JPH06238996A - Thermal transfer sheet - Google Patents
Thermal transfer sheetInfo
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- JPH06238996A JPH06238996A JP34584793A JP34584793A JPH06238996A JP H06238996 A JPH06238996 A JP H06238996A JP 34584793 A JP34584793 A JP 34584793A JP 34584793 A JP34584793 A JP 34584793A JP H06238996 A JPH06238996 A JP H06238996A
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- thermal transfer
- transfer sheet
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、文字情報を主に印字す
るプリンターに使用し、多数回使用が可能な熱溶融性イ
ンキ層を備えた熱転写シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet having a heat-fusible ink layer which can be used many times and which is mainly used in printers for printing character information.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、サーマルプリンター、ファクシミ
リ等に用いられる熱転写記録媒体として、基材フィルム
の一方の面に熱溶融性インキ層を設けた熱転写シートが
使用されている。従来の熱転写シートは、基材フィルム
として厚さ１０〜２０μｍ程度のコンデンサ紙やパラフ
ィン紙のような紙、あるいは厚さ３〜２０μｍ程度のポ
リエステルやセロファンのようなプラスチックフィルム
を用い、この基材フィルム上にワックスに顔料や染料等
の着色剤を混合した熱溶融性のインキを塗布して熱溶融
性インキ層を設けたものである。そして、基材フィルム
の裏側からサーマルヘッドにより所定箇所を加熱・加圧
し、熱溶融性インキ層のうち、印字部に相当する箇所の
熱溶融性インキ層を印字用紙に転写して印字が行われ
る。しかし、このような従来の熱転写シートでは、サー
マルヘッドにより加熱・加圧された箇所の熱溶融性イン
キ層は、１回の使用で印字用紙に転写してしまうため、
同一箇所で可能な印字は１回のみとなり、熱転写シート
の消費量が多く、ランニングコストが高く経済的ではな
いという問題があった。このため、多数回使用可能な種
々の熱転写シートが開発されている。例えば、熱溶融性
インキ層上に熱可塑性樹脂からなる転写制御層を形成
し、１回目の印字でインキ層が全部転写されることを防
止したもの、特開昭６０−１６５２９１号に開示されて
いるような基材フィルムと熱溶融性インキ層との間にポ
リカプロラクトン系高分子を主成分とする樹脂層を形成
したもの、特開昭６３−１１３６４号に開示されている
ような基材フィルムを介してサーマルヘッドにより加熱
・加圧された箇所の熱溶融性インキ層が凝集破壊を生じ
て印字用紙に転写されるもの、特開昭６３−１５１４８
３号に開示されているような加熱により低粘度液体にな
る第１のインク層と粘着性は示すが低粘度液体にならな
い第２のインキ層とからなるもの、特開昭６４−１６６
８５号に開示されているような基材フィルム上に熱溶融
性インキを含む微細多孔性インキ層上に過冷却性を有す
るインキ層とを設けたもの等がある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a thermal transfer recording medium used in a thermal printer, a facsimile or the like, a thermal transfer sheet having a heat-fusible ink layer provided on one surface of a base film has been used. A conventional thermal transfer sheet uses a base material film such as capacitor paper or paraffin paper having a thickness of about 10 to 20 μm or a plastic film such as polyester or cellophane having a thickness of about 3 to 20 μm. A heat-meltable ink layer is formed by applying a heat-meltable ink in which wax is mixed with a coloring agent such as a pigment or a dye. Then, a predetermined portion is heated and pressed from the back side of the substrate film by a thermal head, and the heat-melting ink layer in the portion corresponding to the printing portion of the heat-melting ink layer is transferred to the printing paper to perform printing. . However, in such a conventional thermal transfer sheet, the heat-meltable ink layer heated and pressed by the thermal head is transferred to the printing paper in one use,
There is a problem in that printing can be performed only once at the same location, the thermal transfer sheet is consumed in large amounts, running costs are high, and it is not economical. Therefore, various thermal transfer sheets that can be used many times have been developed. For example, a transfer control layer made of a thermoplastic resin is formed on a heat-meltable ink layer to prevent the entire ink layer from being transferred in the first printing, as disclosed in JP-A-60-165291. Having a resin layer containing a polycaprolactone-based polymer as a main component between the base film and the heat-meltable ink layer, and the base film as disclosed in JP-A-63-11364. A heat-meltable ink layer which is heated and pressed by a thermal head through a cohesive layer causes cohesive failure and is transferred to a printing sheet. JP-A-63-15148
No. 3, which comprises a first ink layer that becomes a low-viscosity liquid by heating and a second ink layer that exhibits tackiness but does not become a low-viscosity liquid.
No. 85 discloses a base film provided with an ink layer having a supercooling property on a fine porous ink layer containing a hot-melt ink.
【０００３】しかしながら、上記のいずれのものも、１
回目の印字濃度は高いものの２回目以後の印字濃度が急
激に下がるという問題がある。また、また、多数回使用
の目的ではないが、特開昭６２−１５２７９０号あるい
は特開昭６２−２４９７８９号には、第１のインク層と
過冷却性を有する第２のインク層を有する２色型熱転写
材が開示されている。しかしながら、この形のように、
単に過冷却性を有する第２のインク層を第１のインク層
に積層したものは、１回目の印字で第２のインク層全部
が転写し、２回目の印字で第１のインク層が転写するた
め、せいぜい２回の印字が行えるのみである。さらに、
特開昭５８−１０５５１４号には、ポリカプロラクトン
を主成分とする熱インク層を有する熱転写シートが開示
されているが、主成分である過冷却成分にポリカプロラ
クトンの溶融粘度は、８０００〜１５０００ｍＰａｓと
なり非常に高く、印字時にインキが印字用紙に転写し難
く、良好な印字感度が得られないという問題がある。However, in each of the above, 1
Although the print density of the second time is high, there is a problem that the print density of the second time and thereafter is drastically decreased. Further, although not intended to be used many times, JP-A-62-152790 and JP-A-62-249789 have a first ink layer and a second ink layer having a supercooling property. A color thermal transfer material is disclosed. However, like this shape,
When the second ink layer having a supercooling property is simply laminated on the first ink layer, the entire second ink layer is transferred by the first printing and the first ink layer is transferred by the second printing. Therefore, printing can be performed only twice at most. further,
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 58-105514 discloses a thermal transfer sheet having a thermal ink layer containing polycaprolactone as a main component, and the melt viscosity of polycaprolactone as a main component, a supercooling component, is 8000 to 15000 mPas. It is very high, and it is difficult to transfer the ink to the printing paper at the time of printing, and there is a problem that good printing sensitivity cannot be obtained.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとしている問題点】本発明は、この
ような事情に鑑みてなされたものであり、多数回使用し
ても印字感度が高く、かつ均一であり、印字感度が良好
な熱転写シートを提供すること、特に、従来の多数回熱
転写シートにおける、文字情報等の印字エネルギーの小
さい印字パターンの印字感度が１回印字リボンに比べて
悪くなるという問題を解決することを目的とする多数回
印字用熱転写シートを提供する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a high printing sensitivity even when used many times, is uniform, and has a good printing sensitivity. In particular, in the conventional multiple-time thermal transfer sheet, the multiple-time multi-purpose heat transfer sheet has the object of solving the problem that the printing sensitivity of a printing pattern with a small printing energy such as character information is worse than the one-time printing ribbon. A thermal transfer sheet for printing is provided.
【０００５】[0005]
【問題点を解決する為の手段】上記目的を達成するため
に、本発明の熱転写シートは、基材フィルムの一方の面
に第１インキ層、および第２インキ層をこの順序に積層
して形成された熱溶融性インキ層を有し、前記第１イン
キ層はワックスおよび着色剤を含み、前記第２インキ層
は前記ワックスと非相溶な過冷却性樹脂と着色剤を含む
ことを特徴とする。In order to achieve the above object, the thermal transfer sheet of the present invention has a first ink layer and a second ink layer laminated in this order on one surface of a substrate film. A formed heat-meltable ink layer, the first ink layer contains a wax and a colorant, and the second ink layer contains a supercooling resin incompatible with the wax and a colorant. And
【０００６】[0006]
【作用】第２インキ層を第１インキ層上に設けることに
より、サーマルヘッドの印字加熱時には受像紙と熱転写
シートが接触した状態でプラテンロールによって圧力が
かけられるので、第２インキ層と第１インキ層が溶融し
混ざり合う。この時第２インキ層が第１インキ層に含ま
れるワックスと非相溶な過冷却性樹脂を含むため、細か
く層分離する形で混ざり合い、第１インキ層と第２イン
キ層は完全に相溶する事はなくそれぞれの層に互いに少
量ずつ混ざる状態になる。したがって、第１インキ層の
インキは基材から遠くなると少なくなり、第２インキ層
の成分は基材から遠くなると多くなる。第２インキ層の
過冷却成分は凝固点が低く剥離時においても溶融状態に
あるが、第１インキ層は凝固点が高く剥離時においては
溶融状態であるため、印字終了後剥離時には、過冷却成
分を含む第２インキ層が最も多い所である、基材から遠
い所が最も凝集力が低くなり、そこで剥離する。又、２
回目以降の印字においても、基材から遠い所が最も凝集
力が低くなるので均一な印字濃度で、鮮明な多数回印字
が可能である。第１、第２インキ層の主成分が非相溶で
あるので、相溶することによる融点、凝固点、溶融粘度
などの熱的物性の変化が防止され、多数回印字しても均
一な印字品質が得られる。By providing the second ink layer on the first ink layer, pressure is applied by the platen roll in a state where the image receiving paper and the thermal transfer sheet are in contact with each other when the thermal head is heated for printing. The ink layers melt and mix. At this time, since the second ink layer contains the supercooling resin which is incompatible with the wax contained in the first ink layer, the second ink layer and the second ink layer are finely separated and mixed with each other, and the first ink layer and the second ink layer are completely mixed. It will not melt and will be mixed into each layer little by little. Therefore, the amount of ink in the first ink layer decreases as the distance from the base material increases, and the amount of ink in the second ink layer increases as the distance from the base material increases. The supercooling component of the second ink layer has a low freezing point and is in a molten state at the time of peeling, but the first ink layer has a high freezing point and is in a molten state at the time of peeling. The second ink layer containing the largest amount of the second ink layer, which is farthest from the base material, has the lowest cohesive force, and peels off there. Again 2
Even in the second and subsequent printings, the cohesive force becomes the lowest at the part far from the base material, so that it is possible to perform clear multiple printings with a uniform printing density. Since the main components of the first and second ink layers are incompatible, changes in thermal properties such as melting point, freezing point, and melt viscosity due to compatibility are prevented, and uniform printing quality is achieved even when printing multiple times. Is obtained.
【０００７】[0007]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を図面に基
づいて説明する。図１は、本発明の熱転写シートを示す
断面図である。本発明の熱転写シートは、第１図に示す
通り基材フィルム１と、この基材フィルム１の一方の面
に形成され第１インキ層３、第２インキ層４からなる熱
溶融性インキ層２より形成される。また、図２は本発明
の熱転写シートの応用例であり、本発明の熱転写シート
は必要に応じて、基材フィルム１と熱溶融性インキ層２
の間に接着性を付与するプライマー層５、基材フィルム
１の他の面に背面層６を設けることも可能である。Preferred Embodiments Next, preferred embodiments will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing a thermal transfer sheet of the present invention. As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet of the present invention comprises a base film 1 and a heat-fusible ink layer 2 formed on one surface of the base film 1 and comprising a first ink layer 3 and a second ink layer 4. Formed by. Further, FIG. 2 is an application example of the thermal transfer sheet of the present invention. The thermal transfer sheet of the present invention may include a base film 1 and a heat-meltable ink layer 2 if necessary.
It is also possible to provide a backing layer 6 on the other surface of the base material film 1 and the primer layer 5 which imparts adhesiveness between them.
【０００８】本発明の熱転写シートで用いられる基材フ
ィルムとしては、従来の熱転写シートに使用されている
ものと同じ基材フィルムをそのまま用いることが出来る
と共に、その他のものも使用することが出来、特に制限
されない。好ましい基材フィルムの具体例としては、例
えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリ
カーボネイト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、
塩化ゴム、アイオノマー等のプラスチック、コンデンサ
ー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等があり、又、こ
れらを複合した基材フィルムであってもよい。この基材
フィルムの厚さは、その強度及び熱伝導性が適切になる
様に材料に応じて適宜変更することが出来るが、その厚
さは、好ましくは、例えば、２〜２５μｍである。又、
該基材フィルムの背面には、サーマルヘッドの粘着を防
止し、且つ、滑り性を良くするためにスリップ層を設け
ることも可能である。このスリップ層は樹脂の層に滑り
剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加し
たものが好適に使用できる。As the base material film used in the thermal transfer sheet of the present invention, the same base material film as that used in the conventional thermal transfer sheet can be used as it is, and other materials can also be used. There is no particular limitation. Specific examples of preferable substrate film include, for example, polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin,
There are plastics such as chlorinated rubber and ionomer, papers such as condenser paper and paraffin paper, non-woven fabrics and the like, and a substrate film obtained by combining these may be used. The thickness of this substrate film can be appropriately changed depending on the material so that its strength and thermal conductivity are appropriate, but its thickness is preferably 2 to 25 μm, for example. or,
A slip layer may be provided on the back surface of the base film to prevent the thermal head from sticking and to improve the slipperiness. As the slip layer, a resin layer to which a slip agent, a surfactant, inorganic particles, organic particles, a pigment or the like is added can be preferably used.
【０００９】本発明の熱転写シートにおいて上記基材フ
ィルムの一方の面に設ける熱溶融性インキ層２の厚さは
４〜１２μｍで、特に５〜８μｍが好ましい。５μｍ以
下だと充分な印字濃度が得られない場合があり、８μｍ
以上だと印字感度が落ちることがある。第１のインク層
はワックスを主成分として構成され、ワックスはインク
層中に重量部で５０〜９０部、特に４０〜７０部が好ま
しい。４０部以下だと充分な印字濃度が得られない場合
があり、７０部以上だと印字の回数に応じて印字濃度が
低下することがある。この第１のインク層の厚さは２〜
６μｍで、特に３〜５μｍが好ましい。３μｍ以下だと
印字の回数に応じて充分な印字濃度が得られない場合が
あり、５μｍ以上だと印字感度が落ちることがある。第
１のインク層にはワックスの他にバインダーとして、熱
可塑性樹脂としてのＥＶＡ、ＥＡＡを５〜２０重量部で
添加することができ、特に、ＥＶＡは印字物の定着性の
向上、カーボンブラックの分散性の向上の点で好まし
い。また、添加剤としては、酸化防止剤を０．５〜１重
量部で添加することができ、特に、インキ安定性の点で
加えることが好ましい。第２のインク層は、過冷却性樹
脂を主成分として構成され、過冷却性樹脂はインク層中
に重量部で５０〜９０部、特に６５〜８０部が好まし
い。６５部以下だと充分な過冷却性が得られずに多数回
の印字が行えない場合があり、８０部以上だと印字濃度
が低下することがある。この第２のインク層の厚さは２
〜５μｍで、特に３〜４が好ましい。３μｍ以下だと印
字に応じて充分な印字濃度が得られない場合があり、４
μｍ以上だと印字濃度が落ちることがある。第２のイン
ク層には過冷却性樹脂の他にバインダーとして、ＥＶＡ
を５〜２０重量部で添加することができ、特に、印字物
の安定性向上の点で加えることが好ましい。In the thermal transfer sheet of the present invention, the thickness of the heat-meltable ink layer 2 provided on one surface of the base film is 4 to 12 μm, and particularly preferably 5 to 8 μm. If it is 5 μm or less, sufficient printing density may not be obtained, and 8 μm
If it is more than the above, printing sensitivity may decrease. The first ink layer is composed of wax as a main component, and the wax is preferably 50 to 90 parts by weight, and particularly preferably 40 to 70 parts by weight in the ink layer. If it is 40 parts or less, a sufficient print density may not be obtained, and if it is 70 parts or more, the print density may decrease depending on the number of times of printing. The thickness of this first ink layer is 2 to
6 μm, and particularly preferably 3 to 5 μm. If it is 3 μm or less, a sufficient print density may not be obtained depending on the number of times of printing, and if it is 5 μm or more, the printing sensitivity may decrease. In addition to wax, EVA and EAA as a thermoplastic resin can be added to the first ink layer in an amount of 5 to 20 parts by weight. In particular, EVA is used to improve the fixability of printed matter and to improve carbon black. It is preferable in terms of improving dispersibility. As the additive, 0.5 to 1 part by weight of an antioxidant can be added, and it is particularly preferable to add it from the viewpoint of ink stability. The second ink layer is composed mainly of a supercooling resin, and the supercooling resin is preferably 50 to 90 parts by weight, particularly preferably 65 to 80 parts by weight in the ink layer. If it is 65 parts or less, sufficient supercooling property may not be obtained and printing may not be performed many times, and if it is 80 parts or more, the print density may decrease. The thickness of this second ink layer is 2
˜5 μm, and particularly 3 to 4 is preferable. If it is less than 3 μm, a sufficient print density may not be obtained depending on the print.
If it is more than μm, the print density may decrease. In addition to the supercooling resin, EVA is used as a binder in the second ink layer.
Can be added in an amount of 5 to 20 parts by weight, and it is particularly preferable to add it from the viewpoint of improving the stability of the printed matter.
【００１０】第１インキ層でバインダーとして用いられ
るワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリ
ンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等
がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種
低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イ
ボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラ
ワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一
部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種
々のワックスが用いられる。このなかで、特に凝固点が
５０〜７０℃であるものが好ましい。５０℃以下である
と、保存性に問題が生じ、又７０℃以上だと感度不足で
ある。又、溶融粘度は、１００℃における溶融粘度が１
０〜２００ｍＰａｓの範囲であるワックスが好ましい。
１０ｍＰａｓ以下であると印字ににじみ等が生じ、２０
０ｍＰａｓ以上では、転写不良となる。Examples of the wax component used as a binder in the first ink layer include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax and the like. In addition, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, spermaceti wax, ivowa wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, polyester wax, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, etc. Wax is used. Among these, those having a freezing point of 50 to 70 ° C. are particularly preferable. If it is 50 ° C. or lower, there is a problem in storage stability, and if it is 70 ° C. or higher, the sensitivity is insufficient. The melt viscosity at 100 ° C is 1
Waxes in the range 0-200 mPas are preferred.
If it is less than 10 mPas, bleeding or the like will occur in the print, and
If it is 0 mPas or more, transfer failure occurs.
【００１１】着色剤としては、公知の有機または無機の
顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができ、
例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、
退色しないものが好ましい。また、加熱により発色する
物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触す
ることにより発色するような物質であってもよい。さら
に、着色剤の色としては、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着
色剤を使用することができる。The colorant can be appropriately selected from known organic or inorganic pigments or dyes,
For example, it has a sufficient coloring density and discolors due to light, heat, etc.
Those that do not fade are preferred. Further, it may be a substance that develops a color by heating or a substance that develops a color by coming into contact with a component applied to the surface of the transfer target. Furthermore, the color of the colorant is not limited to cyan, magenta, yellow and black, and colorants of various colors can be used.
【００１２】尚、基材フィルム１と第１インキ層３との
接着性が不十分である場合には、プライマー層５を介し
て第１インキ層３を形成してもよい。プライマー層とし
ては、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ＥＶ
Ａ、ＥＡＡ等により形成することができ複数を混合して
もよい。厚さは０．１〜１μｍ程度が好ましい。When the adhesion between the base film 1 and the first ink layer 3 is insufficient, the first ink layer 3 may be formed via the primer layer 5. As the primer layer, acrylic resin, nylon resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyester resin, urethane resin, EV
It may be formed of A, EAA or the like, and a plurality of them may be mixed. The thickness is preferably about 0.1 to 1 μm.
【００１３】第２インキ層の過冷却性樹脂は、第１イン
キ層で用いられるワックスと非相溶なものである。ここ
で、非相溶の関係とは、ワックスと過冷却性樹脂とを１
２０℃に加熱し両者を溶融させた後に、常温に戻した時
に両者が分離する関係を言う。尚、１２０℃に加熱した
際に互いに相溶しない関係も非相溶の関係と言う。この
過冷却性樹脂としては、融点が５８〜７５℃、凝固点が
２０〜５５℃の範囲であるものが好ましい。融点と凝固
点は、サーマルへっドの加熱時の第２のインク層の熱挙
動に影響を及ぼし、融点がこれ以下だと保存性に問題が
生じ、これ以上だと感度不足となる。また、凝固点もこ
れ以下だと巻取り時にブロッキングが生じる。また、こ
れら樹脂は、平均分子量が１０００〜４００００、好ま
しくは４０００〜３００００の範囲である。４０００以
下だと融点が低くなり保存性に問題が生じ、３００００
以上だと、溶融粘度が高く、転写性が低下する。また、
溶融粘度は、１００℃における溶融粘度が１００〜３０
０００ｍＰａｓ、好ましくは１００〜２００００ｍＰａ
ｓの範囲にある。１００以下だとインクのにじみ等が生
じ、２００００以上だと転写性が低下する。具体的に
は、アルコール成分をブタンジオールとし、酸成分をセ
バシン酸、テレフタル酸あるいはノナン酸から構成され
る線状飽和ポリエステル、ポリカプロラクトン等のポリ
エステルやポリエチレングリコールあるいは、これらの
シリコン変性物、ポリアマイド樹脂等が考えられる。イ
ンク層２においては、これら過冷却性樹脂を併用して用
いても良く、特に、同一の組成物で分子量を変えたもの
の併用が好ましく、その混合比を変えることにより、イ
ンク層を形成するにあたりプリンターに合わせて必要な
融点、凝固点、溶融粘度が得やすい。The supercooling resin of the second ink layer is incompatible with the wax used in the first ink layer. Here, the incompatible relationship means that the wax and the supercooling resin are 1
After heating to 20 ° C. to melt both of them and then returning to room temperature, they are separated from each other. Incidentally, a relationship in which they are incompatible with each other when heated to 120 ° C. is also called an incompatible relationship. The supercooling resin preferably has a melting point of 58 to 75 ° C and a freezing point of 20 to 55 ° C. The melting point and the freezing point affect the thermal behavior of the second ink layer when the thermal head is heated, and if the melting point is lower than this, there is a problem in storability, and if it is higher than this, sensitivity becomes insufficient. If the freezing point is lower than this, blocking will occur during winding. Further, these resins have an average molecular weight of 1,000 to 40,000, preferably 4,000 to 30,000. If it is less than 4,000, the melting point will be low and there will be a problem with storage stability.
If it is more than the above, the melt viscosity is high and the transferability is lowered. Also,
The melt viscosity is 100 to 30 at 100 ° C.
000 mPas, preferably 100-20,000 mPas
It is in the range of s. If it is 100 or less, ink bleeding or the like occurs, and if it is 20000 or more, transferability is deteriorated. Specifically, butanediol is used as the alcohol component and linear saturated polyester composed of sebacic acid, terephthalic acid or nonanoic acid as the acid component, polyester such as polycaprolactone or polyethylene glycol, or a silicone modified product or polyamide resin thereof. Etc. are possible. In the ink layer 2, these supercooling resins may be used in combination. In particular, it is preferable to use the same composition having different molecular weights. When the mixing ratio is changed, the ink layer is formed. It is easy to obtain the required melting point, freezing point and melt viscosity according to the printer.
【００１４】第２インキ層に用いる着色剤としては、上
記の第１インキ層に使用するものを挙げることができ
る。Examples of the colorant used in the second ink layer include those used in the above first ink layer.
【００１５】このようなインキ層の形成は、まず第１イ
ンキ層のバインダーであるワックス成分を加熱して溶解
し、これに着色剤を分散した塗工液をホットメルトコー
ト法により基材上に塗工して第１インキ層を形成後、第
２インキ層のバインダーである過冷却性樹脂および着色
剤を、メチルエチルケトン、酢酸エチル等第１インキ層
の主成分であるワックスに対する溶解度が低い溶剤に溶
解した塗工液をグラビアコート法により塗工、乾燥して
第２インキ層を形成する。第２インキ層の過冷却性樹脂
はホットメルトコート法で塗工するには粘度が高く、加
熱により一度融解すると凝固するまでに時間がかかるの
で、溶剤を用いて溶解したインキが使用される。この
時、第１インキ層の主成分であるワックスに対する溶解
度が低い溶剤を用いることにより、第２インキ層塗工
時、第１インキ層は層形態が維持され、安定した塗工が
可能になる。To form such an ink layer, first, a wax component, which is a binder of the first ink layer, is heated and melted, and a coating liquid having a colorant dispersed therein is applied onto a substrate by a hot melt coating method. After forming the first ink layer by coating, the supercooling resin and the colorant, which are the binder of the second ink layer, are used in a solvent such as methyl ethyl ketone or ethyl acetate having a low solubility in the wax, which is the main component of the first ink layer. The dissolved coating liquid is applied by the gravure coating method and dried to form the second ink layer. The supercooling resin of the second ink layer has a high viscosity when applied by the hot melt coating method, and since it takes time to solidify once it is melted by heating, an ink dissolved with a solvent is used. At this time, by using a solvent having a low solubility for the wax, which is the main component of the first ink layer, the layer form of the first ink layer is maintained during the coating of the second ink layer, which enables stable coating. .
【００１６】本発明の熱転写シートは、第２インキ層を
第１インキ層上に設けることにより、サーマルヘッドの
印字加熱時には受像紙と熱転写シートが接触した状態で
プラテンロールによって圧力がかけられるので、第２イ
ンキ層と第１インキ層が溶融し混ざり合う。この時第２
インキ層が第１インキ層に含まれるワックスと非相溶な
過冷却性樹脂を含むため、細かく層分離する形で混ざり
合い、第１インキ層と第２インキ層は完全に相溶する事
はなくそれぞれの層に互いに少量ずつ混ざる状態にな
る。したがって、第１インキ層のインキは基材から遠く
なると少なくなり、第２インキ層の成分は基材から遠く
なると多くなる。第２インキ層の過冷却成分は凝固点が
低く剥離時においても溶融状態にあるが、第１インキ層
は凝固点が高く剥離時においては溶融状態であるため、
印字終了後剥離時には、過冷却成分を含む第２インキ層
が最も多い所である、基材から遠い所が最も凝集力が低
くなり、そこで剥離する。又、２回目以降の印字におい
ても、基材から遠い所が最も凝集力が低くなるので均一
な印字濃度で、鮮明な多数回印字が可能である。第１、
第２インキ層の主成分が非相溶であるので、相溶するこ
とによる融点、凝固点、溶融粘度などの熱的物性の変化
が防止され、多数回印字しても均一な印字品質が得られ
る。In the thermal transfer sheet of the present invention, since the second ink layer is provided on the first ink layer, pressure is applied by the platen roll while the image receiving paper and the thermal transfer sheet are in contact with each other when the thermal head prints and heats. The second ink layer and the first ink layer are melted and mixed. Second time at this time
Since the ink layer contains the supercooling resin that is incompatible with the wax contained in the first ink layer, it mixes in the form of finely separated layers, and the first ink layer and the second ink layer are not completely compatible. Instead, the layers will be mixed in small amounts with each other. Therefore, the amount of ink in the first ink layer decreases as the distance from the base material increases, and the amount of ink in the second ink layer increases as the distance from the base material increases. The supercooling component of the second ink layer has a low freezing point and is in a molten state at the time of peeling, but the first ink layer has a high freezing point and is in a molten state at the time of peeling.
At the time of peeling after the completion of printing, the second ink layer containing the supercooling component is the most, and the part far from the substrate has the lowest cohesive force, and peels off there. Further, even in the second and subsequent printings, the cohesive force becomes the lowest at the portion far from the base material, so that it is possible to carry out clear multiple printings with a uniform printing density. First,
Since the main components of the second ink layer are incompatible, changes in thermal physical properties such as melting point, freezing point, and melt viscosity due to the incompatibility are prevented, and uniform printing quality can be obtained even when printing is performed many times. .
【００１７】[0017]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。 実施例１ まず、下記組成の接着剤層、第１インキ層、第２インキ
層用インキを調整した。接着剤層用インキの組成 メラミン樹脂フィラー（日本触媒製エポスタＳ） １５部 ポリエステル樹脂（ユニチカ製エリーテル３２００） １５部 トルエン ４８部 ＭＥＫ ２２部第１インキ層用インキの組成 カーボンブラック（三菱化成製ダイヤブラック） １０部 エチレン／酢酸ビニル共重合体 １０部 カルナバワックス ９部 パラフィンワックス（凝固点６２℃、溶融粘度８０ｍＰａｓ） ７０部第２インキ層用インキの組成 カーボンブラック（三菱化成製ダイヤブラック） １２部 エチレンー酢酸ビニル共重合体 ６．６部 過冷却成分；飽和線状ポリエステル ８０．４部 （凝固点３０℃、分子量５０００） ＭＥＫ ２７６部 次に、基材フィルムとして厚さ６μｍのポリエチレンフ
ィルムの一方の面に背面層を形成し、他方の面に上記プ
ライマー層用インキ、第１インキ層用インキ、第２イン
キ層用インキを、この順序で塗布して乾燥させ、本発明
の熱転写シートを得た。尚、プライマー層及び第２イン
キ層はグラビアコート法により、それぞれ０．３ｇ／ｍ
2 、２ｇ／ｍ2 の割合で塗布し、第１インキ層はホット
メルトロールコート法により３ｇ／ｍ2 の割合で塗布し
て熱転写シートを形成した。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Example 1 First, an adhesive layer, a first ink layer, and a second ink layer ink having the following compositions were prepared. Composition of ink for adhesive layer Melamine resin filler (Nippon Shokubai Eposta S) 15 parts Polyester resin (Unitika Elitel 3200) 15 parts Toluene 48 parts MEK 22 parts Ink composition for the first ink layer Carbon Black (Mitsubishi Kasei diamond Black) 10 parts Ethylene / vinyl acetate copolymer 10 parts Carnauba wax 9 parts Paraffin wax (freezing point 62 ° C, melt viscosity 80 mPas) 70 parts Composition of ink for the second ink layer Carbon black (Mitsubishi Black Co., Ltd.) 12 parts Ethylene Vinyl acetate copolymer 6.6 parts Supercooling component; saturated linear polyester 80.4 parts (freezing point 30 ° C., molecular weight 5000) MEK 276 parts Next, as a base film, on one surface of a polyethylene film having a thickness of 6 μm. Form the back layer on the other side of the primer The layer ink, the first ink layer ink, and the second ink layer ink were applied in this order and dried to obtain a thermal transfer sheet of the present invention. The primer layer and the second ink layer were each 0.3 g / m 2 by the gravure coating method.
2 was applied at a rate of 2 g / m 2 , and the first ink layer was applied at a rate of 3 g / m 2 by the hot melt roll coating method to form a thermal transfer sheet.
【００１８】実施例２ 実施例１と同じ構成で、第２インキ層のコート量を１ｇ
／ｍ2 にした熱転写シートを形成した。Example 2 With the same constitution as in Example 1, the coating amount of the second ink layer was 1 g.
A thermal transfer sheet having a thickness of / m 2 was formed.
【００１９】実施例３ 実施例１と同じ構成で、第２インキ層のコート量を３ｇ
／ｍ2 にした熱転写シートを形成した。Example 3 With the same constitution as in Example 1, the coating amount of the second ink layer was 3 g.
A thermal transfer sheet having a thickness of / m 2 was formed.
【００２０】比較例１ 実施例１と同様に基材フィルム上にプライマー層を設
け、その上に第１インキ層のみ５ｇ／ｍ2 設けた熱転写
シートを形成した。Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, a primer layer was provided on the substrate film, and a thermal transfer sheet having only the first ink layer provided thereon at 5 g / m 2 was formed.
【００２１】比較例２ 実施例１と同様に基材フィルム上にプライマー層を設
け、その上に第２インキ層のみ５ｇ／ｍ2 設けた熱転写
シートを形成した。Comparative Example 2 A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a primer layer was provided on the substrate film and only the second ink layer was provided thereon at 5 g / m 2 .
【００２２】比較例３ 実施例１と同様に基材フィルム上に下記組成の樹脂層用
塗布液を塗布し、２ｇ／ｍ2 の樹脂層を設け、その上に
下記組成のインク層用塗布液を塗布し、３ｇ／ｍ2 のイ
ンク層を設けた熱転写シートを形成した。樹脂層用塗布液の組成 カプロラクトン １００部 （プラクセル Ｈー７ダイセル化学工業社製） トルエン １０００部インク層用塗布液の組成 マイクロクリスタリンワックス ６０部 カルナバワックス １０部 エチレンーエチルアクリレート １０部 カーボンブラック ２０部Comparative Example 3 A resin layer coating solution having the following composition was applied onto a substrate film in the same manner as in Example 1 to form a resin layer of 2 g / m 2 , and an ink layer coating solution having the following composition was provided thereon. Was applied to form a thermal transfer sheet having an ink layer of 3 g / m 2 . Composition of coating liquid for resin layer Caprolactone 100 parts (Plaxel H-7 Daicel Chemical Industries, Ltd.) Toluene 1000 parts Composition of coating liquid for ink layer Microcrystalline wax 60 parts Carnauba wax 10 parts Ethylene-ethyl acrylate 10 parts Carbon black 20 parts
【００２３】比較例４ 実施例１と同様に基材フィルム上に下記組成の第１熱溶
融性層形成液（２ｇ／ｍ2 ）、第１熱軟化性着色層形成
液（４ｇ／ｍ2 ）、第２熱溶融性層形成液（２ｇ／
ｍ2 ）、第２熱軟化性着色層形成液（４ｇ／ｍ2 ）を順
次塗布、乾燥し熱転写シートを形成した。第１熱溶融性層形成液の組成 ＥＶＡ（スミテート ＫＣー１０ 住友化学社製） ６部 ポリエチレン（ハイワックス２２０Ｐ 三井石油化学社製） ６部 トルエン ２５０部第１熱軟化性着色層形成液の組成 ＥＶＡ（エバフレックス４１０ 三井デュポンケミカル社製） ５部 酸化ポリエチレン（ＰＥーＤ５２１ ヘキスト社製） ４部 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 １部 （ＶＹＨＨ ユニオンカーバイド社製） カーボンブラック（ダイヤブラック 三菱化成社製） ２部 トルエン ８５部 ＭＥＫ １５部第２熱溶融性層形成液の組成 ポリアミド樹脂（バーナミド９４０、ヘンケル社製） ５部 １，２ヒドロキシステアリン酸 ５部 イソプロピルアルコール ９０部第２熱軟化性着色層形成液の組成 ＥＶＡ（エバフレックス４１０ 三井デュポンケミカル社製） ５部 酸化ポリエチレン（ＰＥーＤ５２１ ヘキスト社製） ４部 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 １部 （ＶＹＨＨ ユニオンカーバイド社製） カーボンブラック（ダイヤブラック 三菱化成社製） ２部 トルエン ８５部 ＭＥＫ １５部Comparative Example 4 As in Example 1, a first heat-fusible layer forming liquid (2 g / m 2 ) and a first heat-softening colored layer forming liquid (4 g / m 2 ) having the following compositions were formed on a substrate film. , The second heat-fusible layer forming liquid (2 g /
m 2 ), and the second thermosoftening colored layer forming liquid (4 g / m 2 ) were successively applied and dried to form a thermal transfer sheet. Composition of the first heat-fusible layer forming liquid EVA (Sumitate KC-10 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 6 parts Polyethylene (high wax 220P manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 6 parts Toluene 250 parts Composition of the first thermosoftening colored layer forming liquid EVA (Eva Flex 410 manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) 5 parts Oxidized polyethylene (manufactured by PE-D521 Hoechst Co., Ltd.) 4 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 1 part (manufactured by VYHH Union Carbide Co.) Carbon black (Dia Black Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) ) 2 parts Toluene 85 parts MEK 15 parts Composition of the second heat fusible layer forming liquid Polyamide resin (Barnamide 940, manufactured by Henkel) 5 parts 1,2 hydroxystearic acid 5 parts Isopropyl alcohol 90 parts Second heat softening coloring layer forming liquid compositions EVA (Evaflex 410 by Mitsui Du Pont Chemical Co. 5 parts polyethylene oxide (PE over D521 manufactured by Hoechst) 4 parts vinyl chloride-vinyl vinyl copolymer 1 part of acetic acid (VYHH manufactured by Union Carbide Corporation) Carbon black (manufactured by Dia Black Mitsubishi Kasei Corp.) 85 parts MEK 15 parts 2 parts Toluene
【００２４】比較例５ 実施例１と同様に基材フィルム上に下記組成の微細多孔
性インク層形成液（８ｇ／ｍ2 ）、過冷却性インク層形
成液（４ｇ／ｍ2 ）を順次塗布、乾燥し熱転写シートを
形成した。微細多孔性インク層形成液の組成 カーボンブラック（ダイヤブラック 三菱化成社製） １５部 脱臭精製キャンデリラワックス ２５部 パラフィンワックス（ＨＮＰー１１ 日本製蝋社製） ２０部 ＥＶＡ（スミテート ＫＣー１０ 住友化学社製） ７部 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ＶＹＨＨ ユニオンカーバイド社製） トルエン ８５部 ＭＥＫ １５部過冷却性インク層形成液の組成 カーボンブラック（ダイヤブラック 三菱化成社製） ２０部 １，３ージフェノキシー２ープロパノール（過冷却成分） ３０部 トルエン ２０部Comparative Example 5 In the same manner as in Example 1, a microporous ink layer forming liquid (8 g / m 2 ) and a supercooling ink layer forming liquid (4 g / m 2 ) having the following compositions were sequentially coated on a substrate film. Then, it was dried to form a thermal transfer sheet. Composition of liquid for forming microporous ink layer Carbon black (Dia Black, manufactured by Mitsubishi Kasei) 15 parts Deodorized refined candelilla wax 25 parts Paraffin wax (HNP-11 manufactured by Nippon Wax Co., Ltd.) 20 parts EVA (Smitate KC-10 Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 7 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 30 parts (VYHH Union Carbide Co., Ltd.) Toluene 85 parts MEK 15 parts Composition of supercooling ink layer forming liquid Carbon black (Dia Black Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 20 parts 1, 3-diphenoxy-2-propanol (supercooled component) 30 parts Toluene 20 parts
【００２５】比較例６ 実施例１と同様に基材フィルム上に下記組成のインク層
形成液（８ｇ／ｍ2 ）塗布、乾燥し熱転写シートを形成
した。インク層形成液の組成 カーボンブラック（ダイヤブラック 三菱化成社製） ４部 ポリカプロラクトン（分子量１００００） １２部 （プラクセル Ｈ１ ダイセル化学工業社製） ポリカプロラクトン（分子量７００００） ３部 （プラクセル Ｈ７ ダイセル化学工業社製） ＭＥＫ ７０部Comparative Example 6 In the same manner as in Example 1, an ink layer forming liquid (8 g / m 2 ) having the following composition was applied on a substrate film and dried to form a thermal transfer sheet. Composition of ink layer forming liquid Carbon black (Dia Black, manufactured by Mitsubishi Kasei) 4 parts Polycaprolactone (molecular weight 10,000) 12 parts (Placcel H1 manufactured by Daicel Chemical Industries) Polycaprolactone (molecular weight 70000) 3 parts (Placcel H7 Daicel Chemical Industries) Made) MEK 70 parts
【００２６】本発明の熱転写シートを当社製シュミレー
ターにより、下記の条件で文書の印字パターンにより、
上質紙（ベック平滑度５０〜８０秒）に印字し、多数回
印字性能として、印字物の印字可能回数と文字感度を評
価した。 印字速度；５ｉｎｃｈ／ｓｅｃ 印圧 ；５ｋｇ／ｌｉｎｅ サーマルヘッド；厚膜部分グレーズ長さ４ｉｎｃｈ ドット密度８ｄｏｔ／ｍｍ 剥離距離；２ｍｍ 印字エネルギー ０．１９〜０．５ｍＪ／ｄｏｔ（履歴
制御有り）The thermal transfer sheet of the present invention is printed by a simulator manufactured by our company according to the print pattern of the document under the following conditions.
Printing was performed on a high-quality paper (Beck smoothness of 50 to 80 seconds), and the number of times printing was possible and the character sensitivity were evaluated as the printing performance of multiple times. Printing speed: 5 inch / sec Printing pressure: 5 kg / line Thermal head; Thick film portion glaze length 4 inch Dot density 8 dot / mm Peeling distance; 2 mm Printing energy 0.19 to 0.5 mJ / dot (with history control)
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】[0028]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、第２イ
ンキ層を第１インキ層上に設けることにより、サーマル
ヘッドの印字加熱時には受像紙と熱転写シートが接触し
た状態でプラテンロールによって圧力がかけられるの
で、第２インキ層と第１インキ層が溶融し混ざり合う。
この時第２インキ層が第１インキ層に含まれるワックス
と非相溶な過冷却性樹脂を含むため、細かく層分離する
形で混ざり合い、第１インキ層と第２インキ層は完全に
相溶する事はなくそれぞれの層に互いに少量ずつ混ざる
状態になる。したがって、第１インキ層のインキは基材
から遠くなると少なくなり、第２インキ層の成分は基材
から遠くなると多くなる。第２インキ層の過冷却成分は
凝固点が低く剥離時においても溶融状態にあるが、第１
インキ層は凝固点が高く剥離時においては溶融状態であ
るため、印字終了後剥離時には、過冷却成分を含む第２
インキ層が最も多い所である、基材から遠い所が最も凝
集力が低くなり、そこで剥離する。又、２回目以降の印
字においても、基材から遠い所が最も凝集力が低くなる
ので均一な印字濃度で、鮮明な多数回印字が可能であ
る。第１、第２インキ層の主成分が非相溶であるので、
相溶することによる融点、凝固点、溶融粘度などの熱的
物性の変化が防止され、多数回印字しても均一な印字品
質が得られる。As described above, according to the present invention, by providing the second ink layer on the first ink layer, the platen roll is used in the state where the image receiving paper and the thermal transfer sheet are in contact with each other when the thermal head prints. Since the pressure is applied, the second ink layer and the first ink layer are melted and mixed.
At this time, since the second ink layer contains the supercooling resin which is incompatible with the wax contained in the first ink layer, the second ink layer and the second ink layer are finely separated and mixed with each other, and the first ink layer and the second ink layer are completely mixed. It will not melt and will be mixed into each layer little by little. Therefore, the amount of ink in the first ink layer decreases as the distance from the base material increases, and the amount of ink in the second ink layer increases as the distance from the base material increases. The supercooling component of the second ink layer has a low freezing point and is in a molten state even when peeled off.
Since the ink layer has a high freezing point and is in a molten state at the time of peeling, the second layer containing the supercooling component is peeled off at the time of peeling after printing.
The part where the ink layer is most, and the part far from the substrate has the lowest cohesive force, and peels off there. Further, even in the second and subsequent printings, the cohesive force becomes the lowest at the portion far from the base material, so that it is possible to carry out clear multiple printings with a uniform printing density. Since the main components of the first and second ink layers are incompatible,
Changes in thermal properties such as melting point, freezing point and melt viscosity due to compatibility are prevented, and uniform printing quality can be obtained even when printing is performed many times.
【００２９】[0029]
【図１】本発明の熱転写シートを示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a thermal transfer sheet of the present invention.
【図２】本発明の熱転写シートの応用例を示す断面図で
ある。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an application example of the thermal transfer sheet of the present invention.
１．基材フィルム ２．熱溶融性インキ層 ３．第１インキ層 ４．第２インキ層 ５．プライマー層 ６．背面層 1. Base film 2. Heat-meltable ink layer 3. First ink layer 4. Second ink layer 5. Primer layer 6. Back layer
Claims (5)
層、および第２インキ層をこの順序に積層して形成され
た熱溶融性インキ層を有し、前記第１インキ層はワック
スおよび着色剤を含み、前記第２インキ層は前記ワック
スと非相溶な過冷却性樹脂と着色剤を含むことを特徴と
する熱転写シート。1. A heat-fusible ink layer formed by laminating a first ink layer and a second ink layer in this order on one surface of a base film, the first ink layer being wax and A thermal transfer sheet comprising a colorant, wherein the second ink layer contains a supercooling resin incompatible with the wax and a colorant.
脂であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シー
ト。2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the supercooling resin is a saturated linear polyester resin.
点を持つことを特徴とする請求項１記載の熱転写シー
ト。3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the supercooling resin has a freezing point of 25 to 50 ° C.
度が１００〜２００００ｍＰａｓであることを特徴とす
る請求項１記載の熱転写シート。4. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the supercooling resin has a melt viscosity at 100 ° C. of 100 to 20000 mPas.
剤よりなる塗工液をホットメルトコート法により塗工し
て第１インキ層を形成し、その上に、過冷却性樹脂およ
び着色剤を第１インキ層のワックスに対する溶解度が低
い溶剤に溶解した塗工液をグラビアコート法により塗
工、乾燥して、第２インキ層を形成したことを特徴とす
る熱転写シートの製造方法。5. A first ink layer is formed by applying a coating liquid comprising a wax and a colorant on a base film by a hot melt coating method, and a supercooling resin and a colorant are formed on the first ink layer. A method for producing a thermal transfer sheet, comprising forming a second ink layer by applying a coating solution dissolved in a solvent having a low solubility in wax of the first ink layer by a gravure coating method and drying the coating solution.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34584793A JPH06238996A (en) | 1992-12-25 | 1993-12-24 | Thermal transfer sheet |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-359263 | 1992-12-25 | ||
| JP35926392 | 1992-12-25 | ||
| JP34584793A JPH06238996A (en) | 1992-12-25 | 1993-12-24 | Thermal transfer sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06238996A true JPH06238996A (en) | 1994-08-30 |
Family
ID=26578128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34584793A Withdrawn JPH06238996A (en) | 1992-12-25 | 1993-12-24 | Thermal transfer sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06238996A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102653189A (en) * | 2012-04-16 | 2012-09-05 | 焦作市卓立烫印材料有限公司 | Thermal transfer ribbon for edge-pressing printer and preparation method thereof |
-
1993
- 1993-12-24 JP JP34584793A patent/JPH06238996A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102653189A (en) * | 2012-04-16 | 2012-09-05 | 焦作市卓立烫印材料有限公司 | Thermal transfer ribbon for edge-pressing printer and preparation method thereof |
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