JP2768764B2 - Resin composition - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車部品や電気・電子部品などの材料に
有用な、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性、耐
候性および熱安定性に優れた樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention is useful for materials such as automobile parts and electric / electronic parts, and has heat resistance, impact resistance, chemical resistance, moldability, weatherability, and the like. The present invention relates to a resin composition having excellent heat stability.
従来、ポリカーボネート樹脂は、エンジニアリングプ
ラスチックの中でも最高の耐衝撃性を有し、耐熱性、寸
法安定性も良好な樹脂として知られており、これらの特
徴を生かして種々の分野に幅広く使用されているが、耐
薬品性、流動加工性、衝撃の厚さ依存性などの欠点を有
している。Conventionally, polycarbonate resin has the highest impact resistance among engineering plastics, is known as a resin having good heat resistance and good dimensional stability, and is widely used in various fields by taking advantage of these characteristics. However, they have drawbacks such as chemical resistance, flowability, and thickness dependency of impact.
一方、熱可塑性ポリエステルは、耐薬品性、流動加工
性に優れているが、耐衝撃性、寸法安定性に劣るなどの
欠点を有している。On the other hand, thermoplastic polyester is excellent in chemical resistance and flowability, but has drawbacks such as poor impact resistance and dimensional stability.
それぞれの特徴を生かし、欠点を補完することを目的
として種々の樹脂組成物が開示されている（たとえば、
特公昭36−14035号公報、同39−20434号公報、同55−94
35号公報、同62−37671号公報、同62−34792号公報、同
62−13378号公報、特開昭62−295951号公報、同63−831
58号公報など）。Various resin compositions have been disclosed for the purpose of taking advantage of their respective characteristics and complementing the disadvantages (for example,
JP-B-36-14035, JP-B-39-20434, and JP-B-55-94
No. 35, No. 62-37671, No. 62-34792,
No. 62-13378, JP-A-62-295951, JP-A-63-831
No. 58).
しかしながら、前記の樹脂組成物では、自動車部品な
どに要求される耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性、流動加工
性、耐候性、熱安定性を同時に満足させることはでき
ず、強く改良が望まれている。However, the above-mentioned resin composition cannot simultaneously satisfy the heat resistance, impact resistance, chemical resistance, flow processability, weather resistance, and thermal stability required for automobile parts and the like, and strong improvements are desired. It is rare.
本発明は、このような従来の樹脂組成物では満足でき
ない多岐にわたる要求性能を同時に満足させるためにな
されたものである。The present invention has been made to simultaneously satisfy a wide variety of required performances that cannot be satisfied by such a conventional resin composition.
本発明者らは、このような優れた特徴を有する樹脂組
成物を開発するために、鋭意研究を重ねた結果、ポリカ
ーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル、ポリオレフィ
ンおよびアクリル酸エステル−ブタジエン系ゴム成分含
有共重合体を所定の割合で配合することにより、その目
的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。The present inventors have conducted intensive studies in order to develop a resin composition having such excellent characteristics. As a result, a polycarbonate resin, a thermoplastic polyester, a polyolefin and an acrylic ester-butadiene rubber component-containing copolymer It has been found that the object can be achieved by blending the coalesced in a predetermined ratio, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリカーボネート樹脂５〜95％（重量％、以下
同様）、 （Ｂ）熱可塑性ポリエステル５〜95％、 （Ｃ）ポリオレフィン0.2〜20％ならびに （Ｄ）（イ）アクリル酸エステル単位50〜70％とブタ
ジエン単位30〜50％とを含有する共重合体10〜90部（重
量部、以下同様）の存在下に、（ロ）芳香族モノビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、アクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステルの中から選ばれたモノマーの
１種または２種以上10〜90部を重合させてえられるゴム
成分含有共重合体0.2〜20％よりなる樹脂組成物 に関する。That is, the present invention provides (A) 5 to 95% of a polycarbonate resin (% by weight, the same applies hereinafter), (B) 5 to 95% of a thermoplastic polyester, (C) 0.2 to 20% of a polyolefin, and (D) (A) acrylic. In the presence of 10 to 90 parts (parts by weight, hereinafter the same) of a copolymer containing 50 to 70% of an acid ester unit and 30 to 50% of a butadiene unit, (b) an aromatic monovinyl compound, a vinyl cyanide compound, The present invention relates to a resin composition comprising 0.2 to 20% of a rubber component-containing copolymer obtained by polymerizing 10 to 90 parts of one or more monomers selected from acrylates and methacrylates.
本発明の樹脂組成物における（Ａ）成分のポリカーボ
ネート樹脂は、２価フェノール系化合物より誘導される
ポリカーボネートであり、通常２価フェノール系化合物
とホスゲンまたは２価フェノール系化合物と炭酸ジエス
テルの反応によってえられる。The polycarbonate resin as the component (A) in the resin composition of the present invention is a polycarbonate derived from a dihydric phenol compound, and is usually obtained by reacting a dihydric phenol compound with phosgene or a dihydric phenol compound with a carbonic acid diester. Can be
前記２価フェノール系化合物としては、ビスフェノー
ル、とくにビスフェノールＡが好適である。As the dihydric phenol compound, bisphenol, particularly bisphenol A, is suitable.
ポリカーボネート樹脂の配合量は全組成物中５〜95
％、好ましくは20〜80％である。前記配合量が５％未満
になると、耐衝撃性、寸法安定性がでず、一方、95％を
こえると、耐薬品性、流動加工性が満足できなくなる。The blending amount of the polycarbonate resin is 5 to 95 in the total composition.
%, Preferably 20-80%. When the amount is less than 5%, impact resistance and dimensional stability are not obtained. On the other hand, when the amount exceeds 95%, chemical resistance and flowability cannot be satisfied.
本発明における（Ｂ）成分の熱可塑性ポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とからえ
られる重合体ないし共重合体である。このような熱可塑
性ポリエステルの好ましい具体例としては、とくにポリ
エチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタ
レートがあげられる。The thermoplastic polyester as the component (B) in the present invention is a polymer or copolymer obtained from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Preferred specific examples of such a thermoplastic polyester include polyethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate.
熱可塑性ポリエステルの配合量は全組成物中５〜95
％、好ましくは20〜80％である。前記配合量が５％未満
になると、耐薬品性、流動加工性が向上せず、一方、95
％をこえると耐衝撃性、寸法安定性がわるくなる。The blending amount of the thermoplastic polyester is 5 to 95 in the total composition.
%, Preferably 20-80%. When the amount is less than 5%, the chemical resistance and the flowability are not improved.
%, Impact resistance and dimensional stability deteriorate.
本発明における（Ｃ）成分のポリオレフィンとして
は、たとえばポリエチレン、ポリプロピレンなどが好適
に使用しうる。これらはホモポリマーでもコポリマーで
もよく、また、２種以上を併用してもかまわない。As the polyolefin of the component (C) in the present invention, for example, polyethylene, polypropylene and the like can be suitably used. These may be homopolymers or copolymers, or two or more of them may be used in combination.
ポリオレフィンの配合量は全組成物中0.2〜20％、好
ましくは１〜10％である。前記配合量が0.2％未満にな
ると、耐薬品性、耐衝撃性、流動加工性の改良効果がほ
とんど見られず、一方、20％をこえると、耐熱性の低
下、成形品の層剥離が生起する。The amount of the polyolefin is from 0.2 to 20%, preferably from 1 to 10%, of the total composition. When the amount is less than 0.2%, little improvement in chemical resistance, impact resistance, and flowability is observed. On the other hand, when the amount is more than 20%, heat resistance decreases and delamination of molded products occurs. I do.
本発明における（Ｄ）成分のゴム成分含有共重合体と
は、（イ）アクリル酸エステル単位50〜70％とブタジエ
ン単位30〜50％とを含有する共重合体10〜90部の存在下
に、（ロ）芳香族モノビニル化合物、シアン化ビニル化
合物、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エスエル
の中から選ばれたモノマーの１種または２種以上10〜90
部を重合させてえられるものである。The rubber component-containing copolymer of the component (D) in the present invention refers to (a) 10-90 parts of a copolymer containing 50-70% of an acrylate unit and 30-50% of a butadiene unit. (B) one or two or more monomers selected from aromatic monovinyl compounds, vinyl cyanide compounds, acrylic esters and methacrylic acid esters
It is obtained by polymerizing parts.
前記（イ）成分の共重合体を構成するアクリル酸エス
テル単位となるアクリル酸エステルの具体例としてとく
に好ましいものはブチルアクリレートである。A particularly preferred specific example of the acrylate as the acrylate unit constituting the copolymer of the component (a) is butyl acrylate.
（イ）成分の共重合体中におけるアクリル酸エステル
単位の割合が50％未満になると良好な耐候性がえられ
ず、また70％をこえると耐衝撃性、とくに低温耐衝撃性
が低下する。If the proportion of the acrylate unit in the copolymer of component (a) is less than 50%, good weather resistance cannot be obtained, and if it exceeds 70%, impact resistance, particularly low-temperature impact resistance, is reduced.
また、（イ）成分の共重合体中には10％以下の範囲で
他の共重合可能な単量体、たとえばメチルメタクリレー
ト、スチレンなどからの単位を含んでいてもよい。Further, the copolymer of the component (a) may contain a unit of another copolymerizable monomer, for example, methyl methacrylate, styrene, or the like in the range of 10% or less.
前記（ロ）成分のモノマーとして用いられる芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレンがとくに好ましい。ま
た、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル
がとくに好ましい。アクリル酸エステルとしては、とく
にブチルアクリレートが好ましく、また、メタクリル酸
エステルとしては、とくにメチルメタクリレートが好適
である。As the aromatic vinyl compound used as the monomer of the component (b), styrene is particularly preferred. Acrylonitrile is particularly preferred as the vinyl cyanide compound. As the acrylate, butyl acrylate is particularly preferred, and as the methacrylate, methyl methacrylate is particularly preferred.
前記ゴム成分含有共重合体の配合量は全組成物中0.2
〜20％、好ましくは１〜10％である。前記配合量が0.2
％未満では耐衝撃性の改良がほとんど見られず、一方、
20％をこえると耐熱性の低下、剛性の低下が生起する。The compounding amount of the rubber component-containing copolymer is 0.2 in the total composition.
-20%, preferably 1-10%. The compounding amount is 0.2
%, There is almost no improvement in impact resistance.
If it exceeds 20%, heat resistance and rigidity will decrease.
本発明の樹脂組成物には、ガラス繊維などの強化剤、
タルクなどの無機充填剤、フォスファイトなどの熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔染料などを配合してもよ
い。In the resin composition of the present invention, a reinforcing agent such as glass fiber,
Inorganic fillers such as talc, heat stabilizers such as phosphite, antioxidants, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, release agents,
You may mix an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a face dye, etc.
本発明の樹脂組成物の調製は任意の方法で行なうこと
ができる。たとえば、ブレンダー、スーパーミキサーな
どを用いての混合、単軸または２軸のスクリュー押出機
などでの混練により調製される。Preparation of the resin composition of the present invention can be performed by any method. For example, it is prepared by mixing using a blender, a super mixer, or the like, or kneading with a single-screw or twin-screw extruder.
このようにしてえられた樹脂組成物は、既知の種々の
成形方法、たとえば射出成形法、押出成形法などを適用
して自動車部品や電気・電子部品などの成形品の製造に
使用されうる。The resin composition thus obtained can be used for the production of molded articles such as automobile parts and electric / electronic parts by applying various known molding methods, for example, injection molding, extrusion molding and the like.
つぎに本発明の組成物を実施例に基づき具体的に説明
する。Next, the composition of the present invention will be specifically described based on examples.
実施例１および比較例１〜３ 予め乾燥させたポリカーボネート樹脂（帝人化成
（株）製のパンライトＬ−1250）、予め乾燥させたポリ
エチレンテレフタレート（鐘紡（株）製のEFG−85A）、
ポリプロピレン（住友ノーブレン（株）製のWP−54
7）、ブチルアクリレート−ブタジエン共重合ゴム成分
含有共重合体（ブチルアクリレート65％およびブタジエ
ン35％から調製されたゴム50部の存在下に、スチレン、
アクリロニトリル、メチルメタクリレートおよびブチル
アクリレートを合計50部重合させたもの）、ブチルアク
リレートゴム成分含有共重合体（鐘淵化学工業（株）製
のカネエースFM）、ブタジエンゴム成分含有共重合体
（鐘淵化学工業（株）製のカネエースＢ−56）、ホスフ
ァイト系熱安定剤（アデカアーガス（株）製のPEP−3
6）をそれぞれ第１表に示す配合割合になるようにスー
パーミキサーを用いて混合し、30mmφ２軸スクリュー押
出機（池貝鉄工（株）製のPCM−30）にてペレット化し
た。このペレットを射出成形機（東芝機械（株）製のIS
−75）にて射出成形して試験片を作製し、下記方法で評
価した。結果を第１表に示す。Examples 1 and Comparative Examples 1-3 Pre-dried polycarbonate resin (Panlite L-1250 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), polyethylene terephthalate pre-dried (EFG-85A manufactured by Kanebo Co., Ltd.),
Polypropylene (WP-54 manufactured by Sumitomo Noblen Co., Ltd.)
7), a copolymer containing a butyl acrylate-butadiene copolymer rubber component (styrene in the presence of 50 parts of rubber prepared from 65% butyl acrylate and 35% butadiene)
Acrylonitrile, methyl methacrylate and butyl acrylate are polymerized in a total of 50 parts, a copolymer containing a butyl acrylate rubber component (Kaneace FM manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.), a copolymer containing a butadiene rubber component (Kanebuchi Chemical Kaneace B-56 manufactured by Kogyo Co., Ltd., phosphite-based heat stabilizer (PEP-3 manufactured by Adeka Argus Co., Ltd.)
6) were mixed using a supermixer so that the mixing ratios shown in Table 1 were obtained, and pelletized with a 30 mm φ twin screw extruder (PCM-30 manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd.). These pellets are injected into an injection molding machine (IS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
A test piece was prepared by injection molding at -75) and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
（耐ガソリン性） ダンベル試験片に0.5％曲げ歪みを加えてガソリンを
塗布し、２時間後のクラック発生の有無を調べ、下記基
準で評価した。(Gasoline resistance) Gasoline was applied to the dumbbell test piece by applying a 0.5% bending strain, and after 2 hours, the presence or absence of cracks was examined and evaluated according to the following criteria.
○：クラック発生なし ×：クラック発生 （耐候性） サンシャインウェザオメーターによる2000時間暴露後
の成形品の外観を下記基準で評価した。：: No crack generation ×: Crack generation (weather resistance) The appearance of the molded article after exposure for 2,000 hours with a sunshine weatherometer was evaluated according to the following criteria.
○：ほとんど変化なし ×：黄 変 （熱安定性） 高化式フローテスター内で300℃、10分間滞留させた
のち、押出したストランドの状況を目視で判定し、下記
基準で評価した。：: almost no change ×: yellowing (thermal stability) After staying in a Koka type flow tester at 300 ° C for 10 minutes, the state of the extruded strand was visually judged and evaluated according to the following criteria.
○：良 好 ×：発泡あるいは変色がある （熱変形温度（18.6kg荷重）） ASTM D648により評価した。 ：: good ×: foaming or discoloration (heat deformation temperature (18.6 kg load)) Evaluated according to ASTM D648.
（アイゾット衝撃強度（1/4″厚、ノッチ付、23℃）） ASTM D256により評価した。(Izod impact strength (1/4 "thickness, notched, 23 ° C)) Evaluated according to ASTM D256.
〔発明の効果〕 本発明の組成物を用いると、自動車部品や電気・電子
部品などの材料として有用な耐熱性、耐衝撃性、耐薬品
性、成形加工性、耐候性および熱安定性に優れた成形品
がえられる。 [Effect of the Invention] When the composition of the present invention is used, it is excellent in heat resistance, impact resistance, chemical resistance, moldability, weatherability and heat stability, which are useful as materials for automobile parts and electric / electronic parts. A molded product is obtained.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:00） (56)参考文献 特開 昭60−130645（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−129254（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−83158（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 69/00 C08L 67/00 - 67/08 C08L 23/00 - 23/36 C08L 51/00 - 51/10Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 51:00) (56) References JP-A-60-130645 (JP, A) JP-A-59-129254 (JP, A) JP-A Sho 63-83158 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 69/00 C08L 67/00-67/08 C08L 23/00-23/36 C08L 51/00-51 /Ten
Claims (1)
％、 （Ｂ）熱可塑性ポリエステル５〜95重量％、 （Ｃ）ポリオレフィン0.2〜20重量％ならびに （Ｄ）（イ）アクリル酸エステル単位50〜70重量％とブ
タジエン単位30〜50重量％とを含有する共重合体10〜90
重量部の存在下に、（ロ）芳香族モノビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物、アクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステルの中から選ばれたモノマーの１種または
２種以上10〜90重量部を重合させてえられるゴム成分含
有共重合体0.2〜20重量％ よりなる樹脂組成物。(A) 5 to 95% by weight of a polycarbonate resin; (B) 5 to 95% by weight of a thermoplastic polyester; (C) 0.2 to 20% by weight of a polyolefin; and (D) (A) 50 to 50% of an acrylate unit. 10-90 copolymer containing 70% by weight and 30-50% by weight of butadiene units
(B) polymerizing 10 to 90 parts by weight of (b) one or more monomers selected from aromatic monovinyl compounds, vinyl cyanide compounds, acrylic acid esters and methacrylic acid esters; A resin composition comprising a rubber component-containing copolymer obtained in an amount of 0.2 to 20% by weight.
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|---|---|---|---|
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ID=17625610
Family Applications (1)
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- 1989-10-27 JP JP1280476A patent/JP2768764B2/en not_active Expired - Lifetime
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