JPH07304271A - Thermal image transfer sheet and image forming method - Google Patents
Thermal image transfer sheet and image forming methodInfo
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- JPH07304271A JPH07304271A JP7061375A JP6137595A JPH07304271A JP H07304271 A JPH07304271 A JP H07304271A JP 7061375 A JP7061375 A JP 7061375A JP 6137595 A JP6137595 A JP 6137595A JP H07304271 A JPH07304271 A JP H07304271A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感熱昇華転写方式を利
用して被転写体上に画像を形成する方法およびそれに用
いる中間媒体としての熱転写受像シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming an image on a material to be transferred using a heat-sensitive sublimation transfer system and a thermal transfer image-receiving sheet used as an intermediate medium.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、種々の熱転写方式による画像形成
方法が公知であるが、これらの中で、熱により昇華又は
拡散するいわゆる昇華性染料を色材として用いた感熱昇
華転写方式は、ポリエステルフィルム等の支持体上の片
面に昇華性染料を結着剤樹脂中に担持させた染料担持層
を設けた熱転写シートを使用するものである。この熱転
写シートは、耐熱性を有する支持体上に、結着剤樹脂に
昇華性染料を混合したインキ又は塗液を印刷又は塗工し
て乾燥形成したものである。そして、サーマルヘッド等
の加熱手段を有するプリンタにより熱転写シートを背面
側から選択的に加熱して、基材シート上に染料で染着可
能な染料受容層を設けた熱転写受像シートに画像を形成
する。形成された染料画像は、使用する色材が染料であ
ることから鮮明で且つ透明性に優れているため、中間調
の再現性や階調性に優れている。このため、3色又は4
色の多数の色ドットを熱転写受像シートに転移させて形
成するフルカラー画像の再現に適しており、従来のオフ
セット印刷やグラビア印刷による画像と同等で、しかも
フルカラー写真画像と同等の高品質画像の形成が可能で
ある。このようなことから、感熱昇華転写方式は、コン
ピュータ画像やビデオ画像のフルカラーのハードコピー
を極めて短時間且つ容易に得られる点で重宝でありよく
用いられてきている。2. Description of the Related Art Conventionally, various image forming methods by thermal transfer have been known. A thermal transfer sheet having a dye carrier layer in which a sublimation dye is carried in a binder resin is provided on one side of a support. This thermal transfer sheet is formed by printing or coating an ink or coating liquid, which is a mixture of a binder resin and a sublimation dye, on a heat-resistant support, followed by drying. Then, the thermal transfer sheet is selectively heated from the back side by a printer having a heating means such as a thermal head, and an image is formed on the thermal transfer image receiving sheet having a dye-dyeable dye-receiving layer provided on the base sheet. . The formed dye image is clear and excellent in transparency because the coloring material used is a dye, and thus is excellent in halftone reproducibility and gradation. For this reason, 3 colors or 4
Suitable for reproducing full-color images formed by transferring a large number of color dots onto a thermal transfer image-receiving sheet, forming high-quality images equivalent to those produced by conventional offset printing or gravure printing, as well as full-color photographic images. is possible. For this reason, the thermal sublimation transfer system is useful and has been widely used in that it can easily obtain full-color hard copies of computer images and video images in an extremely short time.
【0003】しかしながら、従来の方法で得られる染料
画像はプリンターの機構上、熱転写受像シートのような
シート状の被熱転写材以外には直接形成することは、非
常に困難であった。それゆえ、シート状の被熱転写材以
外の、任意の形状の被転写体に、上記の熱転写シートを
用いた染料画像の形成方法が試みられてきた。例えば、
特開昭62−66997号公報及び特開昭60−203
494号公報では、染料画像が形成された熱転写受像シ
ートの基材シートごと被転写体にラベルの如く貼着する
方法が提案されている。しかし、この方法では貼着部周
囲に熱転写受像シートの厚みに相当する段差が付き、そ
こから剥がれやすいという難点があった。そこで、上記
段差の問題については、特開平4−229292号公報
にて、染料画像が形成された染料受容層を熱転写受像シ
ートの基材シートから剥離し、その染料受容層を被転写
体に接触させて高温に加熱して、染料画像のみを被転写
体に転移させた後、染料受容層を被転写体から剥離する
という染料画像のみを転写する再転写方法が提案され、
この方法によれば段差の問題については解決する。とこ
ろが、上記特開平4−229292号公報の方法では、
熱転写受像シートの基材シートから染料受容層を一旦剥
離して被転写体に圧接するという面倒な工程を必要とす
る上、このような剥離機能を有す為に基材シート及び染
料受容層の双方の材質選定上の制約や、剥離した染料受
容層のみを取り扱う必要性から、染料受容層は適度の強
度と厚みが必要であるなど、染料の受容性等以外の要求
性能を満たすための材質選定上の制約もあった。さら
に、使用される熱転写シートの材料に特に限定がなく、
記載された熱転写シートを用いて被転写体に染料画像を
再転写すると、再転写時の高温加熱により染料が変色し
てしまうものがあることが見いだされた。このため、感
熱昇華転写方式の優れた特徴であるフルカラー画像の再
現性を著しく損ない、原画像の色再現を実質上不可能と
するものであった。[0003] However, due to the mechanism of the printer, it is very difficult to directly form the dye image obtained by the conventional method on a material other than a sheet-like thermal transfer receiving material such as a thermal transfer image receiving sheet. Therefore, attempts have been made to form a dye image using the above-described thermal transfer sheet on a transfer-receiving material of any shape other than a sheet-like thermal transfer-receiving material. for example,
JP-A-62-66997 and JP-A-60-203
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 494 proposes a method of adhering a base sheet of a thermal transfer image-receiving sheet on which a dye image is formed to an object to be transferred like a label. However, in this method, there is a step corresponding to the thickness of the thermal transfer image-receiving sheet around the adhered portion, and there is a problem that the sheet is easily peeled off. Therefore, regarding the problem of the step difference, Japanese Patent Laid-Open No. 4-229292 discloses that a dye-receiving layer having a dye image formed thereon is peeled off from a substrate sheet of a thermal transfer image-receiving sheet, and the dye-receiving layer is brought into contact with a transfer material. A retransfer method has been proposed in which only the dye image is transferred by heating to a high temperature to transfer only the dye image to the transfer material, and then peeling off the dye receiving layer from the transfer material.
This method solves the step problem. However, in the method of JP-A-4-229292,
In addition to requiring a troublesome process of once peeling the dye-receiving layer from the base sheet of the thermal transfer image-receiving sheet and pressing it against the transfer-receiving material, such a peeling function is necessary for the base sheet and the dye-receiving layer. Due to restrictions on material selection for both materials and the need to handle only the peeled dye-receiving layer, the dye-receiving layer requires appropriate strength and thickness. There were also restrictions on selection. Furthermore, there is no particular limitation on the material of the thermal transfer sheet to be used,
It has been found that when a dye image is retransferred onto a transfer material using the described thermal transfer sheet, the dye may be discolored due to high temperature heating during retransfer. For this reason, the reproducibility of a full-color image, which is an excellent feature of the thermal sublimation transfer system, is remarkably impaired, and the color reproducibility of the original image is substantially impossible.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、熱
転写受像シートから染料受容層を剥離せずに熱転写受像
シートごと使用できる簡便な再転写方式による画像形成
方法およびそれに用いるのに適した熱転写受像シートを
提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides an image forming method by a simple re-transfer system which can be used together with the thermal transfer image-receiving sheet without peeling off the dye-receiving layer from the thermal transfer image-receiving sheet, and thermal transfer suitable for use therein. An object of the present invention is to provide an image receiving sheet.
【0005】[0005]
<発明の概要>上記目的を達成すべく、本発明の熱転写
受像シートは、基材シート上に少なくとも染料受容層が
設けられた熱転写受像シートにおいて、基材シートと染
料受容層間に親水性物質を含有する染料放出層が設けら
れていることを特徴とするものである。また、本発明の
画像形成方法は、上記熱転写受像シートの染料受容層に
染料画像を形成し、次いで該熱転写受像シートの染料受
容層側を被転写体に接触し、加熱することにより前記染
料画像を被転写体に移行させ、その後熱転写受像シート
を剥がすことを特徴とするものである。<Summary of the Invention> In order to achieve the above object, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base sheet and at least a dye-receiving layer provided thereon, wherein a hydrophilic substance is added between the base sheet and the dye-receiving layer. It is characterized in that it is provided with a dye-releasing layer containing the dye. In the image forming method of the present invention, a dye image is formed on the dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet, and then the dye image is formed by bringing the dye-receiving layer side of the thermal transfer image-receiving sheet into contact with an object to be transferred and heating. is transferred to the transferred material, and then the thermal transfer image-receiving sheet is peeled off.
【0006】<発明の具体的な説明>以下、図面に従っ
て染料画像の再転写方法である本発明の画像形成方法か
ら詳述する。先ず、熱転写シートを用いた熱転写受像シ
ートへの染料画像の形成は、従来公知の方法により、サ
ーマルプリンタ、ビデオプリンタ等の公知の熱転写印刷
装置を用いて行えばよい。図1は、サーマルヘッド5を
用いた熱転写印刷装置により、熱転写シート1からの染
料を熱転写受像シート2に移行させ、シート2上に染料
画像3を形成しているところを示すものであり、このよ
うにして、図2に示すように染料画像3が形成された中
間媒体としての熱転写受像シート2aが得られる。次い
で、熱転写受像シート2aから被転写体に染料画像3を
再転写させる。図3では、被転写体として外表面が二次
曲面をしたセラミックス製の飲料用カップであるマグカ
ップ4の外表面に熱転写受像シート2aを接触させつつ
あり、これから加熱して再転写せんとするところを示し
ている。再転写させるには、染料画像3が転写された熱
転写受像シート2aの染料受容層側面を、被転写体の被
転写面に接触させる。被転写面への接触は、熱転写受像
シートとの間に空隙があると、得られる染料画像の濃度
が低下したり、ぼけが発生しやすくなるため、加圧密着
する。要は再転写中に浮いたり、ずれたりしない程度に
密接あるいは密着していれば良いのであり、熱転写受像
シートの被転写面への加圧力は大きい必要はない。密着
を維持する手段として、被転写体の転写面と密着性の少
ないゴム等の弾性体を介して力を加え、熱転写受像シー
トを被転写体に圧接するようにするのが好ましい。また
加熱は熱転写受像シート側から、あるいは被転写体側か
ら、あるいは両面から行えば良い。被転写体がマグカッ
プのような円柱状物体でその外表面に再転写する場合
は、転写すべき外表面部分に熱転写受像シートをあてが
い、熱転写受像シートをゴムシートで覆った上、さらに
その外側から円弧状のヒータで周囲を覆って、圧接して
加熱すれば良い。<Detailed Description of the Invention> Hereinafter, the image forming method of the present invention, which is a method for retransferring a dye image, will be described in detail with reference to the drawings. First, formation of a dye image on a thermal transfer image-receiving sheet using a thermal transfer sheet may be performed by a conventionally known method using a known thermal transfer printing apparatus such as a thermal printer or a video printer. FIG. 1 shows that a dye image 3 is formed on the sheet 2 by transferring the dye from the thermal transfer sheet 1 to the thermal transfer image receiving sheet 2 by means of a thermal transfer printing apparatus using a thermal head 5. Thus, a thermal transfer image-receiving sheet 2a is obtained as an intermediate medium on which the dye image 3 is formed as shown in FIG. Next, the dye image 3 is retransferred from the thermal transfer image receiving sheet 2a to the transfer receiving material. In FIG. 3, the thermal transfer image-receiving sheet 2a is being brought into contact with the outer surface of a mug cup 4, which is a ceramic beverage cup having a quadratic curved outer surface, as an object to be transferred. is shown. For retransfer, the side of the dye receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet 2a to which the dye image 3 has been transferred is brought into contact with the transfer receiving surface of the transfer receiving material. As for the contact with the surface to be transferred, if there is a gap between it and the thermal transfer image-receiving sheet, the density of the obtained dye image is lowered and blurring is likely to occur. In short, it is sufficient that they are in such close contact that they do not float or shift during retransfer, and the pressure applied to the transfer surface of the thermal transfer image receiving sheet need not be large. As a means for maintaining close contact, it is preferable to press the thermal transfer image-receiving sheet against the transfer surface by applying force via an elastic body such as rubber having low adhesion to the transfer surface. Heating may be performed from the thermal transfer image receiving sheet side, from the transferred material side, or from both sides. When the object to be transferred is a cylindrical object such as a mug and the image is to be re-transferred onto its outer surface, a thermal transfer image-receiving sheet is applied to the outer surface portion to be transferred, the thermal transfer image-receiving sheet is covered with a rubber sheet, and then from the outside. It can be heated by covering the periphery with an arcuate heater and applying pressure.
【0007】再転写の加熱温度、加熱時間は、染料分子
が被転写体側へ十分に移行するに足る温度及び時間で且
つ、熱転写受像シートが被転写体面に融着したり、ある
いは染料が品質を該するほど熱変色したりしない程度を
加えるが、被転写体の耐熱性、熱容量等によって変わっ
てくる。例えば、図3、図4にて例示するマグカップの
ような被転写体に対しては、通常100〜250℃で1
〜10分程度の加熱を行う。所要時間加熱後、被転写体
を空冷もしくは水冷して温度が室温付近まで冷えてか
ら、熱転写受像シートを被転写体から引き剥がす。以上
で、被転写体に染料画像が形成される。図4は、このよ
うにして得られた、染料画像3が再転写したマグカップ
4aと、染料画像が抜けた熱転写受像シート2bを示し
ている。[0007] The heating temperature and heating time for retransfer should be such that the dye molecules sufficiently migrate to the transfer-receiving material, and the thermal transfer image-receiving sheet is not fused to the transfer-receiving material, or the quality of the dye is deteriorated. The degree to which heat discoloration does not occur is added, but it varies depending on the heat resistance, heat capacity, etc. of the material to be transferred. For example, for transfer-receiving objects such as mugs illustrated in FIGS. 3 and 4, 1
Heat for about 10 minutes. After heating for the required time, the material to be transferred is air-cooled or water-cooled to a temperature near room temperature, and then the thermal transfer image-receiving sheet is peeled off from the material to be transferred. As described above, a dye image is formed on the transfer material. FIG. 4 shows a mug 4a onto which the dye image 3 has been retransferred and a thermal transfer image receiving sheet 2b from which the dye image has been removed.
【0008】次に、本発明の熱転写受像シートについて
詳述する。図5は上記した本発明の画像形成方法で用い
うる熱転写受像シートの一例を示す縦断面図であり、同
図では、熱転写受像シート2は、基材シート21と染料
受容層22との間に染料放出層23を介在させた構成で
ある。また、本発明の熱転写受像シートは図6に示す様
に、基材シート21の背面に裏面層24を設けてもよ
い。裏面層により、再転写時に熱転写受像シートの背面
側からゴム等の弾性体で圧力を加える際に弾性体への密
着を防止できる。熱転写受像シート2に用いられる基材
シート21としては、例えば、ポリオレフィン系やポリ
スチレン系等の合成紙類、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙等の塗工紙、グラシン紙、コンデンサー紙、
パラフィン紙等の薄葉紙、上質紙等の紙類、あるいはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、1,4‐ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレ
ート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ナイロン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、
フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等の樹脂等のフィ
ルム類、あるいは不織布類、あるいは例えば、紙類と樹
脂フィルム類の積層体、又は紙類に樹脂を塗工した複合
体のように、上記合成紙類、紙類、樹脂フィルム類相互
の複合体であってもよい。また、樹脂中に白色顔料や充
填剤を添加して成膜して白色不透明化させたり発泡させ
たシートとして、この上に上記した樹脂の層を溶融押出
法等により設けたものも使用できる。なお、基材シート
としては透明又は不透明のものが使用できる。基材シー
トの厚みは、一般に30〜300μm、好ましくは15
0〜200μmである。The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention will now be described in detail. FIG. 5 is a vertical cross-sectional view showing an example of a thermal transfer image-receiving sheet that can be used in the image forming method of the present invention. In FIG. It has a structure in which a dye-releasing layer 23 is interposed. Further, the thermal transfer image receiving sheet of the present invention may be provided with a back layer 24 on the back of the base sheet 21 as shown in FIG. The back layer can prevent adhesion to the elastic body when pressure is applied from the back side of the thermal transfer image-receiving sheet with an elastic body such as rubber during retransfer. Examples of the base sheet 21 used for the thermal transfer image receiving sheet 2 include synthetic papers such as polyolefin-based and polystyrene-based papers, coated papers such as art paper, coated paper, and cast-coated paper, glassine paper, condenser paper,
Thin paper such as paraffin paper, paper such as fine paper, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, 1,4-polycyclohexylene dimethyl terephthalate, polycarbonate resin, cellophane, cellulose resin such as cellulose acetate,
Polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, nylon, polyimide, polyvinyl alcohol,
Films such as resins such as fluororesins, chlorinated rubbers, ionomers, etc., or nonwoven fabrics, or, for example, laminates of papers and resin films, or composites in which resin is coated on paper, the above synthetic paper It may also be a composite of materials, papers, and resin films. Also, a sheet obtained by adding a white pigment or a filler to a resin to form a film to make it opaque white or foam it, and then providing a layer of the above-described resin thereon by a melt extrusion method or the like can also be used. A transparent or opaque base sheet can be used as the base sheet. The thickness of the base sheet is generally 30-300 µm, preferably 15 µm.
0 to 200 μm.
【0009】染料受容層22は、熱転写シート1から移
行してくる熱移行性染料を受容して染料画像を保持し、
次いで、最終的な被転写体にその受容した染料画像を熱
により再度移行させる、すなわち放出させる中間媒体と
しての機能を果たす。このような、熱移行性染料の受容
性と放出性という一見矛盾する特性が要求される染料受
容層22であるが、基本的には染料を受容する温度条件
及び染料を放出する温度条件、並びに用いる染料、熱転
写シートの染料担持層及び染料受容層を形成する樹脂等
の材料の選択によって、従来公知の染料受容層22を構
成する樹脂でも、相当の目的は達成される。ただし、好
ましくは、被転写体への転写時に、被転写体表面と融着
を起こしにくいものを使用するのが良い。上記の染料受
容層22としては、従来公知の熱可塑性樹脂が使用で
き、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン
含有樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル
系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、(メタ)アクリ
ル酸エステル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン等のポ
リスチレン系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィ
ン系モノマーと他のビニルモノマーとの共重合体、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、酢
酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリアミド、アイ
オノマー等の一種又は二種以上の混合物が使用される。The dye-receiving layer 22 receives the thermally migratable dye transferred from the thermal transfer sheet 1 and retains the dye image.
It then serves as an intermediate medium for thermally transferring or releasing the received dye image to the final receiver. Although the dye-receiving layer 22 is required to have seemingly contradictory properties such as the receptivity and the releasability of the thermally migratable dye, basically, the temperature conditions for receiving the dye and the temperature conditions for releasing the dye, and By selecting materials such as dyes to be used and resins forming the dye-carrying layer and the dye-receiving layer of the thermal transfer sheet, even conventionally known resins forming the dye-receiving layer 22 can achieve the corresponding purpose. However, it is preferable to use a material that is less likely to fuse with the surface of the transfer-receiving material when transferred to the transfer-receiving material. Conventionally known thermoplastic resins can be used as the dye-receiving layer 22. Examples include polyolefin resins such as polypropylene, halogen-containing resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate Polymers, vinyl acetate resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl acetal resins, acrylic resins such as (meth)acrylic acid esters, polystyrene resins such as polystyrene, olefin monomers such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate-based resins, cellulose-based resins such as cellulose acetate, polyamides, and ionomers. be.
【0010】また、上記熱可塑性樹脂にさらに次のよう
な有機ケイ素化合物を含有させたり、架橋剤を添加して
熱硬化性樹脂としたものは、被転写体と融着を起こしに
くく、好ましいものである。使用する有機ケイ素化合物
としては、アミノ基、水酸基、メルカプト基、エポキシ
基、イソシアネート基、カルボキシル基、ビニル基等の
官能基を含有するシリコーンオイル等の反応性有機ケイ
素化合物をその前駆体として用いる。そして、当該前駆
体としての反応性有機ケイ素化合物と反応しうる官能基
を有する反応性熱可塑性樹脂とを反応させることによっ
て得られる、グラフトポリマーとした有機ケイ素化合物
が先ず挙げられる。なお、ここで反応性熱可塑性樹脂と
は、反応性を有す官能基がありさえすれば、上記した熱
可塑性樹脂群の中から選ばれるものでよい。あるいは、
有機ケイ素化合物として上記以外に、ポリイソシアネー
ト、ポリアミン等の多官能反応性化合物を架橋剤として
用いて、これらと反応しうる官能基を有する、前記反応
性有機ケイ素化合物と前記反応性熱可塑性樹脂とを反応
させてグラフトポリマーとした有機ケイ素化合物でもよ
い。あるいは、ビニル基を有するシリコーンオイル等の
反応性有機ケイ素化合物と、ビニル基やアクリロイル基
等を有する一般的なモノマーとを共重合させてグラフト
ポリマーとした有機ケイ素化合物であってもよい。この
ようにして得られる有機ケイ素化合物を染料受容層を構
成する樹脂中に添加すると、グラフト化された反応性有
機ケイ素化合物から構成される枝ポリマー部分が染料受
容層の表面に分配され、一方、反応性熱可塑性樹脂から
構成される幹ポリマー部分は染料受容層を形成する樹脂
と相溶している結果、染料受容層の表面に優れた撥油性
及び印字時の滑り性を付与し、また特に再転写の際の被
転写体との融着防止効果を付与することも出来る。これ
らの有機ケイ素化合物の添加量は、染料受容層を構成す
る樹脂100重量部当たり1〜50重量部の範囲で使用
するのが好ましい。添加量が少なすぎると撥油性及び滑
り性が不十分となり、望ましい耐指紋性、耐可塑剤性及
び耐擦過性が得られない。逆に添加量が多すぎると、熱
転写シートからの染料の移行性が不十分となり高濃度の
転写画像が得られず、染料受容層の皮膜強度も低下し、
好ましくない。[0010] In addition, thermosetting resins obtained by adding the following organosilicon compounds to the above thermoplastic resins or adding cross-linking agents are preferable because they are less likely to fuse with the material to be transferred. is. As the organosilicon compound to be used, reactive organosilicon compounds such as silicone oils containing functional groups such as amino groups, hydroxyl groups, mercapto groups, epoxy groups, isocyanate groups, carboxyl groups and vinyl groups are used as their precursors. First, there is an organosilicon compound as a graft polymer obtained by reacting a reactive organosilicon compound as the precursor with a reactive thermoplastic resin having a reactive functional group. Here, the reactive thermoplastic resin may be selected from the thermoplastic resin group described above as long as it has a reactive functional group. or,
In addition to the above organosilicon compounds, polyfunctional reactive compounds such as polyisocyanates and polyamines are used as cross-linking agents, and the reactive organosilicon compounds and the reactive thermoplastic resins having functional groups capable of reacting with these are combined. It may be an organosilicon compound obtained by reacting to form a graft polymer. Alternatively, it may be an organosilicon compound obtained as a graft polymer by copolymerizing a reactive organosilicon compound such as silicone oil having a vinyl group with a general monomer having a vinyl group, an acryloyl group, or the like. When the organosilicon compound thus obtained is added to the resin constituting the dye-receiving layer, the branch polymer portion composed of the grafted reactive organosilicon compound is distributed on the surface of the dye-receiving layer, while The backbone polymer portion composed of a reactive thermoplastic resin is compatible with the resin forming the dye-receiving layer. It is also possible to impart an effect of preventing fusion with a transfer-receiving material during re-transfer. The amount of these organosilicon compounds added is preferably in the range of 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin constituting the dye-receiving layer. If the amount added is too small, oil repellency and slip properties will be insufficient, and desired anti-fingerprint, anti-plasticizer and anti-scratch properties will not be obtained. On the other hand, if the amount added is too large, the migration of the dye from the thermal transfer sheet will be insufficient, making it impossible to obtain a high-density transferred image and lowering the film strength of the dye-receiving layer.
I don't like it.
【0011】一方、熱可塑性樹脂を架橋させる架橋剤と
しては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ基を有す
るポリエポキシド化合物、ポリアミン化合物、下記式7
で示すようなキレート化合物、アルコラート、エステル
ガム等が挙げられ、特にキレート化合物が好ましい。
(R1−O)m−M(X)n 式7
式7中、
M :金属原子(チタン、アルミニウム、ジルコニウ
ム)
R1:アルキル基、アリール基又は水素等
m+n=3又は4
X :グリコール、β−ジケトン、ヒドロキシカルボン
酸、ケトエステル、ケトアルコール
を表わす。また、次の(1)〜(5)は、金属原子Mへ
の配位様式を例示したものである。なお、R2〜R
9は、アルキル基、アリール基、又は水素等である。On the other hand, as a cross-linking agent for cross-linking a thermoplastic resin, a polyisocyanate compound, a polyepoxide compound having an epoxy group, a polyamine compound, and the following formula 7
and chelate compounds, alcoholates, ester gums, etc., and chelate compounds are particularly preferred. (R1 - O) m -M(X) n formula 7 formula 7, M: metal atom (titanium, aluminum, zirconium) R1 : alkyl group, aryl group, hydrogen, etc. m+n=3 or 4 X: glycol, Represents β-diketone, hydroxycarboxylic acid, ketoester, ketoalcohol. The following (1) to (5) exemplify the coordination modes to the metal atom M. In addition, R 2 to R
9 is an alkyl group, an aryl group, hydrogen, or the like.
【化1】
架橋剤の使用量は、架橋剤と反応性を有する反応性熱可
塑性樹脂の種類、官能基数、架橋剤の分子量、官能基数
等によって適宜調整するが、熱可塑性樹脂100重量部
当たり0.5〜20重量部程度が好ましい。架橋剤の使
用により、被転写体への熱転写受像シートの融着性を防
止する効果がある。[Chemical 1] The amount of the cross-linking agent used is appropriately adjusted depending on the type of reactive thermoplastic resin having reactivity with the cross-linking agent, the number of functional groups, the molecular weight of the cross-linking agent, the number of functional groups, and the like. About 20 parts by weight is preferable. The use of a cross-linking agent has the effect of preventing the thermal transfer image-receiving sheet from fusing to the transfer material.
【0012】染料受容層22を基材シート21上に設け
るには、従来公知の方法によって行えば良い。すなわ
ち、前記した熱可塑性樹脂、必要に応じて有機ケイ素化
合物や架橋剤、さらにその他任意の添加成分を加えて、
これらを適当な溶剤と共に溶解もしくは分散して染料受
容層形成用塗液又はインキを調整し、これを公知の塗工
方法又は印刷方法によって基材シート上に施して、溶剤
成分を乾燥させ、さらに必要に応じて架橋剤を用いる場
合には加熱硬化させればよい。このようにして形成する
染料受容層22の厚さは、1〜10μm、好ましくは2
〜5μm程度の厚さである。[0012] The dye-receiving layer 22 may be provided on the substrate sheet 21 by a conventionally known method. That is, by adding the thermoplastic resin described above, an organic silicon compound and a cross-linking agent as necessary, and other optional additives,
These are dissolved or dispersed in a suitable solvent to prepare a coating solution or ink for forming a dye-receiving layer, which is applied onto a substrate sheet by a known coating method or printing method to dry the solvent component, and If a cross-linking agent is used as necessary, it may be cured by heating. The thickness of the dye-receiving layer 22 thus formed is 1 to 10 µm, preferably 2 µm.
It has a thickness of about 5 μm.
【0013】本発明の熱転写受像シートには、図5、図
6に示すように、基材シート21と熱転写受像層22と
の間に染料放出層23が設けられている。この染料放出
層23により、熱転写受像シートに転移した染料画像の
被転写体への移行が促進される。染料放出層23は、親
水性物質を含有する、染料の拡散性が低い層である。親
水性物質の具体例としては、寒天やアルギン酸ソーダ等
の海草抽出物、アラビアゴムやトロロアオイ等の植物粘
物質、カゼインやゼラチン等の動物性蛋白、プルランや
デキストラン等の発酵粘物質、デンプン及びデンプン
質、メチルセルロースやカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系物質、ポ
リビニルピロリドンやポリビニルエーテル、ポリマレイ
ン酸共重合体、極性基含有アクリル系共重合体、ポリビ
ニルアルコール等の合成高分子、ポリリン酸ソーダ等の
無機高分子等が挙げられる。その中で特に好適な物質
は、ポリビニルピロリドン系樹脂、及びアルキルビニル
エーテル/無水マレイン酸共重合体樹脂であり、これら
の樹脂の特徴としては、高い染料放出効果を有すると共
に、多くの基材シートや染料受容層との接着にも優れ、
さらに形成された被膜の強度が高く、耐熱性にも優れる
ために、熱転写受像シートに画像を形成する時や、被転
写体に画像を再転写する時に、染料受容層が基材シート
から剥がれてしまったり、染料転写フィルムや被転写体
と熱転写受像シートが熱融着してしまうのを防止するこ
とができる。また、ポリビニルピロリドン系樹脂やアル
キルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体樹脂は、
水溶性であると同時にエチルアルコールやイソプロピル
アルコール等のアルコール系溶剤、あるいはメチルエチ
ルケトンやメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等
といった比較的沸点が低く乾燥除去が容易な有機溶剤に
対しても溶解性が高い物質であり、有機溶剤に可溶な多
くの樹脂との相溶性も高く、このことが有機、無機の多
くの物質との接着性が高い所以となっている。As shown in FIGS. 5 and 6, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a dye release layer 23 between the substrate sheet 21 and the thermal transfer image-receiving layer 22 . The dye-releasing layer 23 promotes transfer of the dye image transferred to the thermal transfer image-receiving sheet to the transferred material. The dye-releasing layer 23 is a layer containing a hydrophilic substance and having low dye-diffusibility. Specific examples of hydrophilic substances include seaweed extracts such as agar and sodium alginate, plant viscous substances such as gum arabic and tororo mallow, animal proteins such as casein and gelatin, fermented viscous substances such as pullulan and dextran, starch and starch. quality, methyl cellulose and carboxymethyl cellulose,
Cellulosic substances such as hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl ether, polymaleic acid copolymers, polar group-containing acrylic copolymers, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, and inorganic polymers such as sodium polyphosphate. Among them, particularly suitable substances are polyvinylpyrrolidone-based resins and alkyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer resins. Excellent adhesion to the dye-receiving layer,
Furthermore, since the formed film has high strength and excellent heat resistance, the dye-receiving layer is not peeled off from the base sheet when forming an image on the thermal transfer image-receiving sheet or when re-transferring the image to a transfer-receiving material. It is possible to prevent the thermal transfer image-receiving sheet from being thermally fused to the dye transfer film or the material to be transferred. In addition, polyvinylpyrrolidone-based resins and alkyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer resins are
While being water-soluble, it is also highly soluble in organic solvents such as alcohol solvents such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, which have relatively low boiling points and are easy to remove by drying. It is a substance and has high compatibility with many resins soluble in organic solvents, which is the reason why it has high adhesiveness with many organic and inorganic substances.
【0014】上記染料放出層を形成する樹脂中、及び染
料受容層を形成する樹脂中には、白色度の向上、強度及
び硬度の向上、耐光性等を目的として必要に応じて種々
の添加剤を含有させてもよい。白色度を向上させておけ
ば、熱転写受像シートに形成された染料画像を中間画像
の段階でその良否を判断し、最終的な被転写体にまで転
写すべきかを判断できる。添加剤としては、例えば、シ
リカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム等の無機充填剤、酸化チタン、酸化亜鉛等の
白色顔料、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子又は
微粒子等の充填剤、あるいは蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤等が挙げられる。添加剤の添加量は、染
料放出層を形成する樹脂100重量部当たり10〜30
0重量部の範囲であり、蛍光増白剤の場合は少量で良
い。また、染料放出層を形成する上記樹脂以外に、その
他の樹脂を目的を逸脱しない範囲で基材シート及び染料
受容層との密着性を向上する目的等で必要に応じて混合
使用してもよい。In the resin forming the dye-releasing layer and the resin forming the dye-receiving layer, various additives are optionally added for the purpose of improving whiteness, strength and hardness, and light resistance. may be included. If the degree of whiteness is improved, the quality of the dye image formed on the thermal transfer image-receiving sheet can be judged at the stage of the intermediate image, and it can be judged whether the image should be transferred to the final transfer material. Examples of additives include inorganic fillers such as silica, alumina, clay, talc, calcium carbonate, barium sulfate, white pigments such as titanium oxide and zinc oxide, acrylic resins, epoxy resins, polyurethane resins, phenol resins, and melamine resins. , fillers such as resin particles or fine particles such as benzoguanamine resin, fluororesin, and silicone resin, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like. Additives are added in an amount of 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the resin forming the dye-releasing layer.
It is in the range of 0 parts by weight, and in the case of a fluorescent whitening agent, a small amount may be sufficient. In addition to the above resins forming the dye-releasing layer, other resins may be mixed and used, if necessary, for the purpose of improving the adhesion between the base sheet and the dye-receiving layer within the scope of the purpose. .
【0015】染料放出層23を基材シート21上に設け
るには、従来公知の塗膜形成方法によって行えば良い。
すなわち、上記の樹脂、その他任意の添加成分を加え
て、これらをメタノール、イソプロピルアルコール、
水、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トル
エン、キシレン、シクロヘキサノン等の適当な溶剤と共
に溶解もしくは分散して染料放出層形成用塗液又はイン
キを調整し、これを公知の塗工方法又は印刷方法、例え
ば、グラビアコート法、リバースロールコート法、グラ
ビアリバースロールコート法、グラビア印刷法、スクリ
ーン印刷法等によって基材シート上に施して、溶剤成分
を乾燥させればよい。このようにして形成する染料放出
層23の厚さは、0.05〜5、好ましくは0.1〜3
μm程度の厚さである。厚さが薄すぎると、再転写画像
の濃度が低下したり、基材シートとの密着が低下して、
染料受容層がはがれてしまう等の問題が生じるおそれが
あり、厚すぎると非経済的である。The dye release layer 23 may be provided on the base sheet 21 by a conventionally known coating film forming method.
That is, the above resins and other optional additive components are added, and these are mixed with methanol, isopropyl alcohol,
A coating liquid or ink for forming a dye-releasing layer is prepared by dissolving or dispersing it in a suitable solvent such as water, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, cyclohexanone, and the like, and is subjected to a known coating method or printing method, for example. , gravure coating, reverse roll coating, gravure reverse roll coating, gravure printing, screen printing, or the like, and the solvent component is dried. The thickness of the dye-releasing layer 23 thus formed is 0.05-5, preferably 0.1-3.
It has a thickness of about μm. If the thickness is too thin, the density of the retransferred image may decrease, or the adhesion to the base sheet may decrease.
Problems such as peeling of the dye-receiving layer may occur, and if the thickness is too thick, it is uneconomical.
【0016】熱転写受像シートの基材シートと染料受像
層との間の染料放出層の介在により、再転写工程にて染
料受像層中に転写形成された染料画像の被転写体への転
写が促進される。このメカニズムの詳細は不明である
が、次のように推定される。すなわち、染料放出層は親
水性物質から成り、且つ染料は水不溶性であることか
ら、第1に染料と染料放出層とは親和性が悪い。従って
染料放出層は背面のバリヤー層として働き、再転写時に
染料分子の背面方向への拡散移動を抑えることで、被転
写体方向への拡散移動を促進する。第2に、染料放出層
は吸湿性が他の層に比べて高い。従って、通常の使用下
で染料放出層に平衡吸収されている水分が、再転写工程
で染料受容層内に拡散移動して進入する。この時、非水
溶性の染料と水との親和性が悪い為に反発力が働き、ま
た、水が染料受容層の樹脂に対して可塑剤的に働き、染
料受容層内の染料分子の拡散速度を増大させる。以上の
染料放出層の作用により、被転写体に形成される染料画
像の濃度が向上する。また、染料移行の促進により再転
写に要する熱および時間が減ずる結果、染料受容層及び
被転写体の染料画像の形成される層の双方で染料分子の
横方向への拡散移動量を垂直方向の拡散移動量に対して
相対的に減少させることになり、画像のぼけが減少する
と考えられる。また、再転写に要する熱および時間が減
少する結果、熱転写受像シートの染料受容層が被転写体
に融着しにくくなる。The interposition of the dye release layer between the base sheet and the dye image receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet facilitates the transfer of the dye image transferred and formed in the dye image receiving layer in the retransfer process to the transfer receiving material. be done. Although the details of this mechanism are unknown, it is presumed as follows. First, the affinity between the dye and the dye-releasing layer is poor because the dye-releasing layer is composed of a hydrophilic substance and the dye is water-insoluble. Therefore, the dye-releasing layer acts as a barrier layer on the back side, and suppresses the diffusive movement of the dye molecules toward the back side during retransfer, thereby promoting the diffusive movement toward the transferred material. Second, the dye-releasing layer has a higher hygroscopicity than other layers. Therefore, moisture that is equilibrated in the dye-releasing layer under normal use diffuses into the dye-receiving layer during the retransfer process. At this time, since the affinity between the water-insoluble dye and water is poor, a repulsive force acts, and the water acts like a plasticizer on the resin of the dye-receiving layer, causing diffusion of the dye molecules in the dye-receiving layer. Increase speed. Due to the action of the dye release layer as described above, the density of the dye image formed on the transfer material is improved. In addition, the heat and time required for retransfer are reduced by promoting dye transfer, and as a result, the amount of diffusion movement of dye molecules in the lateral direction in both the dye-receiving layer and the layer on which the dye image is formed on the transfer material is reduced in the vertical direction. It is considered that the blurring of the image is reduced because the diffusion movement amount is decreased relative to the diffusion movement amount. Moreover, as a result of the reduction in the heat and time required for retransfer, the dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet is less likely to fuse to the transfer-receiving material.
【0017】熱転写受像シートに裏面層24を設ける場
合、アクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポ
リビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、
セルロース系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアラミド樹
脂、等が使用できるが、画像を被転写体へ再転写する際
に熱転写受像シートが熱によって劣化してしまうのを防
止する為には、裏面層を構成する樹脂のガラス転移温度
を160℃以上、特に好ましくは180℃以上にするこ
とが望ましく、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹
脂、ポリイミド樹脂等が好適である。また裏面層中に
は、シリカ、タルク等の無機充填剤、テフロン等のフッ
素樹脂、シリコーン、ポリアミド樹脂等の樹脂微粒子、
ポリエチレンワックス、カルナバワックス等のワックス
類、変性シリコーンオイル等の滑剤等を添加してもよ
い。なお、本発明の熱転写受像シートは、一度熱転写シ
ートから染料画像の転移を受け、この染料画像を最終的
な被転写体に再度転写する上記本発明の方法において中
間媒体として使用されるものである。しかし、中間媒体
としてではなく、熱転写受像シート自身を最終的な被転
写材として用いるものであってもよい。When the back layer 24 is provided on the thermal transfer image receiving sheet, acrylic resin, polyvinyl acetal resin such as polyvinyl acetoacetal, polyvinyl butyral,
Cellulose resins, polyimide resins, polyaramid resins, etc. can be used, but in order to prevent the thermal transfer image-receiving sheet from deteriorating due to heat when the image is re-transferred to the transfer receiving material, a back layer is formed. The glass transition temperature of the resin is desirably 160° C. or higher, particularly preferably 180° C. or higher, and cellulose-based resins such as cellulose acetate resins, polyimide resins, and the like are suitable. In addition, the back layer contains inorganic fillers such as silica and talc, fluorine resins such as Teflon, resin fine particles such as silicone and polyamide resins,
Waxes such as polyethylene wax and carnauba wax, lubricants such as modified silicone oil, and the like may be added. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is used as an intermediate medium in the method of the present invention in which a dye image is once transferred from the thermal transfer sheet and the dye image is transferred again to the final receiving material. . However, the thermal transfer image-receiving sheet itself may be used not as an intermediate medium but as a final transfer material.
【0018】次に、本発明の再転写による画像形成方法
で対象となる被転写体について述べる。被転写体として
は、上記した熱転写受像シートのように染料画像をプリ
ンタにて形成するのと違い、プリンタの機構上の制約を
受けない。機構状の制約とは、被転写体の厚さ、大き
さ、熱容量、外形形状などである。その結果、任意の形
を有する被転写体全てを対象と出来る。例えば、具体的
には図4に示すような、陶器、磁器、ほうろう、金属、
プラスチック等で出来た飲料用のマグカップ等のコップ
が挙げられる。このような、曲面を有する被転写体にも
染料画像を形成できる点が、熱転写受像シートを中間媒
体として用いる再転写方法の利点である。さらに、被転
写体の材質としては上記した様な陶器、磁器、さらにガ
ラス等のセラミックス、金属、ほうろう、プラスチック
等、材質を選ばない。また、形状は、上記したカップ状
は一例であり、この他、ガラス板、プラスチック板、タ
イル、金属板等の薄板及び厚板状のもの、円柱状、多角
形柱状、湾曲物等であってもよい。あるいは、熱転写受
像シートの様に薄いシート状のものであってもよい。上
記のように被転写体としては、形状、材質の限定は受け
ないが、ガラス、セラミックス等の材質、あるいはプラ
スチックでも、熱転写受像シートからの染料画像の受容
性を確保ないしは向上させて高濃度の画像を得る目的
で、被転写体の表面に染料染着性を有する特定の樹脂の
表面層を形成しておくことが良い。かかる樹脂として
は、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂等を主体とする樹
脂が好ましい。例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、あるいは臭素化エポキシ樹脂、スチレン変性エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂を硬化剤とし
て、例えばアミン系化合物、酸無水物系化合物、フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂、メルカプタン系化合物、ジシア
ンジアミド、ルイス酸錯化合物等を用いて硬化させたも
のを用いる。被転写体の表面に形成する上記樹脂の表面
層の厚みは、染料を受容するに足る厚みがあればよく、
一般に0.5〜20μm程度である。なお、かかる樹脂
層は被転写体の少なくとも被転写面にあれば良い。[0018] Next, the object to be transferred in the image forming method by retransfer of the present invention will be described. Unlike the thermal transfer image-receiving sheet described above in which a dye image is formed by a printer, the transfer-receiving material is not restricted by the mechanism of the printer. Mechanical restrictions include the thickness, size, heat capacity, external shape, etc. of the object to be transferred. As a result, all transferred objects having arbitrary shapes can be targeted. For example, pottery, porcelain, enamel, metal, as specifically shown in FIG.
A cup such as a drinking mug made of plastic or the like can be mentioned. The advantage of the retransfer method using the thermal transfer image-receiving sheet as an intermediate medium is that a dye image can be formed even on such a transfer receiving material having a curved surface. Further, as the material of the object to be transferred, any material can be used, such as ceramics, porcelain as described above, ceramics such as glass, metal, enamel, plastic, and the like. In addition, the above-mentioned cup shape is an example, and other shapes include thin and thick plates such as glass plates, plastic plates, tiles, and metal plates, columnar shapes, polygonal columnar shapes, curved shapes, and the like. good too. Alternatively, it may be in the form of a thin sheet such as a thermal transfer image receiving sheet. As described above, the material to be transferred is not limited in terms of shape and material, but materials such as glass, ceramics, or even plastic can be used to ensure or improve the receptivity of the dye image from the thermal transfer image-receiving sheet, thereby producing a high-density image. For the purpose of obtaining an image, it is preferable to form a surface layer of a specific resin having dyeability on the surface of the material to be transferred. As such a resin, a resin mainly composed of an epoxy resin, a modified epoxy resin, or the like is preferable. Examples thereof include bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol S-type epoxy resin, phenol novolac-type epoxy resin, cresol novolac-type epoxy resin, brominated epoxy resin, and styrene-modified epoxy resin. These resins are cured using, for example, amine compounds, acid anhydride compounds, phenolic resins, amino resins, mercaptan compounds, dicyandiamide, and Lewis acid complex compounds as curing agents. The thickness of the resin surface layer formed on the surface of the material to be transferred should be sufficient to receive the dye.
Generally, it is about 0.5-20 micrometers. In addition, it is sufficient that such a resin layer is formed on at least the transfer surface of the transferred body.
【0019】次に、被転写体に形成する染料画像として
使用する染料について述べる。かような染料としては、
熱により昇華又は拡散して熱転写受像シート等の染料供
与体から被転写体に移行する熱移行性の染料であり、耐
光性、被転写体への染着性等が有れば特に限定されな
い。しかし、被転写体が飲料コップのようなものであれ
ば、当然に非水溶性の染料が適しているように、被転写
体の用途により適宜選択使用されるものであるが、一般
的には分散染料、油溶染料が好ましく用いられる。ま
た、熱転写受像シートの染料放出層の効果により再転写
の温度、時間条件をより緩和にできる為、使用できる染
料の選択範囲は従来より広い。これらの染料としては、
例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チ
アゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリ
ン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、
イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドン
アゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、
オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン
に代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン
系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チ
オフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピ
ラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールア
ゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系、スピロピ
ラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ロ
ーダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン
系、キノフタロン系等のものが挙げられる。具体的には
例えば以下のような染料が挙げられる。
C.I.(Color Index )ディスパースイエロー51,
3,54,79,60,23,7,141,201,2
31
C.I.ディスパースブルー24,56,14,30
1,334,165,19,72,87,287,15
4,26,354
C.I.ディスパースレッド135,146,59,
1,73,60,167
C.I.ディスパースバイオレット4,13,26,3
6,56,31
C.I.ディスパースオレンヂ149
C.I.ソルベントイエロー56,14,16,29
C.I.ソルベントブルー70,35,63,36,5
0,49,111,105,97,11
C.I.ソルベントレッド135,81,18,25,
19,23,24,143,146,182
C.I.ソルベントバイオレット13、C.I.ソルベ
ントブラック3、C.I.ソルベントグリーン3Next, the dye used as the dye image to be formed on the material to be transferred will be described. As such dyes,
It is a thermally migratable dye that sublimates or diffuses by heat and migrates from a dye donor such as a thermal transfer image receiving sheet to a transfer material, and is not particularly limited as long as it has light resistance, dyeability to the transfer material, and the like. However, if the object to be transferred is a drink cup, naturally water-insoluble dyes are suitable. Disperse dyes and oil-soluble dyes are preferably used. Further, since the temperature and time conditions for retransfer can be relaxed due to the effect of the dye-releasing layer of the thermal transfer image-receiving sheet, the range of dyes that can be used is wider than before. These dyes are
For example, diarylmethanes, triarylmethanes, thiazoles, methines such as merocyanine, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine,
Azomethines represented by imidazolazomethine, imidazoazomethine, pyridoneazomethine, xanthenes,
Oxazine, dicyanostyrene, cyanomethylene represented by tricyanostyrene, thiazine, azine, acridine, benzeneazo, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazoleazo, pyrroleazo, pyrazoleazo, imidazoleazo, thiadiazoleazo, triazole Azo compounds such as azo and disazo, spiropyran compounds, indolinospiropyran compounds, fluoran compounds, rhodamine lactam compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, quinophthalone compounds, and the like. Specific examples include the following dyes. C. I. (Color Index) Disperse Yellow 51,
3, 54, 79, 60, 23, 7, 141, 201, 2
31C. I. Disperse Blue 24,56,14,30
1,334,165,19,72,87,287,15
4,26,354 C.I. I. disperse threads 135, 146, 59,
1,73,60,167 C.I. I. Disperse Violet 4, 13, 26, 3
6, 56, 31 C.I. I. Disperse Orange 149 C.I. I. Solvent Yellow 56, 14, 16, 29 C.I. I. Solvent Blue 70, 35, 63, 36, 5
0, 49, 111, 105, 97, 11 C.I. I. Solvent Red 135, 81, 18, 25,
19, 23, 24, 143, 146, 182 C.I. I. solvent violet 13, C.I. I. Solvent Black 3, C.I. I. Solvent green 3
【0020】さらに具体的には、例えば、シアン系染料
としてカヤセットブルー714(日本化薬製、ソルベン
トブルー63)、フォロンブリリアントブルーS−R
(サンド製、ディスパースブルー354)、ワクソリン
AP−FW(ICI製、ソルベントブルー36)、マゼ
ンタ染料としてMS−REDG(三井東圧製、ディスパ
ースレッド60)、マクロレックスレッドバイオレット
R(バイエル製、ディスパースバイオレット26)、イ
エロー染料としてフォロンブリリアントイエローS−6
GL(サンド製、ディスパースイエロー231)、マク
ロレックスイエロー6G(バイエル製、ディスパースイ
エロー201)、さらに以下に示す骨格のものが挙げら
れる。More specifically, for example, Kayaset Blue 714 (Solvent Blue 63 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and Foron Brilliant Blue S-R are used as cyan dyes.
(Sando, Disperse Blue 354), Waxolin AP-FW (ICI, Solvent Blue 36), MS-REDG as a magenta dye (Mitsui Toatsu, Disperse Red 60), Macrolex Red Violet R (Bayer, Disperse Blue) Perth Violet 26), Foron Brilliant Yellow S-6 as a yellow dye
GL (Disperse Yellow 231, manufactured by Sandoz), Macrolex Yellow 6G (Disperse Yellow 201, manufactured by Bayer), and those having the skeleton shown below.
【化2】 [Chemical 2]
【0021】又、特開昭59−78895号、同60−
28451号、同60−28453号、同60−535
64号、同61−148096号、同60−28929
0号、同60−31565号、同60−30393号、
同60−53565号、同60−27594号、同61
−262191号、同60−152563号、同61−
244595号及び同62−196186号及び国際公
開WO92/05032に記載の昇華性イエロー染料、
同60−223862号、同60−28452号、同6
0−31563号、同59−78896号、同60−3
1564号、同60−30391号、同61−2270
92号、同61−227091号、同60−30392
号、同60−30394号、同60−131293号、
同61−227093号、同60−159091号、同
61−262190号、米国特許4,698,651号
及び特願昭62−220793号、米国特許5,07
9,365号に記載の昇華性マゼンタ染料、特開昭59
−78894号、同59−227490号、同60−1
51098号、同59−227493号、同61−24
4594号、同59−227948号、同60−131
292号、同60−172591号、同60−1510
97号、同60−131294号、同60−21726
6号、同60−31559号、同60−53563号、
同61−255897号、同60−239289号、同
61−22993号、同61−19396号、同61−
268493号、同61−35994号、同61−31
467号、同61−148269号、同61−4989
3号、同61−57651号、同60−239291
号、同60−239292号、同61−284489
号、同62−191191号公報及び特願昭62−17
6625号、米国特許5,079,365号等の公報や
明細書に記載の昇華性シアン染料も好適に用いられる。
なかでも、好ましい染料を一般式として例示すると下記
の如くなる。Also, JP-A-59-78895 and JP-A-60-
28451, 60-28453, 60-535
No. 64, No. 61-148096, No. 60-28929
No. 0, No. 60-31565, No. 60-30393,
No. 60-53565, No. 60-27594, No. 61
-262191, 60-152563, 61-
sublimation yellow dyes described in 244595 and 62-196186 and WO 92/05032;
No. 60-223862, No. 60-28452, No. 6
No. 0-31563, No. 59-78896, No. 60-3
1564, 60-30391, 61-2270
92, 61-227091, 60-30392
No. 60-30394, No. 60-131293,
No. 61-227093, No. 60-159091, No. 61-262190, U.S. Pat.
Sublimable magenta dyes described in JP-A-9365, JP-A-59
-78894, 59-227490, 60-1
51098, 59-227493, 61-24
4594, 59-227948, 60-131
No. 292, No. 60-172591, No. 60-1510
97, 60-131294, 60-21726
No. 6, No. 60-31559, No. 60-53563,
No. 61-255897, No. 60-239289, No. 61-22993, No. 61-19396, No. 61-
268493, 61-35994, 61-31
467, 61-148269, 61-4989
No. 3, No. 61-57651, No. 60-239291
No. 60-239292, 61-284489
No. 62-191191 and Japanese Patent Application No. 62-17
Sublimation cyan dyes described in publications and specifications such as US Pat. No. 6,625 and US Pat.
Among them, preferred dyes are exemplified by the following general formulas.
【0022】[0022]
【化3】 [Chemical 3]
【化4】 [Chemical 4]
【化5】 [Chemical 5]
【化6】 [Chemical 6]
【0023】上記一般式において、R、X及びYは下記
の置換基を表わす。
R1及びR2
置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロ
アルキル基、又は置換又は非置換のアラルキル基。
R3
置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコ
キシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ
基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置
換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は
非置換のアルキルアミノスルホニル基、又はハロゲン原
子。
R4
置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非
置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換の
アルコキシ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は
非置換のシクロアルキル基、複素環基、又はハロゲン原
子。
R5
置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコ
キシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノカ
ルボニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は
非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換又は非置換
のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、又は水素原子。
R6
置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリー
ル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のシ
クロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原
子。
R7
置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアミノ
基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換の
アルコキシカルボニル基、又はハロゲン原子。
R8
置換又は非置換のアリール基、芳香族複素環基、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、又は他の電子吸引基。
R9
CONHR10、SO2NHR10、NHCOR11、NHS
O2R11、又はハロゲン原子。
R10
置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロ
アルキル基、置換又は非置換のアリール基、又は置換又
は非置換の芳香族複素環基。
R11
置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロ
アルキル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置
換のアリール基、又は置換又は非置換の芳香族複素環
基。
R12
置換又は非置換のアルキル基。
R13
アミノ基、又は水酸基。
X
ハロゲン原子。
Y
置換又は非置換のアリール基、又は置換又は非置換の芳
香族複素環基。In the general formula above, R, X and Y represent the following substituents. R 1 and R 2 substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, or substituted or unsubstituted aralkyl group. R 3 substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, substituted or unsubstituted alkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylaminosulfonyl group or halogen atom; R 4 substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, heterocyclic group, or a halogen atom. R 5 substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylaminosulfonyl group, substituted or unsubstituted A substituted cycloalkyl group, cyano group, nitro group, halogen atom, or hydrogen atom. R6 substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, cyano group, nitro group, or halogen atom. R7 substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, or halogen atom. R8 substituted or unsubstituted aryl group, aromatic heterocyclic group, cyano group, nitro group, halogen atom, or other electron-withdrawing group. R9CONHR10 , SO2NHR10 , NHCOR11 , NHS
O2R11 , or a halogen atom. R 10 substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. R 11 substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. R 12 substituted or unsubstituted alkyl group. R 13 amino group or hydroxyl group. X halogen atom. Y A substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group.
【0024】使用しうる染料は上記したものでも良い
が、特に下記式1〜式6の染料が耐熱性が優れており、
再転写による染料画像の画像形成方法に適している。The dyes that can be used may be those described above, but the dyes of the following formulas 1 to 6 are particularly excellent in heat resistance.
It is suitable for a method of forming a dye image by retransfer.
【化7】 [Chemical 7]
【化8】
なお、式1及び式2はイエロー、式3、式4及び式5は
マゼンタ、式6はシアンの色相を示す。これらの染料は
単独で用いてもよいが、特にマゼンタ用の染料は混合使
用することが好ましい。式4及び式5は耐熱性が優れて
いるが、再転写では濃度が薄くなることがあり、式3を
混合使用すると濃度低下を抑え高濃度の再転写画像が得
られる。また、これら式1〜式6の染料を主体に用い、
必要に応じさらに上記した染料を色相調整のために併用
する使用法もある。本発明の画像形成方法に使用する熱
転写シートとしては、前記した式1〜式6の染料を有す
る熱転写シートを用いれば、より優れた色再現性等を示
す被転写体が得られる点を除けば、従来公知の熱転写シ
ートを用いることができる。[Chemical 8] Equations 1 and 2 indicate the hue of yellow, Equations 3, 4 and 5 indicate the hue of magenta, and Equation 6 indicates the hue of cyan. These dyes may be used alone, but it is preferable to use a mixture of dyes for magenta. Formulas 4 and 5 are excellent in heat resistance, but the density may become low during retransfer, and when formula 3 is used in combination, a high density retransferred image can be obtained by suppressing the decrease in density. In addition, mainly using the dyes of formulas 1 to 6,
If necessary, there is also a method of using the dyes described above together for hue adjustment. As the thermal transfer sheet to be used in the image forming method of the present invention, if a thermal transfer sheet containing the dyes of formulas 1 to 6 is used, it is possible to obtain a transfer material exhibiting more excellent color reproducibility. , a conventionally known thermal transfer sheet can be used.
【0025】例えば、かような熱転写シートは図7に示
すように、少なくとも支持体11と染料担持層12とか
ら構成される。支持体11としては、熱転写時の熱に耐
えうる耐熱性と強度を有するものであればよく、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレ
ート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ナイロン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、
フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等の樹脂等のフィ
ルムが使用できる。またコンデンサー紙、パラフィン紙
等の紙類、不織布等、あるいはこれらのものと前記樹脂
との複合体であってもよい。これらの中でも一般的なの
はポリエチレンテレフタレートフィルムである。支持体
11の厚さは、その機械的強度及び熱伝導性等が適切に
なるように、用途、素材に応じて適宜選択すれば良く、
一般には例えば、1.5〜50μm程度、好ましくは2
〜10μmである。For example, such a thermal transfer sheet comprises at least a support 11 and a dye carrying layer 12, as shown in FIG. The support 11 may be any material as long as it has heat resistance and strength that can withstand the heat during thermal transfer. resin, cellophane, cellulose resin such as cellulose acetate,
Polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, nylon, polyimide, polyvinyl alcohol,
Films such as resins such as fluororesins, chlorinated rubbers and ionomers can be used. Papers such as condenser paper and paraffin paper, non-woven fabrics, etc., or composites of these and the above resins may also be used. Common among these is polyethylene terephthalate film. The thickness of the support 11 may be appropriately selected according to the application and material so that its mechanical strength, thermal conductivity, etc. are appropriate.
Generally, for example, about 1.5 to 50 μm, preferably 2
˜10 μm.
【0026】染料担持層12は、上述のような、加熱に
より昇華又は拡散して被転写材に移行する熱移行性を有
する染料を任意の結着剤樹脂中に溶解あるいは分散する
ことにより担持させた層である。結着剤樹脂としては、
従来公知のものが使用されうる。かような結着剤樹脂と
して具備すべき特性としては、染料と適度の親和性があ
り、且つサーマルヘッド等の加熱手段による加熱により
結着剤樹脂中の染料が昇華あるいは拡散して被転写材と
しての熱転写受像シート等に転写する移行性がよく、ま
た染料担持層が露出している場合に加熱されても結着剤
樹脂そのものは被転写材に融着したり転移したりしない
ことである。このような結着剤樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、メチルセルロース、硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、酢酸・酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセトアセタール等のポリビニル
アセタール系樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン等のビニル系樹脂、ポリエステル、ポリアミ
ド、無水マレイン酸共重合体樹脂等の樹脂が挙げられ
る。これらの樹脂は単独又は混合物として使用される。
これらのなかでも耐熱性、染料移行性の点から、特にポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等の
ポリビニルアセタール系樹脂等を主体とした結着剤樹脂
を使用することが好ましい。The dye-carrying layer 12 is made by dissolving or dispersing the above-described heat-migration dye in an arbitrary binder resin, which sublimates or diffuses when heated and migrates to the material to be transferred. layer. As a binder resin,
A conventionally known one can be used. The properties to be possessed by such a binder resin include that it has a suitable affinity for the dye, and that the dye in the binder resin is sublimated or diffused by heating with a heating means such as a thermal head to form a material to be transferred. Also, when the dye-carrying layer is exposed, the binder resin itself does not fuse or transfer to the transfer material even if it is heated. . Examples of such binder resins include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose nitrate, cellulose acetate, and cellulose acetate/butyrate.
Polyvinyl acetal resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetoacetal; vinyl resins such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone; and resins such as polyesters, polyamides and maleic anhydride copolymer resins. These resins are used singly or as a mixture.
Among these, it is particularly preferable to use binder resins mainly composed of polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetoacetal from the viewpoint of heat resistance and dye transferability.
【0027】染料担持層12に含有させる染料として
は、前記した各種染料、特に好ましくは式1〜式6に示
される染料を用いる。これらの染料は単独で用いてもよ
いが、必要に応じて混合使用してもよい。通常、フルカ
ラー画像用の熱転写シートは、イエロー、マゼンタ、シ
アンの3色の染料を使用し、さらにこれに必要に応じて
ブラックを加えた4色の染料を使用する。熱転写シート
は、これら複数の色成分を有する染料担持層12を、連
続した支持体11上に面順次に形成するのが普通であ
り、面順次で配列する順番は任意である。あるいは、互
いに独立した単色の熱転写シートを複数使うことでも目
的は達成される。染料担持層12に含有させる染料の割
合は、昇華(又は溶融)温度、染料移行性等によって適
宜調整するが、通常は、染料担持層の全重量に対して5
〜75重量%、好ましくは10〜60重量%である。5
重量%未満であると熱転写受像シートへの印字濃度や熱
感度が低下し、逆に75重量%を越えると熱転写シート
の保存性や染料担持層と支持体との密着性が低下する。
染料担持層12を支持体11上に設けるには、従来公知
の方法によって行えば良い。すなわち、染料、結着剤樹
脂その他任意の添加成分を加えて、これらを適当な溶剤
と共に溶解もしくは分散して染料担持層形成用塗液又は
インキを調整し、これを公知の塗工方法又は印刷方法に
よって支持体上に施して、溶剤成分を乾燥させればよ
い。このようにして形成する染料担持層12の厚さは、
0.2〜5.0μm、好ましくは0.4〜2.0μm程
度の厚さである。As the dye contained in the dye-carrying layer 12, the various dyes described above, particularly preferably the dyes represented by the formulas 1 to 6 are used. These dyes may be used alone, or may be used in combination as necessary. Generally, a thermal transfer sheet for a full-color image uses three color dyes of yellow, magenta, and cyan, and further uses four color dyes by adding black as necessary. In the thermal transfer sheet, the dye-carrying layer 12 having a plurality of color components is generally formed on a continuous support 11 in a frame-sequential manner, and the order in which the dye-bearing layers are arranged in a frame-sequential manner is arbitrary. Alternatively, the purpose can be achieved by using a plurality of monochromatic thermal transfer sheets independent of each other. The proportion of the dye contained in the dye-carrying layer 12 is appropriately adjusted depending on the sublimation (or melting) temperature, dye transferability, etc., but usually 5% of the total weight of the dye-carrying layer.
~75% by weight, preferably 10-60% by weight. 5
If the amount is less than 75% by weight, the printing density and thermal sensitivity of the thermal transfer image-receiving sheet will be reduced.
A conventionally known method may be used to provide the dye-carrying layer 12 on the support 11 . That is, dyes, binder resins and other optional additive components are added, these are dissolved or dispersed in a suitable solvent to prepare a coating solution or ink for forming a dye-carrying layer, and this is applied by a known coating method or printing method. It may be applied onto a support by a method and the solvent component may be dried. The thickness of the dye-carrying layer 12 thus formed is
The thickness is about 0.2 to 5.0 μm, preferably about 0.4 to 2.0 μm.
【0028】本発明の画像形成方法に用いられる熱転写
シートは、図8に示すように、熱転写シート1の背面に
滑性層13が設けられた構成のものでもよい。さらに、
染料担持層12と支持体11、滑性層13と支持体11
の密着性を改良する意味で、コロナ放電処理やアンカー
層の設置等の公知の易接着処理を支持体11に施したも
のでもよい。なお、これら易接着処理は、一種のみ、あ
るいは任意の複数の組み合わせで使用される。また、図
示はしないが、染料担持層の表面上にさらに粘着防止層
を設けた構成もある。滑性層13は、熱転写時に熱転写
シートの背面に接触するサーマルヘッドとの融着を防止
し且つ滑りをよくするためのものであり、通常は耐熱性
がある例えばウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、ケイ素樹脂、あるいはイソシアネートとポリビニル
ブチラールやポリビニルアセトアセタール等の活性水素
含有樹脂との反応物を用い、さらに必要に応じてこれに
公知の帯電防止剤、滑剤、充填剤等の添加剤を含有させ
てなる層を0.5〜5μm、好ましくは1〜2μm程度
の厚さで設けたものである。The thermal transfer sheet used in the image forming method of the present invention may have a structure in which a lubricating layer 13 is provided on the rear surface of the thermal transfer sheet 1 as shown in FIG. moreover,
Dye-carrying layer 12 and support 11, slipping layer 13 and support 11
In order to improve the adhesion of the substrate 11, the support 11 may be subjected to a known easy-adhesion treatment such as corona discharge treatment or installation of an anchor layer. These easy-adhesion treatments are used singly or in any combination. Although not shown, there is also a construction in which an anti-adhesion layer is further provided on the surface of the dye-carrying layer. The lubricating layer 13 is for preventing fusion with the thermal head that contacts the back surface of the thermal transfer sheet during thermal transfer and for improving slippage. , silicone resins, or reaction products of isocyanate with active hydrogen-containing resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetoacetal, and if necessary, additives such as known antistatic agents, lubricants and fillers are added. A layer having a thickness of about 0.5 to 5 μm, preferably about 1 to 2 μm is provided.
【0029】粘着防止層は、熱転写シートと熱転写受像
シート等の被転写材との熱転写時の融着を防止するもの
であり、粘着防止性の無機粉末を付着させたのみでもか
なりの程度の効果を発揮するが、さらに例えば、ケイ素
樹脂、アクリル樹脂、フッ素含有樹脂の如き離型性に優
れた離型性樹脂からなる層を0.01〜5μm、好まし
くは0.05〜2μm程度の厚さで設けたものである。
あるいは、結着剤樹脂に上記の粘着防止性の離型性樹脂
を混合又はそれらの微粒子や無機微粒子を混合して染料
担持層に含有させても良い。また、ポリシロキサンセグ
メント等の離型性セグメントを上述した結着剤樹脂にグ
ラフト重合した離型性結着剤樹脂を用いることもでき
る。なお、本発明の画像形成方法で使用しうる熱転写シ
ートの形態は、所要の寸法に断裁した枚葉シートであっ
てもよく、また連続状あるいは巻き取り状であってもよ
く、さらに幅の狭いリボン状であってもよい。The anti-adhesion layer prevents fusion between the thermal transfer sheet and a material to be transferred such as a thermal transfer image-receiving sheet during thermal transfer. Furthermore, a layer made of a releasing resin having excellent releasing properties such as silicon resin, acrylic resin, and fluorine-containing resin has a thickness of about 0.01 to 5 µm, preferably about 0.05 to 2 µm. It is set by
Alternatively, the binder resin may be mixed with the above anti-tacky releasing resin, or fine particles thereof or inorganic fine particles may be mixed and contained in the dye-carrying layer. It is also possible to use a releasable binder resin obtained by graft-polymerizing a releasable segment such as a polysiloxane segment to the binder resin described above. The form of the thermal transfer sheet that can be used in the image forming method of the present invention may be a sheet cut to a required size, a continuous sheet, a roll, or a narrower sheet. It may be ribbon-shaped.
【0030】[0030]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、実施例の記載において「部」
とあるのは、重量部を意味する。実施例1
基材シートとして、コート紙(新王子製紙(株)製、サ
テン金藤 坪量84.9g/m2 )の心材の両面に、内
部に微細空隙を有する合成紙(王子油化合成紙(株)製
FPU−60)を、通常のドライラミネーション法によ
り貼り合わせた積層シートを用い、その片面に染料放出
層として下記組成の染料放出層形成用塗液を乾燥時塗布
量が0.7g/m2 になるようにバーコート法にて塗
布、乾燥し、次いで、染料受容層として下記組成の染料
受容層形成用塗液を乾燥時塗布量が1.5g/m2 にな
るように同様に塗布、乾燥して本発明の熱転写受像シー
トを得た。染料放出層形成用塗工液
ポリビニルピロリドン樹脂 10部
(ISP社製 PVP K−90)
イソプロピルアルコール 90部染料受容層形成用塗工液
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部
(電気化学工業社製 #1000A)
アミノ変成シリコーン 4部
(信越化学工業社製 KF−393)
エポキシ変成シリコーン 4部
(信越化学工業社製 X−22−343)
トルエン 40部
メチルエチルケトン 40部EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples and comparative examples. In addition, "part" in the description of the examples
"Parts by weight" means parts by weight. Example 1 As a base sheet, a synthetic paper (Oji Oil Chemical Synthetic Paper (manufactured by FPU-60, Co., Ltd.) was laminated by a conventional dry lamination method, and a coating solution for forming a dye-releasing layer having the following composition was applied to one side of the laminated sheet as a dye-releasing layer in a dry amount of 0.7 g. /m 2 , and dried. Then, as a dye-receiving layer, a coating solution for forming a dye-receiving layer having the following composition was applied in the same manner so that the dry coating amount was 1.5 g/m 2 . and dried to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Coating solution for forming dye release layer Polyvinyl pyrrolidone resin 10 parts (PVP K-90 manufactured by ISP) Isopropyl alcohol 90 parts Coating solution for forming dye receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 20 parts (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) #1000A) Amino-modified silicone 4 parts (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-393) Epoxy-modified silicone 4 parts (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-343) Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts
【0031】実施例2
染料放出層形成用塗工液を下記の塗工液にした以外は実
施例1と同様にして、熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗工液
メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体 10部
(ISP社製 ガントレッツ AN−169)
イソプロピルアルコール 20部
水 70部 Example 2 A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating solution was used as the coating solution for forming the dye release layer. Coating liquid for forming dye-releasing layer Methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer 10 parts (Gantrez AN-169 manufactured by ISP) Isopropyl alcohol 20 parts Water 70 parts
【0032】実施例3
染料放出層形成用塗工液を下記の塗工液にした以外は実
施例1と同様にして、熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗工液
水溶性アクリル樹脂 10部
(日本純薬社製 ジュリマー SP−65T)
イソプロピルアルコール 20部
水 70部 Example 3 A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating solution was used as the coating solution for forming the dye-releasing layer. Coating liquid for forming dye-releasing layer Water-soluble acrylic resin 10 parts (Julymer SP-65T manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd.) Isopropyl alcohol 20 parts Water 70 parts
【0033】実施例4
染料放出層形成用塗工液を下記の塗工液にした以外は実
施例1と同様にして、熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗工液
セルロース系水溶性樹脂 10部
(ダイセル化学工業社製 HEC SP−200)
イソプロピルアルコール 10部
水 80部 Example 4 A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating solution was used as the coating solution for forming the dye-releasing layer. Coating liquid for forming dye-releasing layer Cellulose-based water-soluble resin 10 parts (HEC SP-200 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Isopropyl alcohol 10 parts Water 80 parts
【0034】実施例5
染料受容層面の反対面に下記の塗工液を乾燥時塗布量が
1.5g/m2 となるように塗布した以外は実施例1と
同様にして、熱転写受像シートを得た。耐熱性裏面層形成用塗工液
酢酸セルロース樹脂 5部
(ダイセル化学工業社製 L−70)
メチルエチルケトン 70部
メチルイソブチルケトン 25部 Example 5 A thermal transfer image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the following coating solution was coated on the opposite side of the dye-receiving layer so that the dry coating amount was 1.5 g/m 2 . Obtained. Coating liquid for forming heat-resistant back layer Cellulose acetate resin 5 parts (L-70 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Methyl ethyl ketone 70 parts Methyl isobutyl ketone 25 parts
【0035】比較例1
染料放出層の代わりに下記の組成のプライマー層を乾燥
時塗布量が0.7g/m2 とした以外は実施例1と同様
にして、熱転写受像シートを得た。プライマー層形成用塗工液
ウレタン樹脂 10部
(日本ポリウレタン工業社製 N−5137)
メチルエチルケトン 45部
トルエン 45部 Comparative Example 1 A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that a primer layer having the composition shown below was used in place of the dye-releasing layer and the dry coating amount was 0.7 g/m 2 . Coating liquid for forming primer layer Urethane resin 10 parts (N-5137 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 45 parts Toluene 45 parts
【0036】比較例2
染料放出層の代わりに下記の組成のプライマー層を乾燥
時塗布量が0.7g/m2 とした以外は実施例1と同様
にして、熱転写受像シートを得た。プライマー層形成用塗工液
ポリエステル樹脂 10部
(東洋紡績社製 バイロン 200)
メチルエチルケトン 45部
トルエン 45部 Comparative Example 2 A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a primer layer having the composition shown below was used in place of the dye-releasing layer and the dry coating amount was 0.7 g/m 2 . Coating liquid for primer layer formation Polyester resin 10 parts (Vylon 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 45 parts Toluene 45 parts
【0037】<熱転写シート>熱転写シートA
支持体として、背面に耐熱処理をした厚み6μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを用い、その片面に染
料担持層として下記組成の染料担持層形成用塗液を乾燥
時塗布量が1.0g/m2 になるようにグラビアコート
法にて塗布、乾燥して熱転写シートAとした。なお、各
色を塗布した熱転写シートは面順次につなぎ合わせた。染料担持層形成用塗液
(A) イエロー成分
式2の染料 3.2部
下記式(i) の染料 4.8部
ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(積水化学工業(株)製 KS−5)
溶剤 70部
(トルエン/メチルエチルケトン=1/1)
(B) マゼンタ成分
下記式(ii)の染料 2.6部
式4の染料 3.4部
式5の染料 2.3部
ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(積水化学工業(株)製 KS−5)
溶剤 70部
(トルエン/メチルエチルケトン=1/1)
(C) シアン成分
下記式(iii) の染料 3.1部
下記式(iv)の染料 1.5部
式6の染料 3.1部
ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(積水化学工業(株)製 KS−5)
溶剤 70部
(トルエン/メチルエチルケトン=1/1)<Thermal Transfer Sheet> Thermal transfer sheet A As a support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm and having a heat-resistant back surface was used. A thermal transfer sheet A was obtained by coating and drying by a gravure coating method so that the amount was 1.0 g/m 2 . Note that the thermal transfer sheets coated with the respective colors were joined together in a frame-sequential manner. Coating solution for forming dye-carrying layer (A) Yellow component 3.2 parts of dye of formula 2 Dye of formula (i) below 4.8 parts Polyvinyl acetoacetal resin 3.5 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) Solvent 70 parts (Toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) (B) Magenta component Dye of the following formula (ii) 2.6 parts Dye of formula 4 3.4 parts Dye of formula 5 2.3 parts Polyvinylacetoacetal resin 3 .5 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Solvent 70 parts (Toluene/methyl ethyl ketone = 1/1) (C) Cyan component Dye of formula (iii) below 3.1 parts Dye of formula (iv) below 1.5 parts Dye of Formula 6 3.1 parts Polyvinylacetoacetal resin 3.5 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Solvent 70 parts (toluene/methyl ethyl ketone = 1/1)
【0038】[0038]
【化9】
<被転写体>市販のセラミックス製のマグカップを下記
の樹脂組成物の液に浸漬して、150℃10分間加熱硬
化させて、外表面に厚さ10μmのエポキシ樹脂層を形
成した。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂 100部
(東都化成(株)製 エピコート YD8125)
ポリアミド系硬化剤 25部
(東都化成(株)製 グッドマイド G700)[Chemical 9] <Transfer Material> A commercially available ceramic mug was immersed in the liquid of the following resin composition and cured by heating at 150° C. for 10 minutes to form an epoxy resin layer having a thickness of 10 μm on the outer surface. Bisphenol A type epoxy resin 100 parts (Epikote YD8125 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) Polyamide curing agent 25 parts (Goodmide G700 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.)
【0039】<マグカップ上への画像形成>上記熱転写
シートおよび上記実施例で得た熱転写受像シートを使用
し、ビデオプリンタ((株)日立製作所製 VY−20
0)により受像シート上に染料画像を転写した。ここ
で、転写用原画としては16段グレースケールを用い
た。次いで、上記のマグカップに染料画像が転写された
熱転写受像シートを圧接し、140℃2分間、及び17
0℃2分間加熱加圧して、染料画像を再転写した。<Image formation on a mug> Using the thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet obtained in the above example, a video printer (VY-20 manufactured by Hitachi, Ltd.) was used.
0) transferred the dye image onto the receiving sheet. Here, a 16-step gray scale was used as the original image for transfer. Next, the thermal transfer image-receiving sheet having the dye image transferred thereon was pressed against the above mug and heated at 140° C. for 2 minutes and 17 minutes.
The dye image was retransferred by heating and pressing for 2 minutes at 0°C.
【0040】<転写画像の評価>以上の様にして被転写
体のマグカップに再転写されたグレースケール画像のう
ちの最暗色部分(16段目)の濃度をマクベス社製反射
濃度計RD−918で測定した。結果を表1に示す。<Evaluation of Transferred Image> The density of the darkest color portion (16th row) of the grayscale image retransferred to the mug cup of the transferred object was measured using a reflection densitometer RD-918 manufactured by Macbeth Co., Ltd. measured in Table 1 shows the results.
【表1】 [Table 1]
【0041】実施例6
基材シートとして、コート紙(新王子製紙(株)製、サ
テン金藤 坪量84.9g/m2 )の心材の両面に中密
度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの1:1の混合物
を溶融押出し法で表裏共30μmにコーティングした樹
脂コート紙を用い、その片面に染料放出層として下記組
成の染料放出層形成用塗液を乾燥時塗布量が1.5g/
m2 になるようにバーコート法にて塗布、乾燥し、次い
で、染料受容層として下記組成の染料受容層形成用塗液
を乾燥時塗布量が3g/m2 になるように同様に塗布、
乾燥して熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗液
極性基含有アクリル系樹脂(帯電防止樹脂) 20部
(日本純薬(株)製 ジュリマー SP−65T)
イソプロピルアルコール 80部染料受容層形成用塗液
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 50部
(電気化学工業(株)製 #1000GK)
ポリエステル樹脂 50部
(東洋紡績(株)製 バイロン 600)
チタネート系キレート剤 10部
〔(C3H7O)2Ti(C5H7O2)2〕
エポキシ変性シリコーン 5部
(信越化学工業(株) X−22−343)
メチルエチルケトン/トルエン(1:1) 400部 Example 6 As a base sheet, a 1:1 mixture of medium-density polyethylene and low-density polyethylene was applied to both sides of the core of coated paper (manufactured by Shin-Oji Paper Co., Ltd., Satin Kinfuji, basis weight: 84.9 g/m 2 ). A resin-coated paper coated with a mixture to a thickness of 30 μm on both sides by a melt extrusion method was used.
m 2 by bar coating and drying, then, as a dye-receiving layer, a coating solution for forming a dye-receiving layer having the following composition is coated in the same manner so that the dry coating amount is 3 g/m 2 ,
After drying, a thermal transfer image-receiving sheet was obtained. Acrylic resin containing polar group (antistatic resin) 20 parts (Julymar SP-65T manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd.) Isopropyl alcohol 80 parts Coating solution for forming dye-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate- Vinyl alcohol copolymer 50 parts (#1000GK manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Polyester resin 50 parts (Vylon 600 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Titanate-based chelating agent 10 parts [(C 3 H 7 O) 2 Ti(C 5 H 7 O 2 ) 2 ] Epoxy-modified silicone 5 parts (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-343) Methyl ethyl ketone/toluene (1:1) 400 parts
【0042】実施例7
染料放出層形成用塗工液を下記とした以外は、実施例6
と同様にして熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗液
極性基含有アクリル系樹脂(帯電防止樹脂) 50部
(綜研化学(株)製 エレコンド PQ−50B)
メタノール 20部 Example 7 Example 6 except that the coating solution for forming the dye-releasing layer was as follows.
A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as above. Coating liquid for forming a dye-releasing layer Polar group-containing acrylic resin (antistatic resin) 50 parts (Elekondo PQ-50B manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) Methanol 20 parts
【0043】実施例8
染料放出層形成用塗工液を下記とした以外は、実施例6
と同様にして熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗液
極性基含有アクリル系樹脂(帯電防止樹脂) 10.0部
(日本純薬(株)製 ジュリマー SP−65T)
ポリビニルアルコール 3.4部
(日本合成化学(株)製 ゴーセノール C−500)
イソプロピルアルコール 40.0部
水 46.6部 Example 8 Example 6 except that the following dye-releasing layer-forming coating solution was used.
A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as above. Coating liquid for forming the dye-releasing layer Polar group-containing acrylic resin (antistatic resin) 10.0 parts (Julymer SP-65T manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd.) Polyvinyl alcohol 3.4 parts (Gosenol manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) C-500) Isopropyl alcohol 40.0 parts Water 46.6 parts
【0044】実施例9
染料放出層形成用塗工液を下記とした以外は、実施例6
と同様にして熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗液
ポリビニルアルコール 6.8部
(日本合成化学(株)製 ゴーセノール C−500)
水 93.2部 Example 9 Example 6 except that the following dye-releasing layer-forming coating solution was used.
A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as above. Coating liquid for forming dye-releasing layer Polyvinyl alcohol 6.8 parts (Gosenol C-500 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) Water 93.2 parts
【0045】実施例10
染料受容層形成用塗工液を下記とした以外は、実施例6
と同様にして熱転写受像シートを得た。染料受容層形成用塗液
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 50部
(電気化学工業(株)製 #1000GK)
ポリエステル樹脂 50部
(東洋紡績(株)製 バイロン 200)
エポキシ変性シリコーン 5部
(信越化学工業(株)製 X−22−343)
メチルエチルケトン/トルエン(1:1) 400部 Example 10 Example 6 except that the dye-receiving layer-forming coating solution was as follows.
A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as above. Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 50 parts (# 1000GK manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Polyester resin 50 parts (Vylon 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Epoxy-modified silicone 5 parts (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Kogyo Co., Ltd. X-22-343) Methyl ethyl ketone/toluene (1:1) 400 parts
【0046】比較例3
染料放出層を設けなかったこと以外は、実施例6と同様
にして熱転写受像シートを得た。 Comparative Example 3 A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 6, except that no dye-releasing layer was provided.
【0047】比較例4
染料放出層形成用塗工液を下記とした以外は、実施例6
と同様にして熱転写受像シートを得た。染料放出層形成用塗液
ポリエステル樹脂 20部
(東洋紡績(株)製 バイロン 200)
メチルエチルケトン/トルエン(1:1) 80部 Comparative Example 4 Example 6 except that the following dye-releasing layer-forming coating solution was used.
A thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as above. Coating liquid for forming a dye release layer Polyester resin 20 parts (Vylon 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone/toluene (1:1) 80 parts
【0048】<熱転写シート>熱転写シートB
支持体として、背面に耐熱処理をした厚み6μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを用い、その片面に染
料担持層として下記組成の染料担持層形成用塗液を乾燥
時塗布量が1.0g/m2 になるようにグラビアコート
法にて塗布、乾燥して熱転写シートBとした。なお、各
色を塗布した熱転写シートは面順次につなぎ合わせた。染料担持層形成用塗液
(A) イエロー成分
式1の染料 3部
ポリビニルアセトアセタール樹脂 4.5部
(積水化学工業(株)製 KS−5)
溶剤 90部
(トルエン/メチルエチルケトン=1/1)
(B) マゼンタ成分
式3の染料 1部
式4の染料 1部
式5の染料 1部
ポリビニルアセトアセタール樹脂 4.5部
(積水化学工業(株)製 KS−5)
溶剤 90部
(トルエン/メチルエチルケトン=1/1)
(C) シアン成分
式6の染料 3部
ポリビニルアセトアセタール樹脂 4.5部
(積水化学工業(株)製 KS−5)
溶剤 90部
(トルエン/メチルエチルケトン=1/1)熱転写シートC
イエロー成分を下記とした以外は、熱転写シートBと同
様にして熱転写シートCを得た。染料担持層形成用塗液
(A) イエロー成分
式1の染料 1.5部
式2の染料 1.5部<Thermal transfer sheet> Thermal transfer sheet B As a support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 µm and having a heat-resistant back surface was used. A thermal transfer sheet B was obtained by coating and drying by a gravure coating method so that the amount was 1.0 g/m 2 . Note that the thermal transfer sheets coated with the respective colors were joined together in a frame-sequential manner. Coating solution for forming dye-carrying layer (A) Yellow component Dye of Formula 1 3 parts Polyvinylacetoacetal resin 4.5 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Solvent 90 parts (toluene/methyl ethyl ketone = 1/1) (B) Magenta component Formula 3 dye 1 part Formula 4 dye 1 part Formula 5 dye 1 part Polyvinyl acetoacetal resin 4.5 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Solvent 90 parts (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) (C) Cyan component Dye of Formula 6 3 parts Polyvinylacetoacetal resin 4.5 parts (KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Solvent 90 parts (Toluene/methyl ethyl ketone = 1/1) Thermal transfer sheet A thermal transfer sheet C was obtained in the same manner as the thermal transfer sheet B except that the C yellow component was changed as follows. Coating liquid for forming a dye-carrying layer (A) Yellow component 1.5 parts of the dye of formula 1 1.5 parts of the dye of formula 2
【0049】<被転写体>市販のセラミックス製のマグ
カップを下記の樹脂組成物の液に浸漬して、150℃1
0分間加熱硬化させて、外表面に厚さ10μmのエポキ
シ樹脂層を形成した。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂 100部
(東都化成(株)製 エピコート YD8125)
ポリアミド系硬化剤 25部
(東都化成(株)製 グッドマイド G700)<Substrate> A commercially available ceramic mug was immersed in the liquid of the following resin composition and transferred at 150°C.
Heat curing was performed for 0 minutes to form an epoxy resin layer having a thickness of 10 μm on the outer surface. Bisphenol A type epoxy resin 100 parts (Epikote YD8125 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) Polyamide curing agent 25 parts (Goodmide G700 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.)
【0050】<マグカップ上への画像形成>上記熱転写
シートおよび上記実施例で得た熱転写受像シートを使用
し、ビデオプリンタ((株)日立製作所製 VY−20
0)により受像シート上に染料画像を転写した。ここ
で、転写用原画としては16段グレースケールを用い
た。次いで、上記のマグカップに染料画像が転写された
熱転写受像シートを圧接し、200℃3分間加熱加圧し
て、染料画像を再転写した。下表2に上記画像形成試験
に用いた熱転写シートおよび熱転写受像シートの組合せ
を示す。<Image formation on a mug> Using the thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet obtained in the above example, a video printer (VY-20 manufactured by Hitachi, Ltd.) was used.
0) transferred the dye image onto the receiving sheet. Here, a 16-step gray scale was used as the original image for transfer. Next, the thermal transfer image-receiving sheet having the dye image transferred thereon was brought into pressure contact with the above mug, and heated and pressed at 200° C. for 3 minutes to retransfer the dye image. Table 2 below shows combinations of thermal transfer sheets and thermal transfer image-receiving sheets used in the image forming test.
【表2】 [Table 2]
【0051】<転写画像の評価>以上の様にして被転写
体のマグカップに再転写された染料画像の濃度を目視に
て評価した結果を表3に示す。<Evaluation of Transferred Image> Table 3 shows the results of visual evaluation of the density of the dye image retransferred onto the mug cup of the transferred material as described above.
【表3】 [Table 3]
【0052】[0052]
【発明の効果】上述のように、本発明の熱転写受像シー
トは、その染料放出層の作用により、上記本発明の画像
形成方法に使用した場合、被転写体上に得られる染料画
像の濃度向上、画像ボケ解消、更には、被転写体への熱
転写受像シートの融着解消といった優れた効果を奏す
る。また、本発明の画像形成方法によれば、わざわざ熱
転写受像シートから染料受容層のみ剥離して被転写体に
貼り付ける必要がなく、熱転写受像シートをそのまま貼
り付ければ良く簡便に画像形成が行える。As described above, when the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is used in the image forming method of the present invention, the density of the dye image obtained on the transferred material is improved due to the action of the dye-releasing layer. , image blurring, and fusion-bonding of the thermal transfer image-receiving sheet to the transfer-receiving body. Further, according to the image forming method of the present invention, it is not necessary to peel off only the dye receiving layer from the thermal transfer image receiving sheet and attach it to the transfer receiving material.
【図1】本発明の画像形成方法の第1工程図。(熱転写
シートから熱転写受像シートに転写中の工程を示す図)FIG. 1 is a first process diagram of an image forming method of the present invention; (Diagram showing the process during transfer from the thermal transfer sheet to the thermal transfer image receiving sheet)
【図2】本発明の画像形成方法の第1工程の結果を示す
図。(染料画像が転写された熱転写受像シートを示す
図)FIG. 2 is a diagram showing the result of the first step of the image forming method of the present invention; (Diagram showing a thermal transfer image-receiving sheet to which a dye image has been transferred)
【図3】本発明の画像形成方法の第2工程図。(染料画
像転写済熱転写受像シートを被転写体に熱転写する直前
の図)FIG. 3 is a second process diagram of the image forming method of the present invention; (The figure immediately before thermally transferring the dye image-transferred thermal transfer image-receiving sheet to the transfer material)
【図4】本発明の画像形成方法の第2工程の結果を示す
図。(染料画像が転写された被転写体と使用済み熱転写
受像シートを示す図)FIG. 4 is a diagram showing the result of the second step of the image forming method of the present invention; (Diagram showing the transferred material to which the dye image has been transferred and the used thermal transfer image-receiving sheet)
【図5】本発明の熱転写受像シートの一例の縦断面図。FIG. 5 is a vertical cross-sectional view of an example of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention;
【図6】本発明の熱転写受像シートの他の例の縦断面
図。FIG. 6 is a vertical cross-sectional view of another example of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention;
【図7】本発明の画像形成方法で用い得る熱転写シート
の一例の縦断面図。7 is a longitudinal sectional view of an example of a thermal transfer sheet that can be used in the image forming method of the invention; FIG.
【図8】本発明の画像形成方法で用い得る熱転写シート
の他の例の縦断面図。FIG. 8 is a longitudinal sectional view of another example of a thermal transfer sheet that can be used in the image forming method of the invention;
1 熱転写シート 2 熱転写受像シート 2a 染料画像が転写された熱転写受像シート 2b 染料画像を再転写後の熱転写受像シート 3 染料画像 4 マグカップ(被転写体) 4a 染料画像が転写されたマグカップ(被転写体) 11 支持体 12 染料担持層 13 滑性層 21 基材シート 22 染料受容層 23 染料放出層 24 裏面層 1 Thermal transfer sheet 2 Thermal transfer image receiving sheet 2a Thermal transfer image-receiving sheet with transferred dye image 2b Thermal transfer receiving sheet after retransfer of dye image 3 Dye image 4 Mug (transferred object) 4a Mug with dye image transferred (transferee) 11 support 12 Dye-carrying layer 13 Lubricant layer 21 base sheet 22 dye receiving layer 23 dye release layer 24 back layer
Claims (4)
けられた熱転写受像シートにおいて、基材シートと染料
受容層間に親水性物質を含有する染料放出層が設けられ
ていることを特徴とする熱転写受像シート。1. A thermal transfer image-receiving sheet having at least a dye-receiving layer provided on a base sheet, characterized in that a dye-releasing layer containing a hydrophilic substance is provided between the base sheet and the dye-receiving layer. Thermal transfer image receiving sheet.
またはアルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合
体樹脂である、請求項1に記載の熱転写受像シート。2. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the water-soluble substance is polyvinylpyrrolidone resin or alkyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer resin.
温度が160℃以上の樹脂を主成分とする裏面層が更に
設けられている、請求項1または2に記載の熱転写受像
シート。3. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, further comprising a back layer mainly composed of a resin having a glass transition temperature of 160° C. or higher on the non-dye-releasing layer side of the base sheet.
写受像シートの染料受容層に染料画像を形成し、次いで
該熱転写受像シートの染料受容層側を被転写体に接触
し、加熱することにより前記染料画像を被転写体に移行
させ、その後熱転写受像シートを被転写体から剥がすこ
とを特徴とする画像形成方法。4. forming a dye image on the dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3; An image forming method comprising the steps of transferring the dye image to a transfer receiving material by heating, and then peeling off the thermal transfer image receiving sheet from the transfer receiving material.
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