JPH07292302A - Recording solution and recording device - Google Patents

Recording solution and recording device

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Publication number
JPH07292302A
JPH07292302A JP8937594A JP8937594A JPH07292302A JP H07292302 A JPH07292302 A JP H07292302A JP 8937594 A JP8937594 A JP 8937594A JP 8937594 A JP8937594 A JP 8937594A JP H07292302 A JPH07292302 A JP H07292302A
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JP
Japan
Prior art keywords
recording liquid
recording
water
weight ratio
soluble
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP8937594A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeharu Suzuki
重治 鈴木
Mitsuo Ozaki
光男 尾崎
Shino Sakai
志野 境
Kiyouta Akeno
京太 明野
Shigeyoshi Umemiya
茂良 梅宮
Yasuo Yamagishi
康男 山岸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujitsu Ltd
Original Assignee
Fujitsu Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fujitsu Ltd filed Critical Fujitsu Ltd
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Publication of JPH07292302A publication Critical patent/JPH07292302A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a recording solution, used in a recording device for non- contact and non-impact recording by jetting ink particles, capable of regulating the fixing time, feathering and bleeding and having a weight ratio difference between a nonvolatile component and a coloring material component in the recording solution within a specific range. CONSTITUTION:This recording solution is used in a device for carrying out non-contact and non-impact recording by jetting ink particles using plural color inks including a black ink, an alkyl acrylate-based resin, etc., and obtained by blending a water-soluble solvent such as diethylene glycol with a recording agent such as a water-soluble acid dye, a direct dye, a basic dye, a reactive dye or a pigment and nonionic water so as to provide a difference of weight ratio between (A) a non-volatile component and (B) a coloring material component C (=A-B) within the range of 0.01<=C<=10. The resultant objective recording solution has a good color tone, light fastness and water resistance, feathering and bleeding properties while ensuring high reliability without any clogging.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は記録液及び記録装置に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording liquid and a recording device.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、微小な径のノズルからインクを噴
射させ画像形成を行う記録装置が知られている。この記
録方法は、微小ノズルからインク粒子を噴出し、このイ
ンク粒子を被記録材へ向けて飛翔させ印字する。ノズル
を有する記録部と被記録材とが直接接触しないノンイン
パクト記録の代表的な方式の一つである。
2. Description of the Related Art Conventionally, there is known a recording apparatus for forming an image by ejecting ink from a nozzle having a minute diameter. In this recording method, ink particles are ejected from minute nozzles, and the ink particles are ejected toward a recording material for printing. This is one of the typical non-impact recording methods in which the recording portion having nozzles and the recording material do not come into direct contact with each other.

【0003】そして、紙などの記録媒体に記録を行う際
の(水系)記録液には、各種の染料を水または有機溶剤
等に溶解させたものが使用されてきた。しかしながら、
水溶性染料を用いた場合には、これらの水溶性染料は本
来耐光性が劣るため、記録画像の耐光性が問題となる場
合が多い。
As a (aqueous) recording liquid for recording on a recording medium such as paper, various dyes dissolved in water or an organic solvent have been used. However,
When a water-soluble dye is used, these water-soluble dyes are originally inferior in light resistance, so that the light resistance of a recorded image often becomes a problem.

【0004】またインクが水溶性であるために、記録画
像の耐水性が問題となる場合が多い。すなわち、記録画
像に雨、汗、あるいは飲食用の水がかかったりした場
合、記録画像が滲んだり、消失したりすることがある。
Since the ink is water-soluble, the water resistance of the recorded image often becomes a problem. That is, when the recorded image is exposed to rain, sweat, or water for eating and drinking, the recorded image may be blurred or disappear.

【0005】一方ボールペンなどの染料を用いた文房具
においても同様の問題点があり、耐光性、耐水性の問題
を解決するために種々の提案がなされており、最近では
水性顔料インクを用いたボールペンや、マーカーが商品
として市場にでるようになってきた。
On the other hand, stationery using a dye such as a ballpoint pen has the same problems, and various proposals have been made to solve the problems of light resistance and water resistance, and recently, ballpoint pens using an aqueous pigment ink. Or, the marker has come to the market as a product.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
文房具用水性顔料インクを記録ヘッドのオリフィスから
インク液を吐出、飛翔させて記録を行う方式の記録装置
に使用した場合、吐出安定性に著しい障害を起こし、印
字不良を発生するという欠点があった。
However, when the conventional aqueous pigment ink for stationery is used in a recording apparatus of the type that ejects ink liquid from an orifice of a recording head and causes the ink liquid to fly to perform recording, the ejection stability is significantly impaired. However, there is a drawback that printing defects occur.

【0007】特に、熱エネルギーを付与して液滴を吐出
させて記録を行う際に、従来の顔料インクを使用した場
合、インクにパルスを印加するとその熱により薄膜抵抗
体上に堆積物ができ、インクの発泡が不完全で液滴の吐
出が印加パルスに応答できないで不吐出が発生する場合
がある。
In particular, when a conventional pigment ink is used when recording is performed by applying thermal energy and ejecting droplets, when a pulse is applied to the ink, the heat causes a deposit on the thin film resistor. In some cases, non-ejection may occur due to incomplete bubbling of the ink and the ejection of the droplet cannot respond to the applied pulse.

【0008】熱エネルギーを付与しないでインクにパル
ス圧力をかけてインク粒子を吐出飛翔させる方式(例え
ばピエゾ素子を使用する駆動方式)の場合もオリフィス
周辺にインク残滓が生じ安定した吐出を妨げる。
Also in the case of a method of ejecting and ejecting ink particles by applying a pulse pressure to the ink without applying thermal energy (for example, a drive method using a piezo element), ink residue is generated around the orifice and hinders stable ejection.

【0009】つまり、インクをノズル先端から安定に吐
出させるためには、所望の時間間隔でインク吐出を繰り
返すことができる性能をも有していなければならない
が、従来の文房具用インクではそれらの性能を満足して
いないため、このようなインクを記録装置に充填し記録
を行わせると上記のような種々の不都合が起こる。
That is, in order to stably eject the ink from the tip of the nozzle, it is necessary to have the ability to repeat the ink ejection at a desired time interval, but the conventional stationery ink has such performance. Since the above conditions are not satisfied, various problems as described above occur when the recording device is filled with such ink.

【0010】また、従来提案されているような顔料イン
クをインクジェット記録に使用した場合、印字物の堅牢
性は染料インクを用いたものに比べ格段に改良されるこ
とは前述した通りだが、その後の研究により印字物の耐
磨耗性、とりわけ耐擦過性が染料インクを用いて印字し
たものより劣るという不都合が生じることが判明した。
Further, when the pigment ink as proposed hitherto is used for ink jet recording, the fastness of the printed matter is remarkably improved as compared with the case where the dye ink is used. Studies have revealed that the abrasion resistance, especially scratch resistance, of the printed matter is inferior to that printed by using the dye ink.

【0011】特に印字濃度をあげるために顔料濃度を高
くしたり、顔料を浸透させないで紙の表面に残存させる
ように設計されたインクで印字を行った場合、印字物の
耐磨耗性の問題は深刻で、消しゴムで擦ったり、手で強
く擦ったりすることにより、印字物が汚染されてしまう
という不都合があった。
In particular, when printing is performed with an ink designed to increase the pigment concentration in order to increase the printing concentration or to allow the pigment to remain on the surface of the paper without permeating, the problem of abrasion resistance of the printed matter Is serious, and there is an inconvenience that the printed matter is contaminated by rubbing with an eraser or rubbing hard with a hand.

【0012】一方、耐磨耗性を上げるために、顔料分散
に使用する水性分散樹脂の含有量を多くすることが考え
られるが、後述の理由でインクの吐出安定性に著しい障
害を起こすという欠点があった。
On the other hand, it is possible to increase the content of the aqueous dispersion resin used to disperse the pigment in order to improve the abrasion resistance, but the drawback is that the ejection stability of the ink is significantly impaired for the reason described below. was there.

【0013】さらに、インクを構成する溶剤の種類、あ
るいは、量を変えて、インクの浸透性を上げ、顔料を紙
の中に浸透させ、耐磨耗性を改良することが考えられる
が、これは、印字物の濃度を低下させることになり好ま
しくない。
Further, it is possible to improve the abrasion resistance by changing the kind or amount of the solvent constituting the ink to increase the permeability of the ink and to permeate the pigment into the paper to improve the abrasion resistance. Is not preferable because it reduces the density of the printed matter.

【0014】さらに、従来の水性顔料インクの中には、
比較的短時間での吐出性に優れるものの、記録ヘッドの
駆動条件を変えたり、長時間にわたって連続吐出を行っ
た場合に吐出が不安定になり、ついには吐出しなくなる
という問題を生じている。
Further, among the conventional aqueous pigment inks,
Although the ejection property is excellent in a relatively short time, there is a problem that the ejection becomes unstable when the driving conditions of the recording head are changed or the continuous ejection is performed for a long time, and finally the ejection is stopped.

【0015】また、特に発熱素子をインクの駆動源とし
て利用したインクジェットプリンタでは、前記エマルジ
ョン中に含有する熱可塑性樹脂のため、インク供給路に
固形物の付着を生じて目詰まり等の障害を発生する問題
点を抱えていた。
Further, particularly in an ink jet printer using a heating element as a driving source of ink, since the thermoplastic resin contained in the emulsion causes solid matter to adhere to the ink supply path, problems such as clogging occur. I had a problem to do.

【0016】これらの記録液の特性には、粘度・表面張
力等の物性値が適性な範囲にあること、記録液の安定性
が高く記録ヘッドの目詰まりを生じないこと、記録画像
の濃度が十分に高いこと、耐光性、耐水性に優れた画像
を与えること、再生紙上でも滲みのないこと、定着時間
の短いことが要求される。
The properties of these recording liquids are such that the physical properties such as viscosity and surface tension are in an appropriate range, the stability of the recording liquid is high and the recording head is not clogged, and the density of the recorded image is high. It is required that it is sufficiently high, gives an image excellent in light resistance and water resistance, does not bleed even on recycled paper, and has a short fixing time.

【0017】また、カラー記録を行う場合には前述の特
性に加え,色境界部での滲みやしみだし(記録媒体に付
着したインク粒子同士の滲みをいい、以下ブリードとい
う)のない高品位画像を与える記録液が要求される。こ
れに対し、近年のインクジェット用記録液では、物性・
目詰まり性・耐光性・耐水性の点は改良されてきている
ものの、カラー記録における定着時間・滲み・ブリード
を抑制する記録液は知られていなかった。
Further, in the case of performing color recording, in addition to the above-described characteristics, a high-quality image without bleeding or bleeding at the color boundary portion (referred to as bleeding between ink particles adhering to the recording medium, hereinafter referred to as bleed) A recording liquid that gives On the other hand, the physical properties of recent inkjet recording liquids
Although the properties of clogging, light resistance and water resistance have been improved, no recording liquid has been known which suppresses fixing time, bleeding and bleeding in color recording.

【0018】これらの問題点を解決するために、インク
中に特定粒径をもつ2層構造のポリマー微粒子の水性
エマルジョンを含有する(特開平03-160069)、水性媒
体中に顔料および特定粒子径のマイクロエマルジョンを
含有する(特開平04-18462)、難水溶性有機溶媒を主
成分とする油相成分と特定の粒径ミセルの水相成分を含
有する(特開平04-183762)ことを特徴とした発明が主に
出願されている。
In order to solve these problems, an ink contains an aqueous emulsion of fine polymer particles of a two-layer structure having a specific particle diameter (Japanese Patent Laid-Open No. 03-160069). The pigment and the specific particle diameter are contained in an aqueous medium. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 04-18462), an oil phase component containing a poorly water-soluble organic solvent as a main component, and an aqueous phase component having a specific particle size micelle (Japanese Patent Application Laid-Open No. 04-183762). The invention has been applied for mainly.

【0019】しかし,は湿潤剤を含まないため、目詰
まり性の点でインクジェット用インクとして実用的でな
い。は平均粒径50nm以下のマイクロエマルジョンを均
一に形成するのは困難であり、定着時間・滲み・ブリー
ドの点で解決手段にならない。はn-ドデカン等の難水
溶性有機溶媒を使用する点で、目詰まり性が悪い等の問
題点を抱えている。
However, since it does not contain a wetting agent, it is not practical as an ink jet ink from the viewpoint of clogging. It is difficult to uniformly form a microemulsion with an average particle size of 50 nm or less, and it is not a solution in terms of fixing time, bleeding and bleeding. Has a problem in that it is poorly clogged because it uses a poorly water-soluble organic solvent such as n-dodecane.

【0020】この結果、従来の記録液で、物性・目詰ま
り性・耐光性・耐水性に優れ、かつカラー記録等におけ
る定着時間・滲み・ブリードを抑制するには問題があっ
た。そこで本発明の目的は、前述した従来技術の問題点
を解決し、非塗工用紙に印字したときの印字物の濃度が
高く、印字物の耐磨耗性(耐擦過性)に優れ、しかも
(インクの)長期保存安定性に優れたインクを提供する
ことにある。
As a result, there is a problem with the conventional recording liquid in that it has excellent physical properties, clogging properties, light resistance and water resistance, and suppresses fixing time, bleeding and bleeding in color recording. Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, the density of the printed matter when printed on uncoated paper is high, and the abrasion resistance (scratch resistance) of the printed matter is excellent, and It is to provide an ink having excellent long-term storage stability (of the ink).

【0021】又、本発明の目的は、インク粒子を噴出す
ることで非接触ノンインパクトの記録を行う装置に適用
したときに、駆動条件の変動や長時間の使用に際しても
常時安定した吐出を行うことが可能なインクを提供する
ことにある。
Further, when the present invention is applied to an apparatus for performing non-contact non-impact recording by ejecting ink particles, stable ejection is always performed even when the driving condition is changed and the apparatus is used for a long time. It is to provide an ink that can.

【0022】更に本発明の目的は、常時安定した複数色
の高速記録が可能であり、非塗工用紙に印字したとき
に、耐水性、耐光性に優れた印字物が得られる記録装置
を提供することにある。
Further, an object of the present invention is to provide a recording apparatus capable of always stably recording at high speed in plural colors and obtaining a printed matter excellent in water resistance and light resistance when printed on non-coated paper. To do.

【0023】[0023]

【課題を解決するための手段】上記の課題は記録剤と水
溶性有機溶媒と水を主体とする記録液において、25℃に
おける記録液中に占める不揮発成分と色材成分との重量
割合の差が 0.1〜10である樹脂またはワックスを含むこ
と等以下の構成を有する本発明の記録液によって解決さ
れる。
[Means for Solving the Problems] The above-mentioned problems are caused by a difference in the weight ratio between the non-volatile component and the coloring material component in the recording liquid at 25 ° C. in the recording liquid mainly containing the recording agent, the water-soluble organic solvent and water. It is solved by the recording liquid of the present invention having the following constitution, such as containing a resin or wax in which is 0.1 to 10.

【0024】図1は、本発明の記録液の特性を示す実験
結果のグラフである。 (1) インク粒子を噴出することで非接触ノンインパクト
の記録を行う装置において使用される記録液であって、
記録液中に占める25℃における不揮発成分(A) と色材成
分(B) との重量割合の差C(=A−B)が、0.01≦C≦
10となるように構成する。 (2) 上記1項記載の記録液中に占める不揮発成分の樹脂
またはワックスが、水溶化 (分散を含む) 可能なアルカ
リ可溶性樹脂であるように構成する。 (3) 黒インクを含む複数のカラーインクを使用し、イン
ク粒子を噴出することで非接触ノンインパクトの記録を
行う装置であって、使用する二種類以上の相互の記録液
に占める25℃における不揮発成分(A) と色材成分(B) の
比H(=B/A)の差が、0.5 以下であるように構成する。 (4) 上記2項記載の記録液に使用されるアルカリ可溶性
樹脂が、アニオン系であるように構成する。 (5) 上記1項記載の記録液のpHの範囲が、3 ≦pH≦12で
あるように構成する。 (6) 記録液に使用される樹脂が、アクリル酸アルキル
エステル系、メタクリル酸アルキルエステル系、官
能基含有モノマー系、からなる群から選択された1種類
のモノマーからなるポリマーか、または前記群から選択
された2種類以上のモノマーを共重合させて得られる樹
脂からなるように構成する。 (7) 上記1項記載の記録液の25℃における粘度η(cP)
が,0.1≦η≦40 であるように構成する。 (8) 上記1項記載の記録液中の不揮発成分または色材成
分からなる粒子径の平均粒径D(nm)が、50≦D≦200 で
あるように構成する。 (9) 上記1項記載の記録液中の不揮発成分または色材成
分からなる粒子の重量割合P(%) が、 0.1≦P≦40であ
るように構成する。 (10) 上記1項記載の記録液に使用される水溶性溶媒
が、ジエチレングリコール等の多価アルコールの単一の
溶媒、または一価アルコールを含めた混合溶媒であるよ
うに構成する。 (11) 水溶性有機溶媒の上記1項記載の記録液中に占め
る重量割合Q(%) が,1≦Q≦20 であるように構成す
る。 (12) 上記1項記載の記録液に使用される記録剤が、水
溶性の酸性染料・直接染料・塩基性染料・反応性染料で
あるように構成する。 (13) 上記1項記載の記録液に使用される記録剤が、主
に顔料からなり、水を主体とする水性溶媒中に分散した
状態で使用可能な顔料であるように構成する。 (14) 上記12項又は上記13項記載の記録液中の水溶
性有機溶媒の重量割合が、上記6項に記載する粘度の範
囲内となるように構成する。
FIG. 1 is a graph of experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention. (1) A recording liquid used in a device for performing non-contact non-impact recording by ejecting ink particles,
The difference C (= A−B) in weight ratio between the non-volatile component (A) and the coloring material component (B) at 25 ° C. in the recording liquid is 0.01 ≦ C ≦
Configure to be 10. (2) The non-volatile resin or wax contained in the recording liquid according to the above item 1 is a water-soluble (including dispersed) alkali-soluble resin. (3) A device that performs non-contact non-impact recording by ejecting ink particles using multiple color inks, including black ink, at 25 ° C in two or more types of mutual recording liquids used. The difference in the ratio H (= B / A) between the non-volatile component (A) and the color material component (B) is 0.5 or less. (4) The alkali-soluble resin used in the recording liquid described in the above item 2 is configured to be anionic. (5) The pH range of the recording liquid described in the above item 1 is configured so that 3 ≦ pH ≦ 12. (6) The resin used in the recording liquid is a polymer consisting of one kind of monomer selected from the group consisting of acrylic acid alkyl ester type, methacrylic acid alkyl ester type, and functional group-containing monomer type, or from the above group It is composed of a resin obtained by copolymerizing two or more selected monomers. (7) Viscosity η (cP) of the recording liquid described in 1 above at 25 ° C
Where 0.1 ≦ η ≦ 40. (8) The average particle diameter D (nm) of the particle diameters of the non-volatile component or the coloring material component in the recording liquid described in the above 1 is 50 ≦ D ≦ 200. (9) The weight ratio P (%) of the particles composed of the non-volatile component or the coloring material component in the recording liquid described in the above item 1 is set to 0.1 ≦ P ≦ 40. (10) It is configured such that the water-soluble solvent used in the recording liquid described in the above item 1 is a single solvent of a polyhydric alcohol such as diethylene glycol or a mixed solvent containing a monohydric alcohol. (11) The weight ratio Q (%) of the water-soluble organic solvent in the recording liquid described in the above item 1 is 1 ≦ Q ≦ 20. (12) The recording agent used in the recording liquid described in the above item 1 is composed of a water-soluble acid dye, a direct dye, a basic dye, and a reactive dye. (13) The recording agent used in the recording liquid according to the above-mentioned item 1 is composed mainly of a pigment, which is usable in a state of being dispersed in an aqueous solvent containing water as a main component. (14) It is configured such that the weight ratio of the water-soluble organic solvent in the recording liquid described in the above item 12 or 13 is within the range of the viscosity described in the above item 6.

【0025】[0025]

【作用】[Action]

(1) 記録剤に、記録液中に占める25℃における不揮発
成分(A) と色材成分(B)との重量割合の差C(=A-B)に着
目し、0.01≦C≦10となる範囲の樹脂またはワックスを
含むことである。
(1) Focusing on the difference C (= AB) in the weight ratio between the non-volatile component (A) and the color material component (B) in the recording liquid at 25 ° C., the range of 0.01 ≦ C ≦ 10 The resin or wax is included.

【0026】これは、重量割合Cの差が小であると、記
録液中の色材(染顔料を主体とする)間の凝集が促進さ
れ、目詰まりを起こしやすくなる。目詰まりの発生頻度
が1以下であればA4用紙1枚に相当し通常の印字では
1箇所以下の発生となるから実用上問題なく、さらに高
品位の印字を得るには0.8 以下とすることが望ましい。
This is because when the difference in the weight ratio C is small, aggregation between the coloring materials (mainly composed of dyes and pigments) in the recording liquid is promoted and clogging is likely to occur. If the frequency of occurrence of clogging is 1 or less, it corresponds to 1 sheet of A4 paper, and it will occur at 1 place or less in normal printing, so there is no problem in practical use, and it should be 0.8 or less to obtain higher quality printing. desirable.

【0027】目詰まりの発生頻度は記録装置のインクノ
ズルを動作開始時に記録液を噴射させる(パージとい
う。)場合に目詰まりが発生する頻度を基準とする。図
1は本発明の記録液の特性を示す実験結果のグラフであ
り、図の(A)に重量割合の差Cと目詰まり発生頻度及
び粘度の関係を示す。これらの値はグラフから0.01≦C
及び0.1 ≦Cに相当する。一方Cが大であると記録液中
の不揮発成分の割合が高くなり、粘度が増加する。
The frequency of clogging is based on the frequency of clogging when the recording liquid is ejected (called purge) when the ink nozzles of the recording device are started. FIG. 1 is a graph of experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention, and FIG. 1A shows the relationship between the weight ratio difference C and the clogging occurrence frequency and viscosity. These values are 0.01 ≤ C from the graph
And 0.1 ≦ C. On the other hand, when C is large, the proportion of non-volatile components in the recording liquid increases, and the viscosity increases.

【0028】記録液の粘度が、40cP以下であれば、記録
液の粒子化にあたって実用上問題なく、さらに安定した
粒子化を行うためには、10cP以下とすることが望まし
い。これらの値はグラフからC≦10及びC≦5 に相当す
る。このグラフから0.01≦C≦10となる範囲が好適なも
のであることが判る。 (2) このとき使用する樹脂またはワックスには、アル
カリ可溶性樹脂が望ましいが、これに限定されるもので
はなく、水溶化 (分散を含む) 可能な樹脂またはワック
スであれば何でもよい。通常色材はアニオン系(水中で
はマイナス電荷を帯電する粒子をいう。)であるので、
水溶化可能なアルカリ可溶性樹脂であれば、色材と樹脂
と結合して沈澱しないからである。 (3) 使用する二種類以上の相互の記録液に占める25℃
における不揮発成分(A)と色材成分(B) の比H(=B/A)の
差が大であると、記録液中の不揮発成分の割合が各色の
記録液間で異なるため、カラー記録を行う場合の色境界
部でのにじみ・ブリードが悪化し印字品位を著しく損ね
る。
When the viscosity of the recording liquid is 40 cP or less, there is no practical problem in forming the recording liquid into particles, and it is preferably 10 cP or less in order to achieve more stable particles. These values correspond to C≤10 and C≤5 from the graph. From this graph, it can be seen that the range of 0.01 ≦ C ≦ 10 is preferable. (2) The resin or wax used at this time is preferably an alkali-soluble resin, but is not limited to this, and any resin or wax capable of being water-soluble (including dispersion) may be used. Since the coloring material is usually anionic (means particles that are charged with a negative charge in water),
This is because a water-soluble alkali-soluble resin does not precipitate by binding with the coloring material and the resin. (3) 25 ℃ in two or more kinds of recording liquids used
If the difference in the ratio H (= B / A) between the non-volatile component (A) and the color material component (B) in (2) is large, the proportion of non-volatile component in the recording liquid differs between the recording liquids of the respective colors, so that color recording Bleeding and bleeding at the color boundary when carrying out the printing are deteriorated and the printing quality is significantly impaired.

【0029】色境界でのにじみ量が200 μm 以下であれ
ば目視での判別が困難であり実用上問題なくさらに高品
位の印字を得るには100 μm 以下とすることが望まし
い。図1の(B)は不揮発成分(A) と色材成分(B) の比
Hと色境界でのにじみ量との関係を示す実験結果であ
り。このグラフからこれらの値はH≦0.5 及びH≦0.2
となり、この範囲が好適なものであることを示す。 (4),(5) 本発明の記録液に代表的に使用されるアルカリ
可溶性樹脂は、アニオン系であることが望ましく、記録
液のpHの範囲は 3≦pH≦12であることが望ましい。これ
は、記録液のpHが低い酸性下ではアルカリ可溶性樹脂が
反応し沈澱を生成し、ひいては目詰まりを起こしやすく
なる。
If the amount of bleeding at the color boundary is 200 μm or less, it is difficult to visually identify it, and it is desirable to set it to 100 μm or less in order to obtain higher quality printing without any practical problems. FIG. 1B is an experimental result showing the relationship between the ratio H of the non-volatile component (A) and the coloring material component (B) and the amount of bleeding at the color boundary. From this graph, these values are H ≦ 0.5 and H ≦ 0.2
Therefore, this range is preferable. (4), (5) The alkali-soluble resin typically used in the recording liquid of the present invention is preferably anionic, and the pH range of the recording liquid is preferably 3 ≦ pH ≦ 12. This is because the alkali-soluble resin reacts and forms a precipitate under acidic conditions where the pH of the recording liquid is low, and the clogging is likely to occur.

【0030】沈澱の発生頻度が1以下であれば、目詰ま
りの発生頻度も1以下となるから実用上問題なく、さら
に安定な記録液を得るには0.8 以下とすることが望まし
い。一方、pHが高いと、記録紙への浸透が速くなりすぎ
るため色境界のにじみも大きくなる。色境界のにじみ量
が 200μm 以下であれば目視での判別が困難であり実用
上問題なく、さらに高品位の印字を得るには 100μm 以
下とすることが望ましい。
If the frequency of precipitation is 1 or less, the frequency of clogging is also 1 or less, so that there is no practical problem and it is preferably 0.8 or less to obtain a more stable recording liquid. On the other hand, when the pH is high, the permeation into the recording paper becomes too fast, and the bleeding at the color boundary becomes large. If the bleeding amount on the color boundary is 200 μm or less, it is difficult to visually distinguish it and there is no practical problem, and it is preferable to set it to 100 μm or less to obtain high quality printing.

【0031】図2は本発明の記録液の特性を示す実験結
果のグラフ(その2)であり、図の(C)は記録液のpH
と沈澱発生頻度及びにじみとの関係を示す。この実験結
果から目詰まりの発生頻度を1以下とするにはpHを3以
下に、0.8 以下にするにはpHを6以下にすることが必要
であり、又、色境界のにじみ量を 200μm 以下とするに
はpHを12以上に、100 μm 以下にするにはpHを10以下に
することが必要であることがわかる。従って、上記の範
囲が好適なものであることが理解できる。 (6) 本発明の記録液に代表的に使用される樹脂は、
アクリル酸アルキルエステル系、メタクリル酸アルキ
ルエステル系、官能基含有モノマー系、に分類される
モノマーを使用することができる。の具体例として,
アクリル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸プロ
ピル,アクリル酸イソプロピル,アクリル酸n−ブチ
ル,アクリル酸i−ブチル,アクリル酸t−ブチル,ア
クリル酸n−ヘキシル,アクリル酸オクチル,アクリル
酸2−エチルヘキシル,アクリル酸ラウリル等があり,
の具体例として,メタクリル酸メチル,メタクリル酸
エチル,メタクリル酸プロピル,メタクリル酸イソプロ
ピル,メタクリル酸n−ブチル,メタクリル酸i−ブチ
ル,メタクリル酸t−ブチル,メタクリル酸n−ヘキシ
ル,メタクリル酸オクチル,メタクリル酸2−エチルヘ
キシル,メタクリル酸ラウリル,メタクリル酸ステアリ
ル等があり,の具体例として,アクリル酸,メタクリ
ル酸,マレイン酸,イタコン酸,アクリル酸2−ヒドロ
キシエチル,メタクリル酸2−ヒドロキシエチル,アク
リル酸2−ヒドロキシプロピル,メタクリル酸2−ヒド
ロキシプロピル,アクリルアミド,メタクリルアミド,
N−メチロールアクリルアミド,n−ブトキシ−N−メ
チロールアクリルアミド,2−アクリルアミド−2−メ
チル−1−プロパンスルホン酸ソーダ,ジアセトンアク
リルアミド,アクリル酸グリシジル,メタクリル酸グリ
シジル等がある。そして、これらの単一のモノマーから
なるポリマーだけでなく、前記2種類以上のモノマーを
共重合させて得られる樹脂でもよい。これらの樹脂は印
刷用インクとしてすでに多方面で使用されており、本発
明においても使用できる。 (7) また、本発明の記録液は、25℃における粘度η(c
P)が 0.1≦η≦40 であることが望ましい。これは、記
録液の粘度が高いと、記録液の粒子化にあたって、駆動
源に多大のエネルギーを要し記録液の噴射が甚だしく不
安定となるためである。
FIG. 2 is a graph (No. 2) of the experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention, and (C) of the figure is the pH of the recording liquid.
And the frequency of precipitation and bleeding. From the results of this experiment, it is necessary to set the pH to 3 or less in order to reduce the clogging frequency to 1 or less, and to set the pH to 6 or less to set to 0.8 or less, and the bleeding amount of the color boundary is 200 μm or less. It can be seen that the pH needs to be 12 or more for the above, and the pH needs to be 10 or less for the 100 μm or less. Therefore, it can be understood that the above range is preferable. (6) The resin typically used in the recording liquid of the present invention is
Monomers classified into acrylic acid alkyl ester type, methacrylic acid alkyl ester type, and functional group-containing monomer type can be used. As a concrete example of
Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Such as lauryl acrylate,
Specific examples of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, octyl methacrylate, methacrylic acid 2-ethylhexyl acid, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and the like, specific examples of which include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and acrylic acid 2 -Hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide,
Examples include N-methylol acrylamide, n-butoxy-N-methylol acrylamide, sodium 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonate, diacetone acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate. Further, not only a polymer composed of these single monomers, but also a resin obtained by copolymerizing the above-mentioned two or more kinds of monomers may be used. These resins have already been used in various fields as printing inks and can be used in the present invention. (7) Further, the recording liquid of the present invention has a viscosity η (c
It is desirable that P) is 0.1 ≦ η ≦ 40. This is because when the viscosity of the recording liquid is high, a large amount of energy is required for the driving source when the recording liquid is made into particles, and the ejection of the recording liquid becomes extremely unstable.

【0032】記録液の粘度が40cP以下であれば、記録液
の粒子化にあたって実用上問題なく、さらに安定した粒
子化を行うためには10cP以下とすることが望ましい。ま
た、粘度 0.1以下の記録液は、水系では事実上不可能で
ある。
If the viscosity of the recording liquid is 40 cP or less, there is no practical problem in forming the recording liquid into particles, and it is preferably 10 cP or less in order to achieve more stable particles. Further, a recording liquid having a viscosity of 0.1 or less is practically impossible in an aqueous system.

【0033】図2は本発明の記録液の特性を示す実験結
果のグラフ(その2)であり、図の(D)は粘度と記録
液の粒子化エネルギーの関係を示す実験結果の概略であ
る。このように記録液の粘度が40cP以上であると粒子化
エネルギーが大となり、40cP以下が望ましいことが判
る。 (8) また、本発明の記録液中に存在する不揮発成分ま
たは色材成分からなる粒子径は、平均粒径D(nm)が 50
≦D≦200 であることが望ましい。これは、記録液中の
不揮発成分または色材成分の平均粒径が小さいと、印字
物の耐光性・耐水性( 退色性) が大きくなり印字品位を
損ねる。
FIG. 2 is a graph (No. 2) of the experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention, and FIG. 2D is a schematic of the experimental results showing the relationship between the viscosity and the particle formation energy of the recording liquid. . Thus, it can be seen that when the viscosity of the recording liquid is 40 cP or more, the particle formation energy becomes large, and 40 cP or less is desirable. (8) The average particle diameter D (nm) of the non-volatile component or the coloring material component present in the recording liquid of the present invention is 50.
It is desirable that ≦ D ≦ 200. This is because when the average particle size of the non-volatile component or the coloring material component in the recording liquid is small, the light resistance and water resistance (fading property) of the printed matter are increased and the printing quality is impaired.

【0034】平均粒径が50nm以上であれば、印字物の退
色性はJIS 0841及び0843に規定するブルースケール2級
以上となり実用上問題なく、さらに高品位の印字を得る
にはブルースケール3級以上とすることが望ましい。一
方、記録液中の不揮発成分または色材成分の平均粒径が
大きいと、粘度が高くなることで目詰まりを起こしやす
くなる。平均粒径が200nm 以下であれば目詰まりの発生
頻度も1以下となるから実用上問題なく、さらに安定な
記録液をうるには100nm 以下とすることが望ましい。
When the average particle size is 50 nm or more, the color fading property of the printed matter is blue scale 2 or higher defined in JIS 0841 and 0843, and there is no problem in practical use, and blue scale 3 is required to obtain higher quality printing. It is desirable to set the above. On the other hand, if the average particle size of the non-volatile component or the coloring material component in the recording liquid is large, the viscosity becomes high, so that clogging easily occurs. If the average particle size is 200 nm or less, the frequency of clogging also becomes 1 or less, so that there is no problem in practical use, and it is preferably 100 nm or less to obtain a more stable recording liquid.

【0035】図3は本発明の記録液の特性を示す実験結
果のグラフ(その3)であり、図の(E)は不揮発成分
または色材成分の粒子径と退色性及び目詰まり発生頻度
との関係を示す実験結果のグラフである。図は平均粒径
D(nm)が 50≦D≦200 の範囲で退色性及び目詰まり発
生頻度が抑えられることを示す。 (9) そして、記録液中の該粒子の重量割合P(%) は
0.1≦P≦40であることが望ましい。これは、重量割合
が0.1%以下であると、定着時間・滲み・ブリードを抑制
する効果が低くなるのに対し、一方、重量割合が 40%以
上になると、記録液の粘度は増加し目詰まり性が劣るた
めである。 (10) 本発明の記録液に使用可能な水溶性有機溶媒に
は,メタノール,エタノール,(ノルマル)プロピルア
ルコール,イソプロピルアルコール等の1価アルコール
や,エチレングリコール,プロピレングリコール,ブチ
レングリコール,ヘキシレングリコール,ジエチレング
リコール,トリエチレングリコール等の2価アルコール
や,グリセリン等の3価アルコールや,ポリエチレング
リコール,ポリブチレングリコール等のポリアルキレン
グリコールや,エチレングリコールモノメチルエーテ
ル,ジエチレングリコールモノメチルエーテル,トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル等が使用可能である。
FIG. 3 is a graph (No. 3) of the experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention, and (E) of the figure shows the particle size of the non-volatile component or the coloring material component, the fading property and the clogging occurrence frequency. It is a graph of the experimental result showing the relationship. The figure shows that the fading property and the frequency of clogging are suppressed when the average particle diameter D (nm) is in the range of 50 ≦ D ≦ 200. (9) Then, the weight ratio P (%) of the particles in the recording liquid is
It is desirable that 0.1 ≦ P ≦ 40. This is because when the weight ratio is 0.1% or less, the effect of suppressing fixing time, bleeding, and bleeding is low, while when the weight ratio is 40% or more, the viscosity of the recording liquid increases and clogging occurs. This is because the sex is inferior. (10) Water-soluble organic solvents that can be used in the recording liquid of the present invention include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, (normal) propyl alcohol, and isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and hexylene glycol. Dihydric alcohols such as diethylene glycol and triethylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polybutylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, etc. Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols and the like can be used.

【0036】このうち,ジエチレングリコール等の2価
アルコールが好適である。これらの水溶性有機溶媒は混
合して使用することができる。 (11) 上記1項記載の記録液中に占める水溶性有機溶媒
の重量割合Q(%) は 1≦Q≦20 であることが望まし
い。記録液中の水溶性有機溶媒の重量割合が小さいと、
不揮発成分又は色材分の凝集を促進し目詰まりを起こし
やすくなる。重量割合が1%以上であれば、目詰まりの
発生頻度は1以下となるから実用上問題なく、さらに安
定な記録液を得るには5%以上とすることが望ましい。
Of these, dihydric alcohols such as diethylene glycol are preferred. These water-soluble organic solvents can be used as a mixture. (11) It is desirable that the weight ratio Q (%) of the water-soluble organic solvent in the recording liquid described in the above item 1 is 1 ≦ Q ≦ 20. When the weight ratio of the water-soluble organic solvent in the recording liquid is small,
The non-volatile component or the coloring material component is agglomerated to easily cause clogging. If the weight ratio is 1% or more, the frequency of clogging is 1 or less, so that there is no practical problem, and it is preferably 5% or more to obtain a more stable recording liquid.

【0037】一方重量割合が大きいと、記録液の感想に
時間を要するため定着時間が長くなり、印字記録の高速
化に不利となる。重量割合Qが20%以下であれば定着
時間は1分以下となるから実用上問題なく、さらに高速
定着可能な記録液を得るには30秒以下とすることが望
ましい。
On the other hand, if the weight ratio is large, it takes a long time to evaluate the recording liquid, and the fixing time becomes long, which is disadvantageous in increasing the speed of printing and recording. If the weight ratio Q is 20% or less, the fixing time is 1 minute or less, so that there is no practical problem, and it is preferably 30 seconds or less in order to obtain a recording liquid capable of high-speed fixing.

【0038】図3は本発明の記録液の特性を示す実験結
果のグラフ(その3)であり、図の(F)は水溶性有機
溶媒の重量割合Q(%) と定着時間と目詰まり発生頻度と
の関係を示す実験結果のグラフである。図では、重量割
合Q(%) は1以上20以下であることが好適であること
を示す。 (12) 本発明の記録液に使用可能な色材には、染料・顔
料のいずれでもよく、カラーインデックス(COLOR INDE
X) に記載されている水溶性の酸性染料・直接染料・塩
基性染料・反応性染料はそのほぼ全てが使用できる。ま
た、カラーインデックスに記載されていない染料・顔料
であっても、水溶性であればいずれでも使用できる。 (13) 上記1項記載の記録液に使用される記録剤が、主
に顔料からなり、水を主体とする水性溶媒中に分散した
状態で使用可能な顔料であるように構成する。(13) ま
た、本発明の記録液に使用可能な色材は、顔料であって
よい。顔料は水を主体とする水性溶媒中に分散した状態
で使用できる。 (14) 上記12項又は上記13項記載の記録液中の水溶
性有機溶媒の重量割合は上記6項に記載する粘度の範囲
内 (前記 0.1≦η≦40) となることによって、安定な印
字品質を得ることができる。
FIG. 3 is a graph (No. 3) of the experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention, and FIG. 3F shows the weight ratio Q (%) of the water-soluble organic solvent, the fixing time and the occurrence of clogging. It is a graph of the experimental result which shows the relationship with a frequency. The figure shows that the weight ratio Q (%) is preferably 1 or more and 20 or less. (12) The coloring material that can be used in the recording liquid of the present invention may be either a dye or a pigment, and the color index (COLOR INDE
Almost all of the water-soluble acid dyes, direct dyes, basic dyes, and reactive dyes described in X) can be used. Further, any dye or pigment not listed in the color index may be used as long as it is water-soluble. (13) The recording agent used in the recording liquid according to the above-mentioned item 1 is composed mainly of a pigment, which is usable in a state of being dispersed in an aqueous solvent containing water as a main component. (13) Further, the coloring material usable in the recording liquid of the present invention may be a pigment. The pigment can be used in a state of being dispersed in an aqueous solvent mainly containing water. (14) When the weight ratio of the water-soluble organic solvent in the recording liquid described in the above 12 or 13 is within the range of the viscosity described in 6 above (0.1 ≦ η ≦ 40), stable printing is achieved. You can get quality.

【0039】[0039]

【実施例】本発明の記録液は主として上記の成分からな
るが、記録ヘッドとの濡れ性の改良等、必要に応じて界
面活性剤・pH調整剤 (または緩衝剤) ・防錆剤・防腐剤
・防黴剤・酸化防止剤・蒸発促進剤・浸透剤・キレート
化剤等の添加剤を加えても差し支えない。
EXAMPLES The recording liquid of the present invention is mainly composed of the above components, but if necessary, such as improving the wettability with the recording head, a surfactant, a pH adjusting agent (or a buffering agent), an anticorrosive agent, and an antiseptic agent. Additives such as agents, antifungal agents, antioxidants, evaporation promoters, penetrants, chelating agents, etc. may be added.

【0040】以下、本発明の記録液について、実施例お
よび比較例を述べ、詳細に説明する。なお、%はすべて
重量割合を示す。 〔実施例1〕イエロ記録液 C.I.Pigment Yellow 74 2.0 %アクリル 酸メチル 系樹脂 2.5 % ジエチレングリコール 5.0 % エタノール 7.0 % 非イオン水 83.5 % 〔実施例2〕マゼンタ記録液 C.I.Pigment Red 122 2.0 % 酢酸ヒ゛ニル-アクリル酸エチル 系樹脂 2.5 % グリセリン 5.0 % ノニオン系界面活性剤 0.5 % 非イオン水 90.0 % 〔実施例3〕シアン記録液 C.I.Pigment Blue 15-3 2.0 %スチレン -アクリル 酸メチル 系樹脂 2.5 % トリエチレングリコール 5.0 % イソプロパノール 2.0 % 非イオン水 88.5 % 〔実施例4〕ブラック記録液 カーボンブラック 2.0 %スチレン -メタクリル酸メチル 系樹脂 2.5 % ジエチレングリコール 6.0 % N-メチル-2- ピロリドン 1.0 % 非イオン水 88.5 % 〔比較例1〕イエロ記録液 C.I.Acid Yellow 23 2.0 % ジエチレングリコール 15.0 % ジフルオロベンゼン 0.1 % 非イオン水 82.9 % 〔比較例2〕マゼンタ記録液 C.I.Acid Red 249 2.0 % トリメチロールプロパン 18.0 % ジプロピレングリコール 2.0 % 非イオン水 78.0 % 〔比較例3〕シアン記録液 C.I.Direct Blue 199 2.0 % トリエチレングリコール 8.0 % 1,2,6-ヘキサントリオール 8.0 % イソプロパノール 2.0 % 非イオン水 80.0 % 〔比較例4〕ブラック記録液 C.I.Direct Black 154 2.0 % エタノール 5.0 % グリセリン 14.0 % 1,3-シ゛メチル-2-イミタ゛ソ゛リシ゛ノン 3.0 % 非イオン水 76.0 % 上記実施例の記録液を作製するには、つぎのようにして
行う。まず、各成分を容器の中でスターラにより、水と
十分混合溶解させた後、水溶性溶媒を添加し、さらに必
要に応じて界面活性剤等を添加して、攪拌混合して原液
を作製する。この原液を口径0.2μmのフィルタで加圧
濾過を行い、真空ポンプを用いて真空脱気を行い目的の
記録液を得る。
Hereinafter, the recording liquid of the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. All percentages are weight percentages. [Example 1] Yellow recording liquid CIPigment Yellow 74 2.0% Methyl acrylate resin 2.5% Diethylene glycol 5.0% Ethanol 7.0% Nonionic water 83.5% [Example 2] Magenta recording liquid CIPigment Red 122 2.0% Vinyl acetate-ethyl acrylate Resin 2.5% Glycerin 5.0% Nonionic surfactant 0.5% Nonionic water 90.0% [Example 3] Cyan recording liquid CI Pigment Blue 15-3 2.0% Styrene-methyl acrylate resin 2.5% Triethylene glycol 5.0% Isopropanol 2.0 % Nonionic water 88.5% [Example 4] Black recording liquid Carbon black 2.0% Styrene-methyl methacrylate resin 2.5% Diethylene glycol 6.0% N-methyl-2-pyrrolidone 1.0% Nonionic water 88.5% [Comparative example 1] Yellow Recording liquid CIAcid Yellow 23 2.0% Diethylene glycol 15.0% Difluorobenzene 0 .1% non-ion water 82.9% [Comparative example 2] Magenta recording liquid CIAcid Red 249 2.0% trimethylolpropane 18.0% dipropylene glycol 2.0% non-ionic water 78.0% [Comparative example 3] Cyan recording liquid CIDirect Blue 199 2.0% tri Ethylene glycol 8.0% 1,2,6-hexanetriol 8.0% Isopropanol 2.0% Nonionic water 80.0% [Comparative example 4] Black recording liquid CIDirect Black 154 2.0% Ethanol 5.0% Glycerin 14.0% 1,3-Dimethyl-2-imidazo Riginon 3.0% Non-ionized water 76.0% To prepare the recording liquid of the above example, the following procedure is performed. First, after thoroughly mixing and dissolving each component with water in a container with a stirrer, adding a water-soluble solvent, and further adding a surfactant and the like as necessary, stirring and mixing to prepare a stock solution. . This stock solution is subjected to pressure filtration with a filter having a diameter of 0.2 μm, and vacuum deaeration is performed using a vacuum pump to obtain a target recording solution.

【0041】実施例1の記録液は、重量割合の差Cが7.
5 、重量割合の比H が0.2 、有機溶媒の重量割合Qが12
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Example 1 had a weight ratio difference C of 7.
5, the weight ratio H is 0.2, and the organic solvent weight ratio Q is 12
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0042】実施例2の記録液は、重量割合の差Cが7.
5 、重量割合の比H が0.2 、有機溶媒の重量割合Qが5
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Example 2 had a weight ratio difference C of 7.
5, the weight ratio H is 0.2, and the organic solvent weight ratio Q is 5
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0043】実施例3の記録液は、重量割合の差Cが7.
5 、重量割合の比H が0.2 、有機溶媒の重量割合Qが7
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Example 3 had a weight ratio difference C of 7.
5, the weight ratio H is 0.2, and the organic solvent weight ratio Q is 7
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0044】実施例4の記録液は、重量割合の差Cが7.
5 、重量割合の比H が0.2 、有機溶媒の重量割合Qが7
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Example 4 had a weight ratio difference C of 7.
5, the weight ratio H is 0.2, and the organic solvent weight ratio Q is 7
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0045】比較例1の記録液は、重量割合の差Cが1
5、重量割合の比H が0.1 、有機溶媒の重量割合Qが15
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Comparative Example 1 had a weight ratio difference C of 1
5, weight ratio H is 0.1, organic solvent weight ratio Q is 15
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0046】比較例2の記録液は、重量割合の差Cが2
0、重量割合の比H が0.09、有機溶媒の重量割合Qが20
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Comparative Example 2 had a weight ratio difference C of 2
0, weight ratio H is 0.09, organic solvent weight ratio Q is 20
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0047】比較例3の記録液は、重量割合の差Cが1
4、重量割合の比H が0.1 、有機溶媒の重量割合Qが18
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Comparative Example 3 had a weight ratio C of 1
4, weight ratio H is 0.1, organic solvent weight ratio Q is 18
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0048】比較例4の記録液は、重量割合の差Cが1
4、重量割合の比H が0.1 、有機溶媒の重量割合Qが22
のものができ、pHは緩衝剤の添加により6 〜10、粘度は
20cPにできる。
The recording liquid of Comparative Example 4 had a weight ratio difference C of 1.
4, weight ratio H is 0.1, organic solvent weight ratio Q is 22
The pH is 6 to 10 with the addition of a buffer, and the viscosity is
Can be 20 cP.

【0049】この記録液を、オンデマンド方式のインク
ジェット記録ヘッド (ノズルサイズ50×40μm,ノズル数
24本) に供給し、印字記録を行った。記録媒体には、普
通紙としてXEROX 4024紙(XEROX製), Bank Paper(三菱製
紙製) 等を使用した。この記録液により得た記録画像に
ついて、色調・耐光性・耐水性・定着性・滲み性・ブリ
ード性の各試験を行い、所定の条件で結果の判定を行っ
た。
An on-demand type ink jet recording head (nozzle size 50 × 40 μm, number of nozzles)
24) and printed and recorded. As the recording medium, XEROX 4024 paper (manufactured by XEROX), Bank Paper (manufactured by Mitsubishi Paper Mills) or the like was used as plain paper. With respect to the recorded image obtained with this recording liquid, each test of color tone, light resistance, water resistance, fixing property, bleeding property, and bleeding property was conducted, and the result was judged under predetermined conditions.

【0050】図4は試験結果を示す図である。この結
果、実施例1〜4に示した記録液は色調・耐光性・耐水
性・定着性・滲み性・ブリード性の全てに良好な記録特
性を得ることができた。
FIG. 4 shows the test results. As a result, the recording liquids shown in Examples 1 to 4 were able to obtain good recording characteristics in all of color tone, light resistance, water resistance, fixing property, bleeding property, and bleeding property.

【0051】[0051]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば非接触の直接記録で、普通紙・再生紙なども使用
することができる記録装置に使用するに好適な記録液に
関し、記録部より噴射可能な物性で、目詰まりのない高
信頼性を確保しながら、良好な色調・耐光性・耐水性・
滲み性・ブリード性を有する記録画像が得られ、しかも
記録紙への吸収性・定着性の高い記録液を提供する、と
いう著しい工業的効果がある。
As is apparent from the above description, according to the present invention, a recording liquid suitable for use in a recording apparatus capable of non-contact direct recording and also using plain paper, recycled paper, etc. Good physical properties such as good color tone, light resistance, water resistance
There is a remarkable industrial effect that a recording image having a bleeding property and a bleeding property can be obtained, and a recording liquid having high absorptivity and fixing property on a recording paper is provided.

【0052】又、目詰まりのない高信頼性を確保しなが
ら、良好な色調・耐光性・耐水性・滲み性・ブリード性
を有する多色の記録装置が提供されるという効果があ
る。
Further, there is an effect that a multicolor recording apparatus having good color tone, light resistance, water resistance, bleeding property and bleeding property can be provided while ensuring high reliability without clogging.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の記録液の特性を示す実験結果のグラ
フ(その1)
FIG. 1 is a graph of experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention (Part 1)

【図2】 本発明の記録液の特性を示す実験結果のグラ
フ(その2)
FIG. 2 is a graph of experimental results showing the characteristics of the recording liquid of the present invention (Part 2)

【図3】 本発明の記録液の特性を示す実験結果のグラ
フ(その3)
FIG. 3 is a graph of experimental results showing characteristics of the recording liquid of the present invention (Part 3)

【図4】 試験結果を示す図FIG. 4 is a diagram showing test results.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 明野 京太 神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地 富士通株式会社内 (72)発明者 梅宮 茂良 神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地 富士通株式会社内 (72)発明者 山岸 康男 神奈川県川崎市中原区上小田中1015番地 富士通株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kyota Akeno 1015 Kamiodanaka, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture, Fujitsu Limited (72) Inventor, Shigeura Umemiya, 1015, Kamedotachu, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture, Fujitsu Limited ( 72) Inventor Yasuo Yamagishi 1015 Kamiodanaka, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture, Fujitsu Limited

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 インク粒子を噴出することで非接触ノン
インパクトの記録を行う装置において使用される記録液
であって、記録液中に占める25℃における不揮発成分
(A) と色材成分(B) との重量割合の差C(=A−B)
が、0.01≦C≦10となることを特徴とする記録液。
1. A recording liquid used in an apparatus for performing non-contact non-impact recording by ejecting ink particles, wherein a non-volatile component at 25 ° C. occupies in the recording liquid.
Difference in weight ratio between (A) and color material component (B) C (= AB)
The recording liquid is characterized in that 0.01 ≦ C ≦ 10.
【請求項2】 記録液中に占める不揮発成分の樹脂また
はワックスが、水溶化 (分散を含む) 可能なアルカリ可
溶性樹脂であることを特徴とする請求項1記載の記録
液。
2. The recording liquid according to claim 1, wherein the non-volatile component resin or wax in the recording liquid is an alkali-soluble resin capable of being water-soluble (including dispersion).
【請求項3】 黒インクを含む複数のカラーインクを使
用し、インク粒子を噴出することで非接触ノンインパク
トの記録を行う装置であって、使用する二種類以上の相
互の記録液に占める25℃における不揮発成分(A) と色材
成分(B) の比H(=B/A)の差が、0.5 以下であることを特
徴とする記録装置。
3. An apparatus for performing non-contact non-impact recording by ejecting ink particles by using a plurality of color inks including black ink, and occupying two or more kinds of mutual recording liquids. A recording apparatus, wherein the difference in the ratio H (= B / A) between the non-volatile component (A) and the color material component (B) at 0 ° C is 0.5 or less.
【請求項4】 記録液に使用されるアルカリ可溶性樹脂
が、アニオン系であることを特徴とする請求項2記載の
記録液。
4. The recording liquid according to claim 2, wherein the alkali-soluble resin used in the recording liquid is an anionic resin.
【請求項5】 記録液のpHの範囲が、3 ≦pH≦12である
ことを特徴とする請項1記載の記録液。
5. The recording liquid according to claim 1, wherein the pH range of the recording liquid is 3 ≦ pH ≦ 12.
【請求項6】 記録液に使用される樹脂が、アクリル
酸アルキルエステル系、メタクリル酸アルキルエステ
ル系、官能基含有モノマー系、からなる群から選択さ
れた1種類のモノマーからなるポリマーか、または前記
群から選択された2種類以上のモノマーを共重合させて
得られる樹脂からなることを特徴とする請求項1記載の
記録液。
6. The resin used in the recording liquid is a polymer composed of one kind of monomer selected from the group consisting of acrylic acid alkyl ester type, methacrylic acid alkyl ester type and functional group-containing monomer type, or The recording liquid according to claim 1, which is composed of a resin obtained by copolymerizing two or more kinds of monomers selected from the group.
【請求項7】 記録液の25℃における粘度η(cP)が、0.
1 ≦η≦40であることを特徴とする請求項1記載の記録
液。
7. The viscosity η (cP) of the recording liquid at 25 ° C. is 0.
2. The recording liquid according to claim 1, wherein 1 ≦ η ≦ 40.
【請求項8】 記録液中の不揮発成分または色材成分か
らなる粒子径の平均粒径D(nm)が、50≦D≦200 である
ことを特徴とする請求項1記載の記録液。
8. The recording liquid according to claim 1, wherein the average particle diameter D (nm) of the particle diameters of the non-volatile component or the coloring material component in the recording liquid is 50 ≦ D ≦ 200.
【請求項9】 記録液中の不揮発成分または色材成分か
らなる粒子の重量割合P(%) が、 0.1≦P≦40であるこ
とを特徴とする請求項1記載の記録液。
9. The recording liquid according to claim 1, wherein a weight ratio P (%) of particles composed of a nonvolatile component or a coloring material component in the recording liquid is 0.1 ≦ P ≦ 40.
【請求項10】 記録液に使用される水溶性溶媒が、ジ
エチレングリコール等の多価アルコールの単一の溶媒、
または一価アルコールを含めた混合溶媒であることを特
徴とする請求項1記載の記録液。
10. The water-soluble solvent used in the recording liquid is a single solvent of polyhydric alcohol such as diethylene glycol,
The recording liquid according to claim 1, which is a mixed solvent containing a monohydric alcohol.
【請求項11】 水溶性有機溶媒の記録液中に占める重
量割合Q(%) が,1≦Q≦20 であることを特徴とする請
求項1記載の記録液。
11. The recording liquid according to claim 1, wherein the weight ratio Q (%) of the water-soluble organic solvent in the recording liquid is 1 ≦ Q ≦ 20.
【請求項12】 記録液に使用される記録剤が、水溶性
の酸性染料・直接染料・塩基性染料・反応性染料である
ことを特徴とする請求項1記載の記録液。
12. The recording liquid according to claim 1, wherein the recording agent used in the recording liquid is a water-soluble acid dye / direct dye / basic dye / reactive dye.
【請求項13】 記録液に使用される記録剤が、主に顔
料からなり、水を主体とする水性溶媒中に分散した状態
で使用可能な顔料であることを特徴とする請求項1記載
の記録液。
13. The recording material used in the recording liquid is a pigment mainly composed of a pigment, which can be used in a state of being dispersed in an aqueous solvent containing water as a main component. Recording liquid.
【請求項14】 記録液中の水溶性有機溶媒の重量割合
が、請求項7に記載する粘度の範囲内となるような割合
であることを特徴とする請求項12または請求項13記
載の記録液。
14. The recording according to claim 12, wherein the weight ratio of the water-soluble organic solvent in the recording liquid is such that it falls within the range of the viscosity described in claim 7. liquid.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6030440A (en) * 1997-12-19 2000-02-29 Fujitsu Isotec Limited Water-based pigment-type ink and ink jet printer
DE19861069B4 (en) * 1997-12-19 2005-03-17 Fujitsu Isotec Ltd., Inagi Inkjet Printer
US8240836B2 (en) 2007-09-14 2012-08-14 Ricoh Company, Ltd. Recording ink, ink media set, ink cartridge, ink recorded matter, inkjet recording apparatus, and inkjet recording method

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