JPH07314907A - Multiple time printing heat transfer sheet - Google Patents

Multiple time printing heat transfer sheet

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JPH07314907A
JPH07314907A JP6129822A JP12982294A JPH07314907A JP H07314907 A JPH07314907 A JP H07314907A JP 6129822 A JP6129822 A JP 6129822A JP 12982294 A JP12982294 A JP 12982294A JP H07314907 A JPH07314907 A JP H07314907A
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JP
Japan
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porous
layer
heat
solvent
ink layer
Prior art date
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Application number
JP6129822A
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Japanese (ja)
Inventor
Kuniaki Odaka
都明 小高
Hitoshi Obata
斉 小幡
Shoji Narita
将司 成田
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a multiple time printing heat transfer sheet with which multiple time printing is possible and its preparation. CONSTITUTION:After at least a hot-melt ink layer 3 and a porous layer with a porous structure prepd. by applying a coating liq. wherein a cellulose acetate butyrate resin is dissolved into a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent are formed in advance, the porous layer is submerged into the hot-melt ink layer by heating to form a constitution wherein a porous layer ink layer 4 wherein at least a part of the hot-melt ink forming the hot-melt ink layer is held in the porous structure is also provided. In addition, the pore diameter of the fine pores in the porous layer is made 0.5-3mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写シートに関し、
特に多数回の印字性能に優れる熱転写シートに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal transfer sheet,
In particular, the present invention relates to a thermal transfer sheet which is excellent in printing performance for many times.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、サーマルプリンタやファクシ
ミリ等に於ける感熱記録に、種々の熱転写シートが用い
られている。これらの熱転写シートはポリエステルフィ
ルム等の基材に熱溶融性インクからなる熱溶融性インク
層を設けたものである。しかし、一回の印字によって実
際に転写されるインクは面積的に僅かである。また、印
字部分の熱溶融性インク層も厚み方向で全層が転移され
ずに残存していれば、それにより再度の熱転写も一応可
能ではある。しかし残存した熱溶融性インク層の厚みは
印字を繰り返すたびに減少し、このような熱転写シート
を再利用すると以前に使用された印字部分の印字濃度が
次第に低下し、充分な望ましい印字濃度が得られない。
またある程度の印字濃度が得られたとしても、再使用部
と初回印字部とで印字濃度の濃度ムラが発生する。従っ
て、このようなことから、通常の熱転写シートは、熱溶
融性インキの大部分は利用されないまま一回の印字使用
で廃棄されており、経済的に極めて不経済である。
2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer sheets have been used for thermal recording in thermal printers, facsimiles and the like. These thermal transfer sheets are obtained by providing a heat-meltable ink layer made of heat-meltable ink on a base material such as a polyester film. However, the ink actually transferred by one printing is small in area. Also, if the heat-meltable ink layer in the printed portion remains without being transferred in the thickness direction, it is possible to re-transfer the heat. However, the thickness of the remaining heat-fusible ink layer decreases each time printing is repeated, and when such a thermal transfer sheet is reused, the print density of the previously used print area gradually decreases, and a sufficient desired print density is obtained. I can't.
Even if a certain degree of print density is obtained, density unevenness in print density occurs between the reuse part and the first print part. Therefore, from such a fact, the usual heat transfer sheet is economically extremely uneconomical because most of the heat-fusible ink is not used and is discarded by one printing use.

【0003】そこで、多数回印字を可能にして再利用で
きる多数回印字熱転写シートとして、多孔質構造内に熱
溶融性インキを保持した構成のものが、各種提案され、
試みられてきている。例えば、特開昭54−68253
号公報では、多孔質構造を形成する樹脂成分と、熱溶融
性インクを構成する着色剤成分及び常温で固体の固体状
成分と、前記樹脂成分に対して溶媒となり且つ熱溶融性
インクを溶解分散し得る揮発性溶剤成とからなる塗液組
成物を、基材に塗布して、揮発性溶剤成分を乾燥除去す
ることで、樹脂成分による多孔質構造を発現さると同時
に、多孔質構造内に熱溶融性インクを保持した構造のイ
ンク層を形成した多数回印字熱転写シートが開示されて
いる。また、特開昭55−105579号公報では、予
め多孔質構造を形成してから熱溶融性インクを含浸させ
てインク層とする構成の多数回印字熱転写シートが開示
されている。すなわち、多孔質構造を形成する樹脂成
分、発泡剤成分、溶剤成分等からなる塗液組成物を基材
に塗布して、溶剤成分を乾燥し、発泡剤成分により多孔
質構造を先ず発現させ、次いでこの多孔質構造に熱溶融
性インクを塗布して多孔質内にインクを含浸させてイン
ク層とするものである。また、特開昭60−23489
0号公報でも、多孔質構造を形成後にその上に熱溶融性
インクを塗布して多孔質構造内にインクを含浸させてイ
ンク層とした構成が開示されているが、同公報では先の
特開昭55−105579号公報のような場合には、印
字濃度を高くする為には多孔質構造内に多量にインクを
含浸させる必要がある為、多孔質構造の空隙が大きする
と、多孔質構造が剥離しやすくなるとして、これを防止
するために基材と多孔質構造との間に接着性中間層を設
けた構成が開示されている。また、特開昭60−402
93号公報では、多孔質構造は別に形成するが、形成の
順序を熱溶融性インク層を形成した後で、その上に多孔
質構造を形成する樹脂成分、発泡剤成分、溶剤成分等か
らなる塗液組成物を塗布して、溶剤成分を乾燥し、加熱
により発泡剤成分を発泡させて多孔質層とした構成が開
示されている。この構成では、熱転写時には多孔質層内
へインクが浸透、さらに通過して印字面に達するもので
ある。
Therefore, various proposals have been made for a multi-print thermal transfer sheet which enables multi-printing and can be reused, which has a structure in which a hot-melt ink is held in a porous structure.
It has been tried. For example, JP-A-54-68253
In the publication, a resin component forming a porous structure, a colorant component constituting a hot-melt ink and a solid component solid at room temperature, a solvent for the resin component, and a hot-melt ink dissolved and dispersed. A coating liquid composition consisting of a volatile solvent composition that can be applied to a substrate, and by removing the volatile solvent component by drying, a porous structure due to the resin component is developed, and at the same time, a porous structure is formed within the porous structure. A multi-print thermal transfer sheet is disclosed in which an ink layer having a structure holding a hot-melt ink is formed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-105579 discloses a multiple-printing thermal transfer sheet having a structure in which a porous structure is formed in advance and a hot melt ink is impregnated to form an ink layer. That is, a resin composition forming a porous structure, a foaming agent component, a coating liquid composition consisting of a solvent component and the like is applied to a substrate, the solvent component is dried, and the porous structure is first expressed by the foaming agent component, Then, a heat-meltable ink is applied to the porous structure to impregnate the porous body with the ink to form an ink layer. In addition, JP-A-60-23489
No. 0 discloses a structure in which a porous structure is formed and then a heat-meltable ink is applied thereon to impregnate the porous structure with the ink to form an ink layer. In the case of Japanese Laid-Open Patent Publication No. 55-105579, it is necessary to impregnate a large amount of ink into the porous structure in order to increase the printing density. It has been disclosed that an adhesive intermediate layer is provided between the base material and the porous structure in order to prevent this from being easily peeled off. In addition, JP-A-60-402
According to Japanese Patent Laid-Open No. 93, a porous structure is formed separately, but the order of formation consists of a resin component, a foaming agent component, a solvent component, etc. which form a porous structure on the heat-meltable ink layer. A configuration is disclosed in which a coating composition is applied, a solvent component is dried, and a foaming agent component is foamed by heating to form a porous layer. With this configuration, the ink penetrates into the porous layer during thermal transfer and further passes through to reach the printing surface.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
54−68253号公報の構成によれば、多孔質構造の
形成及びその内部への熱溶融性インクの保持とを同時に
行う為に、熱溶融性インクを多量に保持させることが可
能であるが、多量に入れすぎると多孔質構造が構造体と
して発現せず、本来の多数回印字の目的を達成できな
い。しかも、この方法にる熱転写シートは、多孔質構造
と構造内へのインクの保持を同時に行っている為に、多
数回の印字にともないインクが多孔質構造の目に融着し
てインクの流出量が減少し印字濃度が低減するという欠
点がある。また、特開昭55−105579号公報の構
成では、既に基材上に形成された多孔質構造の内部に熱
溶融性インクを加熱溶融状態で含浸させる為、多孔質構
造内の空気との置換が行われにくく、また含浸に時間を
要する結果、深部まで十分に含浸することが難しく、多
孔質構造内に空隙が残留して印字濃度の低下やばらつき
となる欠点がある。また、特開昭60−234890号
公報の構成でも、やはり、多孔質構造内の空気と熱溶融
性インクとの置換に起因する問題は同様に存在する。ま
た、特開昭60−40293号公報の構成では、既に基
材上に形成された熱溶融性インク層の上に多孔質構造の
層を形成し、熱転写時に熱溶融性インクが多孔質層を透
過するメカニズムであるが、多孔質層の形成に発泡剤を
用いているため、均質な多孔質径を作ることが難しく印
字濃度にばらつきがあり、しかも大きな多孔質径もでき
るため、多孔質層の機械的強度が低く、印字時に多孔質
層が破壊されインクが全部転写してしまう等の欠点があ
る。また、熱溶融性インク層を形成後、その上に、良溶
媒と貧溶媒とからなる塗液の塗工により多孔質構造を有
する層を形成し、加熱により多孔質層内に熱溶融性イン
クを浸透させた方法も、特開昭63−128989号公
報で開示されているが、この方法によれば、均質な多孔
質構造ができ上記問題は解決するが、多数回印字時にお
ける膜強度、耐熱性等の点では、十分な性能が得られな
かった。そこで、本発明の目的は、以上の如き欠点を解
決した、多数回の印字性能に優れた多数回印字熱転写シ
ートを提供することである。
However, according to the configuration of Japanese Patent Laid-Open No. 54-68253, heat-melting is performed in order to simultaneously form the porous structure and hold the heat-melting ink inside the porous structure. It is possible to retain a large amount of the functional ink, but if the amount is too large, the porous structure does not develop as a structure, and the original purpose of printing many times cannot be achieved. Moreover, since the thermal transfer sheet according to this method simultaneously holds the porous structure and the ink in the structure, the ink is fused to the eyes of the porous structure with a large number of printings and the ink flows out. There is a drawback that the amount is reduced and the print density is reduced. Further, in the structure of Japanese Patent Laid-Open No. 55-105579, since the heat-meltable ink is impregnated into the inside of the porous structure already formed on the substrate in a heat-melted state, it is replaced with air in the porous structure. As a result, it is difficult to sufficiently impregnate a deep part, and as a result that impregnation takes a long time, voids remain in the porous structure, resulting in a decrease or variation in print density. Further, even in the configuration of Japanese Patent Laid-Open No. 60-234890, there is also a problem due to the replacement of air in the porous structure with the heat-meltable ink. Further, in the constitution of JP-A-60-40293, a layer having a porous structure is formed on the heat-meltable ink layer already formed on the substrate, and the heat-meltable ink forms the porous layer at the time of thermal transfer. Although it is a permeation mechanism, since a foaming agent is used to form the porous layer, it is difficult to create a uniform porous diameter, and there are variations in print density, and a large porous diameter is also possible. Has low mechanical strength and has a drawback that the porous layer is destroyed during printing and the entire ink is transferred. Further, after forming the heat-fusible ink layer, a layer having a porous structure is formed by coating a coating liquid comprising a good solvent and a poor solvent on the heat-fusible ink layer, and the heat-meltable ink is heated in the porous layer. A method of infiltrating the ink is also disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-128989. According to this method, a homogeneous porous structure can be formed and the above problems can be solved, but the film strength at the time of printing many times, In terms of heat resistance and the like, sufficient performance was not obtained. Therefore, it is an object of the present invention to provide a multi-print thermal transfer sheet which is excellent in multi-print performance and which solves the above drawbacks.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の多数回印字熱転
写シートは、上記課題を解決し目的を達成するために、
基材の一方の面に、少なくとも、熱溶融性インク層と、
その上に、セルロースアセテートブチレート樹脂を該樹
脂に対する良溶媒と貧溶媒とからなる混合溶媒に溶解し
た塗液を、塗工して乾燥する際に良溶媒と貧溶媒の蒸発
速度の差を利用して多孔質構造を有する多孔質層を形成
後、多孔質層内に前記熱溶融性インク層を形成する熱溶
融性インクの少なくとも一部を加熱により浸透させた多
孔質インク層と、からなることを特徴とした構成とする
ものである。また、多孔質層の細孔の孔径が0.5〜3
μmであることを特徴とするものでもある。
In order to solve the above-mentioned problems and to achieve the object, a multi-printing thermal transfer sheet of the present invention comprises:
At least one heat-fusible ink layer on one surface of the substrate,
On top of that, a coating solution prepared by dissolving a cellulose acetate butyrate resin in a mixed solvent consisting of a good solvent and a poor solvent for the resin is used to utilize the difference in evaporation rate between the good solvent and the poor solvent when coating and drying. And forming a porous layer having a porous structure, and then forming a heat-meltable ink layer in the porous layer, wherein at least a part of the heat-meltable ink is permeated by heating. The configuration is characterized by that. In addition, the pore size of the pores of the porous layer is 0.5 to 3
It is also characterized by being μm.

【0006】以下、図面を参照しながら本発明を詳述す
る。図1は本発明の多数回印字熱転写シートの一実施例
を示す縦断面図である。図1に例示される本発明の多数
回印字熱転写シート1は、少なくとも基材2と熱溶融性
インク層3と熱溶融性インク層3を形成する熱溶融性イ
ンクの少なくとも一部が多孔質構造内に浸透した多孔質
インク層4とから構成されており、インク層5は熱溶融
性インク層3と多孔質インク層4とから構成される。な
お、基材の他方の面に公知のスリップ層6を設けたもの
であってもよい。また、図示はしないが、基材のスリッ
プ層側には、スリップ層と基材との密着性を向上させる
意味で、プライマー層等の形成による公知の易接着が施
されていてもよい。
The present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of the multi-print thermal transfer sheet of the present invention. In the multi-print thermal transfer sheet 1 of the present invention illustrated in FIG. 1, at least a part of the heat-meltable ink forming the base material 2, the heat-meltable ink layer 3, and the heat-meltable ink layer 3 has a porous structure. The ink layer 5 is composed of the heat-fusible ink layer 3 and the porous ink layer 4. A known slip layer 6 may be provided on the other surface of the base material. Further, although not shown, the slip layer side of the base material may be subjected to known easy adhesion by forming a primer layer or the like for the purpose of improving adhesion between the slip layer and the base material.

【0007】本発明の多数回印字熱転写シート1の基材
2としては、従来より熱転写シートに使用される公知の
ものをそのまま用いることが出来ると共に、その他のも
のも使用することが出来、特に制限されない。好ましい
基材としては、例えばポリエステル、ポリプロピレン、
セロハン、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポ
リイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等のプラスチ
ックのフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙
類、不織布等があり、又、これらを複合した基材であっ
ても良い。この基材2の厚さは、その強度及び熱伝導性
が適切になるように材料に応じて変更することが出来る
が、その厚さは、好ましくは、例えば2〜25μmであ
る。また、前記したように、基材2の背面には、サーマ
ルヘッドとの熱融着を防止し、且つ、滑り性を向上させ
るスリップ層6を設けたものであってもよい。
As the base material 2 of the multi-print thermal transfer sheet 1 of the present invention, known materials conventionally used for thermal transfer sheets can be used as they are, and other materials can also be used, and there is no particular limitation. Not done. Preferred base materials include, for example, polyester, polypropylene,
Cellophane, cellulose acetate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin, chlorinated rubber, plastic films such as ionomers, paper such as condenser paper, paraffin paper, non-woven fabric And the like, or a composite base material of them may be used. The thickness of the base material 2 can be changed depending on the material so that its strength and thermal conductivity are appropriate, but its thickness is preferably, for example, 2 to 25 μm. Further, as described above, the back surface of the base material 2 may be provided with the slip layer 6 that prevents thermal fusion with the thermal head and improves the slipperiness.

【0008】本発明の多数回印字熱転写シートを得るに
は、上記基材に対して、着色剤成分と、これを分散又は
溶解するバインダー成分とを主体とする熱溶融性インク
層形成用塗液を塗工して、熱溶融性インク層3を形成
し、そして、その上に多孔質構造を有する多孔質層を形
成し、次いで、多孔質層を熱溶融性インク層3に沈下さ
せて、多孔質層内に熱溶融性インク層の熱溶融性インク
を浸透させて多孔質インク層4とするものである。
In order to obtain the multi-print thermal transfer sheet of the present invention, a coating liquid for forming a heat-meltable ink layer, which mainly comprises a colorant component and a binder component that disperses or dissolves the colorant component with respect to the above substrate. To form a heat-meltable ink layer 3, and a porous layer having a porous structure thereon is formed thereon, and then the porous layer is submerged in the heat-meltable ink layer 3, The heat-meltable ink of the heat-meltable ink layer is permeated into the porous layer to form the porous ink layer 4.

【0009】熱溶融性インク層3の着色剤成分として
は、公知の有機又は無機の顔料若しくは染料のうち、記
録材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な
印字濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないも
のが好ましい。また、非加熱時には無色であるが加熱時
に発色するものや、被転写材に塗布されているものと接
触することにより発色するような物質でもよい。シア
ン、マゼンタ、イエロー、ブラックを形成する着色剤の
他に、他の種々の色の着色剤を用いることも出来る。
As the colorant component of the heat-meltable ink layer 3, among known organic or inorganic pigments or dyes, those having good characteristics as a recording material, for example, sufficient printing density, light, Those that do not discolor due to heat, temperature, etc. are preferable. Further, it may be a substance which is colorless when not heated but develops a color when heated, or a substance which develops a color when brought into contact with a material applied to a transfer material. In addition to the colorants forming cyan, magenta, yellow, and black, colorants of various other colors can be used.

【0010】バインダー成分としては、公知の各種ワッ
クス類を主体してこれに必要に応じて鉱物油、植物油、
ステアリン酸等の高級脂肪酸、可塑剤、熱可塑性樹脂、
充填剤等の種々の添加剤を加えたものが使用される。
As the binder component, various known waxes are mainly used, and if necessary, mineral oil, vegetable oil,
Higher fatty acids such as stearic acid, plasticizers, thermoplastic resins,
What added various additives, such as a filler, is used.

【0011】ワックスとしては、例えば、マイクロクリ
スタリンワックス、エステルワックス、カルナバワック
ス、パラフィンワックス等がある。更に、フィシャート
ロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロ
ウ、みつロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラッ
クワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、
一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、
種々のワックスが用いられる。これらワックスは、多孔
質層の熱溶融性インク層への沈下を容易にし、適度な印
字エネルギーによって多孔質層から熱溶融性インクが印
字面に転移し十分な印字濃度が得られる様に、特に融点
が50〜90℃であり、100℃における溶融粘度が1
0〜1000mPa・sの範囲のものが好ましい。
Examples of the wax include microcrystalline wax, ester wax, carnauba wax and paraffin wax. Furthermore, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, spermaceti wax, ivowa wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam,
Partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, etc.
Various waxes are used. These waxes facilitate the sinking of the porous layer to the heat-meltable ink layer, and the heat-meltable ink is transferred from the porous layer to the printing surface by a suitable printing energy so that a sufficient print density can be obtained. Melting point is 50 to 90 ° C, and melt viscosity at 100 ° C is 1
It is preferably in the range of 0 to 1000 mPa · s.

【0012】また、バインダー成分には特に必要に応じ
比較的低融点の熱可塑性樹脂を配合し、熱溶融性インク
の流動性、粘度の調整や、基材及び被転写材に対する柔
軟性、接着性等を向上させることができる。このような
熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体(EEA)、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォル
マール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、
ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレ
ン、エチルセルロース又はポリアセタール等が挙げられ
るが、特に従来より感熱接着剤として使用されている比
較的低軟化点、例えば、50〜80℃の軟化点を有する
ものが好ましい。
If necessary, a thermoplastic resin having a relatively low melting point may be added to the binder component to adjust the fluidity and viscosity of the heat-meltable ink, and the flexibility and adhesiveness to the base material and transfer material. Etc. can be improved. Examples of such a thermoplastic resin include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid ester copolymer (EEA), polyethylene, polystyrene, polypropylene, polybutene, petroleum resin, vinyl chloride resin,
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, vinylidene chloride resin, methacrylic resin, polyamide, polycarbonate, fluororesin, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, acetyl cellulose,
Examples thereof include nitrocellulose, polyvinyl acetate, polyisobutylene, ethyl cellulose, polyacetal and the like, but those having a relatively low softening point conventionally used as a heat-sensitive adhesive, for example, a softening point of 50 to 80 ° C. are preferable. .

【0013】さらに、熱溶融性インクに良好な熱伝導性
及び熱溶融転写性を与えるために、バインダー成分の充
填剤として熱伝導性物質を配合してもよい。このような
充填剤としては、例えばカーボンブラック等の炭素質物
質、アルミニウム、銅、酸化錫、二硫化モリブデン等の
金属及び金属化合物等がある。
Further, in order to impart good heat conductivity and heat melt transferability to the heat meltable ink, a heat conductive substance may be blended as a filler of the binder component. Examples of such fillers include carbonaceous materials such as carbon black, metals such as aluminum, copper, tin oxide, molybdenum disulfide, and metal compounds.

【0014】熱溶融性インク層3の基材2上への形成す
るには、以上説明した着色剤成分とバインダー成分と、
さらにこれに必要に応じ水、有機溶剤等の溶剤成分を配
合調整した熱溶融性インク層形成用塗液を、従来公知の
ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビア
コート、グラビアリバースコート、ロールコート等の方
法で行う。また、水系又は非水系のエマルジョン塗液を
用いて形成する方法もある。熱溶融性インク層の厚み
は、設定する多数回印字回数によっても異なるが、5〜
30μm程度が好ましい。5μm未満では2回目以降の
印字濃度が低下し、30μmを越えると印字エネルギー
が多量に必要となり好ましくない。
To form the heat-meltable ink layer 3 on the substrate 2, the colorant component and the binder component described above are added,
Further, water, a coating liquid for forming a heat-meltable ink layer in which a solvent component such as an organic solvent is blended and adjusted as necessary, a conventionally known hot melt coat, hot lacquer coat, gravure coat, gravure reverse coat, roll coat, etc. Method. There is also a method of forming using an aqueous or non-aqueous emulsion coating liquid. The thickness of the heat-fusible ink layer varies depending on the number of times printing is set, but
About 30 μm is preferable. If it is less than 5 μm, the printing density after the second printing is lowered, and if it exceeds 30 μm, a large amount of printing energy is required, which is not preferable.

【0015】多孔質インク層4は、微細な連続状の孔を
有する多孔質構造を有する多孔質層の中に前記した熱溶
融性インクが浸透したものであり、印字時に加熱された
熱溶融性インクはこの微細孔内を流動して印字面に転移
し、熱溶融性インクの転写が行われる。なお、多孔質層
を形成する樹脂は熱溶融性インクに不溶であり、且つ熱
溶融性インクが流動転移する温度において構造損失が発
生しない程度の耐熱性及び物理的強度を有し、印字の際
は、印字面には転移せずに熱転写シート側に残留保持さ
れるものである。このような多孔質構造が熱転写シート
の表面に形成されている結果、基材上に当初設けられた
熱溶融性インク層は、その厚み方向で全層が転移するの
が抑止制御され、多孔質構造内、またその下層の熱溶融
性インク層として残留した熱溶融性インクは一回の印字
毎に徐々に消費されて印字濃度変化の少ない再印字が可
能となるものである。
The porous ink layer 4 is a layer in which the above-mentioned heat-meltable ink has penetrated into a porous layer having a porous structure having fine continuous pores, and the heat-meltable ink heated at the time of printing. The ink flows in the fine holes and is transferred to the printed surface, so that the heat-meltable ink is transferred. The resin forming the porous layer is insoluble in the heat-meltable ink, and has heat resistance and physical strength to the extent that structural loss does not occur at the temperature at which the heat-meltable ink undergoes flow transition, Is not retained on the printing surface but is retained and retained on the thermal transfer sheet side. As a result of such a porous structure being formed on the surface of the heat transfer sheet, the heat fusible ink layer initially provided on the substrate is controlled to prevent the transfer of all layers in the thickness direction, and the porous structure is formed. The heat-meltable ink remaining in the structure or as a heat-meltable ink layer below the ink is gradually consumed after each printing, and reprinting with little change in print density is possible.

【0016】このような、多孔質層を形成する樹脂とし
ては、セルロースアセテートブチレート樹脂(CAB)
が望ましい。後述する方法によって多孔質構造を発現さ
せる場合に、セルロースアセテートブチレート樹脂は、
耐熱性、多数回印字時における膜強度(疲れ特性)の点
で優れた性能を発揮する。
As a resin for forming such a porous layer, cellulose acetate butyrate resin (CAB) is used.
Is desirable. When expressing a porous structure by the method described below, the cellulose acetate butyrate resin,
It exhibits excellent performance in terms of heat resistance and film strength (fatigue properties) during multiple printing.

【0017】なお、多孔質構造を形成する方法として
は、上記樹脂成分に対する溶解性が良い良溶媒と、溶解
性が劣るか又は溶解性が無い貧溶媒との混合溶媒に、上
記樹脂を溶解した塗液を塗工して形成する。なお、混合
溶媒を調整するにあたり良溶媒と貧溶媒とは、少なくと
も調合する範囲内において相互に溶解性を有するものを
使用する。また、溶解性が無い溶媒を非溶媒と呼称する
こともあるが、ここではこの意味での非溶媒も含めて貧
溶媒と呼称することとする。一般に水は特定の樹脂以外
に対しては溶解性が無い溶媒であるが、ここでの貧溶媒
には水も含まれる。水も、水と共に使用する他の良溶媒
及び貧溶媒と共に相互に溶解しうる限り使用可能であ
る。
As a method for forming a porous structure, the resin is dissolved in a mixed solvent of a good solvent having good solubility in the resin component and a poor solvent having poor solubility or no solubility. It is formed by applying a coating liquid. In addition, in adjusting the mixed solvent, the good solvent and the poor solvent should be mutually soluble at least within the range of preparation. Further, a solvent having no solubility may be referred to as a non-solvent, but here, a non-solvent in this sense is also referred to as a poor solvent. In general, water is a solvent that is insoluble in a resin other than a specific resin, but the poor solvent here also includes water. Water can also be used as long as it can be dissolved with other good solvent and poor solvent used together with water.

【0018】なお、上記した多孔質構造を形成する方法
に用いる溶媒は良溶媒と貧溶媒を単に組み合わせるだけ
でなく、組み合わせる良溶媒は貧溶媒よりも蒸発速度が
大きいことが必要である。なぜならば、混合溶媒に樹脂
を溶解した塗液を塗工し、そして乾燥していく過程で、
塗工され未だ未乾燥の液状の塗膜から良溶媒が貧溶媒よ
りも多く蒸発していくことで、樹脂と貧溶媒が相分離し
貧溶媒は微小な液滴を形成する。溶媒が全量蒸発する
と、塗膜中に元の分離した貧溶媒液体と等しい大きさの
孔が残り、多孔質構造が発現する。
The solvent used in the above method for forming the porous structure is not limited to simply combining the good solvent and the poor solvent, and the good solvent to be combined needs to have a higher evaporation rate than the poor solvent. Because, in the process of applying the coating solution in which the resin is dissolved in the mixed solvent and then drying,
The good solvent evaporates more than the poor solvent from the still undried liquid coating film applied, whereby the resin and the poor solvent are phase-separated, and the poor solvent forms fine droplets. When the solvent is completely evaporated, pores of the same size as the original separated poor solvent liquid remain in the coating film, and a porous structure is developed.

【0019】このような良溶媒と貧溶媒との混合溶媒系
は、本発明で使用するセルロースアセテートブチレート
樹脂の場合、具体的には例えば次の様な溶媒を使用す
る。良溶媒としては例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノン、イソ
ホロン、酢酸メチル、酢酸エチル、テトラヒドロフラ
ン、シメチルホルムアミド、ジアセトンアルコール、塩
化メチレン等が挙げられる。一方、貧溶媒としては例え
ば、メチルn−アミルケトン、メチルイソアミルケト
ン、メチルイソブチルケトン、イソブチルイソブチレー
ト、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピ
ル、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
ピルアルコール、イソブタノール、n−ブタノール、ト
ルエン等が挙げられる。
In the case of the cellulose acetate butyrate resin used in the present invention, such a mixed solvent system of a good solvent and a poor solvent specifically uses, for example, the following solvents. Examples of the good solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, cyclohexanone, isophorone, methyl acetate, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dimethylformamide, diacetone alcohol, methylene chloride and the like. On the other hand, examples of the poor solvent include methyl n-amyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl isobutyl ketone, isobutyl isobutyrate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, isobutanol, n. -Butanol, toluene and the like.

【0020】樹脂と良溶媒及び貧溶媒とからなる塗液の
塗工により多孔質構造が形成されるメカニズムは、混合
溶媒に溶解した樹脂は当初、溶液内で分子的にほぼ均質
に分布していると考えられるが、前記した乾燥過程にて
混合溶媒の溶解性が低下していくにつれ、良溶媒と樹脂
との相互作用の割合が低下し、樹脂の分子同士の相互作
用が比較して大きくなり樹脂分子同士が会合する傾向と
なり、樹脂分子の分布は不均質化していく。そこで、コ
アセルベーションが起こり樹脂と貧溶媒がミクロ相分離
し、そして樹脂はゲル化して非流動化する。溶媒が全量
蒸発すると、塗膜中に元の分離した貧溶媒液体と等しい
大きさの孔が残り、それらの空隙が連結して開いた構造
の連続気泡の多孔質構造体ができるものと考えられる。
樹脂と良溶媒と貧溶媒との配合比は、これら三者の相互
作用の強さ、それに良溶媒と貧溶媒との蒸発速度及びそ
の差、さらに目的とする多孔質構造によって適宜調整す
るものである。ただ、溶剤の蒸発に伴って樹脂のミクロ
相分離が起き、そして樹脂がゲル化して流動性が無くな
り、ゲル化を経て多孔質構造が形成される過程が必要で
ある。貧溶媒の配合量が少なすぎるとミクロ相分離が発
生することなく溶剤蒸発に伴う樹脂濃度増大により樹脂
の非相溶化が起こりガラス状に均質な塗膜となり多孔質
構造は出来ない。また、貧溶媒の配合量が多くなると多
孔質径の大きな多孔質構造が形成されるため、熱転写量
が多くなり印字濃度の高い熱転写シートとなるが可能な
印字回数は低下し、また多孔質層の強度が低下する。こ
のように、多孔質径、多孔質層の強度、印字回数、印字
濃度等を勘案して樹脂と良溶媒と貧溶媒の配合量は調整
されるものである。
The mechanism by which a porous structure is formed by applying a coating solution comprising a resin and a good solvent and a poor solvent is that the resin dissolved in the mixed solvent initially has a molecularly homogeneous distribution in the solution. However, as the solubility of the mixed solvent decreases in the drying process described above, the ratio of the interaction between the good solvent and the resin decreases, and the interaction between the resin molecules becomes large in comparison. The resin molecules tend to associate with each other, and the distribution of the resin molecules becomes heterogeneous. There, coacervation occurs, the resin and the poor solvent undergo microphase separation, and the resin gels and becomes non-fluidized. It is considered that when the solvent is completely evaporated, pores of the same size as the original separated poor solvent liquid remain in the coating film, and the voids are connected to form an open cell porous structure having an open structure. .
The compounding ratio of the resin, the good solvent and the poor solvent is appropriately adjusted depending on the interaction strength of these three, the evaporation rate and the difference between the good solvent and the poor solvent, and the target porous structure. is there. However, a process is required in which the resin is microphase-separated with the evaporation of the solvent, and the resin gelates to lose its fluidity, and a porous structure is formed through the gelation. If the amount of the poor solvent is too small, microphase separation does not occur and the resin concentration increases as the solvent evaporates, resulting in incompatibility of the resin, resulting in a glass-like homogeneous coating film, and a porous structure cannot be formed. In addition, since the porous structure having a large porous diameter is formed when the amount of the poor solvent is increased, the thermal transfer amount is increased and the thermal transfer sheet having a high print density can be obtained, but the number of printable times is decreased, and the porous layer Strength decreases. In this way, the compounding amounts of the resin, the good solvent and the poor solvent are adjusted in consideration of the porous diameter, the strength of the porous layer, the number of printings, the printing density and the like.

【0021】以上のように多孔質層の形成及びその構造
は、溶媒同士の相互作用と、溶媒と樹脂分子との相互作
用、樹脂分子同士の相互作用、及びこれらの相対的大き
さの時間的変化を制御することにより行われ、これらに
よって多孔質構造の孔の連続性、不連続性、孔の大き
さ、膜厚方向での孔の分布等が制御される。
As described above, the formation and structure of the porous layer are determined by the interaction between the solvents, the interaction between the solvent and the resin molecules, the interaction between the resin molecules, and the relative size of these with respect to time. The change is controlled to control the continuity of pores, the discontinuity, the size of pores, the distribution of pores in the film thickness direction, and the like.

【0022】かくして、基材上に形成された熱溶融性イ
ンク層の上に連続気泡からなる多孔質構造を有する多孔
質層が形成された熱転写シートの中間製品が得られる。
次いで、この多孔質層を熱溶融性インク層内に沈下させ
る。沈下させるには、この熱転写シートを加熱等により
熱溶融性インク層を溶融流動化状態にし、熱溶融性イン
クが多孔質層内に毛細管現象等により浸透することによ
り多孔質層を熱溶融性インク層に入り込ませる。この
際、適当な圧力を加えて、多孔質層と熱溶融性インク層
間に加えて沈下をより速やかに行わせてもよい。なお、
多孔質層が熱溶融性インク層の下、即ち内部にまで沈降
してしまってはその転写制御の目的を達成しないが、こ
のような事は毛細管現象によって沈下する限りにおいて
は起こらない。
Thus, an intermediate product of a thermal transfer sheet is obtained in which a porous layer having a porous structure composed of open cells is formed on the heat-meltable ink layer formed on the substrate.
The porous layer is then allowed to settle within the hot melt ink layer. To settle the heat transfer sheet, the heat-meltable ink layer is melted and fluidized by heating or the like, and the heat-meltable ink permeates into the porous layer by a capillary phenomenon or the like so that the heat-meltable ink layer is melted. Let the layers get in. At this time, an appropriate pressure may be applied to the layer between the porous layer and the heat-meltable ink layer so that the subsidence can be performed more quickly. In addition,
If the porous layer settles under the heat-fusible ink layer, that is, even inside, it does not achieve the purpose of its transfer control, but such a phenomenon does not occur as long as it sinks due to the capillary phenomenon.

【0023】このようにして、多孔質層内に熱溶融性イ
ンクが含有した多孔質インク層が得られるが、多孔質イ
ンク層の厚みは、多孔質度等より適宜調整するが、0.
5〜4.0μm程度が良い。薄すぎると多孔質インク層
の物理的強度が低下し、厚すぎると印字エネルギーが多
量に必要になり、印字濃度が低くなる。また、熱溶融性
インクが進入する細孔の孔径の大きさは、0.5〜3μ
mとすることが、インクの転写量を均一化することがで
き好ましい。孔径が小さすぎるとインク流出による転写
量が減少する為に印字濃度が低下し、逆に大きすぎると
印字回数の減少、多孔質インク層の物理的強度の低下が
起こり好ましくない。
In this way, a porous ink layer containing a heat-meltable ink in the porous layer is obtained. The thickness of the porous ink layer is appropriately adjusted depending on the porosity and the like.
It is preferably about 5 to 4.0 μm. If it is too thin, the physical strength of the porous ink layer will decrease, and if it is too thick, a large amount of printing energy will be required and the printing density will decrease. Further, the size of the pores into which the heat-meltable ink enters is 0.5 to 3 μm.
A value of m is preferable because the amount of transferred ink can be made uniform. If the pore size is too small, the amount of transfer due to the outflow of ink will decrease and the printing density will decrease, while if it is too large, the number of times of printing will decrease and the physical strength of the porous ink layer will decrease, which is not preferable.

【0024】最後に、本発明の多数回印字熱転写シート
は、カラー印字として適用できることは言うまでもな
く、多色の多数回印字熱転写シートも本発明の一実施態
様である。また、熱転写プリンターとしてはライン或い
はシリアルタイプのいずれにも適用することが出来る。
Finally, needless to say, the multi-print thermal transfer sheet of the present invention can be applied as color printing, and a multi-color multi-print thermal transfer sheet is also an embodiment of the present invention. Further, the thermal transfer printer can be applied to either a line type or a serial type.

【0025】[0025]

【作用】以上説明したように本発明の多数回印字熱転写
シートでは、基材の一方の面に熱溶融性インク層を形成
した後、その上に多孔質構造を有する多孔質層を形成
し、次いで多孔質層を熱溶融性インク層に沈下させるこ
とで、多孔質構造内に熱溶融性インクを多孔質層の下側
から進入させる。その結果、多孔質構造内への熱溶融性
インクの進入は多孔質層の裏面側から起こり、しかも多
孔質構造内の空気はその表面側へ障害もなく逃げるため
に、多孔質構造内の空気を速やかに且つ容易に脱気する
ことができ、多孔質構造内は充分に熱溶融性インクで均
一に充填される。残留空気の無い多孔質インク層が得ら
れる。多孔質構造の発現には、樹脂と該樹脂に対する良
溶媒と貧溶媒とからなる塗液の塗工にて形成するため、
これら成分、配合比、塗工条件を適宜調整することで、
多孔質構造を自由に制御でき、その結果、均質で望まし
い多孔質構造が形成される。特に、セルロースアセテー
トブチレート樹脂により多孔質構造を形成することによ
り、耐熱性、多数回印字時における膜強度(機械的強
度、疲れ特性)に優れ望ましい多孔質構造が得られる。
また、多孔質層の細孔の孔径を特定の範囲に限定するこ
とにより、インクの転写量が一定となる。このようにし
て得られた多孔質インク層により、熱溶融性インクの印
字面への転写量を徐々に転写する転写量制御が行われ
る。しかも、多孔質インク層の下部には、十分に熱溶融
性インクを蓄えた熱溶融性インク層があるために、多孔
質インク層の内部で印字に消費された熱溶融性インクは
下部から補充され、持続的な多数回の印字が可能とな
る。
As described above, in the multi-time printing thermal transfer sheet of the present invention, after forming the heat-meltable ink layer on one surface of the substrate, the porous layer having the porous structure is formed thereon, Next, the porous layer is allowed to sink into the hot-melt ink layer, thereby allowing the hot-melt ink to enter the porous structure from the lower side of the porous layer. As a result, the entry of the heat-meltable ink into the porous structure occurs from the back surface side of the porous layer, and the air in the porous structure escapes to the front surface side without obstruction. Can be degassed quickly and easily, and the inside of the porous structure is sufficiently filled with the hot-melt ink. A porous ink layer free of residual air is obtained. In order to form a porous structure, the resin and a good solvent and a poor solvent for the resin are formed by coating with a coating liquid.
By properly adjusting these components, blending ratio, and coating conditions,
The porous structure is freely controllable, so that a homogeneous and desirable porous structure is formed. In particular, by forming a porous structure with a cellulose acetate butyrate resin, a desirable porous structure having excellent heat resistance and film strength (mechanical strength, fatigue property) after printing many times can be obtained.
Further, by limiting the pore size of the pores of the porous layer to a specific range, the ink transfer amount becomes constant. By the porous ink layer thus obtained, the transfer amount control for gradually transferring the transfer amount of the heat-meltable ink to the printing surface is performed. In addition, since the heat-meltable ink layer in which the heat-meltable ink is sufficiently stored is located below the porous ink layer, the heat-meltable ink consumed for printing inside the porous ink layer is replenished from the bottom. As a result, continuous printing can be performed many times.

【0026】次に実施例及び比較例を挙げて本発明の多
数回印字熱転写シートを更に具体的に説明する。なお、
文中にて、部又は比率は特に断りの無い限り重量基準で
ある。
Next, the multi-print thermal transfer sheet of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In addition,
In the text, parts or ratios are based on weight unless otherwise specified.

【0027】《実施例1》厚さ4.5μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを基材とし、その一方の面に
下記の組成の熱溶融性インク層形成用塗液をロールコー
ターで6g/m2の厚さに塗布し、さらにその上に、下記の
組成の多孔質層形成用塗液をグラビアコーターで塗布
し、80℃の温度で溶剤成分を乾燥して厚さ2μm
(0.5g/m2)、細孔の孔径0.5〜25μmの多孔質
層を形成し、さらに80℃で加熱を続けることにより多
孔質層を熱溶融性インク層に落とし込み、熱溶融性イン
クを含有した多孔質インク層として本発明の多数回印字
熱転写シートを得た。熱溶融性インク層形成用塗液 下記の組成の塗液をサンドミルを用い、120℃に加熱
しながら2時間分散させて作製した。 カルナバワックス 10部 パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−3) 65部 エチレン・酢酸ビニル共重合体 10部 (デュポン(株)製 エバフレックス410) カーボンブラック 15部多孔質層形成用塗液 セルロースアセテートブチレート樹脂 5部 溶剤(アセトン:n−ブタノール=1:1.25) 95部
Example 1 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm was used as a base material, and a coating liquid for forming a heat-meltable ink layer having the following composition was formed on one surface of the film with a roll coater to a thickness of 6 g / m 2 . And a coating solution for forming a porous layer having the following composition with a gravure coater, and the solvent component is dried at a temperature of 80 ° C. to a thickness of 2 μm.
(0.5 g / m 2 ), a porous layer having a pore size of 0.5 to 25 μm is formed, and the porous layer is dropped into the heat-meltable ink layer by continuing heating at 80 ° C. A multi-time printed thermal transfer sheet of the present invention was obtained as a porous ink layer containing ink. Coating liquid for forming heat-fusible ink layer A coating liquid having the following composition was dispersed in a sand mill for 2 hours while heating at 120 ° C. Carnauba wax 10 parts Paraffin wax (HNP-3 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.) 65 parts Ethylene / vinyl acetate copolymer 10 parts (Evaflex 410 manufactured by DuPont) Carbon black 15 parts Coating liquid for forming a porous layer Cellulose acetate butyrate resin 5 parts Solvent (acetone: n-butanol = 1: 1.25) 95 parts

【0028】《実施例2》多孔質層形成用塗液を下記組
成とした以外は、実施例1と同様にして本発明の多数回
印字熱転写シートを得た。多孔質層形成用塗液 セルロースアセテートブチレート樹脂 5部 溶剤(アセトン:エタノール=1:1.5) 95部
Example 2 A multi-print thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for forming a porous layer had the following composition. Coating liquid for forming a porous layer Cellulose acetate butyrate resin 5 parts Solvent (acetone: ethanol = 1: 1.5) 95 parts

【0029】《実施例3》多孔質層形成用塗液を下記組
成とした以外は、実施例1と同様にして本発明の多数回
印字熱転写シートを得た。多孔質層形成用塗液 セルロースアセテートブチレート樹脂 5部 溶剤(メチルエチルケトン:n−プロパノール=1:1.2) 95部
Example 3 A multi-print thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for forming a porous layer had the following composition. Coating liquid for forming a porous layer Cellulose acetate butyrate resin 5 parts Solvent (methyl ethyl ketone: n-propanol = 1: 1.2) 95 parts

【0030】《実施例4》多孔質層形成用塗液を下記組
成とした以外は、実施例1と同様にして本発明の多数回
印字熱転写シートを得た。多孔質層形成用塗液 セルロースアセテートブチレート樹脂 5部 溶剤(メチルエチルケトン:n−ブタノール=1:1.2) 95部
Example 4 A multi-print thermal transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for forming a porous layer had the following composition. Coating liquid for forming a porous layer Cellulose acetate butyrate resin 5 parts Solvent (methyl ethyl ketone: n-butanol = 1: 1.2) 95 parts

【0031】《比較例1》実施例1と同じ基材の一方の
面に、下記の組成の多孔質インク層形成用塗液をグラビ
アコータで厚さ6.5μmに塗布することで、多孔質構
造とその内部への熱溶融性インクの保持とを同時に行っ
た多孔質インク層を有する多数回印字熱転写シートを得
た。多孔質インク層形成用塗液 カルナバワックス 10部 パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−3) 65部 エチレン・酢酸ビニル共重合体 10部 (デュポン(株)製 エバフレックス410) カーボンブラック 15部 セルロースアセテートブチレート樹脂 6部 溶剤(メチルエチルケトン:トルエン=2:1) 24部 この多数回印字熱転写シートは、印字試験の結果、印字
濃度の低下が激しかった。
Comparative Example 1 A porous ink layer-forming coating solution having the following composition was applied on one surface of the same substrate as in Example 1 by a gravure coater to a thickness of 6.5 μm to give a porous film. A multi-time printing thermal transfer sheet having a porous ink layer having the structure and the retention of the heat-meltable ink inside thereof was obtained. Coating liquid for forming porous ink layer Carnauba wax 10 parts Paraffin wax (HNP-3 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.) 65 parts Ethylene / vinyl acetate copolymer 10 parts (Evaflex 410 manufactured by DuPont) Carbon black 15 Part Cellulose acetate butyrate resin 6 parts Solvent (methyl ethyl ketone: toluene = 2: 1) 24 parts As a result of the printing test, the printing density of this multi-time printing thermal transfer sheet was drastically reduced.

【0032】《比較例2》実施例1と同じ基材の一方の
面に、実施例1で用いた熱溶融性インク層形成用塗液及
び多孔質層形成用塗液の塗布の順番を逆にし、基材上に
先ず厚さ2μmの多孔質層を形成し、次いでその上に浸
透前の厚さで6μmとなるような熱溶融性インク層を塗
布し、80℃で3分間の加熱を行い、熱溶融性インクを
多孔質層内に沈みこませて、多数回印字熱転写シートを
得た。この多数回印字熱転写シートは、熱溶融性インク
層が十分に沈み込んでいない為か、一回目の印字濃度は
高いが、それ以降の印字濃度は低く、印字濃度の均一性
に劣った。
Comparative Example 2 The order of applying the heat-fusible ink layer forming coating solution and the porous layer forming coating solution used in Example 1 was reversed on one surface of the same substrate as in Example 1. First, a porous layer having a thickness of 2 μm is first formed on the substrate, and then a heat-meltable ink layer having a thickness of 6 μm before permeation is applied on the porous layer, followed by heating at 80 ° C. for 3 minutes. Then, the heat-meltable ink was submerged in the porous layer to obtain a printed thermal transfer sheet many times. This multi-print thermal transfer sheet had a high print density at the first time, probably because the heat-meltable ink layer did not sink sufficiently, but the print density after that was low and the print density was inferior in uniformity.

【0033】《比較例3》多孔質層形成用塗液を下記組
成とした以外は、実施例1と同様にして多数回印字熱転
写シートを得た。多孔質層形成用塗液 セルロースアセテートプロピオネート樹脂 5部 溶剤(メチルエチルケトン:水=9:1) 95部 この熱転写シートは3〜4回の印字で多孔質膜が破れ、
全転写が起こり急激に印字濃度が低下してしまった。
Comparative Example 3 A multi-time printing thermal transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition for forming a porous layer had the following composition. Coating liquid for forming a porous layer Cellulose acetate propionate resin 5 parts Solvent (methyl ethyl ketone: water = 9: 1) 95 parts This thermal transfer sheet tears the porous film by printing 3 to 4 times,
All the transfer occurred and the print density suddenly dropped.

【0034】上記実施例及び比較例の多数回印字熱転写
シートを用いて、その同一箇所を下記条件で印字試験を
実施し、印字回数毎に印字濃度を測定し表1の結果を得
た。印字条件 使用器具:薄膜型サーマルヘッドを搭載したテストプリ
ンター 印字エネルギー:0.6mJ/dot 被転写紙:上質紙(ベック平滑度 80秒)
Using the multi-print thermal transfer sheets of the above-mentioned Examples and Comparative Examples, a print test was conducted at the same location under the following conditions, and the print density was measured for each number of prints to obtain the results shown in Table 1. Printing conditions Equipment: Test printer equipped with a thin film thermal head Printing energy: 0.6 mJ / dot Transfer paper: Fine paper (Beck smoothness 80 seconds)

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の多数回印字熱転写シートは以上
説明したように構成されているので、多孔質インク層の
多孔質構造が機械的強度に優れ多孔質構造が崩れたり印
字と共に破断して転写されること等がなく、また、多孔
質構造の均質性に優れ、ばらつきの無い均質な印字濃度
が得られる。また、印字を繰り返しても高濃度の印字濃
度の持続回数が長く、優れた経済性を発揮する。
EFFECT OF THE INVENTION Since the multi-print thermal transfer sheet of the present invention is constructed as described above, the porous structure of the porous ink layer is excellent in mechanical strength and the porous structure collapses or breaks during printing. It is possible to obtain a uniform print density without any transfer, and with excellent homogeneity of the porous structure. Further, even if the printing is repeated, the number of times the high-density printing density is maintained is long, and excellent economic efficiency is exhibited.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の多数回印字熱転写シートの一実施例を
示す縦断面図
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of a multi-print thermal transfer sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 多数回印字熱転写シート 2 基材 3 熱溶融性インク層 4 多孔質インク層 5 インク層 6 スリップ層 1 Multi-time thermal transfer sheet 2 Base material 3 Heat-meltable ink layer 4 Porous ink layer 5 Ink layer 6 Slip layer

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材の一方の面に、少なくとも、熱溶融
性インク層と、その上に、セルロースアセテートブチレ
ート樹脂を該樹脂に対する良溶媒と貧溶媒とからなる混
合溶媒に溶解した塗液を塗工して乾燥する際に良溶媒と
貧溶媒の蒸発速度の差を利用して多孔質構造を有する多
孔質層を形成後、多孔質層内に前記熱溶融性インク層を
形成する熱溶融性インクの少なくとも一部を加熱により
浸透させた多孔質インク層と、からなることを特徴とす
る多数回印字熱転写シート。
1. A coating liquid comprising at least a heat-fusible ink layer on one surface of a base material, and a cellulose acetate butyrate resin dissolved thereon in a mixed solvent comprising a good solvent and a poor solvent for the resin. After forming a porous layer having a porous structure by utilizing the difference in evaporation rate between a good solvent and a poor solvent when coating and drying, heat for forming the heat-meltable ink layer in the porous layer A multi-print thermal transfer sheet comprising: a porous ink layer in which at least a part of the fusible ink is permeated by heating.
【請求項2】 多孔質層の細孔の孔径が0.5〜3μm
であることを特徴とする請求項1記載の多数回印字熱転
写シート。
2. The pore size of the pores of the porous layer is 0.5 to 3 μm.
The multi-print thermal transfer sheet according to claim 1, wherein
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