JPH07292099A - ポリケトンの製造方法 - Google Patents
ポリケトンの製造方法Info
- Publication number
- JPH07292099A JPH07292099A JP8280794A JP8280794A JPH07292099A JP H07292099 A JPH07292099 A JP H07292099A JP 8280794 A JP8280794 A JP 8280794A JP 8280794 A JP8280794 A JP 8280794A JP H07292099 A JPH07292099 A JP H07292099A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyketone
- ethylene
- carbon monoxide
- polymerization
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレンと一酸化炭素をラジカル開始剤の存
在下に希釈溶媒中で重合するポリケトンの製造方法にお
いて、エチレンと一酸化炭素の混合ガスを希釈溶媒中に
吹き込み、かつ吹き込むエチレンと一酸化炭素の混合ガ
スの標準状態における供給量をＱ（リットル／分）、重
合圧力をＰ（kgfcm -2G ）、用いる希釈溶媒の体積をＶ
0 （リットル）とした時に、ｒ＝Ｑ／（Ｐ・Ｖ0 ）…
（１）で規定されるｒが０．００５から０．２の範囲で
あることを特徴とするポリケトンの連続的製造方法であ
る。 【効果】 本発明の方法を用いることにより、エンジニ
アリング樹脂に好適なポリケトンを高収量で得ることが
できる。
在下に希釈溶媒中で重合するポリケトンの製造方法にお
いて、エチレンと一酸化炭素の混合ガスを希釈溶媒中に
吹き込み、かつ吹き込むエチレンと一酸化炭素の混合ガ
スの標準状態における供給量をＱ（リットル／分）、重
合圧力をＰ（kgfcm -2G ）、用いる希釈溶媒の体積をＶ
0 （リットル）とした時に、ｒ＝Ｑ／（Ｐ・Ｖ0 ）…
（１）で規定されるｒが０．００５から０．２の範囲で
あることを特徴とするポリケトンの連続的製造方法であ
る。 【効果】 本発明の方法を用いることにより、エンジニ
アリング樹脂に好適なポリケトンを高収量で得ることが
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンと一酸化炭素
の混合物を原料とするポリケトンの製造方法に関する。
得られたポリケトンは、エンジニアリング樹脂として使
用される。
の混合物を原料とするポリケトンの製造方法に関する。
得られたポリケトンは、エンジニアリング樹脂として使
用される。
【０００２】
【従来の技術】エチレンと一酸化炭素の混合物をラジカ
ル開始剤の存在下に重合するポリケトンの製造方法は、
米国特許第２４９５２８６号明細書に開示されている。
しかしながら、この特許およびその他の特許、例えば米
国特許第３６８９４６０号明細書および米国特許第３６
９４４１２号明細書に開示されている方法では、エンジ
ニアリング樹脂として好適なポリケトンを十分な収量で
得るために反応を５００気圧以上の著しい高圧と高温の
下で実施しなければならなかった。
ル開始剤の存在下に重合するポリケトンの製造方法は、
米国特許第２４９５２８６号明細書に開示されている。
しかしながら、この特許およびその他の特許、例えば米
国特許第３６８９４６０号明細書および米国特許第３６
９４４１２号明細書に開示されている方法では、エンジ
ニアリング樹脂として好適なポリケトンを十分な収量で
得るために反応を５００気圧以上の著しい高圧と高温の
下で実施しなければならなかった。
【０００３】これを解決する方法としいて、特開昭５３
−１２８６９０号公報では、０．２Ｍベンゼン溶液中で
測定し約６０℃より高くない１０時間半減期温度を有す
る有機酸のペルオキシエステルをラジカル開始剤とする
方法が開示されている。この方法によると重合圧力を低
減することが可能である。しかしながら、重合圧力を低
減させることは希釈溶液中に存在する単量体の濃度を低
減させるため、重合温度が低下してしまう。このため、
十分な収量で得るために長時間の反応が必要であり、十
分な重合速度が得られないという問題があった。
−１２８６９０号公報では、０．２Ｍベンゼン溶液中で
測定し約６０℃より高くない１０時間半減期温度を有す
る有機酸のペルオキシエステルをラジカル開始剤とする
方法が開示されている。この方法によると重合圧力を低
減することが可能である。しかしながら、重合圧力を低
減させることは希釈溶液中に存在する単量体の濃度を低
減させるため、重合温度が低下してしまう。このため、
十分な収量で得るために長時間の反応が必要であり、十
分な重合速度が得られないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、重合速度ガ
速く、かつ、エンジニアリング樹脂として好適な高重合
度ポリケトンを高収率で製造する方法を提供するもので
ある。
速く、かつ、エンジニアリング樹脂として好適な高重合
度ポリケトンを高収率で製造する方法を提供するもので
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレンと一
酸化炭素をラジカル開始剤の存在下に希釈溶媒中で重合
するポリケトンの製造方法において、エチレンと一酸化
炭素の混合ガスを希釈溶媒中に吹き込み、かつ吹き込む
エチレンと一酸化炭素の混合ガスの標準状態における供
給量をＱ（リットル／分）、重合圧力をＰ（kgfcm -2G
）、用いる希釈溶媒の体積をＶ0 （リットル）とした
時に、ｒ＝Ｑ／（Ｐ・Ｖ0 ）…（１）で規定されるｒが
０．００５から０．２の範囲であることを特徴とするポ
リケトンの連続的製造方法である。
酸化炭素をラジカル開始剤の存在下に希釈溶媒中で重合
するポリケトンの製造方法において、エチレンと一酸化
炭素の混合ガスを希釈溶媒中に吹き込み、かつ吹き込む
エチレンと一酸化炭素の混合ガスの標準状態における供
給量をＱ（リットル／分）、重合圧力をＰ（kgfcm -2G
）、用いる希釈溶媒の体積をＶ0 （リットル）とした
時に、ｒ＝Ｑ／（Ｐ・Ｖ0 ）…（１）で規定されるｒが
０．００５から０．２の範囲であることを特徴とするポ
リケトンの連続的製造方法である。
【０００６】ｒは０．００５から０．２の範囲である。
ｒが０．００５未満であると、供給されたエチレンと一
酸化炭素の混合物の反応容器内の分散が良好でないため
効果が発現しない。また、ｒが０．２を超えると、連続
的に供給されるエチレンと一酸化炭素の混合物による飛
沫同伴のため、ガス流量のコントロールが困難となり好
ましくない。
ｒが０．００５未満であると、供給されたエチレンと一
酸化炭素の混合物の反応容器内の分散が良好でないため
効果が発現しない。また、ｒが０．２を超えると、連続
的に供給されるエチレンと一酸化炭素の混合物による飛
沫同伴のため、ガス流量のコントロールが困難となり好
ましくない。
【０００７】本方法によれば、重合圧力を著しく増加さ
せることなしに、高収率でポリケトンを得ることができ
るが、エンジニアリング樹脂として好適な高重合度のポ
リケトンを得るには、２０から４００kgfcm -2G の範囲
の圧力で、より好ましくは４０から３００kgfcm -2G の
範囲の圧力で重合を行う。供給するエチレンと一酸化炭
素の混合物の組成は、目的とするポリケトンの一酸化炭
素含有率に応じて任意に選択することができる。エンジ
ニアリング樹脂として好適なポリケトンを得るには、一
酸化炭素に対するエチレンのモル比で、０．０５から５
の範囲であり、好ましくは０．１から３の範囲である。
供給するエチレンと一酸化炭素の混合物は、別途容器に
予め混合したものを用いても、反応槽内のガスをリサイ
クルしてもよい。反応槽内のガスをリサイクルする場合
は、重合反応による原料の消費のために生じる圧力低下
を補償するために、別途容器に混合したエチレンと一酸
化炭素の混合物を適宜追加してもよい。
せることなしに、高収率でポリケトンを得ることができ
るが、エンジニアリング樹脂として好適な高重合度のポ
リケトンを得るには、２０から４００kgfcm -2G の範囲
の圧力で、より好ましくは４０から３００kgfcm -2G の
範囲の圧力で重合を行う。供給するエチレンと一酸化炭
素の混合物の組成は、目的とするポリケトンの一酸化炭
素含有率に応じて任意に選択することができる。エンジ
ニアリング樹脂として好適なポリケトンを得るには、一
酸化炭素に対するエチレンのモル比で、０．０５から５
の範囲であり、好ましくは０．１から３の範囲である。
供給するエチレンと一酸化炭素の混合物は、別途容器に
予め混合したものを用いても、反応槽内のガスをリサイ
クルしてもよい。反応槽内のガスをリサイクルする場合
は、重合反応による原料の消費のために生じる圧力低下
を補償するために、別途容器に混合したエチレンと一酸
化炭素の混合物を適宜追加してもよい。
【０００８】重合の希釈溶媒としては、シクロヘキサ
ン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ベンゼン等の炭化
水素、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、
炭酸ジブチル等の炭酸エステル類、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、１、４−ジオキサン、１、３
−ジオキサン、１、３−ジオキソラン等の環状エーテル
類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチル
エーテル等のエーテル類の１種以上を使用することがで
きる。特に好適な重合希釈剤は、炭酸ジメチル、炭酸ジ
エチル、１，４−ジオキサンである。
ン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ベンゼン等の炭化
水素、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、
炭酸ジブチル等の炭酸エステル類、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、１、４−ジオキサン、１、３
−ジオキサン、１、３−ジオキソラン等の環状エーテル
類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチル
エーテル等のエーテル類の１種以上を使用することがで
きる。特に好適な重合希釈剤は、炭酸ジメチル、炭酸ジ
エチル、１，４−ジオキサンである。
【０００９】ラジカル開始剤として、ペルオキシジカー
ボネート系、ペルオキシエステル系、ジアシルペルオキ
シド系または、アゾ系開始剤が好適に用いられる。ここ
で、それぞれの系には、一分子中に−Ｏ−Ｏ−結合ある
いは、−Ｎ＝Ｎ−結合を一個含むモノラジカル型開始
剤、一分子中に−Ｏ−Ｏ−結合あるいは、−Ｎ＝Ｎ−結
合を二個含むバイラジカル型開始剤、一分子中に−Ｏ−
Ｏ−結合あるいは、−Ｎ＝Ｎ−結合を三個以上含むポリ
マー型開始剤が含まれる。
ボネート系、ペルオキシエステル系、ジアシルペルオキ
シド系または、アゾ系開始剤が好適に用いられる。ここ
で、それぞれの系には、一分子中に−Ｏ−Ｏ−結合ある
いは、−Ｎ＝Ｎ−結合を一個含むモノラジカル型開始
剤、一分子中に−Ｏ−Ｏ−結合あるいは、−Ｎ＝Ｎ−結
合を二個含むバイラジカル型開始剤、一分子中に−Ｏ−
Ｏ−結合あるいは、−Ｎ＝Ｎ−結合を三個以上含むポリ
マー型開始剤が含まれる。
【００１０】モノラジカル型開始剤としては、例えば、
ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカ−ボネート、ジ
−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ビス−（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
ペルオキシピバレート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオヘ
キサネート、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペ
ルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオ
キシド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、
２，２’−アオゾビス（２−シクロプロピルプロピオニ
トリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４’−ジメチルバレロニトリル）が好適に使用される。
ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカ−ボネート、ジ
−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ビス−（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
ペルオキシピバレート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオヘ
キサネート、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペ
ルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオ
キシド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、
２，２’−アオゾビス（２−シクロプロピルプロピオニ
トリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４’−ジメチルバレロニトリル）が好適に使用される。
【００１１】バイラジカル型開始剤としては、例えば、
（α，α’−ビス−ネオデカノイルペルオキシ）ジイソ
プロピルベンゼン、２，５−ジメチルー２，５−ビス
（２−エチルヘキシルペルオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチルー２，５−ビス（ネオデカノイルペルオキシ）
ヘキサンが好適に用いられる。ポリマー型開始剤として
は、例えば、一般式（１）で表されるポリペルオキシジ
カーボネートが好適に用いられる。
（α，α’−ビス−ネオデカノイルペルオキシ）ジイソ
プロピルベンゼン、２，５−ジメチルー２，５−ビス
（２−エチルヘキシルペルオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチルー２，５−ビス（ネオデカノイルペルオキシ）
ヘキサンが好適に用いられる。ポリマー型開始剤として
は、例えば、一般式（１）で表されるポリペルオキシジ
カーボネートが好適に用いられる。
【００１２】
【化１】
【００１３】ここで、ｎは、３から２００の自然数、Ｒ
1 は、エーテル基、カーボネート基、エステル結合、飽
和炭素環または、芳香族環を含んでもよい炭素数３から
５０の両末端がそれぞれ１級、２級または３級炭素であ
る炭化水素基を表す。一般式（１）におけるｎは、３か
ら２００の範囲が好適であり、さらに好ましくは３から
１００の範囲である。ｎが３未満の場合、高重合度の重
合体が得られず、２００を超えると溶媒への溶解度が低
下する。
1 は、エーテル基、カーボネート基、エステル結合、飽
和炭素環または、芳香族環を含んでもよい炭素数３から
５０の両末端がそれぞれ１級、２級または３級炭素であ
る炭化水素基を表す。一般式（１）におけるｎは、３か
ら２００の範囲が好適であり、さらに好ましくは３から
１００の範囲である。ｎが３未満の場合、高重合度の重
合体が得られず、２００を超えると溶媒への溶解度が低
下する。
【００１４】重合温度は、用いるラジカル開始剤の種類
に応じて任意に選択することができる。エンジニアリン
グ樹脂として好適な高重合度のポリケトンを得るための
重合温度は３０から１５０℃の範囲であり、好ましくは
５０から１２０℃である。
に応じて任意に選択することができる。エンジニアリン
グ樹脂として好適な高重合度のポリケトンを得るための
重合温度は３０から１５０℃の範囲であり、好ましくは
５０から１２０℃である。
【００１５】
【実施例１】エチレンと一酸化炭素の混合ガスを底部か
ら吹き込むためのノズルを取り付けた容量１リットルの
撹拌機付ステンレス製オートクレーブに、溶媒としてｎ
−ヘキサン８００ｍｌ、ラジカル開始剤として、ジ−２
−エチルヘキシルペルオキシジカ−ボネート（日本油脂
（株）製 商品名パーロイルＯＰＰ、７０重量％炭化水
素溶液）１．９８ｇを仕込み、続いてエチレン／一酸化
炭素モル比１／１の混合ガスを室温で気相圧力９０kgfc
m -2G となるように仕込んだ。撹拌機で内容物を撹拌し
ながら内容温度が５０℃となるまでオートクレーブを熱
媒で加熱し、気相圧力を９０kgfcm -2G に保つようにガ
スを一部放出しながら、吹き込み用ノズルを通じてエチ
レン／一酸化炭素モル比１／１の混合ガスを数式（１）
で定義されるｒが０．０５となるように反応容器に吹き
込みを開始した。吹き込み開始後、さらにオートクレー
ブを熱媒で加熱し、内容液温５４℃まで昇温し、１時間
反応させた。反応終了後、オートクレーブを冷却し、系
内を大気圧まで落圧した。内容物から固形物を濾別し、
得られた固形物を８０℃で３時間減圧乾燥して白色の粉
末を得た。得られた粉末の収量は１５．１ｇであった。
数式（２）で定義する重合速度を求めると、１８．９ｇ
／（リットル・時間）である。
ら吹き込むためのノズルを取り付けた容量１リットルの
撹拌機付ステンレス製オートクレーブに、溶媒としてｎ
−ヘキサン８００ｍｌ、ラジカル開始剤として、ジ−２
−エチルヘキシルペルオキシジカ−ボネート（日本油脂
（株）製 商品名パーロイルＯＰＰ、７０重量％炭化水
素溶液）１．９８ｇを仕込み、続いてエチレン／一酸化
炭素モル比１／１の混合ガスを室温で気相圧力９０kgfc
m -2G となるように仕込んだ。撹拌機で内容物を撹拌し
ながら内容温度が５０℃となるまでオートクレーブを熱
媒で加熱し、気相圧力を９０kgfcm -2G に保つようにガ
スを一部放出しながら、吹き込み用ノズルを通じてエチ
レン／一酸化炭素モル比１／１の混合ガスを数式（１）
で定義されるｒが０．０５となるように反応容器に吹き
込みを開始した。吹き込み開始後、さらにオートクレー
ブを熱媒で加熱し、内容液温５４℃まで昇温し、１時間
反応させた。反応終了後、オートクレーブを冷却し、系
内を大気圧まで落圧した。内容物から固形物を濾別し、
得られた固形物を８０℃で３時間減圧乾燥して白色の粉
末を得た。得られた粉末の収量は１５．１ｇであった。
数式（２）で定義する重合速度を求めると、１８．９ｇ
／（リットル・時間）である。
【００１６】重合速度（リットル・時間）＝ポリマー収
量（ｇ）／｛溶媒量（リットル）×反応時間（時間）｝
…（２）
量（ｇ）／｛溶媒量（リットル）×反応時間（時間）｝
…（２）
【００１７】
【実施例２】エチレンと一酸化炭素の混合物を数式
（１）で定義されるｒが０．０２となるように反応容器
に吹きんだ以外は実施例１と同じ条件で反応を行った。
反応終了後、実施例１と同じ操作を行い白色粉末を得
た。得られた粉末の収量は１０．７ｇであった。数式
（２）で与えられる重合速度は１３．３ｇ／（リットル
・時間）である。
（１）で定義されるｒが０．０２となるように反応容器
に吹きんだ以外は実施例１と同じ条件で反応を行った。
反応終了後、実施例１と同じ操作を行い白色粉末を得
た。得られた粉末の収量は１０．７ｇであった。数式
（２）で与えられる重合速度は１３．３ｇ／（リットル
・時間）である。
【００１８】
【実施例３】溶媒として炭酸ジメチル８００ｍｌを用
い、当初に仕込むエチレンと一酸化炭素の混合物のエチ
レン／一酸化炭素モル比１／２とし、この混合物を数式
（１）で定義されるｒが０．０６となるように反応容器
に仕込んだ以外は実施例１と同じ条件で反応を行った。
反応終了後、内容物にｎ−ヘキサンを加えて固形物を濾
別し、得られた固形物を８０℃で３時間減圧乾燥して白
色粉末を得た。得られた粉末の収量は３５．４ｇであっ
た。数式（２）で与えられる重合速度は４４．３ｇ／
（リットル・時間）である。
い、当初に仕込むエチレンと一酸化炭素の混合物のエチ
レン／一酸化炭素モル比１／２とし、この混合物を数式
（１）で定義されるｒが０．０６となるように反応容器
に仕込んだ以外は実施例１と同じ条件で反応を行った。
反応終了後、内容物にｎ−ヘキサンを加えて固形物を濾
別し、得られた固形物を８０℃で３時間減圧乾燥して白
色粉末を得た。得られた粉末の収量は３５．４ｇであっ
た。数式（２）で与えられる重合速度は４４．３ｇ／
（リットル・時間）である。
【００１９】
【比較例１】エチレンと一酸化炭素の混合物の連続的な
供給をせず、反応中に気相圧力を９０kgfcm -2G に保つ
ように混合物を気相部へ断続的に供給した以外は実施例
１と同じ条件で反応を行った。実施例１と同じ操作を行
い白色粉末を得た。得られた粉末の収量は５．９ｇであ
った。数式（２）で与えられる重合速度は、７．４ｇ／
（リットル・時間）である。
供給をせず、反応中に気相圧力を９０kgfcm -2G に保つ
ように混合物を気相部へ断続的に供給した以外は実施例
１と同じ条件で反応を行った。実施例１と同じ操作を行
い白色粉末を得た。得られた粉末の収量は５．９ｇであ
った。数式（２）で与えられる重合速度は、７．４ｇ／
（リットル・時間）である。
【００２０】
【比較例２】エチレンと一酸化炭素の混合物の連続的な
供給をせず、反応中に気相圧力を９０kgfcm -2G に保つ
ように混合物を気相部へ断続的に供給した以外は実施例
２と同じ条件で反応を行った。実施例２と同じ操作を行
い白色粉末を得た。得られた粉末の収量は１３ｇであっ
た。数式（２）で与えられる重合速度は１６．３ｇ／
（リットル・時間）である。
供給をせず、反応中に気相圧力を９０kgfcm -2G に保つ
ように混合物を気相部へ断続的に供給した以外は実施例
２と同じ条件で反応を行った。実施例２と同じ操作を行
い白色粉末を得た。得られた粉末の収量は１３ｇであっ
た。数式（２）で与えられる重合速度は１６．３ｇ／
（リットル・時間）である。
【００２１】以上の結果を表１にしめす。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、エン
ジニアリング樹脂に好適なポリケトンを高収量で得るこ
とができる。
ジニアリング樹脂に好適なポリケトンを高収量で得るこ
とができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレンと一酸化炭素をラジカル開始剤
の存在下に希釈溶媒中で重合するポリケトンの製造方法
において、エチレンと一酸化炭素の混合ガスを希釈溶媒
中に吹き込み、かつ吹き込むエチレンと一酸化炭素の混
合ガスの標準状態における供給量をＱ（リットル／
分）、重合圧力をＰ（kgfcm -2G ）、用いる希釈溶媒の
体積をＶ0 （リットル）とした時に、ｒ＝Ｑ／（Ｐ・Ｖ
0 ）…（１）で規定されるｒが０．００５から０．２の
範囲であることを特徴とするポリケトンの連続的製造方
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8280794A JPH07292099A (ja) | 1994-04-21 | 1994-04-21 | ポリケトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8280794A JPH07292099A (ja) | 1994-04-21 | 1994-04-21 | ポリケトンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292099A true JPH07292099A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=13784688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8280794A Withdrawn JPH07292099A (ja) | 1994-04-21 | 1994-04-21 | ポリケトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07292099A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0830932A2 (en) | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Kuraray Co., Ltd. | Blow molded polyalcohol container |
-
1994
- 1994-04-21 JP JP8280794A patent/JPH07292099A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0830932A2 (en) | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Kuraray Co., Ltd. | Blow molded polyalcohol container |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3658741A (en) | Homogeneous copolymers from ethylene | |
| JP3319599B2 (ja) | フッ化ビニルの重合 | |
| US4163115A (en) | Preparation of esters of poly-(tetramethylene ether) glycol | |
| US4024326A (en) | Process for preparing ethylene-carbon monoxide copolymers using a peroxydicarbonate catalyst | |
| JPH01502516A (ja) | ピロリドニルアクリレートブロック重合体 | |
| JP2985600B2 (ja) | 低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法 | |
| US2396920A (en) | Ethylene polymerization process | |
| US3948873A (en) | Process for preparing carbon monoxide-ethylene copolymers | |
| US2422392A (en) | Ethylene-vinyl chloride polymers | |
| US5047490A (en) | High molecular weight copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether | |
| US4024325A (en) | Process for preparing ethylene-carbon monoxide copolymers using peroxyesters having a ten-hour half-life lower than 60° C | |
| CN107602751A (zh) | 一种低分子量含羟基氯醚树脂及其制备方法 | |
| CN107090064A (zh) | 一种具有多烷基结构的大分子单体、制备方法及使用其制备聚合物多元醇的方法 | |
| US2534058A (en) | Polymerization of tetrafluoroethylene with dibasic acid peroxide catalysts | |
| US2391920A (en) | Polymerization catalysts | |
| KR101147877B1 (ko) | (코)폴리머를 제조하기 위한 중합 방법 | |
| JPH07292099A (ja) | ポリケトンの製造方法 | |
| JPH01157933A (ja) | 過フッ素化カルボニルフッ化物の製造方法 | |
| US2394960A (en) | Process for polymerizing ethylene | |
| US3736305A (en) | Production of copolymers of ethylene | |
| US3888911A (en) | Process for the preparation of ethylene polymer telomer waxes | |
| JPS6111969B2 (ja) | ||
| US4155954A (en) | Method of grafting vinyl chloride onto ethylene-vinyl acetate and ethylene-alkyl acrylate copolymers | |
| US3418292A (en) | Polymerization process | |
| US3178404A (en) | Preparation of polyethylene in a two zone reactor employing caprylyl peroxide in the first zone as the catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010703 |