JPH0731418B2 - Method for producing polymerized toner - Google Patents

Method for producing polymerized toner

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JPH0731418B2
JPH0731418B2 JP61253585A JP25358586A JPH0731418B2 JP H0731418 B2 JPH0731418 B2 JP H0731418B2 JP 61253585 A JP61253585 A JP 61253585A JP 25358586 A JP25358586 A JP 25358586A JP H0731418 B2 JPH0731418 B2 JP H0731418B2
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weight
toner
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polymerized toner
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、懸濁重合法によって製造される重合トナーの
製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing a polymerized toner produced by a suspension polymerization method.

[従来の技術] 従来、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などの乾式
画像形成方法に使用されるトナーは一般に熱可塑性樹脂
中に着色剤およびその他の添加剤を溶融混合し、均一に
分散した後に微粉砕装置で粉砕し、所望の粒径を有する
様に分級機により分級して製造されている。得られるト
ナーはかなり優れているが、粉砕工程に起因する潜在的
な問題点を有している。すなわち、粉砕方法を用いて得
られるトナーは、その材料がある程度粉砕されやすくす
るため脆性をもっていなくてはならない。しかし、あま
りにも脆性の高いものは、微粉化され過ぎて、後に適切
な粒度分布のトナーを得るため微粉カットをしなくては
ならなず、そのためコストアップになってしまう。さら
に複写機の現像器の中で時としてさらに微粉化されてし
まう場合がある。また、熱定着性を改善するために低融
点の材料を用いたり、圧力定着性の材料を用いた場合、
粉砕装置あるいは分級装置の中で融着現象を生じ、連続
生産できない場合が生ずる。
[Prior Art] Conventionally, a toner used in a dry image forming method such as an electrophotographic method, an electrostatic printing method, and an electrostatic recording method is generally prepared by melt-mixing a colorant and other additives in a thermoplastic resin, After being uniformly dispersed, it is pulverized by a fine pulverizer and classified by a classifier so as to have a desired particle size. The resulting toner is quite good, but has potential problems due to the grinding process. That is, the toner obtained using the crushing method must have brittleness so that the material is crushed to some extent. However, if the toner is too brittle, it will be too finely pulverized, and it will be necessary to perform fine powder cutting in order to obtain a toner having an appropriate particle size distribution, which results in an increase in cost. Further, in the developing device of the copying machine, it is sometimes further pulverized. When a material having a low melting point is used to improve the heat fixing property or a material having a pressure fixing property is used,
In some cases, a fusion phenomenon occurs in the crushing device or the classifying device, and continuous production cannot be performed.

そこで、粉砕法の問題点を克服するための一手段として
懸濁重合法で重合性単量体から生成される重合トナーが
提案されている。
Therefore, as one means for overcoming the problems of the pulverization method, a polymerized toner produced from a polymerizable monomer by a suspension polymerization method has been proposed.

従来の一般的な懸濁重合法では、着色剤および重合性単
量体を少なくとも有する単量体組成物を水性媒体中でト
ナー粒径に造粒し、あらかじめ添加されている重合開始
剤または新たに加えられた重合開始剤が熱によって分解
するときに発生するラジカルで重合性単量体を重合して
重合体を形成し、重合トナーを生成している。すなわ
ち、この方法では粉砕工程を含まないため重合トナーは
脆性が必要でなく形状も球形であるため、流動性に優
れ、摩擦帯電性が均一である等の特徴を有している。
In a conventional general suspension polymerization method, a monomer composition having at least a colorant and a polymerizable monomer is granulated into a toner particle size in an aqueous medium, and a polymerization initiator or a new polymerization agent added in advance is granulated. The polymerizable monomer is polymerized by radicals generated when the polymerization initiator added to is decomposed by heat to form a polymer, thereby producing a polymerized toner. That is, since this method does not include a crushing step, the polymerized toner does not need to be brittle and has a spherical shape, so that it has excellent fluidity and uniform triboelectricity.

近年、複写画像の画像品質向上、複写機の高速化および
/または省エネルギー化が指向され、トナーの現像特性
をより向上させるとともに、耐ブロッキング性、流動
性、耐摩耗性を低下させずに、より低温定着および/ま
たは低圧定着で良好な定着画像を形成し得るトナーが待
望されている。これらを目的として、単量体組成物中
に、室温では保形性を有する固形状のパラフィンワック
スまたは低分子量ポリオレフィンのような低軟化点化合
物を多量に添加して、従来の重合トナーよりも多量に低
軟化点化合物を内包している重合トナーを製造する試み
が行なわれたが、一般に、これらの低軟化点化合物は、
着色剤であるカーボンブラックや磁性粉末との親和性が
悪く、重合トナー製造の過程で着色剤のみが分離して、
トナーとして得られなかったり、またトナーとして得ら
れても、着色剤の含有率が低下し、十分な画像濃度が得
られない等の問題が生じていた。
In recent years, improvements in image quality of copied images, speeding up of copying machines, and / or energy saving have been aimed at, and the development characteristics of toner have been further improved, and blocking resistance, fluidity, and abrasion resistance have not been lowered, and more A toner that can form a good fixed image by low-temperature fixing and / or low-pressure fixing is desired. For these purposes, a large amount of a low softening point compound such as a solid paraffin wax or a low molecular weight polyolefin having a shape-retaining property at room temperature is added to the monomer composition to produce a larger amount than a conventional polymerized toner. Attempts have been made to produce polymerized toners containing a low softening point compound in the following. Generally, these low softening point compounds are
The affinity with carbon black or magnetic powder, which is a colorant, is poor, and only the colorant separates in the process of producing polymerized toner,
Even if it is not obtained as a toner, or even if it is obtained as a toner, the content of the colorant is lowered, and there has been a problem that a sufficient image density cannot be obtained.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は上記従来技術の問題点の改善を目的とする。す
なわち、低軟化点化合物を多量に含有しており、かつ着
色剤の分散性が向上した重合トナーの製造方法の提供を
目的とする。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention aims to improve the above-mentioned problems of the prior art. That is, it is an object of the present invention to provide a method for producing a polymerized toner containing a large amount of a low softening point compound and having improved dispersibility of a colorant.

[問題点を解決するための手段および作用] 具体的には、本発明は、スチレンを含む重合性単量体10
0重量部,着色剤,極性重合体又は環化ゴム,及び,下
記式 [式中、R及びR′は炭化水素基を示し、nは整数を示
す。] で示される軟化点40〜130℃のポリアミドワックス50〜
3,000重量部を少なくとも含有する単量体組成物を、ポ
リアミドワックスの軟化点よりも高い温度で加熱混合
し、 混合された単量体組成物を加温された水性媒体中に分散
して造粒し、 造粒された単量体組成物中の重合性単量体を重合するこ
とにより重合トナー粒子を生成する ことを特徴とする重合トナーの製造方法に関する。
[Means and Actions for Solving Problems] Specifically, the present invention provides a polymerizable monomer containing styrene 10
0 parts by weight, colorant, polar polymer or cyclized rubber, and the following formula [In the formula, R and R'represent a hydrocarbon group, and n represents an integer. ] Polyamide wax with a softening point of 40-130 ℃
A monomer composition containing at least 3,000 parts by weight is heated and mixed at a temperature higher than the softening point of the polyamide wax, and the mixed monomer composition is dispersed in a warmed aqueous medium for granulation. Then, the present invention relates to a method for producing a polymerized toner, wherein polymerized toner particles are produced by polymerizing the polymerizable monomer in the granulated monomer composition.

本発明では、従来低軟化点化合物として用いられている
パラフィンワックスや低分子量のポリエチレンワックス
の代わりに、これらよりは正極性のポリアミド系のワッ
クスを用いていることに特徴がある。一般に、パラフィ
ンワックスや低分子量ポリエチレンワックスは極性が弱
く、比較的極性の大きいカーボンブラックや磁性粉末な
どの着色剤との親和性に劣り、単量体組成物中の着色剤
が均一に分散されなかったり、懸濁重合の過程で水中に
着色剤が遊離してしまい、トナーとしての諸特性が発揮
できなくなる。本発明では、重合性単量体、着色剤およ
びポリアミド系の低軟化点化合物から成る単量体組成物
を用いることにより、着色剤の分散性が良い状態で多量
の低軟化点化合物を含有する重合トナーが得られた。
The present invention is characterized in that, instead of the paraffin wax and the low-molecular weight polyethylene wax which have been conventionally used as the low softening point compound, a polyamide wax having a positive polarity rather than these is used. In general, paraffin wax and low molecular weight polyethylene wax have weak polarities and have poor affinity with colorants such as carbon black and magnetic powder, which have relatively large polarities, and the colorants in the monomer composition are not uniformly dispersed. Alternatively, the colorant is liberated in water during the suspension polymerization process, and various properties as a toner cannot be exhibited. In the present invention, by using a monomer composition composed of a polymerizable monomer, a colorant and a polyamide-based low softening point compound, a large amount of the low softening point compound is contained in a state in which the dispersibility of the colorant is good. A polymerized toner was obtained.

本発明におけるポリアミド系低軟化点化合物は、例えば
一般構造式 (R,R′は炭化水素)等で表現され、環球法(JIS K 253
1参照)で測定した軟化点が40〜130℃、好ましくは50〜
120℃であるものである。軟化点が40℃未満ではトナー
の耐ブロッキング性が不十分であり、130℃を超えると
定着温度を低下させる効果が少ない。ポリアミド系低軟
化点化合物としては、例えばダイヤミッドKH、ダイヤミ
ッドH、アマイドAP−1、ダイヤミッド200、ダイヤミ
ッドO、ダイヤミッドO−200、ダイヤミッドL−200、
ダイヤミッドY、ダイヤミッドKP、ダイヤミッドKN、メ
チロールアマイド、クローバーエースKN、スリパックO
(以上、日本化成(株)製)、サンマイド550、サンマ
イドHT−85、サンマイドHT−120、サンマイドHT−100
H、サンマイドSNT−2、サンマイド#55、サンマイド#
550H、サンマイド#550D、サンマイド569、サンマイド6
11DK−1、サンマイド#578K、サンマイド#579H、サン
マイド#611H、サンマイド#615A、ワックスタイプポリ
アミドHT−W−70B、FED−4A、FMD−01、FMD−03(以
上、三和化成工業(株)製)、バーサミド335、バーサ
ミド930、バーサミド940、バーサミド711、バーサミド7
56、DPX802(以上、ヘンケル白水(株)製)等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。また、これ
らを混合して用いてもよい。なお、100℃以上の軟化点
の低軟化点化合物を使用する場合には、加圧下で水性媒
体の液温を100℃以上にして分散造粒するのが好まし
い。
The polyamide-based low softening point compound in the present invention has, for example, a general structural formula (R and R'are hydrocarbons), and the ring and ball method (JIS K 253
1)) softening point 40 ~ 130 ℃, preferably 50 ~
It is 120 ℃. If the softening point is less than 40 ° C, the blocking resistance of the toner is insufficient, and if it exceeds 130 ° C, the effect of lowering the fixing temperature is small. Examples of the polyamide-based low softening point compound include, for example, Diamond KH, Diamond H, Amide AP-1, Diamond 200, Diamond O, Diamond O-200, Diamond L-200,
Diamond Mid Y, Diamond Mid KP, Diamond Mid KN, Methylol Amide, Clover Ace KN, Sripack O
(Nippon Kasei Co., Ltd.), Sunmide 550, Sunmide HT-85, Sunmide HT-120, Sunmide HT-100
H, Sunmide SNT-2, Sunmide # 55, Sunmide #
550H, Sun Myde # 550D, Sun Myde 569, Sun Myde 6
11DK-1, Sunmide # 578K, Sunmide # 579H, Sunmide # 611H, Sunmide # 615A, Wax type polyamide HT-W-70B, FED-4A, FMD-01, FMD-03 (above, Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) ), Versamide 335, Versamide 930, Versamide 940, Versamide 711, Versamide 7
56, DPX802 (above, manufactured by Henkel Hakusui Co., Ltd.) and the like, but not limited thereto. Further, these may be mixed and used. When a low softening point compound having a softening point of 100 ° C. or higher is used, it is preferable to carry out dispersion granulation under pressure with the liquid temperature of the aqueous medium being 100 ° C. or higher.

上記低軟化点化合物は、重合トナーの定着温度および/
または定着圧力を下げるために、重合性単量体100重量
部に対して50〜3,000重量部混合される。特に70〜1,000
重量部混合されるのが好ましい。50重量部未満では定着
ローラの定着温度または定着圧力を下げるには不充分で
あり、3,000重量部を超えると耐ブロッキング性および
耐久性が低下する傾向が強まる。
The above-mentioned low softening point compound is a fixing temperature of the polymerized toner and / or
Alternatively, in order to lower the fixing pressure, 50 to 3,000 parts by weight are mixed with 100 parts by weight of the polymerizable monomer. Especially 70-1,000
It is preferably mixed in parts by weight. If it is less than 50 parts by weight, it is insufficient to lower the fixing temperature or fixing pressure of the fixing roller, and if it exceeds 3,000 parts by weight, the blocking resistance and durability tend to deteriorate.

本発明の重合トナーを形成するために適用出来る重合性
単量体は、反応基としてCH2=C<基を有するモノマー
であり、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルス
チレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、
p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジ
クロルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチル
スチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチ
ルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシル
スチレン、p−n−ドデシルスチレンなどのスチレンお
よびその誘導体;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステ
ル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸デドシ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ルなどのアクリル酸エステル類;ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾ
ール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンな
どのN−ビニル化合物;ビニルナフタリン類;アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
アクリル酸、もしくはメタクリル酸誘導体などのビニル
基のような反応性の二重結合を有する単量体がある。こ
れらを単独あるいは二種以上用いても良い。必要に応じ
て、架橋剤を使用しても良い。架橋剤として、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト等を例示し得る。架橋剤の添加量は、通常重合性単量
体100重量部に対して0.1〜5重量部使用される。また、
これらの重合性単量体の重合体を単量体組成物中に少量
添加しても良い。上記した単量体の中で、スチレン、ア
ルキル基のような置換基を有するスチレン、またはスチ
レンと他の単量体との混合単量体が、現像性、耐久性を
考慮した場合好ましい。
The polymerizable monomer applicable to form the polymerized toner of the present invention is a monomer having a CH 2 ═C <group as a reactive group, and is styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene. , P-methoxystyrene,
p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene , Pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene and its derivatives; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate. Acrylic acid,
Methacrylic acid, maleic acid, maleic acid half ester; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic Propyl acrylate, n-octyl acrylate, dedosyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate and other acrylates Ters; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole , N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes; monomers having a reactive double bond such as vinyl groups such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide. There is. These may be used alone or in combination of two or more. You may use a crosslinking agent as needed. Examples of the crosslinking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, diethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and the like. The addition amount of the crosslinking agent is usually 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. Also,
A small amount of a polymer of these polymerizable monomers may be added to the monomer composition. Among the above-mentioned monomers, styrene, styrene having a substituent such as an alkyl group, or a mixed monomer of styrene and another monomer is preferable in view of developability and durability.

また、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する極
性重合体、極性共重合体または環化ゴムを添加して重合
性単量体を重合すると好ましい重合トナーを得ることが
できる。極性重合体、極性共重合体または環化ゴムは、
重合性単量体100重量部に対して0.5〜50重量部、好まし
くは1〜40重量部を添加するのが良い。0.5重量%未満
では、充分な擬似カプセル構造をとることが難しく、50
重量部を超えると、重合性単量体の量が不足して重合ト
ナーとしての特性が低下する傾向が強くなる。極性重合
体、極性共重合体または環化ゴムを加えた重合性単量体
組成物を該極性重合体と逆荷電性の分散剤を分散せしめ
た水性媒体の水相中に懸濁させ、重合させることが好ま
しい。すなわち、重合性単量体組成物中に含まれるカチ
オン性またはアニオン性重合体、カチオン性またはアニ
オン性共重合体、アニオン性環化ゴムは、水性媒体中に
分散している逆荷電性のアニオン性またはカチオン性分
散剤とトナーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒
子表面を分散剤が覆うことにより粒子同志の合一を防
ぎ、安定化せしめると共に、添加した極性重合体、極性
共重合体または環化ゴムがトナーとなる粒子表層部に集
まるため、一種の殻のような形態となり、得られた粒子
は疑似的なカプセルとなる。そして、粒子表層部に集ま
った比較的高分子量の極性重合体、極性共重合体または
環化ゴムは多量の低軟化点化合物をトナー粒子内部に内
包するので、本発明の重合トナー粒子にブロッキング
性、現像性、耐摩耗性の優れた性質を付与する。本発明
に使用し得る極性重合体(極性共重合体及び環化ゴムを
包含する)及び逆荷電性分散剤を以下に例示する。な
お、極性重合体はGPCで測定した重量平均分子量が5,000
〜500,000のものが重合性単量体に良好に溶解し、耐久
性も有するので好ましく使用される。
Further, a preferable polymerized toner can be obtained by adding a polar polymer having a polar group, a polar copolymer or a cyclized rubber as an additive during the polymerization of the monomer to polymerize the polymerizable monomer. Polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber,
0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight is added to 100 parts by weight of the polymerizable monomer. If it is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain a sufficient pseudocapsule structure.
If the amount is more than parts by weight, the amount of the polymerizable monomer becomes insufficient and the properties of the polymerized toner tend to deteriorate. Polymerization is carried out by suspending a polar monomer, a polar copolymer, or a polymerizable monomer composition containing a cyclized rubber in an aqueous phase of an aqueous medium in which a dispersant having an opposite charge to the polar polymer is dispersed. Preferably. That is, the cationic or anionic polymer, the cationic or anionic copolymer, or the anionic cyclized rubber contained in the polymerizable monomer composition is a reversely charged anion dispersed in an aqueous medium. Of electrostatic or cationic dispersant electrostatically attracts the particle surface of the toner, and the dispersant covers the particle surface to prevent unification of the particles and stabilize them, as well as added polar polymer and polar copolymer. Alternatively, since the cyclized rubber gathers on the surface layer of the particles that serve as the toner, it becomes a kind of shell-like form, and the obtained particles become pseudo capsules. The relatively high molecular weight polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber gathered in the surface layer of the particle encloses a large amount of the low softening point compound inside the toner particle, so that the polymerized toner particle of the present invention has blocking properties. Imparts excellent developability and abrasion resistance. The polar polymers (including polar copolymers and cyclized rubbers) and reversely-charged dispersants that can be used in the present invention are exemplified below. The weight average molecular weight of the polar polymer measured by GPC is 5,000.
Those having a molecular weight of up to 500,000 dissolve well in the polymerizable monomer and have durability, and thus are preferably used.

(i)カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体、スチレンと該含窒素単量体と
の共重合体もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エステ
ル等と該含窒素単量体との共重合体がある。
(I) As the cationic polymer, a polymer of a nitrogen-containing monomer such as dimethylaminoethyl methacrylate or diethylaminoethyl acrylate, a copolymer of styrene and the nitrogen-containing monomer or styrene, an unsaturated carboxylic acid ester, etc. And the nitrogen-containing monomer.

(ii)アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等の
ニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基
酸、不飽和二塩基酸の無水物の重合体またはスチレンと
該単量体との共重合体がある。
(Ii) Examples of anionic polymers include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, unsaturated dibasic acids, and unsaturated dibasic acids. There are anhydride polymers or copolymers of styrene and said monomers.

分散剤としては、水性媒体中で単量体組成物粒子を分散
安定化する能力を有し、水に難溶性の無機微粉末が好ま
しい。水性媒体中への分散剤の添加量は水を基準として
0.1〜50重量%(好ましくは1〜20重量%)添加するの
が良い。
As the dispersant, an inorganic fine powder which has the ability to disperse and stabilize the monomer composition particles in an aqueous medium and is sparingly soluble in water is preferable. The amount of dispersant added to the aqueous medium is based on water.
It is preferable to add 0.1 to 50% by weight (preferably 1 to 20% by weight).

(iii)アニオン性分散剤としては、アエロジル#200,
#300(日本アエロジル社製)等のコロイダルシリカが
ある。
(Iii) Examples of anionic dispersants include Aerosil # 200,
There are colloidal silica such as # 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

(iv)カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、カップリング剤処理によるアミノア
ルキル変性コロイダルシリカ等の親水性正帯電性シリカ
微粉末等がある。
(Iv) Examples of the cationic dispersant include aluminum oxide, magnesium hydroxide, and fine powder of hydrophilic positively charged silica such as aminoalkyl-modified colloidal silica treated with a coupling agent.

上述の極性重合体または共重合体のかわりにアニオン性
を有する環化ゴムを使用しても良い。
Instead of the above polar polymer or copolymer, a cyclized rubber having anionic property may be used.

磁性重合トナーを製造するには、単量体組成物に磁性粒
子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の役割をも
かねている。本発明に用い得る磁性粒子としては、磁場
の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例えば鉄、
コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマ
グネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合
物の粉末があげられる。粒径が0.05〜5μm、好ましく
は0.1〜1μmである磁性微粒子が用いられる。この磁
性粒子の含有量はトナー重量に対し、10〜60重量%、好
ましくは20〜50重量%が良い。また、これら磁性微粒子
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の処
理剤、あるいは適当な反応性の樹脂等で処理されていて
も良い。この場合磁性微粒子の表面積、表面に存在する
水酸基の密度にもよるが、5重量%以下(好ましくは0.
1〜3重量%)の処理量で十分な重合性単量体及び低軟
化点化合物への分散性が得られ、トナー物性に対しても
悪影響を及ぼさない。重合トナーは着色剤を含有してお
り、着色剤としては従来より知られている染料、カーボ
ンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆して
いるグラフト化カーボンブラックのような顔料が使用可
能である。着色剤は、重合体および低軟化点化合物を基
準にして0.5〜30重量%含有される。トナー中には必要
に応じて荷電制御剤、流動性改質剤を添加(内添)して
も良い。荷電制御剤および流動性改質剤はトナー粒子と
混合(外添)して用いても良い。荷電制御剤としてはカ
ルボキシル基または含窒素基を有する有機化合物の金属
錯体、含金属染料、ニグロシン等がある。流動性改質剤
または潜像担持体(感光体)表面のクリーニング補助剤
としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金属塩などがある。
また、増量の目的で炭酸カルシウム、微粉状シリカ等の
充填剤を0.5〜20重量%の範囲でトナー中に配合しても
よい。さらにトナー粒子相互の凝集を防止して流動性を
向上するために、テフロン(登録商標)微粉末またはス
テアリン酸亜鉛粉末のような流動性向上剤を配合しても
よい。熱ロール定着時の離型性を良くする低分子量炭化
水素系化合物(例えば重量平均分子量500〜5,000)やカ
ルナバワックス等を低軟化点化合物とした場合、例え
ば、炭化水素化合物では疎水性であり低分子量であるた
め、重合により生成したポリマーとは混ざりにくく、極
性重合体、極性共重合体または環化ゴムに比べ粒子表面
には出にくく重合トナーの内部に押し込まれる形とな
る。その結果、多量の低軟化点化合物を含有していて
も、内包化されているため耐久性、耐ブロッキング性に
優れる。そして定着時に内部より出て、定着性およびオ
フセット性を顕著に改善する。換言すればオフセット剤
および定着剤としての役割をはたす。
To produce a magnetically polymerized toner, magnetic particles are added to the monomer composition. In this case, the magnetic particles also serve as a coloring agent. The magnetic particles that can be used in the present invention include substances that are magnetized when placed in a magnetic field, such as iron,
Examples include powders of ferromagnetic metals such as cobalt and nickel, and powders of alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite. Magnetic fine particles having a particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm are used. The content of the magnetic particles is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the weight of the toner. Further, these magnetic fine particles may be treated with a treating agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent, or an appropriate reactive resin. In this case, depending on the surface area of the magnetic fine particles and the density of the hydroxyl groups existing on the surface, it is 5% by weight or less (preferably 0.1% or less).
With a treatment amount of 1 to 3% by weight, sufficient dispersibility in the polymerizable monomer and the low softening point compound is obtained, and the physical properties of the toner are not adversely affected. The polymerized toner contains a colorant, and as the colorant, conventionally known dyes, carbon black, and pigments such as grafted carbon black obtained by coating the surface of carbon black with a resin can be used. . The colorant is contained in an amount of 0.5 to 30% by weight based on the polymer and the low softening point compound. A charge control agent and a fluidity modifier may be added (internally added) to the toner, if necessary. The charge control agent and the fluidity modifier may be used as a mixture (external addition) with toner particles. Examples of the charge control agent include metal complexes of organic compounds having a carboxyl group or a nitrogen-containing group, metal-containing dyes, nigrosine and the like. Examples of fluidity modifiers and auxiliary agents for cleaning the surface of the latent image bearing member (photoreceptor) include colloidal silica and fatty acid metal salts.
Further, for the purpose of increasing the amount, a filler such as calcium carbonate or fine powder silica may be blended in the toner in an amount of 0.5 to 20% by weight. Further, in order to prevent the toner particles from coagulating with each other and improve the fluidity, a fluidity improver such as Teflon (registered trademark) fine powder or zinc stearate powder may be added. When a low softening point compound such as a low molecular weight hydrocarbon compound (for example, a weight average molecular weight of 500 to 5,000) or a carnauba wax that improves releasability at the time of heat roll fixing is used as the low softening point compound, for example, the hydrocarbon compound is hydrophobic and low. Since it has a molecular weight, it is less likely to mix with the polymer produced by the polymerization, and is less likely to be exposed on the particle surface as compared with a polar polymer, a polar copolymer or a cyclized rubber, and will be pushed into the polymerized toner. As a result, even if it contains a large amount of the low softening point compound, it is excellent in durability and blocking resistance because it is encapsulated. Then, the toner comes out of the inside at the time of fixing, and the fixability and offset property are remarkably improved. In other words, it serves as an offset agent and a fixing agent.

本発明の重合トナーを二成分現像剤に適用する場合、通
常のトナーとキャリアーの配合比で適用可能であり、例
えばトナー1重量部に対してキャリアー1〜500重量部
を混合して使用される。
When the polymerized toner of the present invention is applied to a two-component developer, it can be applied at a compounding ratio of a normal toner and a carrier, and for example, 1 to 500 parts by weight of the carrier is mixed with 1 part by weight of the toner. .

懸濁方法は、着色剤(本発明においては磁性体も包含し
ている)、重合性単量体100重量部に対して低軟化点化
合物50〜3,000重量部及び添加剤等を均一に溶解、また
は分散せしめた単量体組成物を、0.1〜50重量%の懸濁
安定剤(例えば、難溶性無機分散剤)を含有する水性媒
体(例えば、重合温度よりも5℃以上、好ましくは10℃
〜30℃高い温度に加温されている)中に通常の攪拌機ま
たはホモミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめ
る。好ましくは溶融または軟化された単量体組成物の粒
子が所望のトナー粒子のサイズ、一般に30μm以下(例
えば体積平均粒径0.1〜20μm)の大きさを有する様に
攪拌速度、時間および水性媒体の温度を調整する。その
後、分散安定剤の作用によりほぼその状態が維持される
様、攪拌を粒子の沈降が防止される程度に行ないなが
ら、水性媒体の液温を重合温度まで下げる。重合温度は
50℃以上、好ましくは55〜80℃、特に好ましくは60〜75
℃の温度に設定し、攪拌しながら実質的に非水溶性の重
合開始剤を添加し重合を行なう。反応終了後、生成した
トナー粒子を洗浄、分散安定剤の除去、ろ過、デカンテ
ーション、遠心等のような適当な方法により回収し乾燥
することにより本発明の重合トナーが得られる。懸濁重
合法においては、通常重合性単量体および低軟化点化合
物100重量部に対し水200〜3,000重量部を水性分散媒と
して使用する。
The suspension method is a colorant (including a magnetic material in the present invention), 50 to 3,000 parts by weight of the low-softening point compound and 100 parts by weight of the polymerizable monomer are uniformly dissolved, Alternatively, the dispersed monomer composition is used in an aqueous medium containing 0.1 to 50% by weight of a suspension stabilizer (for example, a sparingly soluble inorganic dispersant) (for example, 5 ° C or higher, preferably 10 ° C or higher than the polymerization temperature).
It is dispersed in an ordinary stirrer, homomixer, homogenizer, etc. Preferably the agitating speed, time and aqueous medium so that the particles of the melted or softened monomer composition have the desired toner particle size, generally less than 30 μm (eg volume average particle size 0.1-20 μm). Adjust the temperature. Then, the liquid temperature of the aqueous medium is lowered to the polymerization temperature while stirring is carried out to the extent that the settling of the particles is prevented so that the state is almost maintained by the action of the dispersion stabilizer. The polymerization temperature is
50 ° C or higher, preferably 55 to 80 ° C, particularly preferably 60 to 75
The temperature is set to ° C, and a substantially water-insoluble polymerization initiator is added with stirring to carry out polymerization. After the completion of the reaction, the produced toner particles are collected by an appropriate method such as washing, removal of the dispersion stabilizer, filtration, decantation, centrifugation and the like, and dried to obtain the polymerized toner of the present invention. In the suspension polymerization method, usually 200 to 3,000 parts by weight of water is used as an aqueous dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer and the low softening point compound.

また、適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロプロピル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、
リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベントナ
イト、水酸化アルミニウム、水酸化第2鉄、水酸化チタ
ン、水酸化トリウム等のいずれか1種または混合物を水
性媒体に本発明の製造方法に悪影響を与えない程度に含
有されたものも使用しても良い。
Also suitable stabilizers such as polyvinyl alcohol,
Gelatin, methyl cellulose, methyl hydropropyl cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and salts thereof, starch, gum alginate, zein, casein,
Any one or a mixture of tricalcium phosphate, talc, barium sulfate, bentonite, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, titanium hydroxide, thorium hydroxide and the like is used as an aqueous medium to adversely affect the production method of the present invention. You may use the thing contained to the extent that there is not.

また、前記無機分散安定剤の均一な分散のために、界面
活性剤を本発明の製造方法に悪影響を与えない程度に使
用してもよい。これは上記分散安定剤の所期の作用を促
進するためのものであり、その具体例としては、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナ
トリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸
ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルホン
酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナト
リウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウム、3,3−ジスルホンジフェニル尿素
−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−
スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−
アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5−テトラメチル−ト
リフェニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトー
ル−ジスルホン酸ナトウリム、その他を挙げることがで
きる。しかしながら、親水性の有機安定剤または界面活
性剤を使用した場合には重合トナーの耐湿性が低下する
ことに留意する必要がある。
Further, in order to uniformly disperse the inorganic dispersion stabilizer, a surfactant may be used to such an extent that the production method of the present invention is not adversely affected. This is to accelerate the intended action of the above dispersion stabilizer, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, and allyl-alkyl-polyether. Sodium sulfonate, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfone diphenylurea-4,4-diazo-bis-amino- 8-naphthol-6-
Sodium sulfonate, ortho-carboxybenzene-
Azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-disulfonic acid sodium salt, and the like can be mentioned. However, it should be noted that when a hydrophilic organic stabilizer or surfactant is used, the moisture resistance of the polymerized toner decreases.

また、水に易溶性の重合性単量体は水中で乳化重合を同
時におこし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で
汚染するので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加
えて水相での乳化重合を防ぐこともよい。また、水性媒
体の粘度をまして重合時の粒子の合一を防ぐために、水
にグリセリン、グリコールなどを添加する事も可能であ
る。また、易溶性重合性単量体の水への溶解度減少のた
めにNaCl,KCl,Na2SO4などの塩類を水性媒体に加えても
良い。また単量体組成物中の極性重合体または環化ゴム
の極性基のイオン化を高めるために塩酸のようなブレン
ステッド酸を水性媒体へ添加することも可能である。特
に、塩酸のような、ブレンステッド酸を水性媒体中に添
加することは、アニオン性重合体、アニオン性共重合体
または環化ゴムの効果をより高める上で、有効である。
Further, a water-soluble polymerizable monomer simultaneously undergoes emulsion polymerization in water, and since the resulting suspension polymer is contaminated with small emulsion-polymerized particles, a water-soluble polymerization inhibitor, such as a metal salt, is added. It is also possible to prevent emulsion polymerization in the aqueous phase. It is also possible to add glycerin, glycol or the like to water in order to reduce the viscosity of the aqueous medium and prevent the particles from coalescing during polymerization. Further, salts such as NaCl, KCl and Na 2 SO 4 may be added to the aqueous medium in order to reduce the solubility of the easily soluble polymerizable monomer in water. It is also possible to add a Bronsted acid such as hydrochloric acid to the aqueous medium in order to enhance the ionization of the polar groups of the polar polymer or cyclized rubber in the monomer composition. In particular, the addition of Bronsted acid such as hydrochloric acid to the aqueous medium is effective in further enhancing the effect of the anionic polymer, anionic copolymer or cyclized rubber.

本発明の重合トナーは、公知の乾式静電荷像現像法に適
用できる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイ
クロトーニング法などの二成分現像法;導電性一成分現
像法、絶縁性一成分現像法、ジャンピング現像法などの
磁性トナーを使用する一成分現像法;粉末雲法およびフ
ァーブラシ法;トナー担持体上に静電気的力によって保
持されることによって現像部へ搬送され、現像される非
磁性一成分現像法;電界カーテン法により現像部へ搬送
され現像される電界カーテン現像法などに適用可能であ
る。乾式現像法に特に好ましく適用できるが、場合によ
り湿式現像法のトナーとしても使用され得る。
The polymerized toner of the present invention can be applied to a known dry electrostatic image developing method. For example, two-component developing method such as cascade method, magnetic brush method, microtoning method; one-component developing method using magnetic toner such as conductive one-component developing method, insulating one-component developing method, jumping developing method; powder cloud Method and fur brush method; a non-magnetic one-component developing method in which the toner is carried on the toner carrier by electrostatic force and is transferred to the developing section for development; an electric field curtain is transferred to the developing section by the electric field curtain method and developed. It can be applied to the developing method. Although it is particularly preferably applicable to the dry developing method, it may optionally be used as a toner for the wet developing method.

[実施例] 以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples.

実施例1 上記成分をアトライターにより温度65℃で4時間混合し
て単量体組成物を調製した。得られた単量体組成物254
重量部を、アミノ変性シリカ(100重量部のアエロジル2
00をアミノプロピルトリエトキシシラン5重量部で処理
したもの)20重量部および0.1N塩酸25重量部を含有する
65℃に加温された蒸留水1200重量部の水性媒体へTKホモ
ミキサーの攪拌下に投入し、投入後15分間10,000rpmで
攪拌して、分散造粒した。
Example 1 The above components were mixed with an attritor at a temperature of 65 ° C. for 4 hours to prepare a monomer composition. Obtained monomer composition 254
Parts by weight of amino-modified silica (100 parts by weight of Aerosil 2
20 parts by weight of 00 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 25 parts by weight of 0.1N hydrochloric acid.
The mixture was put into an aqueous medium of 1200 parts by weight of distilled water heated to 65 ° C. while stirring with a TK homomixer, and after the addition, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 15 minutes to carry out dispersion granulation.

造粒後液温を60℃に下げ、重合開始剤として2,2′−ア
ゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)3重量部お
よび2,2′−アゾビスイソブチロニトリル1.5重量部を水
性媒体へ添加して、30分間攪拌した。さらに、攪拌をパ
ドル刃攪拌に変えて60℃で10時間攪拌し、重合を完結さ
せた。
After granulation, the liquid temperature was lowered to 60 ° C, and 3 parts by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 1.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile were used as a polymerization initiator. Add to aqueous medium and stir for 30 minutes. Further, stirring was changed to paddle blade stirring, and stirring was carried out at 60 ° C. for 10 hours to complete the polymerization.

得られた重合トナー含有の水性媒体を冷却し、脱水し、
水酸化ナトリウム溶液で洗浄してアミノ変形シリカを溶
解除去し、水洗し、脱水し、乾燥して(必要に応じて分
級して微粒子状の不用成分粒子を除去し)体積平均粒径
8μm(100μmのアパーチャーを使用してコールター
カウンターで測定)の重合トナーを得た。得られた重合
トナーは、ポリスチレン100重量部に対してポリアミド
系ワックス約200重量部を含有していた。また、得られ
たトナーは50℃の環境に一日放置してもブロッキングは
発生しなかった。このことから、ポリアミド系ワックス
は重合トナー粒子内部に内包化していることが知見され
た。
The obtained polymerized toner-containing aqueous medium is cooled and dehydrated,
Washing with sodium hydroxide solution to dissolve and remove amino-modified silica, washing with water, dehydration, and drying (if necessary, fine particles of unnecessary component particles are removed) to obtain a volume average particle diameter of 8 μm (100 μm (Measured with a Coulter counter using the aperture of No. 1) to obtain a polymerized toner. The obtained polymerized toner contained about 200 parts by weight of polyamide wax based on 100 parts by weight of polystyrene. Further, the obtained toner did not cause blocking even if left in an environment of 50 ° C. for one day. From this, it was found that the polyamide wax was encapsulated inside the polymerized toner particles.

得られた重合トナー10重量部、ステアリン酸亜鉛粉末0.
1重量部、疎水性シリカ(アエロジルR972,日本アエロジ
ル社製)0.1重量部、および平均粒径40μmの絶縁性キ
ャリアー粒子(四三酸化鉄75重量部とエポキシ樹脂25重
量部から形成)90重量部を混合して現像剤を調製し、下
記条件で現像を行なった。
10 parts by weight of the obtained polymerized toner, zinc stearate powder 0.
1 part by weight, hydrophobic silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 part by weight, and insulating carrier particles having an average particle size of 40 μm (formed from 75 parts by weight of iron tetraoxide and 25 parts by weight of epoxy resin) 90 parts by weight Were mixed to prepare a developer, and development was performed under the following conditions.

現像器として第1図に示すものを使用した。像担持体は
セレン感光体を有し、像担持体1の周速は100mm/秒、像
担持体に形成された静電荷像の最高電位は+750V、スリ
ーブ(現像剤担持体)2の外径20mmであり、その周速は
100mm/秒、マグネットローラ3のN,S極のスリーブ表面
の垂直方向の磁束密度は1000ガウス、現像剤層の厚さ20
0μm、スリーブ2と像担持体1との間隙300μm、スリ
ーブに印加するバイアス電圧は直流電圧成分+200V、交
流電圧成分3.0KHzで1400Vppで現像を行なった。静電荷
潜像は良好に現像され、現像されたトナー像を普通紙へ
静電転写し、普通紙上のトナー像を15Kg/cm2の加圧下の
シリコンゴム表面層を有する定着ローラと加圧ローラか
ら構成される熱圧ローラ定着装置(ニップ幅7mm、紙の
進行スピード200mm/秒)を通して定着した。定着温度を
第1表に示した。
The developing device shown in FIG. 1 was used. The image carrier has a selenium photoreceptor, the peripheral speed of the image carrier 1 is 100 mm / sec, the maximum potential of the electrostatic charge image formed on the image carrier is +750 V, the outer diameter of the sleeve (developer carrier) 2. 20mm, and the peripheral speed is
100 mm / sec, the magnetic flux density in the vertical direction on the sleeve surface of the N and S poles of the magnet roller 3 is 1000 gauss, and the thickness of the developer layer is 20.
0 μm, the gap between the sleeve 2 and the image carrier 1 was 300 μm, the bias voltage applied to the sleeve was DC voltage component +200 V, AC voltage component was 3.0 KHz, and development was performed at 1400 Vpp. The electrostatic latent image is well developed, the developed toner image is electrostatically transferred to plain paper, and the toner image on the plain paper is fixed roller and pressure roller having a silicone rubber surface layer under pressure of 15 Kg / cm 2. It was fixed through a heat and pressure roller fixing device (nip width 7 mm, paper traveling speed 200 mm / sec). The fixing temperature is shown in Table 1.

なお、第1図の現像器においては、外添剤を有するトナ
ーTは、供給ローラ8及び弾性部材7とによって定量的
に下方のチャンバーへ供給されキャリアーと混合されて
現像剤4を形成する。マグネットローラ3を内蔵してい
るスリーブ2およびドクターブレード10には直流バイア
ス電源5から直流バイアスが付加され、交流バイアス電
源6から交流バイアスが付加されている。スリーブ2の
A方向の回転にともなって現像剤4は搬送され、アルミ
シリンダー11及びセレン感光体12から構成される像担持
体1の静電気的潜像の現像に供される。現像剤層規制部
材9は現像器の外壁の役割をもはたしている。
In the developing device of FIG. 1, the toner T having the external additive is quantitatively supplied to the lower chamber by the supply roller 8 and the elastic member 7 and mixed with the carrier to form the developer 4. A DC bias power supply 5 applies a DC bias, and an AC bias power supply 6 applies an AC bias to the sleeve 2 and the doctor blade 10 that incorporate the magnet roller 3. The developer 4 is conveyed with the rotation of the sleeve 2 in the A direction, and is used for the development of the electrostatic latent image on the image carrier 1 composed of the aluminum cylinder 11 and the selenium photoconductor 12. The developer layer regulating member 9 also serves as an outer wall of the developing device.

比較例1 実施例1でワックスタイプポリアミドFMD−01を40重量
部にした以外は実施例1と同様に行なった。得られたト
ナーのブロッキング試験結果、定着温度、カーボン分散
率および初期画像濃度を第1表に示した。
Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the wax type polyamide FMD-01 was changed to 40 parts by weight in Example 1. The results of the blocking test, the fixing temperature, the carbon dispersion ratio and the initial image density of the obtained toner are shown in Table 1.

比較例2 実施例1でワックスタイプポリアミドFMD−01を3500重
量部にした以外は実施例1と同様に行なった。得られた
トナーは50℃で完全にブロッキングした。定着試験と初
期の画出しは行なわなかった。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that the wax type polyamide FMD-01 was changed to 3500 parts by weight in Example 1. The obtained toner was completely blocked at 50 ° C. The fixing test and the initial image formation were not performed.

比較例3 実施例1でワックスタイプポリアミドFMD−01200重量部
の代りにパラフィンワックス140(日本精蝋(株)製,
軟化点60℃)200重量部にした以外は実施例1と同様に
行なった。得られたトナーのブロッキング試験結果、定
着温度、カーボン分散率および初期画像濃度を第1表に
示した。
Comparative Example 3 Instead of the wax type polyamide FMD-01200 parts by weight in Example 1, paraffin wax 140 (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.,
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the softening point was 60 ° C.) and 200 parts by weight. The results of the blocking test, the fixing temperature, the carbon dispersion ratio and the initial image density of the obtained toner are shown in Table 1.

1)温度50℃、湿度50%のオーブン中に24時間放置。 1) Leave in an oven at a temperature of 50 ° C and a humidity of 50% for 24 hours.

2)トナーの顕微鏡観察による。2) By observing the toner under a microscope.

(黒色粒子は、カーボンブラックが均一に分散されてい
ると推測される。) 3)定着性試験方法 紙の速度200mm/秒、紙の温度25±1℃、定着器の圧力15
Kg/cm2の条件で、定着ローラーの表面温度を50℃,55℃,
60℃,65℃…と5℃ごとに変化させ画像の定着を行な
う。この定着画像を以下のコスリ試験法で試験する。
(It is assumed that the carbon black is uniformly dispersed in the black particles.) 3) Fixing property test method Paper speed 200 mm / sec, paper temperature 25 ± 1 ° C, fixing unit pressure 15
Under the condition of Kg / cm 2 , the surface temperature of the fixing roller is 50 ℃, 55 ℃,
Fix the image by changing it every 60 ° C, 65 ° C ... 5 ° C. This fixed image is tested by the following Kosri test method.

シルボンクレープ紙(20g/cm2)[(株)興人製]5枚
を光沢面が下になるように重ね、光沢面を試験する定着
画像面に40g/cm2の圧力で押し付け、クレープ紙の裂け
目(繊維の向きを示す)方向に往復5回こすり、試験後
の濃度の試験前の濃度に対する割合[(こすり後濃度/
こすり前濃度)×100]を定着性とする。
Silbon crepe paper (20 g / cm 2 ) [made by Kojin Co., Ltd.] 5 sheets are piled up so that the glossy side is facing down, and the glossy side is tested by pressing it against the fixed image surface with a pressure of 40 g / cm 2 and crepe paper Scrape back and forth 5 times in the direction of the fissure (indicating the direction of the fiber), the ratio of the density after the test to the density before the test [(density after rubbing /
The density before rubbing) x 100] is the fixability.

定着性80以上になる最低温度を定着温度とする。The lowest temperature at which the fixability is 80 or higher is the fix temperature.

4)マクベス光学反射濃度計による測定値。4) Measurement value by Macbeth optical reflection densitometer.

[発明の効果] 以上のように、本発明により、着色剤の分散性が向上
し、低温および/または低圧での定着が可能となり、ま
た十分な画像濃度が得られるようになった。
[Advantages of the Invention] As described above, according to the present invention, the dispersibility of the colorant is improved, fixing at low temperature and / or low pressure is possible, and sufficient image density can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は、本発明の実施例および比較例で使用した現像
装置を概略的に示した図である。 1……感光ドラム、2……スリーブ、3……マグネット
ローラ、4……現像剤、5,6……現像バイアス電源、7
……弾性部材、8……供給ローラ、9……現像剤層規制
部材、10……ドクターブレード、11……アルミシリンダ
ー、12……セレン感光体。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a developing device used in Examples and Comparative Examples of the present invention. 1 ... Photosensitive drum, 2 ... Sleeve, 3 ... Magnet roller, 4 ... Developer, 5,6 ... Development bias power supply, 7
...... Elastic member, 8 …… Supply roller, 9 …… Developer layer regulating member, 10 …… Doctor blade, 11 …… Aluminum cylinder, 12 …… Selenium photoreceptor.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】スチレンを含む重合性単量体100重量部,
着色剤,極性重合体又は環化ゴム,及び,下記式 [式中、R及びR′は炭化水素基を示し、nは整数を示
す。] で示される軟化点40〜130℃のポリアミドワックス50〜
3,000重量部を少なくとも含有する単量体組成物を、ポ
リアミドワックスの軟化点よりも高い温度で加熱混合
し、 混合された単量体組成物を加温された水性媒体中に分散
して造粒し、 造粒された単量体組成物中の重合性単量体を重合するこ
とにより重合トナー粒子を生成する ことを特徴とする重合トナーの製造方法。
1. A polymerizable monomer containing styrene 100 parts by weight,
Colorant, polar polymer or cyclized rubber, and the following formula [In the formula, R and R'represent a hydrocarbon group, and n represents an integer. ] Polyamide wax with a softening point of 40-130 ℃
A monomer composition containing at least 3,000 parts by weight is heated and mixed at a temperature higher than the softening point of the polyamide wax, and the mixed monomer composition is dispersed in a warmed aqueous medium for granulation. Then, a method for producing a polymerized toner, wherein polymerized toner particles are produced by polymerizing a polymerizable monomer in the granulated monomer composition.
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