solvent still remains in the powder and granules (including flakes) obtained by these methods, and it is difficult to sufficiently remove this residual organic solvent by ordinary drying.
【０００３】この残留有機溶媒の除去方法として、残留
有機溶媒の沸点以上の温水と混合して蒸留する方法が提
案されている。しかしながら、この方法によって得られ
る粉粒体には、なお数百〜数千ppm の有機溶媒が残留し
ている。この残留有機溶媒を更に減少させるには、高温
での長時間の乾燥や減圧ベント付き押出機によるペレッ
ト化等によらねばならず、それでもなお数十〜数百ppm
の有機溶媒が残留し、得られる製品は耐熱性、色相、物
性等への悪影響を免れることはできない。残留有機溶媒
の少ないポリカーボネート樹脂粉粒体の製造方法とし
て、反応により得られるポリカーボネート樹脂溶液又は
有機溶媒が残留するポリカーボネート樹脂粉粒体の水ス
ラリーに非溶媒や貧溶媒を添加処理する方法、有機溶媒
が残留するポリカーボネート樹脂粉粒体から貧溶媒によ
って有機溶媒を抽出する方法（特公昭５５−１２９８号
公報、特開昭６３−２７８９２９号公報、特開昭６４−
６０２０号公報）等が提案されている。これらの方法で
は有機溶媒は充分に除去されるものの非溶媒や貧溶媒が
多量に残留し、この残留非溶媒や貧溶媒は通常の乾燥で
は勿論のこと、高温で長時間の乾燥によっても充分に除
去することは困難である。しかも、このように乾燥を強
化すると製品の分子量低下、色相の悪化、異物の混入等
が発生するようになる。また、嵩密度が大きく粒径の揃
ったポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法として、未
乾燥の固形ポリカーボネート樹脂を多数の細孔を有する
ダイを外設した押出機で押出す方法（特開昭６２−１６
９６０５号公報）が提案されている。しかしながら、こ
の方法では湿式造粒機で得られるポリカーボネート樹脂
粉粒体を供給するために、工程が繁雑となり、更に得ら
れるポリカーボネート樹脂粒状体は残留有機溶媒量がば
らつくという問題がある。As a method of removing this residual organic solvent, a method of mixing with warm water having a boiling point of the residual organic solvent or higher and distilling it has been proposed. However, several hundred to several thousand ppm of organic solvent still remains in the powder and granules obtained by this method. In order to further reduce this residual organic solvent, it must be dried for a long time at high temperature or pelletized by an extruder with a vacuum vent, and still dozens to hundreds of ppm.
The organic solvent remains, and the resulting product cannot avoid adverse effects on heat resistance, hue, physical properties, and the like. As a method for producing a polycarbonate resin powder having a small amount of residual organic solvent, a method of adding a non-solvent or a poor solvent to a polycarbonate resin solution obtained by the reaction or an aqueous solvent of a polycarbonate resin powder having an organic solvent residue, and an organic solvent. To extract an organic solvent from a polycarbonate resin powder or granules remaining with a poor solvent (JP-B-55-1298, JP-A-63-278929, JP-A-64-
No. 6020) has been proposed. In these methods, the organic solvent is sufficiently removed, but a large amount of the non-solvent and the poor solvent remains. The residual non-solvent and the poor solvent are sufficiently dried not only by ordinary drying but also by drying at high temperature for a long time. It is difficult to remove. Moreover, if the drying is strengthened in this way, the molecular weight of the product is lowered, the hue is deteriorated, and foreign substances are mixed. Further, as a method for producing a polycarbonate resin granule having a large bulk density and a uniform particle size, a method in which an undried solid polycarbonate resin is extruded by an extruder provided with a die having a large number of pores (JP-A-62- 16
9605) has been proposed. However, in this method, since the polycarbonate resin powder granules obtained by the wet granulator are supplied, the process becomes complicated, and the obtained polycarbonate resin granules have a problem that the residual organic solvent amount varies.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、残留
有機溶媒が極めて少なく且つ粒径が揃ったポリカーボネ
ート樹脂粉粒体を効率よく製造する方法を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for efficiently producing a polycarbonate resin powder granule having a very small residual organic solvent and a uniform particle diameter.
【０００５】本発明者は、上記目的を達成せんとして鋭
意検討した結果、ポリカーボネート樹脂溶液から一次造
粒化工程によって得たポリカーボネート樹脂粉粒体の水
スラリーを押出機に供給し、押出機内で特定の直径以下
に微粉砕した後溶融乃至溶解させることなく押出すこと
によって乾燥性に極めて優れたポリカーボネート樹脂粉
粒体が得られることを見出し、先に提案した。更にこの
方法の一次造粒化工程を省略して乾燥性に極めて優れた
ポリカーボネート樹脂粉粒体を効率よく生産する方法に
ついて検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂溶液及
びポリカーボネート樹脂粉粒体を押出機に供給して押出
機内で造粒すると共に押出機内で特定量の水の存在下特
定の直径以下に微粉砕した後溶融乃至溶解させることな
く押出すことによって乾燥性に極めて優れたポリカーボ
ネート樹脂粉粒体が効率よく得られることを見出した。
更に押出機の出口に細孔を有するダイを付設し、この細
孔から押出したストランド状のポリカーボネート樹脂を
所望の長さに切断することにより乾燥性が極めて優れ且
つ粒径が揃ったポリカーボネート樹脂粉粒体が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。As a result of earnest studies aimed at achieving the above object, the present inventor supplied an aqueous slurry of polycarbonate resin powder particles obtained from a polycarbonate resin solution by a primary granulation process to an extruder, and specified in the extruder. It was found that a polycarbonate resin powder having extremely excellent dryness can be obtained by finely pulverizing to a diameter not more than that and then extruding without melting or dissolving it, and previously proposed. Furthermore, as a result of repeated studies on a method for efficiently producing a polycarbonate resin powder having extremely excellent dryness by omitting the primary granulation step of this method, the polycarbonate resin solution and the polycarbonate resin powder are put into an extruder. Polycarbonate resin granules that are extremely dry by being supplied and granulated in the extruder and pulverized in the presence of a specific amount of water in the extruder to a specific diameter or less and then extruded without melting or dissolving Have been found to be efficiently obtained.
Further, a die having pores is attached to the exit of the extruder, and the polycarbonate resin powder extruded through the pores is cut into a desired length to have extremely excellent dryness and a uniform particle size. The present invention has been completed by finding that granules can be obtained.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリカーボネ
ート樹脂溶液及び固形のポリカーボネート樹脂を押出機
に連続的に供給し、押出機内で造粒するとともに直径５
０μm 以下に微粉砕し、溶融乃至溶解させることなく押
出して切断又は粉砕することからなり、微粉砕時にポリ
カーボネート樹脂に対して５重量％以上の水を存在させ
ると共に微粉砕時のポリカーボネート樹脂中の有機溶媒
量を有機溶媒とポリカーボネート樹脂との合計重量に対
して１０〜６５重量％になし且つ押出機に供給する固形
のポリカーボネート樹脂が、押出機から押出した後切断
又は粉砕して得られた固形のポリカーボネート樹脂であ
ることを特徴とするポリカーボネート樹脂粉粒体の製造
方法である。According to the present invention, a polycarbonate resin solution and a solid polycarbonate resin are continuously supplied to an extruder, granulated in the extruder, and have a diameter of 5 mm.
It consists of finely pulverizing to 0 μm or less, and extruding without melting or dissolving to cut or pulverizing. At the time of finely pulverizing, 5% by weight or more of water is present with respect to the polycarbonate resin, and the organic matter in the polycarbonate resin at the time of finely pulverizing is present. The amount of the solvent is 10 to 65% by weight based on the total weight of the organic solvent and the polycarbonate resin, and the solid polycarbonate resin supplied to the extruder is a solid polycarbonate resin obtained by cutting or crushing after extrusion from the extruder. A method for producing a polycarbonate resin powder or granular material, which is a polycarbonate resin.
【０００７】本発明でいう有機溶媒は、少なくとも一種
の良溶媒を主たる対象とし、貧溶媒や非溶媒が混合され
ていてもよい。ここでいう良溶媒、貧溶媒及び非溶媒と
は、W.F.CHRISTOPHER,D.W.FOX 著「ポリカーボネート」
１９６２年、３２〜３３頁の表３−１における分類中の
“Good Solvent”及び“Fair Solvent”に該当する溶媒
が良溶媒、“Poor Solvent”、“Very Poor Solvent ”
及び“Weak Solvent”に該当する溶媒が貧溶媒、“Nons
olvent”に該当する溶媒が非溶媒である。良溶媒の代表
例としては塩化メチレン、テトラクロロエタン、モノク
ロルベンゼン等があげられ、貧溶媒の代表例としてはベ
ンゼン、トルエン、アセトン等があげられ、非溶媒の代
表例としてはヘキサン、ヘプタン等があげられる。かか
る貧溶媒や非溶媒は単独で又は二種以上混合されていて
もよい。The organic solvent referred to in the present invention is mainly composed of at least one good solvent, and may be mixed with a poor solvent or a non-solvent. Good solvent, poor solvent and non-solvent as used herein are "polycarbonate" by WF CHRISTOPHER, DWFOX.
Solvents corresponding to “Good Solvent” and “Fair Solvent” in Table 3-1 on pages 32-33, 1962 are good solvents, “Poor Solvent”, “Very Poor Solvent”
And “Weak Solvent” are poor solvents, “Nons
Solvents that fall under “olvent” are non-solvents. Representative examples of good solvents are methylene chloride, tetrachloroethane, monochlorobenzene, etc., and representative examples of poor solvents are benzene, toluene, acetone, etc. Representative examples of the solvent include hexane, heptane, etc. Such poor solvent and non-solvent may be used alone or in combination of two or more kinds.
【０００８】本発明でいうポリカーボネート樹脂は、二
価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得ら
れる芳香族ポリカーボネート樹脂である。ここで使用す
る二価フェノールは下記一般式The polycarbonate resin referred to in the present invention is an aromatic polycarbonate resin obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor. The dihydric phenol used here has the following general formula
【０００９】[0009]
【化１】 [Chemical 1]
【００１０】［式中Ｒは炭素数１〜９の置換若しくは非
置換アルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキリデ
ン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ−又は−Ｃ
Ｏ−であり、Ｘ1 及びＸ2 は炭素数１〜３のアルキル基
又はハロゲン原子であり、ｍ及びｎは０、１又は２であ
る。］で表される二価フェノール及び４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルより選ばれる一種又は二種以上の二価
フェノールであり、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が好まし
く用いられる。その他の二価フェノールとしては例えば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル、４，４−ジヒドロキシジ
フェニル等があげられ、更には２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如きハ
ロゲン化ビスフェノール類等があげられる。カーボネー
ト前駆体としてはカルボニルハライド、ジアリールカー
ボネート、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホ
スゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジ
ハロホルメート等があげられる。[In the formula, R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 9 carbon atoms, an alkylidene group, a cycloalkylidene group, -S-, -SO-, -SO 2- , -O- or -C.
O-, X 1 and X 2 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halogen atom, and m and n are 0, 1 or 2. ] One type or two or more types of dihydric phenols selected from dihydric phenols and 4,4'-dihydroxydiphenyl represented by the formula, and particularly 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A) is It is preferably used. Other dihydric phenols include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4-dihydroxydiphenyl and the like. Furthermore, 2,2-bis (3,5-
Examples thereof include halogenated bisphenols such as dibromo-4-hydroxyphenyl) propane. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, diaryl carbonate, haloformate and the like, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate and dihaloformate of dihydric phenol.
【００１１】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当って
は、必要に応じて触媒、分子量調整剤、酸化防止剤等を
使用してもよく、またポリカーボネート樹脂は例えば三
官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリ
カーボネート樹脂であっても、二種以上のポリカーボネ
ート樹脂の混合物であってもよい。ポリカーボネート樹
脂の分子量は特に制限する必要はなく、例えば二価フェ
ノールとしてビスフェノールＡ、カーボネート前駆体と
してホスゲンを用いて得たポリカーボネート樹脂の場
合、濃度０．７ g／dlの塩化メチレン溶液にして温度２
０℃で測定した比粘度（ηSP )が３．００以下のものが
好ましく、０．１９〜１．５０のものが特に好ましい。When the polycarbonate resin is produced by reacting the above dihydric phenol with the carbonate precursor, a catalyst, a molecular weight modifier, an antioxidant, etc. may be used, if necessary. For example, it may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a mixture of two or more kinds of polycarbonate resins. The molecular weight of the polycarbonate resin is not particularly limited. For example, in the case of a polycarbonate resin obtained by using bisphenol A as a dihydric phenol and phosgene as a carbonate precursor, a methylene chloride solution having a concentration of 0.7 g / dl is used and the temperature is 2
The specific viscosity (η SP ) measured at 0 ° C. is preferably 3.00 or less, and particularly preferably 0.19 to 1.50.
【００１２】本発明にあっては、上記ポリカーボネート
樹脂溶液を押出機に供給して押出機内で造粒する。ここ
で用いるポリカーボネート樹脂溶液は任意の方法によっ
て製造されたものでよいが、溶液法により得られるポリ
カーボネート樹脂溶液が好ましい。そのポリカーボネー
ト樹脂濃度は特に制限する必要はないが、通常ポリカー
ボネート樹脂と有機溶媒の合計重量に対して３〜４０重
量％程度である。In the present invention, the above polycarbonate resin solution is supplied to the extruder and granulated in the extruder. The polycarbonate resin solution used here may be one produced by any method, but a polycarbonate resin solution obtained by a solution method is preferable. The concentration of the polycarbonate resin is not particularly limited, but is usually about 3 to 40% by weight based on the total weight of the polycarbonate resin and the organic solvent.
【００１３】ポリカーボネート樹脂溶液の造粒に用いる
固形のポリカーボネート樹脂は、本発明の方法で得られ
る固形のポリカーボネート樹脂を、残留有機溶媒量が２
０重量％以下に脱有機溶媒してから循環使用する。その
形状は例えば粉状、粒状、ペレット状、フレーク状、塊
状等任意でよく、その大きさについては、押出機の噛込
性に問題ない程度であれば何等制限する必要はなく、噛
込性に問題があれば粉砕等の前処理を行えばよい。以下
かかる固形のポリカーボネート樹脂をポリカーボネート
樹脂粉粒体という。The solid polycarbonate resin used for granulation of the polycarbonate resin solution is the solid polycarbonate resin obtained by the method of the present invention, which has a residual organic solvent content of 2
The organic solvent is removed to 0% by weight or less and then recycled. Its shape may be arbitrary, such as powder, granules, pellets, flakes, or lumps, and its size is not limited as long as it does not cause a problem with the biteability of the extruder. If there is any problem with the above, pretreatment such as crushing may be performed. Hereinafter, such solid polycarbonate resin is referred to as polycarbonate resin powder.
【００１４】本発明の方法で得られるポリカーボネート
樹脂粉粒体は、後述するように微粉体の凝集体であるの
で、残留有機溶媒量が２０重量％以下にして押出機内に
供給することによって押出機内で造粒が効率よく行われ
る。更に、造粒効率を向上させるために、加熱して供給
するのが好ましい。加熱温度は通常上記ポリカーボネー
ト樹脂溶液に用いた有機溶媒の沸点〜沸点より１２０℃
高い温度であり、特に沸点より１０℃高い温度〜沸点よ
り８０℃高い温度にするのが好ましい。加熱するには任
意の方法が採用されるが、例えば有機溶媒の沸点以上に
保持した熱水中にポリカーボネート樹脂粉粒体を投入し
て脱有機溶媒しながら加熱し、熱水と共に又は脱水して
供給する方法、乾燥機により脱有機溶媒・乾燥したポリ
カーボネート樹脂粉粒体を供給する方法等が好ましく用
いられる。特に熱水により脱有機溶媒したポリカーボネ
ート樹脂粉粒体を熱水と共に供給する方法が好ましい。
なお、ここでいう有機溶媒の沸点とは、加熱する雰囲気
の圧力に応じた有機溶媒の沸点であり、加熱雰囲気が加
圧下であれば、その加圧下における沸点をいい、二種以
上の有機溶媒を含有するときは、最も低い沸点の有機溶
媒の沸点を対象とする。Since the polycarbonate resin powder obtained by the method of the present invention is an agglomerate of fine powder as will be described later, the residual organic solvent content is adjusted to 20% by weight or less and supplied to the inside of the extruder. Granulation is efficiently performed in. Furthermore, in order to improve the granulation efficiency, it is preferable to heat and supply. The heating temperature is usually from the boiling point of the organic solvent used for the polycarbonate resin solution to 120 ° C from the boiling point.
It is a high temperature, particularly preferably a temperature 10 ° C. higher than the boiling point to a temperature 80 ° C. higher than the boiling point. Although any method is adopted for heating, for example, the polycarbonate resin powder is put into hot water held at the boiling point of the organic solvent or higher and heated while the organic solvent is removed, or with hot water or by dehydration. A method of supplying, a method of supplying a dry organic solvent / dried polycarbonate resin powder using a dryer, and the like are preferably used. Particularly preferred is a method of supplying the polycarbonate resin powder particles desolvated with hot water together with hot water.
Incidentally, the boiling point of the organic solvent here is the boiling point of the organic solvent according to the pressure of the atmosphere to be heated, if the heating atmosphere is under pressure, refers to the boiling point under pressure, two or more organic solvents When containing, the boiling point of the organic solvent having the lowest boiling point is targeted.
【００１５】押出機に供給するポリカーボネート樹脂粉
粒体の量は、粉粒体中の残留有機溶媒量及び押出機に供
給するポリカーボネート樹脂溶液の有機溶媒量によって
異なり、一概に限定できないが、ポリカーボネート樹脂
粉粒体及びポリカーボネート樹脂溶液の合計重量に対す
る全有機溶媒量が、１０〜６５重量％になる量が好まし
く、２０〜４０重量％になる量が特に好ましい。The amount of the polycarbonate resin granules supplied to the extruder depends on the amount of the residual organic solvent in the granules and the amount of the organic solvent of the polycarbonate resin solution supplied to the extruder and cannot be unconditionally limited. The amount of the total organic solvent with respect to the total weight of the powdery material and the polycarbonate resin solution is preferably 10 to 65% by weight, and particularly preferably 20 to 40% by weight.
【００１６】押出機内で造粒したポリカーボネート樹脂
粉粒体を、続いて押出機内において微粉砕し、溶融乃至
溶解させることなく押出す。押出機内の微粉砕段階では
粉粒体中の有機溶媒量を１０〜６５重量％にする必要が
ある。有機溶媒量が６５重量％より多いと微粉砕し難く
なり、１０重量％より少ないと押出機の負荷が大きくな
って微粉砕が困難になり、目的とする乾燥性が極めて優
れた粉粒体が得られ難くなる。特に１５〜４５重量％の
範囲が好ましい。有機溶媒量が適当でないときは、有機
溶媒を添加又は除去することにより調整すればよい。有
機溶媒量が少ない場合は有機溶媒又はポリカーボネート
樹脂溶液を所定量になる量加えればよく、加えるに当っ
ては、押出機に供給するポリカーボネート樹脂溶液に加
えても、押出機のベント穴等より加えてもよい。有機溶
媒量が多い場合は、有機溶媒含有量の少ないポリカーボ
ネート樹脂粉粒体を加えてもよく、予め加熱して余分の
有機溶媒を除去してもよく、また用いる押出機の温度
を、供給したポリカーボネート樹脂粉粒体や造粒によっ
て生成したポリカーボネート樹脂粉粒体が溶融乃至溶解
しないように調節してベント穴より余分の有機溶媒を除
去してもよい。なお有機溶媒量を調整するに当っては均
一に混合させるのが好ましい。なおここでいう有機溶媒
の重量％は、ポリカーボネート樹脂と有機溶媒の合計重
量に対する重量％である。The polycarbonate resin powder granulated in the extruder is then finely pulverized in the extruder and extruded without melting or melting. In the fine pulverization stage in the extruder, the amount of organic solvent in the powder or granules needs to be 10 to 65% by weight. If the amount of the organic solvent is more than 65% by weight, it becomes difficult to pulverize, and if it is less than 10% by weight, the load of the extruder becomes large and the pulverization becomes difficult. It will be difficult to obtain. Particularly, the range of 15 to 45% by weight is preferable. When the amount of the organic solvent is not appropriate, it may be adjusted by adding or removing the organic solvent. When the amount of the organic solvent is small, it is sufficient to add the organic solvent or the polycarbonate resin solution in a predetermined amount.When adding, even if it is added to the polycarbonate resin solution supplied to the extruder, it is added from the vent hole of the extruder or the like. May be. When the amount of the organic solvent is large, a polycarbonate resin powder having a small content of the organic solvent may be added, and the excess organic solvent may be removed by heating in advance, and the temperature of the extruder used is supplied. Excess organic solvent may be removed from the vent hole by adjusting so that the polycarbonate resin powder or the polycarbonate resin powder produced by granulation does not melt or dissolve. When adjusting the amount of the organic solvent, it is preferable to mix them uniformly. The weight% of the organic solvent mentioned here is the weight% with respect to the total weight of the polycarbonate resin and the organic solvent.
【００１７】また、押出機内の微粉砕段階では５重量％
以上の水を存在させる必要がある。この水量が５重量％
より少いと微粉砕した粉体が相互に密着して目的とする
乾燥性が極めて優れた粉粒体が得られ難くなる。また、
この水量があまりに多いと、得られる粉粒体を乾燥する
際のエネルギーが多大になるばかりでなく、得られる粉
粒体の強度が弱くなり、衝撃によって容易に破砕される
ようになるので１２０重量％以下が好ましい。特に乾燥
性が極めて優れ且つ衝撃によって破砕し難い粉粒体が得
られることから６〜８０重量％にするのが好ましい。水
量が適当でない場合は、水の添加や除去等により調整す
ればよい。水量が少ない場合は所定量になる量の水や含
水量の多いポリカーボネート樹脂粉粒体を加えればよ
く、加えるに当っては、押出機に供給するポリカーボネ
ート樹脂溶液に加えても、ポリカーボネート樹脂粉粒体
に加えても、押出機のベント穴等より加えてもよい。例
えば熱水により脱有機溶媒したポリカーボネート樹脂粉
粒体を熱水と共に供給する際の水量が多い場合には、例
えば含水量の少ないポリカーボネート樹脂粉粒体を添加
したり、遠心分離機等により脱水処理したり、押出機に
排水機構を設けて過剰の水量を押出機の圧縮機構等によ
って除去すればよい。また、水量を調整するに当っては
均一に混合させることが好ましい。なお、本発明でいう
水量はポリカーボネート樹脂に対する重量％であり、以
下含水率ということもある。Also, 5% by weight in the fine grinding stage in the extruder
The above water needs to be present. This amount of water is 5% by weight
If the amount is smaller, the finely pulverized powders will adhere to each other, and it will be difficult to obtain the desired powder or granule having extremely excellent dryness. Also,
If this amount of water is too large, not only will the energy for drying the obtained powder and granules be large, but the strength of the powder and granules will be weakened and the powder and granules will be easily crushed by impact, so 120 weight % Or less is preferable. In particular, it is preferably 6 to 80% by weight because a powder or granule having extremely excellent dryness and hard to be crushed by impact is obtained. If the amount of water is not appropriate, it may be adjusted by adding or removing water. If the amount of water is small, it is sufficient to add a predetermined amount of water or a polycarbonate resin powder having a high water content, and in addition, even if added to the polycarbonate resin solution supplied to the extruder, the polycarbonate resin powder particles It may be added to the body or from a vent hole of an extruder. For example, when there is a large amount of water when supplying the polycarbonate resin powder that has been deorganized with hot water together with hot water, for example, add a polycarbonate resin powder having a low water content, or dehydration treatment with a centrifuge or the like. Alternatively, the extruder may be provided with a drainage mechanism to remove an excessive amount of water by a compression mechanism of the extruder or the like. Further, in adjusting the amount of water, it is preferable to mix them uniformly. The amount of water referred to in the present invention is% by weight with respect to the polycarbonate resin, and may be hereinafter referred to as water content.
【００１８】微粉砕段階においてポリカーボネート樹脂
粉粒体の大部分（通常９０重量％以上）を直径５０μm
以下、好ましくは４０μm 以下、特に好ましくは３０μ
m 以下に微粉砕する必要がある。その大部分を直径５０
μm 以下に微粉砕しないときは、目的とする乾燥性が極
めて優れ、残留有機溶媒の極めて少ないポリカーボネー
ト樹脂粉粒体が得られ難くなる。In the fine pulverization step, most of the polycarbonate resin powder particles (usually 90% by weight or more) have a diameter of 50 μm.
Or less, preferably 40 μm or less, particularly preferably 30 μm
Need to pulverize to m or less. Most of them have a diameter of 50
Unless finely pulverized to a particle size of less than μm, the desired drying property is extremely excellent, and it becomes difficult to obtain a polycarbonate resin powder granule having an extremely small amount of residual organic solvent.
【００１９】微粉砕したポリカーボネート樹脂を押出す
際に、溶融乃至溶解させることなく圧縮し、微粉体の凝
集体として押出す。ここで溶融乃至溶解させたのでは、
目的とする乾燥性が極めて優れたポリカーボネート樹脂
粉粒体は得られない。また、押出す際には微粉砕段階に
おいて存在させた水の大部分を残留させて凝集時におけ
る微粉体相互の密着を防止すべきである。次いで押出し
た微粉体の凝集体を粉砕又は切断して脱有機溶媒・乾燥
工程に供給する。かくして得られるポリカーボネート樹
脂粉粒体を二つ以上に折って、その断面を電子顕微鏡に
より１０００倍程度に拡大すれば、押出機内で微粉砕し
たポリカーボネート樹脂の大きさが容易に確認できる。
押出後の粉砕又は切断には任意の装置が使用される。When extruding the finely pulverized polycarbonate resin, it is compressed without being melted or melted and extruded as an aggregate of fine powder. If you melt or melt here,
It is not possible to obtain a desired polycarbonate resin powder having excellent dryness. In addition, when extruding, most of the water present in the pulverizing step should be left to prevent the fine powders from adhering to each other during agglomeration. Then, the extruded agglomerates of fine powder are crushed or cut and supplied to the organic solvent / drying step. The size of the polycarbonate resin finely pulverized in the extruder can be easily confirmed by folding the polycarbonate resin powder thus obtained into two or more pieces and enlarging the cross section thereof about 1000 times by an electron microscope.
Any device is used for crushing or cutting after extrusion.
【００２０】微粉砕したポリカーボネート樹脂を押出す
際に、押出機出口に細孔を有するダイを付設し、押出し
たストランド状に凝集したポリカーボネート樹脂を所望
の長さに切断することによって乾燥性に極めて優れ且つ
粒径の揃った粒状体が得られる。また押出す際に、スク
リュー先端部に、ダイ直前までポリカーボネート樹脂微
粉体を送出す機能を設けるのが好ましい。ダイとして
は、押出軸と同方向に押出す前押出型又は押出軸と直角
若しくは軸方向に押出す横押出型等の何れでもよい。形
状は特に制限する必要はないが、孔の工作面から円形が
一般的である。ダイの孔の構造は押出能力、乾燥効率、
取扱性等の点から孔径は０．１〜５mmが適当であり、
０．５〜３mmが好ましく、ランドは同一孔径でダイを貫
通させても、同一孔軸で異なった孔径の多段式連通孔で
あってもよい。得られる粒状物の強度、吐出圧、ダイの
強度等の点からランド長（Ｌ）と孔径（Ｄ）の比はＬ／
Ｄが１〜１０であることが好ましい。多段式連通孔を有
するダイを用いる場合、孔の径やランド長は押出しに支
障のない程度でよい。またテーパーを有するダイであっ
てもよい。ダイより押出されたストランド状のポリカー
ボネート樹脂は任意の方法で切断できる。ダイ面に対し
て平行になるように取付けたプロペラを回転させること
により切断する方法は好ましい例である。粒状体の長さ
はプロペラの取付け位置や回転速度等で調整可能であ
る。When extruding the finely pulverized polycarbonate resin, a die having pores is attached to the exit of the extruder, and the extruded strand-shaped aggregated polycarbonate resin is cut into a desired length to obtain an excellent drying property. Granules having excellent and uniform particle size can be obtained. Further, at the time of extrusion, it is preferable to provide the screw tip with a function of delivering the polycarbonate resin fine powder to just before the die. The die may be either a pre-extrusion type that extrudes in the same direction as the extrusion axis or a horizontal extrusion type that extrudes at a right angle to the extrusion axis or in the axial direction. The shape is not particularly limited, but is generally circular from the working surface of the hole. The structure of the die holes is extrusion capacity, drying efficiency,
From the viewpoint of handling, etc., a hole diameter of 0.1-5 mm is appropriate.
0.5 to 3 mm is preferable, and the land may have the same hole diameter to pass through the die, or may be a multi-stage communication hole having different hole diameters with the same hole axis. The ratio of the land length (L) to the hole diameter (D) is L / in terms of the strength of the obtained granular material, the discharge pressure, the strength of the die, and the like.
It is preferable that D is 1 to 10. When a die having multi-stage communication holes is used, the diameter of the holes and the land length may be such that extrusion is not hindered. Further, it may be a die having a taper. The strand-shaped polycarbonate resin extruded from the die can be cut by any method. A preferred example is a method of cutting by rotating a propeller attached so as to be parallel to the die surface. The length of the granular material can be adjusted by the mounting position of the propeller, the rotation speed, and the like.
【００２１】本発明で用いる押出機は、押出機内のポリ
カーボネート樹脂粉粒体を直径５０μm 以下に微粉砕し
得る微粉砕機能があれば任意の形式のものでよく、混練
機能や脱液機能を有するものが好ましく、ニーディング
ディスク及び／又はシールリング等を組合わせてこれら
の機能を付与することが好ましい。押出機としては例え
ば単軸若しくは多軸のスクリュー式押出機、プランジャ
ー式押出機又はインナースクリューを有する射出成形機
の如き機構を有する押出機等があげられる。ポリカーボ
ネート樹脂粉粒体中の溶媒濃度及び押出し条件によって
はシリンダー内温上昇や内圧上昇によりポリカーボネー
ト樹脂の溶解、溶融等のトラブルが生じることがあり、
かかるトラブルを避けるために温度調節機構を有するジ
ャケット付きシリンダーやスクリューを用いるのが好ま
しい。またベント付きシリンダー、テーパー付きシリン
ダー、圧縮部を有するスクリュー等も用いられる。脱液
機能はシリンダーの全域又は一部に脱液用のパンチプレ
ートやスリットを設けたり、グランド側に脱液機構を設
けてもよい。ポリカーボネート樹脂粉粒体に含まれる過
剰の水分、例えば分離水及び付着又は包含されている水
等の大部分はダイの反対側に分離されるか、又はパンチ
プレートやスリット等により分離される。グランドやパ
ンチプレートの目開き、スリットのクリアランス等は特
に制限するものではなく、押出機内のポリカーボネート
樹脂粉粒体の粒径やポリカーボネート樹脂粉粒体の含水
量等により適宜選択すればよい。The extruder used in the present invention may be of any type as long as it has a fine pulverizing function capable of finely pulverizing the polycarbonate resin powder particles in the extruder to a diameter of 50 μm or less, and has a kneading function and a deliquoring function. It is preferable to combine them with a kneading disk and / or a seal ring to impart these functions. Examples of the extruder include a single-screw or multi-screw screw type extruder, a plunger type extruder, or an extruder having a mechanism such as an injection molding machine having an inner screw. Depending on the solvent concentration and extrusion conditions in the polycarbonate resin powder and granules, problems such as melting and melting of the polycarbonate resin may occur due to temperature increase and internal pressure increase in the cylinder.
In order to avoid such trouble, it is preferable to use a jacketed cylinder or screw having a temperature control mechanism. Further, a cylinder with a vent, a cylinder with a taper, a screw having a compression part, and the like can also be used. For the liquid removing function, a punching plate or a slit for liquid removing may be provided on all or part of the cylinder, or a liquid removing mechanism may be provided on the ground side. Most of the excess water contained in the polycarbonate resin granules, such as separated water and attached or contained water, is separated on the opposite side of the die or by a punch plate or slit. The openings of the gland and the punch plate, the clearance of the slit, etc. are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the particle diameter of the polycarbonate resin powder in the extruder, the water content of the polycarbonate resin powder, and the like.
【００２２】得られたポリカーボネート樹脂粉粒体は、
脱液する必要はなく連続的及び／又は回分的に脱有機溶
媒・乾燥することが可能である。脱有機溶媒・乾燥は乾
燥工程のみによって行ってもよく、乾燥には任意の装置
を単独で又は二種以上組合せて用いてもよい。必要に応
じて残留有機溶媒の沸点以上の液体等と混合し蒸留する
方法及び水蒸気と接触させる方法等任意の脱有機溶媒処
理を行った後乾燥してもよく、貧溶媒や非溶媒等による
抽出や添加処理を行ってもよい。得られたポリカーボネ
ート樹脂粉粒体の残留有機溶媒量が多く粉粒体が崩れ易
い場合は、シェヤーのかからない装置例えば熱風循環型
乾燥機やスチームチューブドライヤー、パウヒーター、
ホッパードライヤー等を用いて乾燥するか又はこれらの
装置で予め乾燥した後更にパドルドライヤー、マルチフ
ィンドライヤー等の乾燥装置を用いて乾燥するのが好ま
しい。かくして得られたポリカーボネート樹脂粉粒体に
は必要に応じて任意の安定剤、添加剤、充填剤等を任意
の段階で含ませることができる。The polycarbonate resin powder obtained is
It is possible to continuously and / or batchwise remove the organic solvent and dry it without the need to remove the liquid. The organic solvent removal / drying may be performed only by the drying step, and any device may be used alone or two or more types may be used in combination for drying. If necessary, it may be dried after being subjected to any organic solvent removal treatment such as a method of mixing with a liquid having a boiling point of the residual organic solvent or higher and a method of contacting with steam, and extraction with a poor solvent or a non-solvent. Or addition treatment may be performed. When the amount of residual organic solvent of the obtained polycarbonate resin powder is large and the powder is likely to collapse, a device that does not apply a shear, for example, a hot air circulation dryer, a steam tube dryer, a pow heater,
It is preferable to dry using a hopper dryer or the like, or to dry in advance with these devices and then further dry using a drying device such as a paddle dryer or a multi-fin dryer. The polycarbonate resin powder thus obtained may contain optional stabilizers, additives, fillers and the like at any stage, if necessary.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中における％は重量％、塩化メチレン
含有量は塩化メチレンとポリカーボネート樹脂との合計
重量に対する重量％、含水率はポリカーボネート樹脂に
対する重量％であり、評価は下記の方法によった。 （１）塩化メチレン量：塩素含有量を全有機ハロゲン分
析装置［三菱化成（株）製 TOX］により分析して求め
た。 （２）比粘度（ηSP )：ポリカーボネート樹脂の０．７
g／dl塩化メチレン溶液を用いて、２０℃でオストワー
ルド粘度計により測定した。 （３）平均粒径（mm）及び粒度分布（ｎ）：日本粉体工
業協会編「造粒便覧」１編、２章、２・４項に記載の粒
度測定法に準拠して測定した。ロージンラムラー式のｎ
は粒度分布の目安になり、値が大きい程粒度分布の幅が
狭い。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples. In the examples,% is% by weight, methylene chloride content is% by weight based on the total weight of methylene chloride and polycarbonate resin, and water content is% by weight with respect to the polycarbonate resin. The evaluation was based on the following method. (1) Amount of methylene chloride: Chlorine content was determined by analysis with a total organic halogen analyzer [TOX manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.]. (2) Specific viscosity (η SP ): 0.7 of polycarbonate resin
It was measured with an Ostworld viscometer at 20 ° C. using a g / dl methylene chloride solution. (3) Average particle size (mm) and particle size distribution (n): Measured according to the particle size measurement method described in Chapter 2, Section 2.4, "Granulation Handbook" edited by Japan Powder Industry Association. Rosin Ramlar n
Is an index of the particle size distribution, and the larger the value, the narrower the size distribution.
【００２４】［実施例１］ （Ａ）ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって得
た比粘度０．４７６のポリカーボネート樹脂の１５％塩
化メチレン溶液を、４２℃に保持した温水を仕込んだニ
ーダーに投入して塩化メチレンを除去した後粗粉砕して
粉粒体濃度２５％、液温３８℃、塩化メチレン含有量３
５％の水スラリーを得た。 （Ｂ）径４０mm、Ｌ／Ｄが９．２５、圧縮なし、溝深さ
６mmのスクリューを内蔵し、シリンダーに温度調節用ジ
ャケットを設けた単軸押出機を用い、出口に孔径２mmで
ランド長５mmの穴を８２個有するダイを設け、ダイの正
面に４mmの間隔で切断機（長さ５０mmの１枚翼のプロペ
ラ）を配置し、ジャケット温度を１５℃、スクリュー回
転数を２０rpm 、切断機回転数を８０rpm に設定した。
上記（Ａ）で得た水スラリーを５．２kg／時で押出機の
ホッパーに連続的に供給して押出機内で微粉砕し、押出
して含水率２０％、塩化メチレン含有量３０％の粒状体
を得た。押出量は２．１kg／時であった。この粒状体を
温水中に連続的に投入し、撹拌下９５℃に昇温し、１時
間保持して粒状体濃度２５％、液温９５℃、塩化メチレ
ン含有量０．８％の熱水スラリーを得た。 （Ｃ）次いで押出機ジャケットの温度制御を止め、上記
（Ａ）で得た水スラリーに代えて上記（Ｂ）で得た９５
℃の熱水スラリーを４．８kg／時でホッパーに連続的に
供給し、押出機中央部に設けたベント穴より上記（Ａ）
で用いたポリカーボネート樹脂の１５％塩化メチレン溶
液を０．７kg／時で注入し、同時に更に前部に設けたベ
ント穴より塩化メチレンガスを除去し、押出機内で造粒
し、微粉砕し、押出して含水率１８％、塩化メチレン含
有量２３％の粒状体を得た。このときの全樹脂量は１．
３１kg／時、全塩化メチレン量は３１．６％になる。こ
の粒状体を温水中に連続的に投入して９５℃に昇温し、
１時間滞留させた後得られた熱水スラリーを４．８kg／
時で上記（Ｂ）で得た熱水スラリーに代えてホッパーに
連続的に循環供給し、残りを脱水した後パドルドライヤ
ーに投入して１４５℃で６時間乾燥した。５時間連続運
転した後サンプリングしたところ押出機より押出された
粒状体は含水率１６％、塩化メチレン含有量２０％であ
り、乾燥後の粒状体は残留塩化メチレン量８．５ppm 、
嵩密度０．６０ g／ml、約９５％が８メッシュを通過
し、全て１４メッシュに残存し、この粒状体の折った面
を電子顕微鏡により１０００倍に拡大したところ直径が
２〜２０μm の微粉体の凝集体であることが確認され
た。Example 1 (A) A 15% methylene chloride solution of a polycarbonate resin having a specific viscosity of 0.476 obtained by a conventional method from bisphenol A and phosgene was put into a kneader charged with warm water kept at 42 ° C. To remove methylene chloride and then coarsely pulverize to a concentration of 25% powder and granules, liquid temperature 38 ° C, methylene chloride content 3
A 5% water slurry was obtained. (B) A single screw extruder with a diameter of 40 mm, L / D of 9.25, no compression, a groove depth of 6 mm, and a cylinder with a temperature control jacket was used. A die with 82 holes of 5 mm is provided, and a cutting machine (a single-blade propeller with a length of 50 mm) is arranged at an interval of 4 mm in front of the die, the jacket temperature is 15 ° C, the screw rotation speed is 20 rpm, and the cutting machine is The rotation speed was set to 80 rpm.
The water slurry obtained in the above (A) was continuously fed to the hopper of the extruder at 5.2 kg / hour, finely pulverized in the extruder, and extruded to obtain granules having a water content of 20% and a methylene chloride content of 30%. Got The extrusion rate was 2.1 kg / hour. This granular material is continuously poured into warm water, heated to 95 ° C. under stirring, and held for 1 hour to be a hot water slurry having a granular material concentration of 25%, a liquid temperature of 95 ° C., and a methylene chloride content of 0.8%. Got (C) Next, the temperature control of the extruder jacket was stopped, and the water slurry obtained in (A) above was replaced with 95 obtained in (B) above.
℃ hot water slurry was continuously supplied to the hopper at 4.8 kg / hour, and the above (A) was introduced from the vent hole provided in the center of the extruder.
A 15% methylene chloride solution of the polycarbonate resin used in 1. was injected at 0.7 kg / hour, and at the same time methylene chloride gas was removed from the vent hole provided in the front part, granulated in the extruder, finely pulverized, and extruded. Thus, a granular material having a water content of 18% and a methylene chloride content of 23% was obtained. At this time, the total amount of resin is 1.
At 31 kg / hr, the total methylene chloride amount becomes 31.6%. This granular material is continuously poured into warm water to raise the temperature to 95 ° C.,
After being retained for 1 hour, the hot water slurry obtained was 4.8 kg /
In some cases, the hot water slurry obtained in the above (B) was continuously circulated and supplied to the hopper, and the rest was dehydrated and then put into a paddle dryer and dried at 145 ° C. for 6 hours. After continuous operation for 5 hours, sampling showed that the granular material extruded from the extruder had a water content of 16% and a methylene chloride content of 20%, and the dried granular material had a residual methylene chloride content of 8.5 ppm,
Bulk density of 0.60 g / ml, about 95% passed through 8 mesh, all remained in 14 mesh, and the broken surface of this granular material was magnified 1000 times with an electron microscope. As a result, a fine powder with a diameter of 2 to 20 μm was obtained. It was confirmed to be an aggregate of the body.
【００２５】［実施例２］９５℃の熱水スラリーの循環
供給に代えて、パドルドライヤーから出た乾燥したポリ
カーボネート樹脂粒状体を１．０kg／時で循環供給し、
シリンダー中央部に設けたベントより実施例１（Ａ）で
用いたポリカーボネート樹脂の１５％塩化メチレン溶液
を１．０kg／時で連続的に注入すると同時に同じベント
より水を０．２９kg／時で連続的に注入し、同時に更に
前部に設けたベント穴より塩化メチレンガスを除去し、
実施例１と同様に押出機内で造粒し、微粉砕し、押出
し、熱水処理し、乾燥した。供給する全樹脂量は１．１
５kg／時、全水量は２５．２％、全塩化メチレン量は４
２．５％になる。５時間連続運転した後サンプリングし
たところ、押出機より押出された粒状体は含水率２３
％、塩化メチレン含有量３７％であり、乾燥後の樹脂粒
状体は残留塩化メチレン量７．９ppm 、嵩密度０．５９
g／ml、約９５％が８メッシュを通過し、全て１４メッ
シュに残存し、この粒状体の折った面を電子顕微鏡によ
り１０００倍に拡大したところ直径が２〜２０μm の微
粉体の凝集体であることが確認された。[Example 2] Instead of circulating the hot water slurry at 95 ° C, the dried polycarbonate resin granules discharged from the paddle dryer were circulated at 1.0 kg / hour.
A 15% methylene chloride solution of the polycarbonate resin used in Example 1 (A) was continuously injected at 1.0 kg / hr from a vent provided in the center of the cylinder, and at the same time water was continuously fed at 0.29 kg / hr from the same vent. Gas is injected at the same time, and at the same time, methylene chloride gas is removed from the vent hole provided in the front,
Granulation was carried out in the extruder in the same manner as in Example 1, followed by pulverization, extrusion, hot water treatment, and drying. The total amount of resin supplied is 1.1
5 kg / h, total water content 25.2%, total methylene chloride content 4
It becomes 2.5%. After continuous operation for 5 hours, sampling showed that the granular material extruded from the extruder had a water content of 23.
%, The methylene chloride content was 37%, the resin granules after drying had a residual methylene chloride content of 7.9 ppm and a bulk density of 0.59.
About 95% of g / ml passed through 8 mesh and all remained on 14 mesh. When the broken surface of this granular material was magnified 1000 times by an electron microscope, it was an aggregate of fine powder with a diameter of 2 to 20 μm. It was confirmed that there is.
【００２６】［実施例３］シリンダーに温度調節用ジャ
ケットを設けた直径３０mm、Ｌ／Ｄが２５の二軸押出機
（池貝鉄工製 PCM−３０）を用い、出口に孔径２mmでラ
ンド長６mmの穴を１２０個有するダイを設け、ダイの正
面に３．５mmの間隔で切断機（長さ５０mmの１枚翼のプ
ロペラ）を配置し、ジャケット温度を１５℃、スクリュ
ー回転数を８０rpm 、切断機回転数を２００rpm に設定
した。実施例１（Ａ）で得たポリカーボネート樹脂粉粒
体の水スラリーを１００kg／時で押出機のホッパーに連
続的に供給して押出機内で微粉砕し、押出して粒状体を
得た。押出量は４０kg／時であった。この樹脂粒状体を
６０℃に保持した温水中に連続的に投入し、１時間保持
して粒状体濃度２５％、液温６０℃、塩化メチレン含有
量１．５％の温水スラリーを得た。次いで押出機ジャケ
ットの温度制御を止め、実施例１（Ａ）で得た水スラリ
ーに代えて上記６０℃の温水スラリーを１００kg／時で
ホッパーに連続的に供給し、押出機中央部に設けたベン
ト穴より実施例１（Ａ）で用いたポリカーボネート樹脂
の１５％塩化メチレン溶液を１５kg／時で注入し、同時
に更に前部に設けたベント穴より塩化メチレンガスを除
去し、押出機内で造粒し、微粉砕し、押出して含水率１
６％、塩化メチレン含有量２４％の粒状体を得た。供給
する全樹脂量は２７．２５kg／時、全塩化メチレン量は
３２．５％になる。押出した粒状体を６０℃に保持した
温水中に連続的に投入し、１時間滞留させた後、得られ
た温水スラリーを１００kg／時で上記温水スラリーに代
えてホッパーに連続的に循環供給し、残りを脱水した後
パドルドライヤーに投入して１４５℃で６時間乾燥し
た。８時間連続運転した後サンプリングしたところ、押
出された粒状体は含水率１６％、塩化メチレン含有量２
２％であり、乾燥後の粒状体は残留塩化メチレン量４．
３ppm 、嵩密度０．５９ g／ml、約９５％が８メッシュ
を通過し、全て１４メッシュに残存し、この粒状体の折
った面を電子顕微鏡により１０００倍に拡大したところ
直径が２〜２０μm の微粉体の凝集体であることが確認
された。[Embodiment 3] A twin-screw extruder having a diameter of 30 mm and an L / D of 25 (PCM-30 manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.) in which a temperature control jacket is provided in a cylinder and having a hole diameter of 2 mm and a land length of 6 mm is used. A die with 120 holes is provided, and a cutting machine (a single-blade propeller with a length of 50 mm) is placed in front of the die at intervals of 3.5 mm, the jacket temperature is 15 ° C, the screw rotation speed is 80 rpm, and the cutting machine is The rotation speed was set to 200 rpm. The water slurry of the polycarbonate resin powder particles obtained in Example 1 (A) was continuously supplied to the hopper of the extruder at 100 kg / hour, finely pulverized in the extruder, and extruded to obtain granules. The extrusion rate was 40 kg / hour. The resin granules were continuously charged into warm water kept at 60 ° C. and kept for 1 hour to obtain a hot water slurry having a granule concentration of 25%, a liquid temperature of 60 ° C. and a methylene chloride content of 1.5%. Then, the temperature control of the extruder jacket was stopped, and instead of the water slurry obtained in Example 1 (A), the hot water slurry at 60 ° C. was continuously supplied to the hopper at 100 kg / hour, and was provided at the center of the extruder. A 15% methylene chloride solution of the polycarbonate resin used in Example 1 (A) was injected from the vent hole at 15 kg / hour, and at the same time, methylene chloride gas was removed from the vent hole provided in the front part and granulated in the extruder. Water content 1
Granules having 6% and a methylene chloride content of 24% were obtained. The total amount of resin supplied is 27.25 kg / hour, and the total amount of methylene chloride is 32.5%. The extruded granules were continuously charged into warm water maintained at 60 ° C. and allowed to stay for 1 hour, and then the resulting warm water slurry was continuously circulated and supplied to the hopper at 100 kg / hour instead of the above warm water slurry. Then, the rest was dehydrated and then put into a paddle dryer and dried at 145 ° C. for 6 hours. After continuous operation for 8 hours, sampling showed that the extruded granules had a water content of 16% and a methylene chloride content of 2
2%, and the amount of residual methylene chloride in the granular material after drying was 4.
3 ppm, bulk density 0.59 g / ml, about 95% passed through 8 mesh, all remained in 14 mesh, and when the broken surface of this granular material was magnified 1000 times by an electron microscope, the diameter was 2 to 20 μm. It was confirmed to be an aggregate of the fine powder of
【００２７】［実施例４］ダイと切断機を取除き、押出
された凝集体を目開き５mmのスクリーン付ハンマーミル
により粉砕する以外は実施例３と同様に行った。粉砕さ
れたポリカーボネート樹脂粉粒体は含水率１８％、塩化
メチレン含有量２５％であり、乾燥後の粉粒体は残留塩
化メチレン量２．１ppm 、嵩密度０．６３ g／ml、平均
粒径０．８３mm、ｎが１．６５であり、この粒状体の折
った面を電子顕微鏡により１０００倍に拡大したところ
直径が２〜２０μm の微粉体の凝集体であることが確認
された。[Example 4] The same procedure as in Example 3 was carried out except that the die and the cutter were removed and the extruded agglomerate was crushed by a hammer mill with a screen having a mesh of 5 mm. The pulverized polycarbonate resin powder has a water content of 18% and a methylene chloride content of 25%, and the powder after drying has a residual methylene chloride content of 2.1 ppm, a bulk density of 0.63 g / ml, and an average particle size. It was 0.83 mm and n was 1.65, and when the folded surface of this granular material was magnified 1000 times with an electron microscope, it was confirmed to be an aggregate of fine powder having a diameter of 2 to 20 μm.
【００２８】［比較例１］実施例１（Ａ）で得たポリカ
ーボネート樹脂粉粒体の水スラリーを、目開き５mmのス
クリーン付ハンマーミルにより粉砕した後、遠心分離機
により脱水して塩化メチレン含有量２０％、含水率１３
％の粉粒体を得た。この粉粒体を熱風循環型乾燥機によ
り１４５℃で６時間乾燥して残留塩化メチレン量６９pp
m 、嵩密度０．６１ g／ml、平均粒径０．５４mm、ｎが
１．０２の粉粒体を得た。この粉粒体は折ることができ
ず、これを電子顕微鏡により１０００倍に拡大したとこ
ろ直径が殆ど７０〜３，０００μm の粉粒体であり、微
粉体の凝集体でないことが確認された。[Comparative Example 1] The water slurry of the polycarbonate resin powder granules obtained in Example 1 (A) was pulverized by a hammer mill with a screen having a mesh size of 5 mm and then dehydrated by a centrifugal separator to contain methylene chloride. 20%, water content 13
% Powder was obtained. The powder and granules were dried for 6 hours at 145 ° C. by a hot air circulation dryer to obtain a residual methylene chloride content of 69 pp
A powdery material having m 2, bulk density of 0.61 g / ml, average particle diameter of 0.54 mm and n of 1.02 was obtained. This powder could not be broken, and when it was magnified 1000 times with an electron microscope, it was confirmed that the powder had a diameter of 70 to 3,000 μm and was not an agglomerate of fine powder.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明によれば、乾燥性が極めて優れ、
通常の乾燥により残留溶媒の極めて少ないポリカーボネ
ート樹脂粉粒体が得られ、しかも得られるポリカーボネ
ート樹脂粉粒体は粒径が揃い、非常に取扱い性に優れて
おり、その奏する工業的効果は格別なものである。According to the present invention, the drying property is extremely excellent,
Polycarbonate resin granules with very little residual solvent can be obtained by ordinary drying, and the resulting polycarbonate resin granules have a uniform particle size and are extremely easy to handle, and the industrial effects they produce are exceptional. Is.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池村 祥史 東京都港区西新橋１丁目６番21号 帝人化 成株式会社内 (72)発明者 忽那 克裕 東京都港区西新橋１丁目６番21号 帝人化 成株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Yoshifumi Ikemura 1-6-21 Nishishinbashi, Minato-ku, Tokyo Within Teijin Kasei (72) Inventor Katsuhiro Kona 1-6-21 Nishishinbashi, Minato-ku, Tokyo No. Teijin Kasei Co., Ltd.
Claims (3)
び固形のポリカーボネート樹脂を押出機に連続的に供給
し、押出機内で造粒するとともに直径５０μm 以下に微
粉砕し、溶融乃至溶解させることなく押出して切断又は
粉砕することからなり、微粉砕時にポリカーボネート樹
脂に対して５重量％以上の水を存在させると共に微粉砕
時のポリカーボネート樹脂中の有機溶媒量を有機溶媒と
ポリカーボネート樹脂との合計重量に対して１０〜６５
重量％になし且つ押出機に供給する固形のポリカーボネ
ート樹脂が、押出機から押出した後切断又は粉砕して得
られたポリカーボネート樹脂粉粒体であることを特徴と
するポリカーボネート樹脂粉粒体の製造方法。1. An organic solvent solution of a polycarbonate resin and a solid polycarbonate resin are continuously supplied to an extruder, granulated in the extruder, finely pulverized to a diameter of 50 μm or less, and extruded and cut without melting or melting. Or 5% by weight or more of water relative to the polycarbonate resin at the time of fine pulverization, and the amount of organic solvent in the polycarbonate resin at the time of fine pulverization is 10% based on the total weight of the organic solvent and the polycarbonate resin. ~ 65
A method for producing a polycarbonate resin powder, characterized in that the solid polycarbonate resin, which is not included in weight percent and is supplied to the extruder, is a polycarbonate resin powder obtained by cutting or crushing after extrusion from the extruder. .
ト樹脂の温度が、有機溶媒の沸点以上の温度である請求
項１記載のポリカーボネート樹脂粉粒体の製造方法。2. The method for producing a polycarbonate resin powder according to claim 1, wherein the temperature of the solid polycarbonate resin supplied to the extruder is a temperature equal to or higher than the boiling point of the organic solvent.
して切断又は粉砕する工程が、微粉砕したポリカーボネ
ート樹脂を押出機出口に付設したダイの細孔より押出し
て切断する工程である請求項１又は２記載のポリカーボ
ネート樹脂粉粒体の製造方法。3. The step of extruding a polycarbonate resin from an extruder and cutting or crushing it is a step of extruding a finely pulverized polycarbonate resin through the pores of a die attached to the exit of the extruder and cutting it. Method for producing polycarbonate resin powder and granules.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11108094A JPH07316282A (en) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Production of powdery or granular polycarbonate resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11108094A JPH07316282A (en) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Production of powdery or granular polycarbonate resin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316282A true JPH07316282A (en) | 1995-12-05 |
Family
ID=14551883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11108094A Pending JPH07316282A (en) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Production of powdery or granular polycarbonate resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316282A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002240033A (en) * | 2001-02-22 | 2002-08-28 | Teijin Chem Ltd | Method for manufacturing polycarbonate resin granule |
| US10689492B2 (en) | 2015-06-05 | 2020-06-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for dewatering a polymer and the polymer made therefrom |
-
1994
- 1994-05-25 JP JP11108094A patent/JPH07316282A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002240033A (en) * | 2001-02-22 | 2002-08-28 | Teijin Chem Ltd | Method for manufacturing polycarbonate resin granule |
| US10689492B2 (en) | 2015-06-05 | 2020-06-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for dewatering a polymer and the polymer made therefrom |
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