JPH0730313B2 - Electrochromic display material - Google Patents
Electrochromic display materialInfo
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- JPH0730313B2 JPH0730313B2 JP60292430A JP29243085A JPH0730313B2 JP H0730313 B2 JPH0730313 B2 JP H0730313B2 JP 60292430 A JP60292430 A JP 60292430A JP 29243085 A JP29243085 A JP 29243085A JP H0730313 B2 JPH0730313 B2 JP H0730313B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明はEC表示素子において表示電極表面上のEC膜中に
固定された発色物質がアニオン性染料であり、EC膜がア
ニオン性染料とポリカチオンポリマーとのポリイオンコ
ンプレックスからなることを特徴とするEC表示材料に関
する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an EC display device in which the coloring substance fixed in the EC film on the surface of the display electrode is an anionic dye, and the EC film is an anionic dye and a polyisocyanate. The present invention relates to an EC display material comprising a polyion complex with a cationic polymer.
従来の代表的EC材料にはアモルファス酸化タングステ
ン，ビオロゲン誘導体，ビオロゲンポリマー，金属フタ
ロシアニンおよびポリチオフェンなどを挙げることがで
き、これを透明電極表面に薄膜として固定したEC表示素
子が開発されてきた。しかしながら、上記のEC材料単独
では無色／有色あるいは２〜４色の色の変化があるだけ
であり、いくつかのEC材料を組み合せなければEC表示素
子の多色化は困難である。Typical conventional EC materials include amorphous tungsten oxide, viologen derivatives, viologen polymers, metal phthalocyanines and polythiophenes, and EC display devices have been developed by fixing these on the transparent electrode surface as a thin film. However, the above-mentioned EC material alone causes only color change of colorless / colored or 2 to 4 colors, and it is difficult to make the EC display element multicolor unless some EC materials are combined.
アントラキノン染料などの染料は色の種類が豊富である
が、色が鮮明である、耐光性や耐候性に優れているなど
の特色を有する。もし、これらの染料が酸化還元反応に
よって容易に色を変えるならば、EC材料として用いるこ
とができる。これらの染料は通常酸化型の発色団をもっ
ている。例えば、アントラキノン染料はアントラキノン
基が発色団であり、これを還元すればハイドロアントラ
キノン基になるので、これらの染料の色が退色して無色
となることが期待される。さらに、これらの多くの染料
は分子内にスルホン酸基あるいはカルボキシル基等の置
換基をもっているので、水溶性であると共に、ポリカチ
オンポリマーと静電的相互作用によってポリイオンコン
プレックスを形成できる。従って、透明電極表面に被着
させたポリカチオンポリマー膜中にアニオン性染料を固
定することによって、この膜をEC膜として用いることが
できる。このようにして作製したEC膜を用いればアニオ
ン性染料を任意に選択することによって所望の色を表わ
すEC表示素子を作製することができ、染料の色の種類が
豊富であるために、従来のEC表示素子に比べて多様な色
を表わす表示素子を作製することができる。さらに、い
くつかの染料を混合して膜中に挿入することによって、
単一色ばかりでなく混合色を表わすEC表示素子も作製可
能である。この場合、いくつかの染料が各々互いに異な
る酸化還元電位を有するならば、表示電極に印加する電
圧を制御することによって、この表示素子は少なくとも
３種以上の色を示すであろう。また、アニオン性染料の
支持体に耐熱性や耐光性に優れたペルフルオロカーボン
重合体を主鎖とするポリカチオンポリマーを用いれば、
作製されたEC膜にはハイドロカーボン系ポリマーを支持
体とするEC膜に比べてより優れた耐熱性，耐光性が期待
できる。Dyes such as anthraquinone dyes have a wide variety of colors, but have distinctive features such as vivid colors and excellent light resistance and weather resistance. If these dyes easily change color by redox reaction, they can be used as EC materials. These dyes usually have an oxidation type chromophore. For example, in anthraquinone dyes, the anthraquinone group is a chromophore, and when this is reduced, it becomes a hydroanthraquinone group, so it is expected that the color of these dyes will fade and become colorless. Furthermore, since many of these dyes have a substituent such as a sulfonic acid group or a carboxyl group in the molecule, they are water-soluble and can form a polyion complex by electrostatic interaction with a polycationic polymer. Therefore, by fixing the anionic dye in the polycationic polymer film deposited on the transparent electrode surface, this film can be used as an EC film. By using the EC film prepared in this manner, an EC display element exhibiting a desired color can be prepared by arbitrarily selecting an anionic dye, and since the variety of dye colors is wide, It is possible to manufacture a display element that exhibits various colors as compared with an EC display element. Furthermore, by mixing some dyes and inserting them into the membrane,
It is possible to manufacture an EC display device that represents not only a single color but also a mixed color. In this case, if some dyes have different redox potentials from each other, by controlling the voltage applied to the display electrode, this display element will show at least three or more colors. Further, if a polycationic polymer having a perfluorocarbon polymer excellent in heat resistance and light resistance as a main chain is used for the support of the anionic dye,
The produced EC film can be expected to have better heat resistance and light resistance than the EC film using a hydrocarbon polymer as a support.
本発明者らは、透明電極表面に被覆した第四級アンモニ
ウム塩を含むペルフルオロカーボンポリマーを主鎖とす
るポリマー膜にアニオン性染料を固定した電極を作製
し、この電極のEC特性を研究した結果、適当な支持電解
質溶液中でこの電極が優れたEC特性を発揮することを見
い出し、本発明を完成した。The present inventors produced an electrode in which an anionic dye was immobilized on a polymer film having a perfluorocarbon polymer containing a quaternary ammonium salt as a main chain, which was coated on the surface of a transparent electrode, and studied the EC characteristics of this electrode. The inventors have found that this electrode exhibits excellent EC characteristics in an appropriate supporting electrolyte solution, and completed the present invention.
本発明の目的は第四級アンモニウム塩を含むペルフルオ
ロカーボンポリマーを主鎖とするポリカチオンポリマー
膜を染料の支持体として用い、EC特性を有する耐熱性，
強度，耐光性，耐候性等の安定性に優れ、かつ多色表示
を可能とする新規レドックスポリマー膜を提供すること
にある。The object of the present invention is to use a polycationic polymer film having a perfluorocarbon polymer containing a quaternary ammonium salt as a main chain as a dye support, and to obtain heat resistance having EC characteristics,
An object of the present invention is to provide a novel redox polymer film which is excellent in stability such as strength, light resistance and weather resistance and which enables multicolor display.
本発明は第四級アンモニウム塩を有するペルフルオロカ
ーボンポリマーを主鎖とするポリカチオンポリマー膜中
にアニオン性染料を濃縮・固定して調製したレドックス
ポリマー膜のEC特性およびこの膜の調製法に関するもの
である。The present invention relates to EC characteristics of a redox polymer membrane prepared by concentrating and fixing an anionic dye in a polycationic polymer membrane having a perfluorocarbon polymer having a quaternary ammonium salt as a main chain, and a method for preparing this membrane. is there.
交換基として第四級アンモニウム塩を有するペルフルオ
ロカーボンポリマーは以下の式１〜３で表わされる。Perfluorocarbon polymers having quaternary ammonium salts as exchange groups are represented by Formulas 1 to 3 below.
ただし、Ｘ＝ＦまたはCF3,l＝０または１〜５の整数,m
＝０または1,n＝１または２〜５の整数,p/q＝２〜16,
R1,R2,R3,＝低級アルキル基,Z ＝ハロゲン陰イオン，
▲BF ４▼，▲Sbcl ６▼ R4＝低級アルキル基，置換または無置換フェルニ基また
は低級ペルフルオロアルキル基 ただし、x,l,m,n,p,qおよびｚ は上記と同一、R5は水
素原子または低級アルキル基、R6,R7は低級アルキル
基、あるいはR5,R6が一体となってポリメチレン鎖（C
H2）ｂを形成してもよい。ａは２〜４の整数、ｂは２
〜３の整数 ただし、R5は上記同一、R9は低級アルキル基、R10,R11
は低級アルキル基あるいはR5,10が一体となってポリメ
チレン鎖（CH2）ｂを形成してもよい。ａは２〜４
の整数、ｂは２〜３の整数、Ｚ は上記と同一。 However, X = F or CF3, l = 0 or an integer of 1 to 5, m
= 0 or 1, n = 1 or an integer of 2-5, p / q = 2-16,
R1, R2, R3, ＝ Lower alkyl group, Z = Halogen anion,
▲ BF Four▼ 、 ▲ Sbcl 6▼RFour= Lower alkyl group, substituted or unsubstituted Ferni group, or
Is a lower perfluoroalkyl groupWhere x, l, m, n, p, q and z Is the same as above, RFiveIs water
Elemental atom or lower alkyl group, R6, R7Is lower alkyl
Group or RFive, R6Together with the polymethylene chain (C
H2B) may be formed. a is an integer of 2 to 4, b is 2
An integer from ~ 3However, RFiveIs the same as above, R9Is a lower alkyl group, RTen, R11
Is a lower alkyl group or RFive,TenTogether as a polymer
Tylene chain (CH2B) may be formed. a is 2-4
Is an integer, b is an integer of 2-3, Z Is the same as above.
また、アニオン性染料にはアントラキノン染料，インド
フェノール染料およびインジゴイド染料を用いた。これ
らの染料を例示すれば以下のとおりである。As the anionic dye, anthraquinone dye, indophenol dye and indigoid dye were used. Examples of these dyes are as follows.
上記の染料はいずれもアニオン性官能基としてスルホン
酸基（▲−SO ３▼）をその分子内にもっており、ポリ
カチオンポリマー膜中のカチオン性官能基との静電的な
相互作用によって染料はこのような膜中に濃縮，固定さ
れる。そこで、上記ポリカチオンポリマーの溶液を透明
電極に塗布した後、溶媒を風乾してポリカチオンポリマ
ー膜被覆透明電極を調整する。これを染料を含む電解質
溶液に浸漬し、電極の電位を走査して染料を膜中に濃
縮，固定する。次いで、電極を取り出して十分水洗し、
EC膜被覆透明電極を得る。 Each of the above dyes has a sulfone as an anionic functional group.
Acid group (▲ -SO Three▼) in its molecule,
Electrostatic with cationic functional group in cationic polymer film
The interaction causes the dye to concentrate and immobilize in such membranes.
Be done. Therefore, clear the solution of the above polycationic polymer.
After applying to the electrode, air dry the solvent to remove the polycationic polymer.
-Prepare the membrane-coated transparent electrode. Electrolyte containing this
Dip in the solution and scan the electrode potential to concentrate the dye in the film.
Shrink and fix. Then take out the electrode and wash it thoroughly with water,
Obtain an EC film-coated transparent electrode.
このようにして、適当な支持電解質溶液中で電圧を印加
することによってエレクトロクロミック特性を示すEC表
示電極を作製することができる。In this way, an EC display electrode exhibiting electrochromic properties can be produced by applying a voltage in an appropriate supporting electrolyte solution.
本発明によれば上記の染料を用いることによって、青，
赤，緑あるいは黄などの色の種類が豊富であり、しかも
これらの色の混合色を発色するEC膜を調製できる。さら
に、２種類以上の染料を膜中に固定すれば、印加電圧を
制御することによって背景の白色も合わせて、少なくと
も３種以上の色を発色するEC表示素子を作製できる。According to the present invention, by using the above dye, blue,
There are a wide variety of colors such as red, green, and yellow, and it is possible to prepare an EC film that develops a mixed color of these colors. Further, by fixing two or more kinds of dyes in the film, it is possible to fabricate an EC display device that emits at least three kinds of colors including the white background by controlling the applied voltage.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例１ 式４で表わされるポリマーの溶液（溶媒には体積比でエ
タノール：イソプロパノール：水＝1:1:1と組成からな
る三元溶媒を用いた）を面積1cm2の透明電極上に乗せて
スピンコーティングした後、溶媒のみを風乾し、ポリカ
チオンポリマー膜被覆電極（ポリマーの被覆量は８×10
-6g/cm2である）を調製した。これを動作電極とし、対
極として白金巻線，基準電極として飽和塩化ナトリウム
カロメル電極（以下SSCEと略記する）を用いた通常の３
電極式Ｈ型セルを使用し、電位走査法によってインジゴ
カルミンを膜中に濃縮した。インジゴカルミンは式５に
よって示されるアニオン性染料である。Example 1 A solution of the polymer represented by the formula 4 (a ternary solvent having a composition of ethanol: isopropanol: water = 1: 1: 1 by volume was used as a solvent) was placed on a transparent electrode having an area of 1 cm 2. Spin coating, and then air-drying only the solvent, polycationic polymer film coated electrode (polymer coating amount is 8 x 10
-6 g / cm 2 ) was prepared. This was used as the working electrode, a platinum winding was used as the counter electrode, and a saturated sodium chloride calomel electrode (hereinafter abbreviated as SSCE) was used as the reference electrode.
Indigo carmine was concentrated in the membrane by potential scanning using an electrode type H cell. Indigo carmine is an anionic dye represented by Formula 5.
電解前、電解質溶液中に窒素を十分通気して液中の酸素
を除いた。この溶液中に上記のようにして調製したポリ
カチオンポリマー膜被覆電極を浸漬し、0.8〜0.6V
（対SSCE）の電位範囲を繰り返し電位走査した。その結
果を第１図（Ａ）に示した。電極には式４で表わされる
ポリカチオンポリマー膜を被覆した透明電極（In2O3−S
nO2）を用いた。電解液には5mMのインジゴカルミン，支
持電解質として0.1Mの硫酸および0.2Mの硫酸ナトリウム
を含む水とアセトニトリルの混合溶液（混合比は体積比
で水：アセトニトリル＝4:1である）を用いた。電位の
走査速度は100mV/Sである。インジゴカルミンの酸化還
元反応に基づく電流−電位曲線において、アノード方向
およびカソード方向ピーク電位は各々0.20Vおよび
0.44V（対SSCE）にあり、これらのピーク電流は電位走
査を繰り返すことによって次第に増加した。未被覆電極
を同じ電解液に浸漬し、電位を走査して得た電流−電位
曲線が第１図（Ｂ）である。第１図（Ａ）と（Ｂ）の電
流−電位曲線を比較すると、第１図（Ａ）における電位
走査開始から10分後のピーク電流値は第１図（Ｂ）のそ
れに比べて５倍以上の値を示した。このことから溶液中
のインジゴカルミンはポリカチオンポリマー膜中に濃縮
されていることがわかる。この操作を10分間行った後、
電位走査を止め電極を電解質溶液から取り出し、水洗後
支持塩として0.1Mの過塩素酸および0.2Mの過塩素酸ナト
リウムを含む酸性水溶液（pH＝1.0）に移して電位を走
査すると、第１図（Ｃ）に示す電流−電位曲線が得られ
た。100mV/Sの走査速度で電位を走査した。この波のピ
ーク電流は電位走査を繰り返し行っても減少せず、ポリ
カチオンポリマー膜中に濃縮されたインジゴカルミンは
膜中に安定に固定されていることがわかる。この膜の色
はインジゴカルミンの酸化あるいは還元反応に伴ない、
淡黄色から青色あるいは青色から淡黄色へ変わることを
確認した。 Prior to electrolysis, nitrogen was sufficiently aerated in the electrolyte solution to remove oxygen in the solution. Immerse the polycationic polymer film-coated electrode prepared as described above in this solution and apply 0.8-0.6 V
The potential range (against SSCE) was repeatedly subjected to potential scanning. The results are shown in Fig. 1 (A). The electrode is a transparent electrode (In 2 O 3 -S) coated with a polycationic polymer film represented by Formula 4.
nO 2 ) was used. The electrolyte used was 5 mM indigo carmine, and a mixed solution of water and acetonitrile containing 0.1 M sulfuric acid and 0.2 M sodium sulfate as the supporting electrolyte (mixing ratio water: acetonitrile = 4: 1 by volume). . The scanning speed of the electric potential is 100 mV / S. In the current-potential curve based on the redox reaction of indigo carmine, the anodic and cathodic peak potentials were 0.20 V and
At 0.44 V (vs SSCE), these peak currents gradually increased with repeated potential scanning. The current-potential curve obtained by immersing the uncoated electrode in the same electrolytic solution and scanning the potential is FIG. 1 (B). Comparing the current-potential curves of FIGS. 1 (A) and 1 (B), the peak current value 10 minutes after the start of the potential scanning in FIG. 1 (A) is 5 times that of FIG. 1 (B). The above values are shown. This shows that indigo carmine in the solution is concentrated in the polycationic polymer film. After performing this operation for 10 minutes,
The potential scanning was stopped, the electrode was taken out from the electrolyte solution, washed with water, transferred to an acidic aqueous solution (pH = 1.0) containing 0.1 M perchloric acid and 0.2 M sodium perchlorate as a supporting salt, and the potential was scanned. The current-potential curve shown in (C) was obtained. The potential was scanned at a scan rate of 100 mV / S. The peak current of this wave did not decrease even after repeated potential scanning, indicating that indigo carmine concentrated in the polycationic polymer film was stably fixed in the film. The color of this film is associated with the oxidation or reduction reaction of indigo carmine,
It was confirmed that the color changed from pale yellow to blue or from blue to pale yellow.
上記の結果に対してインジゴカルミンを含む溶媒が水で
ある場合には、インジゴカルミンはポリカチオンポリマ
ー膜中に容易に濃縮されない。ポリカチオンポリマー未
被覆とこれを被覆した透明電極をインジゴカルミンの水
溶液に浸漬し、電位を走査してそれぞれ第２図（Ａ）と
（Ｂ）に示す電流−電位曲線を得た。電解液には5mMの
インジゴカルミン、支持電解質として0.1Mの硫酸および
0.2Mの硫酸ナトリウムを含む水溶液を用いた。電位は10
0mV/Sの速度で走査した。第２図（Ａ）と（Ｂ）を比較
するとポリカチオンポリマー膜を被覆した電極ではイン
ジゴカルミンの酸化還元反応に基づくピーク電流が未被
覆電極のそれに比べて1/2程度である。電位走査開始か
ら10分後の膜被覆電極による電流−電位曲線を第２図
（Ｃ）に示した。ピーク電流は第２図（Ａ）に示した曲
線のピーク電流と同程度まで増加したが、第１図（Ａ）
に示した曲線における電位走査開始から10分後のピーク
電流に比べてその大きさは1/5以下であった。In contrast to the above results, when the solvent containing indigo carmine is water, indigo carmine is not easily concentrated in the polycationic polymer membrane. The polycationic polymer uncoated and the transparent electrode coated with the polycationic polymer were immersed in an aqueous solution of indigo carmine, and the potential was scanned to obtain current-potential curves shown in FIGS. 2 (A) and 2 (B), respectively. The electrolyte contained 5 mM indigo carmine, 0.1 M sulfuric acid as a supporting electrolyte, and
An aqueous solution containing 0.2 M sodium sulfate was used. Potential is 10
Scanning was performed at a speed of 0 mV / S. Comparing FIGS. 2 (A) and 2 (B), the peak current based on the redox reaction of indigo carmine is about 1/2 in the electrode coated with the polycationic polymer film as compared with that in the uncoated electrode. A current-potential curve by the film-coated electrode 10 minutes after the start of potential scanning is shown in FIG. 2 (C). The peak current increased to the same extent as the peak current of the curve shown in FIG. 2 (A),
The magnitude was 1/5 or less as compared with the peak current 10 minutes after the start of the potential scanning in the curve shown in FIG.
インジゴカルミンが比較的大きなイオンであり、またこ
の膜が水溶液中では十分膨潤しないので、インジゴカル
ミンは膜中へ円滑に濃縮され難い。これに対して、イン
ジゴカルミンを溶解した電解質溶液の溶媒が水とアセト
ニトリルなどの混合溶媒である場合、膜はこの溶液中で
十分膨潤し、インジゴカルミンのように比較的大きなイ
オンであっても容易に膜中へ濃縮することができると思
われる。このようにEC物質を効率よく膜中へ濃縮するた
めには、電解質溶液の溶媒としてEC物質の溶解度か高
く、膜が十分膨潤できるような溶媒を選択する必要があ
り、本発明の目的の１つはこれを提供することである。
それによって色中心となるEC物質を膜中へ高密度に固定
できるので、色度の高いEC膜が得られる。Since indigo carmine is a relatively large ion and this membrane does not swell sufficiently in an aqueous solution, indigo carmine is difficult to be smoothly concentrated in the membrane. On the other hand, when the solvent of the electrolyte solution in which indigo carmine is dissolved is a mixed solvent such as water and acetonitrile, the membrane swells sufficiently in this solution, and even if it is a relatively large ion such as indigo carmine, it is easily It seems that it can be concentrated into the membrane. As described above, in order to efficiently concentrate the EC substance into the membrane, it is necessary to select a solvent having a high solubility of the EC substance and capable of sufficiently swelling the membrane as the solvent of the electrolyte solution. One is to provide this.
As a result, the EC substance, which becomes the color center, can be fixed in the film at a high density, so that an EC film with high chromaticity can be obtained.
実施例2,3 アニオン性染料としてインドフェノール染料である2,6
−ジクロロインドフェノールナトリウム塩およびアント
ラキノン染料であるアリザリンバイオレット3Rを用い
た。これらの染料の構造を各々式６および式７に示し
た。Examples 2,3 Indophenol dye 2,6 as anionic dye
-Dichloroindophenol sodium salt and the anthraquinone dye Alizarin Violet 3R were used. The structures of these dyes are shown in Formula 6 and Formula 7, respectively.
これらの染料を固定するために式８および９によって表
わされるポリカチオンポリマーを用いた。実施例１に示
した方法に従い、ポリカチオンポリマー膜（被覆量は８
×10-6g/cm2）を被覆した透明電極（電極面積は1cm2）
を上記の染料を含む混合溶液に浸漬し、電位走査法によ
って染料を膜中に固定してEC膜被覆電極を調製した。実
験条件を実施例１も合わせて表１に示す。 The polycationic polymers represented by formulas 8 and 9 were used to immobilize these dyes. According to the method described in Example 1, a polycationic polymer film (with a coating amount of 8
× 10 -6 g / cm 2 ) transparent electrode (electrode area is 1 cm 2 )
Was immersed in a mixed solution containing the above dye, and the dye was fixed in the film by the potential scanning method to prepare an EC film-coated electrode. The experimental conditions are shown in Table 1 together with Example 1.
調製した電極を支持塩として0.1M過塩素酸と0.2M過塩素
酸ナトリウムを含む酸性水溶液（pH＝1.0）中に浸漬
し、電位を走査して各々の染料の酸化還元反応に基づく
電流−電位曲線を得た。これを第３図（Ａ）および
（Ｂ）に示した。これらの酸化還元波は電位走査を繰り
返し行っても変化することなく、EC膜の色変化が再現性
よく起こることが確認された。各々の染料の色の変化を
表２に示す。 The prepared electrode was immersed in an acidic aqueous solution (pH = 1.0) containing 0.1M perchloric acid and 0.2M sodium perchlorate as a supporting salt, and the potential was scanned to determine the current-potential based on the redox reaction of each dye. The curve was obtained. This is shown in FIGS. 3 (A) and 3 (B). It was confirmed that these redox waves did not change even after repeated potential scanning, and that the color change of the EC film occurred with good reproducibility. Table 2 shows the change in color of each dye.
第１図ＡとＢはそれぞれ膜被覆透明電極と未被覆透明電
極とを、電解質溶液に浸漬した後、電位走査して得た電
流−電位曲線を示し、第１図Ｃは第１図Ａにおける電位
走査開始から10分後に別の電解質溶液に移して得た電流
−電位曲線を示す。 第２図ＡとＢはポリカチオンポリマー未被覆透明電極と
該ポリマー被覆透明電極とを、インジゴカルミンの水溶
液に浸漬し、電位走査して得た電流−電位曲線を示し、
第２図Ｃは第２図Ｂにおける電位走査開始から10分後の
該ポリマー被覆電極による電流−電位曲線を示す。 第３図ＡとＢはそれぞれ2,6−ジクロロインドフェノー
ルとアリザリンバイオレットを固定したポリカチオンポ
リマーを被覆した電極による電流−電位曲線を示す。1A and 1B show current-potential curves obtained by immersing the membrane-coated transparent electrode and the uncoated transparent electrode in an electrolyte solution and then conducting potential scanning, and FIG. 1C shows the results in FIG. 1A. 10 shows a current-potential curve obtained by transferring to another electrolyte solution 10 minutes after the start of potential scanning. 2A and 2B show current-potential curves obtained by immersing a polycationic polymer-uncoated transparent electrode and the polymer-coated transparent electrode in an aqueous solution of indigo carmine and scanning the potential,
FIG. 2C shows a current-potential curve by the polymer-coated electrode 10 minutes after the start of potential scanning in FIG. 2B. FIGS. 3A and 3B show current-potential curves for electrodes coated with a polycationic polymer having 2,6-dichloroindophenol and alizarin violet immobilized, respectively.
Claims (3)
る）表示素子の透明電極上に被着したEC膜中に固定され
た発色物質がスルホン酸基，ヒドロキシル基若しくはカ
ルボキシル基のようなアニオン性官能基を有するアニオ
ン性染料であり、EC膜がアニオン性染料とポリカチオン
ポリマーとのポリイオンコンプレックスからなることを
特徴とするEC表示材料。1. A coloring substance fixed in an EC film deposited on a transparent electrode of an electrochromic (hereinafter abbreviated as "EC") display element is an anionic functional group such as a sulfonic acid group, a hydroxyl group or a carboxyl group. An EC display material, which is an anionic dye having, and in which the EC film is composed of a polyion complex of an anionic dye and a polycationic polymer.
ンジゴイド染料若しくはインドフェノール染料である特
許請求の範囲第（１）項に記載のEC表示材料。2. The EC display material according to claim 1, wherein the anionic dye is an anthraquinone dye, an indigoid dye or an indophenol dye.
アニオン性染料を固定するために用いる染料溶液の溶媒
がアセトニトリル，ジメチルスルホキシド（DMSO），ジ
メチルホルムアミド（DMF），メタノール，エタノール
若しくはエチレングリコールと水との混合溶媒である特
許請求の範囲第（１）項又は第（２）項に記載のEC表示
材料。3. The solvent of a dye solution used for fixing an anionic dye in a polymer film having a cationic functional group is acetonitrile, dimethylsulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), methanol, ethanol or ethylene glycol. The EC display material according to claim (1) or (2), which is a mixed solvent with water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60292430A JPH0730313B2 (en) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | Electrochromic display material |
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|---|---|---|---|
| JP60292430A JPH0730313B2 (en) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | Electrochromic display material |
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|---|---|
| JPS62153383A JPS62153383A (en) | 1987-07-08 |
| JPH0730313B2 true JPH0730313B2 (en) | 1995-04-05 |
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Family Applications (1)
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- 1985-12-27 JP JP60292430A patent/JPH0730313B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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