JPH07292202A - Methyl methacrylate/alpha-methylstyrene copolymer resin composition - Google Patents
Methyl methacrylate/alpha-methylstyrene copolymer resin compositionInfo
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- JPH07292202A JPH07292202A JP9155494A JP9155494A JPH07292202A JP H07292202 A JPH07292202 A JP H07292202A JP 9155494 A JP9155494 A JP 9155494A JP 9155494 A JP9155494 A JP 9155494A JP H07292202 A JPH07292202 A JP H07292202A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、自動車分野や電気機器
分野等における各部品の材料として好適な、耐熱性、透
明性、色相に優れたメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer composition having excellent heat resistance, transparency and hue, which is suitable as a material for various parts in the fields of automobiles and electric appliances. It is a thing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、メタクリル酸メチルを主成分
とするアクリル系樹脂は、汎用樹脂として知られてい
る。アクリル系樹脂は透明性、耐候性に極めて優れてお
り、また成形加工性、熱的性質においても比較的良好な
性能を有している。それらの特性を生かして、自動車分
野、電気機器分野、その他多くの分野で成形材料として
広く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, an acrylic resin containing methyl methacrylate as a main component has been known as a general-purpose resin. Acrylic resins are extremely excellent in transparency and weather resistance, and have relatively good performance in terms of moldability and thermal properties. Utilizing these characteristics, it is widely used as a molding material in the fields of automobiles, electric devices, and many other fields.
【０００３】しかしながら、アクリル系樹脂の熱変形温
度は１００℃前後と耐熱性に関して充分な性能を有して
はいない。そのため、その用途展開には耐熱性の向上が
最も望まれている課題である（プラスチックエージ社、
PLASTICS ENCYCLOPEDIA 進歩偏1989年版 139頁）。However, the heat distortion temperature of acrylic resin is around 100 ° C., which is not sufficient for heat resistance. Therefore, improvement of heat resistance is the most desired issue for its application development (Plastic Age Co.,
PLASTICS ENCYCLOPEDIA Progress 1989 139 pages).
【０００４】そこで、アクリル系樹脂の耐熱性を改善す
る方法の一つとして、メタクリル酸メチルとα−メチル
スチレンとを共重合させる方法が提案されている（米国
特許第 3,135,723号明細書）。しかしながら、このメタ
クリル酸メチルとα−メチルスチレンとの共重合樹脂
は、その熱変形温度は高いが熱分解温度が低く、成形温
度を高くすると容易に分解を起こすため、他の汎用樹脂
に比較して成形加工性の面で劣るという欠点を有してい
る。Therefore, as one of the methods for improving the heat resistance of the acrylic resin, a method of copolymerizing methyl methacrylate and α-methylstyrene has been proposed (US Pat. No. 3,135,723). However, this copolymer resin of methyl methacrylate and α-methylstyrene has a high thermal deformation temperature but a low thermal decomposition temperature, and easily decomposes when the molding temperature is increased. Therefore, it has a drawback that it is inferior in terms of molding processability.
【０００５】ところで、ヒンダードフェノール系化合物
やホスファイト系化合物は、抗酸化機能を有することが
知られている（化学工業社「自動酸化の理論と実
際」）。そして、ヒンダードフェノール系化合物は、合
成樹脂の自動酸化反応の初期の段階で熱や光によって生
じたパーオキシラジカルをヒドロパーオキシ基にするこ
とにより自動酸化反を停止させ、合成樹脂の劣化を防止
し、また、ホスファイト系化合物は、ラジカルに解離し
易いヒドロパーオキシ基を還元して安定な水酸基にする
ことで、合成樹脂の自動酸化反応を防止するといわれて
いる。これらのヒンダードフェノール系化合物やホスフ
ァイト系化合物は、従来より熱及び屋外暴露等による合
成樹脂の経年劣化を防止する目的で使用されているが、
メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂の
成形時の熱分解を防止する目的では使用されていない。By the way, it is known that hindered phenol compounds and phosphite compounds have an antioxidant function ("Theory and practice of autoxidation" by Kagaku Kogyo Co., Ltd.). Hindered phenol compounds stop the autoxidation reaction by converting the peroxy radicals generated by heat and light into hydroperoxy groups at the initial stage of the autoxidation reaction of the synthetic resin to stop the degradation of the synthetic resin. In addition, it is said that the phosphite-based compound prevents the autoxidation reaction of the synthetic resin by reducing the hydroperoxy group which is easily dissociated into radicals into a stable hydroxyl group. These hindered phenol compounds and phosphite compounds have been used for the purpose of preventing the aged deterioration of synthetic resins due to heat and outdoor exposure, etc.
It is not used for the purpose of preventing thermal decomposition during molding of methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin.
【０００６】また、特開平３−２８１６４８号公報で
は、メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹
脂にヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化
合物とを同時に添加することで、メタクリル酸メチル−
α−メチルスチレン共重合樹脂の加工時の熱分解を抑制
し、加工安定性を向上させている。しかしながら、この
方法では、ヒンダードフェノール系化合物が抗酸化剤と
して機能した後にキノン類等に変化し、このキノン類が
着色の原因となり、樹脂を黄色の方向に変色させるとい
う好ましくない現象を引き起こす。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 3-281648, a methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin is prepared by adding a hindered phenol compound and a phosphite compound at the same time.
It suppresses thermal decomposition of the α-methylstyrene copolymer resin during processing and improves processing stability. However, in this method, the hindered phenolic compound functions as an antioxidant and then changes into a quinone or the like, which causes coloring, causing an undesirable phenomenon of discoloring the resin in the yellow direction.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上述した問題のない優れた特性を有するメタクリル
酸メチル−α−メチルスチレン共重合組成物を開発する
ために検討を重ねた結果、メタクリル酸メチル−α−メ
チルスチレン共重合体にヒンダードフェノール系化合物
と特定のホスファイト系化合物の混合物の所定量を添加
することにより、成形時の熱分解を大幅に抑制すること
ができることを見出し、本発明を完成するに至った。Therefore, the present inventors have conducted extensive studies to develop a methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer composition having the above-mentioned problem-free and excellent properties, and as a result, It was found that by adding a predetermined amount of a mixture of a hindered phenol compound and a specific phosphite compound to a methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer, thermal decomposition at the time of molding can be significantly suppressed. The present invention has been completed.
【０００８】従って、本発明の目的は、メタクリル酸メ
チル−α−メチルスチレン共重合体の優れた耐熱性を保
持し、また、成形時の熱分解を起こし難く、成形加工時
等において好ましくからざる着色が生じ難い、メタクリ
ル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物を提
供することにある。Therefore, the object of the present invention is to maintain the excellent heat resistance of the methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer, and to prevent thermal decomposition during molding, which is not preferable during molding. It is intended to provide a methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin composition that is less likely to be colored.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合
樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ヒンダードフェノール
系化合物０．０１〜１．０重量部、並びに（Ｃ）ペンタ
エリスリトールジホスファイト系化合物及びアルキルア
リールホスファイト系化合物から選ばれる１種以上のホ
スファイト系化合物０．０１〜１．０重量部を添加して
なるメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹
脂組成物である。That is, the present invention is
(A) 0.01 to 1.0 part by weight of a hindered phenol compound, (C) a pentaerythritol diphosphite compound, and 100 parts by weight of a methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin. A methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin composition obtained by adding 0.01 to 1.0 part by weight of one or more phosphite compounds selected from alkylaryl phosphite compounds.
【００１０】また、このようなメタクリル酸メチル−α
−メチルスチレン共重合樹脂組成物おいて、ヒンダード
フェノール系化合物がオクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、又はペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］であることが好ましく、ペンタエリス
リトールジホスファイト系化合物がビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトであることが好ましく、また、アルキ
ルアリールホスファイト系化合物が２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフ
ァイトであることが好ましい。Further, such methyl methacrylate-α
In the methylstyrene copolymer resin composition, the hindered phenol compound is octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, or pentaerythritol-tetrakis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] is preferred, and the pentaerythritol diphosphite compound is bis (2,6-di-
t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferred, and the alkylaryl phosphite compound is 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite. Preferably there is.
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
樹脂組成物において、（Ａ）成分として用いられるメタ
クリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂は、メ
タクリル酸メチル単位の含有量が７５〜８５モル％であ
って、重量平均分子量が５〜２０万のものが望ましい。
メタクリル酸メチル単位の含有量が７５モル％より少な
いと熱分解温度が低下し、成形加工性が劣り、８５モル
％より多いと耐熱性が劣る。また、重量平均分子量が５
万より小さいと機械的強度が劣り、２０万より大きいと
溶融粘度が高くなり成形加工性が低下する。The present invention will be described in detail below. In the resin composition of the present invention, the methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin used as the component (A) has a methyl methacrylate unit content of 75 to 85 mol% and a weight average molecular weight of 5 It is preferably about 200,000.
When the content of the methyl methacrylate unit is less than 75 mol%, the thermal decomposition temperature is lowered and the moldability is poor, and when it is more than 85 mol%, the heat resistance is poor. Also, the weight average molecular weight is 5
If it is less than 10,000, the mechanical strength will be poor, and if it is more than 200,000, the melt viscosity will be high and the moldability will be poor.
【００１２】メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン
共重合樹脂は塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合
等の公知の重合方法を用いて製造できる。好ましくは共
重合樹脂中に不純物が混入しない塊状重合が望ましい。
また、重合は、反応開始時に有機過酸化物やアゾ化合物
を重合開始剤として使用する開始剤重合であっても、ま
た、このような開始剤を用いない熱重合の何れの方法で
もよい。そして、重合度を調節するために重合度調節剤
を添加してもよい。更に、共重合樹脂の粘度が高い場合
には、粘度を低下させるため少量の溶媒を添加して重合
を行ってもよく、この目的で使用する溶媒としては通常
のラジカル重合で使用されている不活性溶媒が好まし
く、エチルベンゼン、メチルエチルケトン、ベンゼン、
トルエン等が用いられる。The methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin can be produced by a known polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization. Preferably, bulk polymerization in which impurities are not mixed in the copolymer resin is desirable.
The polymerization may be either an initiator polymerization using an organic peroxide or an azo compound as a polymerization initiator at the start of the reaction, or a thermal polymerization without using such an initiator. Then, a polymerization degree modifier may be added to adjust the degree of polymerization. Furthermore, when the viscosity of the copolymer resin is high, a small amount of a solvent may be added to carry out the polymerization in order to reduce the viscosity, and the solvent used for this purpose may be the one used in ordinary radical polymerization. Active solvents are preferred, ethylbenzene, methyl ethyl ketone, benzene,
Toluene or the like is used.
【００１３】なお、共重合樹脂には、その性質を保持す
る限り、その構成単位として少量の第三成分、例えばス
チレン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−フェニルメ
タクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸t-ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸t-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
ベンジル等のアクリル酸エステル類等が入ってもよい。The copolymer resin, as long as it retains its properties, has a small amount of a third component such as styrene, maleic anhydride, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-phenylmaleimide, N-phenylmethacryl as a constituent unit. Amides, methacrylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid esters such as benzyl methacrylate, acrylic Methyl acid, ethyl acrylate, propyl acrylate,
Acrylic acid esters such as n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, etc. may be added.
【００１４】本発明の樹脂組成物においては、（Ｂ）成
分のヒンダードフェノール系化合物は（Ａ）成分のメタ
クリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂１００
重量部に対し、０．０１〜１．０重量部、好ましくは
０．１〜０．８重量部の割合で用いる。ヒンダードフェ
ノール系化合物の添加量が０．０１重量部より少ないと
成形時の耐熱分解性が改善されず、また、１．０重量部
より多いと引張衝撃値等の機械的強度が低下する。In the resin composition of the present invention, the hindered phenolic compound as the component (B) is the methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin 100 as the component (A).
It is used in a proportion of 0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.1 to 0.8 parts by weight, based on parts by weight. If the addition amount of the hindered phenol compound is less than 0.01 part by weight, the thermal decomposition resistance during molding is not improved, and if it is more than 1.0 part by weight, mechanical strength such as tensile impact value decreases.
【００１５】このヒンダードフェノール系化合物として
は、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリス
リトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート］等が好まし
いが、１，１，３−トリス［５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル］ブタン等も使用すること
ができる。The hindered phenol compound is octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4).
-Hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionate] and the like are preferable, but 1,1,3-tris [5-t-butyl- 4-Hydroxy-2-methylphenyl] butane and the like can also be used.
【００１６】また、（Ｃ）成分のペンタエリスリトール
ジホスファイト系化合物又はアルキルアリールホスファ
イト系化合物から選ばれる１種又は２種以上のホスファ
イト系化合物は、メタクリル酸メチル−α−メチルスチ
レン共重合樹脂に対して単独で用いても成形時の耐熱分
解性の向上には効果が小さく、（Ｂ）成分のヒンダード
フェノール系化合物と併用することにより、メタクリル
酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂の耐熱分解性
を著しく向上させるものである。（Ｃ）成分のホスファ
イト系化合物は、（Ｂ）成分のヒンダードフェノール系
化合物が（Ａ）成分のメタクリル酸メチル−α−メチル
スチレン共重合樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１．０重量部の範囲で添加されている場合、０．０１〜
１．０重量部、好ましくは０．１〜０．８重量部の範囲
で用いる。０．０１重量％未満では効果がなく、また、
１．０重量％を越えて用いても効果の増大が乏しい。Further, one or more phosphite compounds selected from the pentaerythritol diphosphite compound or the alkylaryl phosphite compound as the component (C) are methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymerization. Even if it is used alone with respect to the resin, it has little effect on improving the thermal decomposition resistance at the time of molding, and when it is used in combination with the hindered phenol compound as the component (B), a methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin It significantly improves the thermal decomposition resistance of. The phosphite-based compound as the component (C) contains 0.01 to 100 parts by weight of the hindered phenol-based compound as the component (B) based on 100 parts by weight of the methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin as the component (A).
When added in the range of 1.0 parts by weight, 0.01 to
It is used in an amount of 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.8 part by weight. If it is less than 0.01% by weight, there is no effect, and
Even if it is used in an amount exceeding 1.0% by weight, the increase in the effect is poor.
【００１７】これらホスファイト系化合物としては、ビ
ス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４−
ブチリデン−ビス（３−メチル−３−ｔ−ブチルフェニ
ル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−２−ジトリデシルホスファイト−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−イソプロピリ
デン−ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイ
ソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスフ
ァイト等が挙げられる。特に２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イトやビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイトはヒンダー
ドフェノール系化合物の劣化による着色を抑制する効果
が高く好適に用いられる。ヒンダードフェノール系化合
物は添加された樹脂中で酸化防止機能を発現した後、自
身はキノン系化合物に変化する場合があり、生成したキ
ノン系化合物が着色の原因になる。ホスファイト系化合
物は、この着色の原因となるヒンダードフェノールから
生じるキノン系化合物を還元する作用があり、着色を低
減できる。Examples of these phosphite compounds include bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dioctadecyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis. (2,6-di-t
-Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-
t-butylphenyl) octyl phosphite, 4,4-
Butylidene-bis (3-methyl-3-t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-2-ditridecylphosphite-5-
t-Butylphenyl) butane, 4,4′-isopropylidene-diphenolalkyl (C 12 -C 15 ) phosphite, diphenylisodecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, phenyldiisodecylphosphite and the like can be mentioned. In particular, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite and bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite are hindered phenol compounds. It has a high effect of suppressing the coloration due to deterioration and is preferably used. The hindered phenol-based compound may change itself into a quinone-based compound after exhibiting an antioxidant function in the added resin, and the generated quinone-based compound causes coloring. The phosphite-based compound has an action of reducing the quinone-based compound generated from the hindered phenol which causes the coloring, and can reduce the coloring.
【００１８】本発明における抗酸化機能を有する化合物
とメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂
との混合方法としては、メタクリル酸メチルとα−メチ
ルスチレンとの共重合によって生成したポリマー分とモ
ノマー分の混合物である半重合状態の半重合物又はこの
ような半重合物からモノマー分を取り除いた後のポリマ
ー溶融物と、粉末状又は溶液状の抗酸化機能を有する化
合物とを、ロール、バンバリミキサ等の各種インターナ
ルミキサや、各種スクリュ式押出機や、スタティックミ
キサー等を用いて混合する方法等を採用することができ
る。The method of mixing the compound having an antioxidant function with the methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin in the present invention includes a polymer component and a monomer produced by the copolymerization of methyl methacrylate and α-methylstyrene. Of a semi-polymerized product in a semi-polymerized state or a polymer melt obtained by removing a monomer component from such a semi-polymerized product, and a powdery or solution-like compound having an antioxidant function in a roll or a Banbury mixer. It is possible to employ a method of mixing using various internal mixers such as the above, various screw type extruders, static mixers and the like.
【００１９】そして、この混合の際の混合温度は２１０
〜２８０℃、好ましくは２２０〜２７０℃、更に好まし
くは２２０〜２５０℃である。この混合温度が２１０℃
より低いと、メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン
共重合樹脂の溶融粘度が著しく大きくなり、各種ミキサ
の負担が大きくなるばかりでなく、メタクリル酸メチル
−α−メチルスチレン共重合樹脂が剪断発熱を起こし、
混合中に分解を起こしてしまう虞れがある。また、混合
温度が２８０℃を超えると、メタクリル酸メチル−α−
メチルスチレン共重合樹脂の熱分解が激しくなり、ま
た、ヒンダードフェノール系化合物の劣化により、好ま
しくない着色が著しくなる。The mixing temperature during this mixing is 210
-280 degreeC, Preferably it is 220-270 degreeC, More preferably, it is 220-250 degreeC. This mixing temperature is 210 ℃
If it is lower, the melt viscosity of the methyl methacrylate-α-methyl styrene copolymer resin will be remarkably increased, not only the load of various mixers will be increased, but also the methyl methacrylate-α-methyl styrene copolymer resin will cause shear heat generation. ,
There is a risk that decomposition will occur during mixing. When the mixing temperature exceeds 280 ° C, methyl methacrylate-α-
The thermal decomposition of the methylstyrene copolymer resin becomes severe, and the hindered phenolic compound is deteriorated to cause undesired coloring.
【００２０】本発明の抗酸化機能を有する化合物の添加
の際には、耐光安定剤として作用するベンゾトリアゾー
ル系化合物やヒンダードアミン系化合物等、難燃化剤と
して作用するハロゲン系化合物、及び帯電防止剤等を必
要に応じて同時に併用することができる。難燃化剤とし
てはテトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェ
ニルオキサイド等の臭素系化合物を挙げることができ、
また、帯電防止剤としてはカチオン系界面活性剤、アニ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活
性剤等を挙げることができる。更に、チオエーテル系化
合物等の抗酸化剤や、他のヒンダードフェノール系化合
物、トリスアリールホスファイト系化合物等の他のホス
ファイト化合物も必要により添加することができる。When the compound having an antioxidant function of the present invention is added, a halogen-based compound that acts as a flame retardant such as a benzotriazole-based compound or a hindered amine-based compound that acts as a light resistance stabilizer, and an antistatic agent. Etc. can be used together at the same time if necessary. Examples of the flame retardant include bromine compounds such as tetrabromobisphenol A and decabromodiphenyl oxide.
Examples of antistatic agents include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Further, antioxidants such as thioether compounds, other hindered phenol compounds, and other phosphite compounds such as trisaryl phosphite compounds can be added if necessary.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on Examples and Comparative Examples.
【００２２】実施例１〜２２ ヒンダードフェノール系化合物としてオクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（ＯＤＨＰ）及びペンタエリスリト
ール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＰＥＨＰ）
を使用し、ペンタエリスリトールジホスファイト系化合
物としてビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト（ＮＰＤＰ）、ジオクタデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト（ＯＰＤＰ）、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（ＢＰＤＰ）及びビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（ＭＰＤＰ）を使用し、アルキルアリール
ホスファイト系化合物として２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト（ＭＢＯＰ）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホ
スファイト（ＢＢＴＰ）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン（ＤＰＢＢ）、４，４’−イソプロピ
リデン−ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファ
イト（ＩＤＡＰ）、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト（ＤＩＯＰ）、ジフェニルイソデシルホスファイト
（ＤＩＤＰ）及びフェニルジイソデシルホスファイト
（ＰＤＩＰ）を使用し、メタクリル酸メチル−α−メチ
ルスチレン共重合樹脂（Ｍｗ１０万）１００重量部に対
して表１に示す割合で配合し、２２０〜２４０℃で混合
し、実施例１〜２２の樹脂組成物を得た。Examples 1 to 22 Octadecyl-3 as a hindered phenol compound
-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (ODHP) and pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate] (PEHP)
Bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite (NPDP), dioctadecyl pentaerythritol diphosphite (OPDP), bis (2,
4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (BPDP) and bis (2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (MPDP) is used as an alkylaryl phosphite compound, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite (MBOP), 4,4'-butylidene-bis (3-
Methyl-6-t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite (BBTP), 1,1,3-tris (2-methyl-4-ditridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane (DPBB), 4,4'-isopropylidene - diphenol alkyl (C 12 ~C 15) phosphite (IDAP), diphenyl isooctyl phosphite (DIOP), diphenyl isodecyl phosphite (DIDP) and phenyl diisodecyl phosphite (PDIP) The resin compositions of Examples 1 to 22 used and blended at a ratio shown in Table 1 to 100 parts by weight of methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin (Mw 100,000) and mixed at 220 to 240 ° C. Got
【００２３】比較例１〜５ 比較例として、ヒンダードフェノール系化合物を単独で
用いる系（比較例１、２）、ヒンダードフェノール系化
合物とペンタエリスリトール系ジホスファイト系化合物
又はアルキルアリールホスファイト系化合物以外のホス
ファイト化合物とを併用する系（比較例３、４）、及び
一般に抗酸化能を有するといわれているブチルヒドロキ
シフェノールを単独で用いる系（比較例５）を実施例と
同様にして調製し、表２に示す比較例１〜５の樹脂組成
物を得た。Comparative Examples 1 to 5 As comparative examples, a system in which a hindered phenol compound is used alone (Comparative Examples 1 and 2), a hindered phenol compound and a pentaerythritol diphosphite compound or an alkylaryl phosphite compound are used. A system using the phosphite compound of (Comparative Examples 3 and 4) and a system using butylhydroxyphenol which is generally said to have antioxidant ability alone (Comparative Example 5) were prepared in the same manner as in the Examples. The resin compositions of Comparative Examples 1 to 5 shown in Table 2 were obtained.
【００２４】得られた各実施例及び比較例の樹脂組成物
について、その耐熱分解性と着色性とを調べた。耐熱分
解性は、熱重量分析により２６０℃で３０分放置した場
合に見られる重量減少率を指標とし、また、着色性は、
成形品のイエローネス・インデックス（ＹＩ値）を測定
し、指標とした。結果を表１及び表２に示す。The thermal decomposition resistance and colorability of the obtained resin compositions of Examples and Comparative Examples were examined. The thermal decomposition resistance is determined by thermogravimetric analysis based on the weight loss rate observed when left at 260 ° C. for 30 minutes, and the coloring property is
The yellowness index (YI value) of the molded product was measured and used as an index. The results are shown in Tables 1 and 2.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明のメタクリル酸メチル−α−メチ
ルスチレン共重合樹脂組成物は、耐熱分解性が良好で、
かつ、加工した際の着色の少ない樹脂組成物であり、自
動車部品、電気機器部品等の分野に好適に用いられる。The methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin composition of the present invention has good thermal decomposition resistance,
Moreover, it is a resin composition which is little colored when processed, and is suitably used in the fields of automobile parts, electric equipment parts and the like.
フロントページの続き (72)発明者 山本 敏浩 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者 山岡 育郎 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内Front page continued (72) Inventor Toshihiro Yamamoto 1618 Ida, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture, inside the Advanced Technology Research Laboratories, Nippon Steel Corporation (72) Inventor Ikuo Yamaoka 1618 Ida, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture, Shin Advanced Technology Research Laboratories, Nippon Steel Corporation
Claims (2)
スチレン共重合樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ヒンダ
ードフェノール系化合物０．０１〜１．０重量部、並び
に（Ｃ）ペンタエリスリトールジホスファイト系化合物
及びアルキルアリールホスファイト系化合物から選ばれ
る１種以上のホスファイト系化合物０．０１〜１．０重
量部を添加してなるメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合樹脂組成物。1. A 0.01 to 1.0 part by weight of a (B) hindered phenolic compound and (C) a pentaerythritol diester based on 100 parts by weight of a (A) methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin. A methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin composition obtained by adding 0.01 to 1.0 part by weight of one or more phosphite compounds selected from phosphite compounds and alkylaryl phosphite compounds.
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、又はペンタエリスリトー
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］であり、ペンタ
エリスリトールジホスファイト系化合物がビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイトであり、また、アルキルアリー
ルホスファイト系化合物が２，２−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトで
ある請求項１記載のメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合樹脂組成物。2. The hindered phenol compound is octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, or pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-). Butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate], and the pentaerythritol diphosphite compound is bis (2,6
-Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and the alkylaryl phosphite-based compound is 2,2-methylenebis (4,4).
The methyl methacrylate-α-methylstyrene copolymer resin composition according to claim 1, which is 6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9155494A JPH07292202A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Methyl methacrylate/alpha-methylstyrene copolymer resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9155494A JPH07292202A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Methyl methacrylate/alpha-methylstyrene copolymer resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292202A true JPH07292202A (en) | 1995-11-07 |
Family
ID=14029730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9155494A Withdrawn JPH07292202A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Methyl methacrylate/alpha-methylstyrene copolymer resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07292202A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189902A (en) * | 2007-01-10 | 2008-08-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Resin composition for optical material |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP9155494A patent/JPH07292202A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189902A (en) * | 2007-01-10 | 2008-08-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Resin composition for optical material |
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