JPH07286183A - Method for conversion of hydrocarbon bottom oil - Google Patents

Method for conversion of hydrocarbon bottom oil

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Publication number
JPH07286183A
JPH07286183A JP8458795A JP8458795A JPH07286183A JP H07286183 A JPH07286183 A JP H07286183A JP 8458795 A JP8458795 A JP 8458795A JP 8458795 A JP8458795 A JP 8458795A JP H07286183 A JPH07286183 A JP H07286183A
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JP
Japan
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dao
hydrocarbon
oil
deasphalting
pyrolysis
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Pending
Application number
JP8458795A
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Japanese (ja)
Inventor
Diederik Visser
デイーデリツク・ヴイツセル
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Publication date
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain light products of high quality by deasphalting a residual hydrocarbon oil and then, subjecting the deasphalted oil to thermal, cracking to efficiently carry out the conversion of the residual hydrocarbon oil.
CONSTITUTION: The conversion of a residual hydrocarbon oil is carried out by the steps of deasphalting a residual hydrocarbon oil such as a heavy asphaltene-containing hydrocarbon containing not less than 75 (wt.)% hydrocarbons having a boiling point of not lower than 520°C in a deasphalting zone 101 to obtain (i) a deasphalted oil (DAO) at a yield of at least 50%, preferably 60-90%, more preferably 65-85%, based on the total weight of residual hydrocarbon oil and (ii) an asphaltene fraction; and passing part or all of the DAO through a thermal cracking zone 102 to thermally crack it at a temperature of 350-600°C under a pressure of 1-100 bar at an average residence time of 0.5-60 min so that a 520°C+ conversion of at least 60%, preferably 70-90%, based on the total weight of materials having a boiling point of not lower than 520°C present in the DAO before thermal cracking is obtained.
COPYRIGHT: (C)1995,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は炭化水素残油(resi
dual hydrocarbon oil)の変換方
法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a hydrocarbon residue (resi).
The present invention relates to a conversion method of a dual hydrocarbon oil).

【0002】[0002]

【従来の技術】熱分解は、炭化水素残油をより軽質の生
成物に変換するために広く使用されている方法である。
この方法は通常、供給原料を適当な温度に予熱し、予熱
した供給原料を熱分解し、流出液を分別する操作を含
む。流出液はしばしば、分解反応を停止させるために、
分別の前に急冷する。分別は例えば常圧蒸留だけで、又
は常圧蒸留と真空蒸留とを組合わせて実施し得る。高転
換レベルでの残油供給原料の熱分解時に発生する望まし
くない現象の一つは、留出物の生成を制限する不溶物の
形成である。この不溶物の形成は主に重質アスファルテ
ン成分に起因し、供給原料中に存在する大量の芳香族成
分にもある程度起因する。また、熱分解プロセスで生起
する縮合反応時に形成される合成アスファルテンからも
不溶物が生成される。特に、苛酷な分解条件で不溶物の
形成が生起することが知られている。しかしながら、熱
分解は、投資及び操作費用が比較的少なくてすむ比較的
簡単な方法である。従って熱分解は、製造面及び経済面
の両方から見て魅力的な方法となっている。そのため、
熱分解の効率を更に改善するための努力が絶えず行われ
ている。これまでも、この目的を達成するために幾つか
の方法が提案されてきた。例えばNL−A−84000
74号には、残油から炭化水素混合物を製造する方法が
開示されている。この方法は、まず残油を脱アスファル
ト処理し、その後脱アスファルト油を分解プロセスにか
けて、最終的に一種類以上の留分を得ることからなる。
アスファルトビチューメン留分を酸素で部分的に酸化し
て、一酸化炭素と水素とを含むガス混合物を生成し、次
いで該ガス混合物を触媒炭化水素合成で使用して合成炭
化水素を生成する。次いでこれらの合成炭化水素を、適
当には常圧蒸留で分離した後に、脱アスファルト油の分
解で生成された前記留分の少なくとも一部分と混合す
る。脱アスファルト油の分解プロセスは接触分解プロセ
スが最も適当である。なぜなら、接触分解によって生成
される軽質ナフサは品質が優れていると記述されてい
る。その一方で、熱分解によって生成された軽質ナフサ
は、所望の品質の軽質ナフサを得るために、ジエンをオ
レフィンに変換すべく、更に水素化ステップにもかけな
くてはならない。EP−A−0,372,652号に
は、NL−A−8400074号に記載のタイプの方法
の欠点として、脱アスファルトステップで残油から除去
したアスファルテンが最早留出物の生成に貢献できない
ため、留出物の収率が最適ではないと記述されている。
そこで、原油の真空残油(vacuum residu
e)のような重質炭化水素原料をより軽質な生成物に変
換するためのEP−A−0,372,652号に記載の
方法は、まず重質供給原料を予熱し、次いで予熱した供
給原料を、沸点520℃以上の炭化水素が35重量%以
上、適当には70重量%まで変換されるような条件下で
熱分解ゾーンに通す操作を含む。その後分解ゾーンから
の流出液を、(生成物として回収すべき)一種類以上の
留分と残油分とに分離し、該残油分を脱アスファルト処
理してアスファルトと脱アスファルト油とを得る。この
脱アスファルト油を、例えば接触分解、水素処理、水素
化分解又は熱分解により更に処理して、より有用な留分
を得ることもできる。基本的には、この先行技術の方法
は、比較的苛酷な条件下での熱分解と、その後での残油
分の脱アスファルト処理とを含む。しかしながらこの方
法も、比較的苛酷な分解条件にも拘わらず、不溶性及び
/又はコークス物質の形成に起因して、熱分解用の供給
原料中に存在するアスファルテンが留分の最終収率を制
限するという問題を伴う。また、有用な留出生成物への
変換を達成するために、熱分解した残油分の脱アスファ
ルト処理によって得た脱アスファルト油留分を、更に別
の変換プロセスでグレードアップする必要が依然として
ある。
Pyrolysis is a widely used method for converting hydrocarbon resids to lighter products.
This method typically involves preheating the feedstock to a suitable temperature, pyrolyzing the preheated feedstock, and fractionating the effluent. The effluent is often used to stop the decomposition reaction,
Quench before sorting. Fractionation can be carried out, for example, by atmospheric distillation alone or by a combination of atmospheric distillation and vacuum distillation. One of the undesirable phenomena that occurs during the pyrolysis of bottoms feedstocks at high conversion levels is the formation of insolubles that limit distillate formation. The formation of this insoluble material is mainly due to the heavy asphaltene component and to some extent also due to the large amount of aromatic components present in the feedstock. Insoluble matter is also produced from synthetic asphaltene formed during the condensation reaction that occurs in the thermal decomposition process. In particular, it is known that the formation of insoluble matter occurs under severe decomposition conditions. However, pyrolysis is a relatively simple method that requires relatively little investment and operating costs. Therefore, pyrolysis has become an attractive method from both a manufacturing and economic standpoint. for that reason,
Efforts are constantly being made to further improve the efficiency of pyrolysis. In the past, several methods have been proposed to achieve this goal. For example, NL-A-84000
No. 74 discloses a method for producing a hydrocarbon mixture from residual oil. This method consists of first deasphalting the residual oil and then subjecting the deasphalted oil to a cracking process to finally obtain one or more fractions.
The asphalt bitumen fraction is partially oxidized with oxygen to produce a gas mixture containing carbon monoxide and hydrogen, which gas mixture is then used in catalytic hydrocarbon synthesis to produce synthetic hydrocarbons. These synthetic hydrocarbons are then separated, preferably by atmospheric distillation, and then mixed with at least a portion of the fraction produced in the cracking of the deasphalted oil. The most suitable cracking process for deasphalted oil is a catalytic cracking process. It is described that the light naphtha produced by catalytic cracking has excellent quality. On the other hand, the light naphtha produced by pyrolysis must also be subjected to a further hydrogenation step in order to convert the diene into an olefin in order to obtain the desired quality of the light naphtha. EP-A-0,372,652 has the disadvantage of a method of the type described in NL-A-8400074 because the asphaltene removed from the residual oil in the deasphalting step no longer contributes to the formation of distillates. , The yield of distillate is not optimal.
Therefore, vacuum residual oil (vacuum resin)
The process described in EP-A-0,372,652 for converting heavy hydrocarbon feedstocks such as e) to lighter products is a method of first preheating a heavy feedstock and then a preheated feed. It involves the operation of passing the feedstock through a pyrolysis zone under conditions such that hydrocarbons with a boiling point of 520 ° C. or higher are converted to 35% or more, suitably 70% by weight. The effluent from the cracking zone is then separated into one or more fractions (which should be recovered as products) and a residual oil, and the residual oil is deasphalted to obtain asphalt and deasphalted oil. The deasphalted oil can also be further processed, for example by catalytic cracking, hydrotreating, hydrocracking or thermal cracking to obtain more useful fractions. Basically, this prior art process involves thermal cracking under relatively harsh conditions followed by deasphalting of the residual oil. However, this method also limits the final yield of the fraction due to the asphaltene present in the pyrolysis feedstock due to the formation of insoluble and / or coke materials, despite relatively severe cracking conditions. With the problem. Also, there is still a need to upgrade the deasphalted oil fraction obtained by deasphalting of the pyrolyzed residual oil in a further conversion process in order to achieve conversion to useful distillate products.

【0003】このように、炭化水素残油の熱分解を含む
変換プロセスの効率にはまだ改善の余地がある。そこで
本発明は、目的の一つとして、炭化水素残油をコスト面
でも収率面でも高効率で高品質の軽質生成物に変換する
方法を提供する。コスト面の効率(原価効率)に関して
は、生成率と最終生成物の品質とに影響しない範囲でで
きるだけ少ない装置を使用することを目的とする。勿
論、この方法は適当な安全及び環境要件を満たすもので
なければならない。本発明は、種々の製油所形態、例え
ば熱分解製油所、接触分解製油所、水素化分解製油所、
又はこれらの製油所形態のうちの二つ以上を組合わせた
製油所に適当に組み込むことができる方法を提供するこ
とも目的とする。
Thus, there is still room for improvement in the efficiency of conversion processes involving the pyrolysis of hydrocarbon resids. Therefore, as one of the objects, the present invention provides a method for converting a hydrocarbon residual oil into a light product of high efficiency and high quality in terms of cost and yield. In terms of cost efficiency (cost efficiency), the objective is to use as few devices as possible without affecting the production rate and the quality of the final product. Of course, this method must meet the appropriate safety and environmental requirements. The present invention is a variety of refinery configurations such as pyrolysis refineries, catalytic cracking refineries, hydrocracking refineries,
Alternatively, it is also an object to provide a method that can be appropriately incorporated in an oil refinery in which two or more of these oil refinery forms are combined.

【0004】本発明は、 (a)炭化水素残油を脱アスファルト処理して、(i)
炭化水素残油の総重量の50重量%以上、好ましくは6
0〜90重量%、より好ましくは65〜85重量%の収
率の脱アスファルト油(deasphalted oi
l=DAO)と、(ii)アスファルテン画分とを得る
ステップと、 (b)DAOの一部分又は全部を熱分解ゾーンに通し
て、熱分解前にDAO中に存在する沸点520℃以上の
物質の総重量の60重量%以上、好ましくは70〜90
重量%の520℃+変換を達成するステップとを含む炭
化水素残油変換方法に関する。このように、本発明の方
法は基本的に、炭化水素残油から高収率で得た脱アスフ
ァルト油の苛酷な熱分解を含む。本明細書で使用する
「520℃+変換」という表現は、熱分解原料中に存在
する沸点520℃以上の炭化水素の変換を意味する。5
20℃+変換は、熱分解原料即ちDAOに対する重量%
で有利に表わされ、下記の式で示される:
According to the present invention, (a) a hydrocarbon residual oil is deasphalted, and (i)
50% by weight or more of the total weight of hydrocarbon residual oil, preferably 6
Deasphalted oi in a yield of 0 to 90% by weight, more preferably 65 to 85% by weight.
l = DAO), and (ii) obtaining an asphaltene fraction, and (b) passing a part or all of DAO through a pyrolysis zone to remove substances having a boiling point of 520 ° C. or higher existing in DAO before pyrolysis. 60% by weight or more of the total weight, preferably 70-90
Achieving a wt% 520 ° C + conversion. Thus, the process of the present invention basically involves the severe thermal cracking of deasphalted oil obtained in high yield from hydrocarbon resids. As used herein, the expression “520 ° C. + conversion” means the conversion of hydrocarbons present in the pyrolysis feedstock having a boiling point of 520 ° C. or higher. 5
20 ° C + conversion is wt% relative to pyrolysis feedstock or DAO
Is advantageously represented by the formula:

【数1】 「520℃+」が沸点520℃以上の炭化水素の量を表
すことは明白であろう。
[Equation 1] It will be clear that “520 ° C. +” refers to the amount of hydrocarbons with a boiling point of 520 ° C. and above.

【0005】本発明の方法の利点の一つは、脱アスファ
ルト処理により熱分解の前に炭化水素残油から重質アス
ファルテンを除去するために、熱分解時の不溶物の形成
が著しく低下することにある。その結果、達成可能な最
大変換レベルが、脱アスファルト処理前の炭化水素残油
中に存在するアスファルテン成分ではなく、熱分解時の
生起する縮合反応で形成される合成アスファルテン成分
の生成によって主に決定されることになる。これは、本
発明の方法では、残油を予め脱アスファルト処理せずに
苛酷な熱分解にかける場合と比べて、より高い留出物生
成率でより高い変換レベルを達成できることを意味す
る。本発明の方法の別の利点は、熱分解ゾーンからの留
分の品質が極めて高いことにある。即ち、これらの留分
はH/C比に優れ、硫黄及び窒素含有夾雑物の含量が低
い。炭化水素残油原料中に存在する前記夾雑物は、DA
O中ではなく脱アスファルト処理で生成されたアスファ
ルト相に主として集中していることが判明した。従っ
て、アスファルト相に集中している前記夾雑物は、DA
Oの熱分解で生成される留分には最早混入し得ない。ま
た、本発明の方法は、熱分解製油所、水素化分解製油所
又は接触分解製油所に組み込むと大きな相乗作用可能性
を示すが、前記製油所形態を二つ以上組み合わせた製油
所に組み込むと、更に高い相乗作用可能性を示し得る。
これについては、後で図2、3及び4を参照しながら個
々の製油所形態毎に詳述する。
One of the advantages of the process of the present invention is that the deasphalting treatment removes heavy asphaltene from hydrocarbon resids prior to pyrolysis, which significantly reduces the formation of insolubles during pyrolysis. It is in. As a result, the maximum achievable conversion level is determined primarily by the formation of the synthetic asphaltene component formed by the condensation reaction that occurs during pyrolysis, rather than the asphaltene component present in the hydrocarbon residue prior to deasphalting. Will be done. This means that the process of the present invention can achieve higher conversion levels with higher distillate production rates as compared to subjecting the resid to severe pyrolysis without prior deasphalting. Another advantage of the process of the invention is that the quality of the cuts from the pyrolysis zone is very high. That is, these fractions have an excellent H / C ratio and a low content of sulfur- and nitrogen-containing impurities. The impurities present in the hydrocarbon residual oil feedstock are DA
It was found that it was mainly concentrated in the asphalt phase produced by the deasphalting treatment, not in O 2. Therefore, the impurities concentrated in the asphalt phase are DA
Fractions produced by the thermal decomposition of O can no longer be incorporated. Further, the method of the present invention shows great synergistic potential when incorporated into a thermal cracking refinery, a hydrocracking refinery or a catalytic cracking refinery, but when incorporated into an oil refinery combining two or more of the above refinery forms. , May exhibit even higher synergistic potential.
This will be described in detail later for each refinery configuration with reference to FIGS. 2, 3 and 4.

【0006】本発明の方法の供給原料として使用される
炭化水素残油は原則として、分別処理の結果得られる任
意の残油分であり得る。従って、いずれの場合も炭化水
素残油はアスファルテン含量が比較的高い。好ましく
は、炭化水素残油は、沸点520℃以上の炭化水素を3
5重量%以上、好ましくは75重量%以上、より好まし
くは90重量%以上含む重質アスファルテン含有炭化水
素原料である。この要件を満たす特に適当な炭化水素原
料は、一般的に短残油(short residue)
とも呼ばれている原油の真空残油である。熱分解に先立
つ炭化水素残油の脱アスファルト処理は、任意の一般的
方法、例えば膜を使用する物理的分離又は吸着技術によ
って実施し得る。しかしながら本発明では、よく知られ
ている溶剤脱アスファルト法を使用するのが好ましい。
この方法では、脱アスファルトすべき炭化水素残油を、
通常はパラフィン系化合物含有軽質炭化水素溶剤からな
る抽出媒質で向流的に処理する。一般的に使用されるパ
ラフィン系化合物としては、C3-8パラフィン系炭化水
素、適当にはC3−C5パラフィン系炭化水素、例えばプ
ロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン
又はこれらのうちの二つ以上のものの混合物が挙げられ
る。しかしながら本発明では、ブタン、ペンタン又はこ
れらの混合物を抽出溶剤として使用するのが好ましく、
ペンタンを使用するのが最も好ましい。一般的には、抽
出深度は抽出溶剤の炭素原子数の増加に伴って増加す
る。ここで留意すべきこととして、抽出深度の増加に伴
い、炭化水素残油から軽質炭化水素と共に抽出される重
質炭化水素の総量も増加し、その一方でアスファルテン
画分は減少するがより重質となり、そのため粘度が高く
なる。従って、抽出深度は大きくなり過ぎることはな
い。なぜなら、それ以上の処理が殆ど不可能な、粘度の
極めて高い極めて重質なアスファルテン画分が得られる
からである。
The hydrocarbon bottoms used as feedstock in the process of the present invention can in principle be any bottoms resulting from the fractionation process. Therefore, in each case, the hydrocarbon residual oil has a relatively high asphaltene content. Preferably, the hydrocarbon residual oil contains 3 hydrocarbons having a boiling point of 520 ° C. or higher.
It is a heavy asphaltene-containing hydrocarbon raw material containing 5 wt% or more, preferably 75 wt% or more, more preferably 90 wt% or more. Particularly suitable hydrocarbon feedstocks that meet this requirement are generally short residues.
It is also known as crude oil vacuum residue. Deasphalting the hydrocarbon residue prior to pyrolysis may be carried out by any conventional method, such as physical separation using membranes or adsorption techniques. However, in the present invention, it is preferable to use the well-known solvent deasphalting method.
In this method, hydrocarbon residue to be deasphalted,
It is usually treated countercurrently with an extraction medium consisting of a light hydrocarbon solvent containing paraffinic compounds. Commonly used paraffinic compounds include C 3-8 paraffinic hydrocarbons, suitably C 3 -C 5 paraffinic hydrocarbons such as propane, butane, isobutane, pentane, isopentane or two of these. It may be a mixture of two or more. However, in the present invention, it is preferable to use butane, pentane or a mixture thereof as the extraction solvent,
Most preferably, pentane is used. Generally, the extraction depth increases as the number of carbon atoms in the extraction solvent increases. It should be noted here that as the extraction depth increases, the total amount of heavy hydrocarbons extracted with light hydrocarbons from hydrocarbon residual oil also increases, while the asphaltene fraction decreases but heavier Therefore, the viscosity becomes high. Therefore, the extraction depth does not become too large. This is because an extremely heavy asphaltene fraction having an extremely high viscosity, which can be hardly further processed, is obtained.

【0007】溶剤脱アスファルト処理では、上部に導入
される炭化水素残油及び底部に導入され抽出溶剤に対し
て、回転ディスクコンタクター又はプレートカラムを使
用し得る。炭化水素残油中に存在する総合的パラフィン
系溶解力挙動(overall paraffinic
solvency behaviour)を有するよ
り軽質の炭化水素は抽出溶剤に溶解し、装置の上部から
排出される。抽出溶剤に溶解しないアスファルテン成分
は装置の底部から排出される。脱アスファルトが生起す
る条件は当業者に公知である。脱アスファルト処理は、
総抽出溶剤対炭化水素残油の比1.5〜8wt/wt、
圧力1〜50バール、及び温度40〜230℃で実施す
るのが適当である。前述のように、本発明の目的のため
には、炭化水素残油の脱アスファルトを、DAOが50
重量%以上、好ましくは60〜90重量%、より好まし
くは65〜85重量%の抽出深度で得られるように実施
する。100重量%の残りはアスファルト画分からな
る。「抽出深度(extraction dept
h)」とは、溶剤抽出による脱アスファルト後のDAO
の収率を意味し、脱アスファルト前の初期炭化水素残油
の総重量に対する重量%で表される。
The solvent deasphalting process may use a rotating disc contactor or plate column for the hydrocarbon residue introduced at the top and the extraction solvent introduced at the bottom. Comprehensive paraffinic solubility behavior present in hydrocarbon resids (overall paraffinic)
The lighter hydrocarbons with solvency behavior dissolve in the extraction solvent and are discharged from the top of the device. Asphaltene components that do not dissolve in the extraction solvent are discharged from the bottom of the device. The conditions under which deasphalting occurs are known to those skilled in the art. Deasphalting treatment is
Ratio of total extraction solvent to hydrocarbon residue 1.5-8 wt / wt,
A pressure of 1 to 50 bar and a temperature of 40 to 230 ° C. are suitable. As mentioned above, for the purposes of the present invention, the deasphalting of hydrocarbon residue is treated with 50% DAO.
It is carried out so as to obtain an extraction depth of not less than wt%, preferably 60 to 90 wt%, more preferably 65 to 85 wt%. The balance of 100% by weight consists of the asphalt fraction. "Extraction depth (extraction depth
h) ”means DAO after deasphalting by solvent extraction
Of the initial hydrocarbon residual oil before deasphalting and is expressed as a percentage by weight relative to the total weight of the initial hydrocarbon residual oil.

【0008】本発明におけるDAOの熱分解は一般的な
熱分解プロセスによって実施し得る。熱分解の正確な実
施条件は変化し得、当業者は温度、圧力及び滞留時間を
所望の変換が生起するように選択できる。高温で短い滞
留時間と、低温で長い滞留時間とでは、同じ変換が生起
し得る。本発明で要求されるように、DAOの60重量
%以上の520℃+変換を達成するためには、熱分解ゾ
ーンでの脱アスファルト油の熱分解を、温度350〜6
00℃、圧力1〜100バール及び平均滞留時間0.5
〜60分で実施するのが適当である。滞留時間は低温供
給原料、即ち室温の冷油供給原料に関するものである。
熱分解ゾーンからの流出液は、一種類以上の留分と分解
残油分とに分離する前に急冷し得る。急冷は、例えば流
出液をより低温の急冷液と接触させることによって実施
し得る。適当な急冷液としては、比較的軽質の炭化水素
油、例えばガソリン、又は流出液から得た再循環低温残
油分が挙げられる。任意的急冷の後は、例えば常圧蒸留
及び/又は真空蒸留によって、流出液を一種類以上の留
分と分解残油分とに分別するのが適当である。前記分解
残油分は、重質アスファルテン成分の存在に起因してど
ちらかといえば粘稠質であるが、その粘度は脱アスファ
ルトステップで炭化水素残油から分離した重質アスファ
ルト相よりかなり低い。
The thermal decomposition of DAO in the present invention can be carried out by a general thermal decomposition process. The exact conditions of pyrolysis may vary and one skilled in the art can select the temperature, pressure and residence time to produce the desired conversion. The same conversion can occur at high temperatures and short residence times and at low temperatures and long residence times. As required by the present invention, in order to achieve 520 ° C. + conversion of DAO of 60% by weight or more, the thermal decomposition of the deasphalted oil in the thermal decomposition zone is carried out at a temperature of 350 to 6
00 ° C, pressure 1-100 bar and average residence time 0.5
It is suitable to carry out in about 60 minutes. Residence times relate to low temperature feedstocks, i.e. room temperature cold oil feedstocks.
The effluent from the pyrolysis zone may be quenched prior to separation into one or more cuts and cracked resid. Quenching may be performed, for example, by contacting the effluent with a cooler quenching liquid. Suitable quench liquids include relatively light hydrocarbon oils, such as gasoline, or recirculating low temperature resids obtained from the effluent. After optional quenching, the effluent is suitably separated into one or more fractions and cracked bottoms, for example by atmospheric distillation and / or vacuum distillation. The cracked residual oil is rather viscous due to the presence of heavy asphaltene components, but its viscosity is considerably lower than that of the heavy asphalt phase separated from the hydrocarbon residual oil in the deasphalting step.

【0009】本発明は、プラント能力を最大限にし且つ
留出物生成率を最適化するために、前記分解残油分を部
分的又は全面的に残油原料及び/又はDAOに再循環さ
せることも特徴とする。本発明は更に、分解残油分を、
脱アスファルト処理の結果得られた粘度のより高いアス
ファルト画分とブレンドし、得られたブレンド流を部分
的酸化(ガス化)にかけることも特徴とする。ブレンド
比は、ブレンド流の粘度がガス化装置の粘度規定を満た
すように調整する。ガス化装置供給原料中の粘度のより
高いアスファルト画分の希釈剤として使用し得る分解残
油の生成は、脱アスファルト処理時にアスファルトをガ
ス化装置供給原料の粘度規定を超える粘度で生成するこ
とを可能にする。これは、DAOが炭化水素残油に対し
てより高い収率で生成され得、従って熱分解ステップの
留出物の最終的生成率がより高くなることを意味する。
ガス化は、重質炭化水素原料を蒸気、通常は高圧蒸気の
存在下で、酸素を用いて部分的に酸化し、ガス処理後に
清浄ガスを得ることからなる、任意のよく知られた酸化
プロセスを用いて実施するのが適当である。前記清浄ガ
スは、夾雑物を含まない燃料ガスとして、製油所で、又
は動力(power)及び蒸気の同時発生(cogen
eration)、水素製造及び炭化水素合成プロセス
のために使用し得る。
The present invention may also partially or fully recycle the cracked resids to the resid feed and / or DAO to maximize plant capacity and optimize distillate production rates. Characterize. The present invention further provides a cracked residual oil,
It is also characterized by blending with the higher viscosity asphalt fraction obtained as a result of deasphalting treatment and subjecting the resulting blend stream to partial oxidation (gasification). The blend ratio is adjusted so that the viscosity of the blend stream meets the viscosity specifications of the gasifier. The production of cracked residual oil that can be used as a diluent for the higher-viscosity asphalt fraction in the gasifier feedstock means that asphalt is produced with a viscosity that exceeds the viscosity specification of the gasifier feedstock during deasphalting treatment. to enable. This means that DAO can be produced in higher yields relative to hydrocarbon resids, thus leading to higher final yields of distillate from the pyrolysis step.
Gasification comprises any well-known oxidation process that consists of partially oxidizing a heavy hydrocarbon feedstock with oxygen in the presence of steam, usually high pressure steam, to obtain a clean gas after gassing. Is suitable. The clean gas can be used as a contaminant-free fuel gas, in a refinery, or at the same time as cogeneration of power and steam.
e.g.), hydrogen production and hydrocarbon synthesis processes.

【0010】図1では、炭化水素残油(106)、好ま
しくは短残油が脱アスファルトゾーン(101)に通さ
れ、その結果DAO(107)とアスファルト画分(1
19)とが生成される。このアスファルト画分は「ペン
タン−アスファルト」とも称する。DAO(107)は
熱分解ゾーン(102)に送られて加熱され、分解反応
が生起する。反応ゾーン(102)は、炉だけで、又は
炉と一つ以上の浸漬容器とを組合わせて構成するのが適
当であり得る。「分解DAO」(108)は反応ゾーン
(102)を出るとサイクロン(103)に通され、急
冷されて、分解残油分(110)と軽質留分(109)
とに分離される。軽質留分(109)は常圧分別器(1
04)でナフサマイナス留分(111)とケロシン留分
(112)とガスオイル留分(113)と底部画分(1
14)とに分離される。底部画分(114)は前述の分
解残油分(110)とブレンドされ、得られたブレンド
流は真空蒸留装置(105)に送られ、そこで真空ガス
オイル留分(115)と軽質フラッシュ(flashe
d)留出物(116)と重質フラッシュ留出物(11
7)と真空フラッシュ分解残油(118)とへの分別が
行われる。フラッシュ留出物(116)及び(117)
は生成物成分として回収し得、又は例えば更に熱分解、
水素化分解もしくは接触分解にかけ、次いで任意に水素
処理することによって更にグレードの高い物質に変換し
得る。既述のように、分解残油(118)は、プラント
能力の使用度を最大限にし且つ留出物生成を最適化する
ために、部分的又は全面的に炭化水素残油原料(10
6)及び/又はDAO(107)に再循環させ得る。こ
れらの選択肢は図1に点線で示されている。
In FIG. 1, a hydrocarbon residue (106), preferably a short residue, is passed through a deasphalting zone (101) resulting in DAO (107) and asphalt fraction (1).
19) and are generated. This asphalt fraction is also referred to as "pentane-asphalt". The DAO (107) is sent to the thermal decomposition zone (102) and heated to cause a decomposition reaction. The reaction zone (102) may suitably consist of a furnace alone or a combination of a furnace and one or more immersion vessels. When the "cracked DAO" (108) exits the reaction zone (102), it is passed through a cyclone (103), quenched, and cracked residual oil (110) and light fraction (109).
And separated. The light fraction (109) is the atmospheric pressure separator (1
04) in naphtha minus fraction (111), kerosene fraction (112), gas oil fraction (113) and bottom fraction (1)
14) and are separated. The bottom fraction (114) is blended with the cracked bottoms (110) described above and the resulting blended stream is sent to a vacuum distillation unit (105) where the vacuum gas oil fraction (115) and a light flash (flash).
d) Distillate (116) and heavy flash distillate (11)
7) and vacuum flash cracked residual oil (118) are fractionated. Flash distillates (116) and (117)
May be recovered as a product component, or for example further pyrolysis,
It may be converted to a higher grade material by hydrocracking or catalytic cracking followed by optional hydrotreating. As previously mentioned, the cracked resid (118) is partially or wholly hydrocarbon residue feed (10) to maximize utilization of plant capacity and optimize distillate production.
6) and / or may be recycled to DAO (107). These options are shown in dotted lines in FIG.

【0011】図2では、原油(211)が常圧蒸留装置
(201)に通され、ナフサマイナスから重質ガスオイ
ルに至る総ての留分を包含する一種類以上の留分(21
2)と長残油(long residue)(213)
とに分離される。この長残油(213)は更に(高)真
空蒸留装置(202)で真空ガスオイル(214)と軽
質フラッシュ留出物(215)と重質フラッシュ留出物
(216)と短残油(217)とに分離される。フラッ
シュ留出物(215)及び(216)は合流して留出物
分解装置(207)に送られる。短残油(217)は脱
アスファルトゾーン(203)で脱アスファルト処理さ
れ、その結果DAO(219)とペンタン−アスファル
ト(218)とが得られる。DAO(219)は次いで
TC(熱分解)ゾーン(206)で苛酷な熱分解(T
C)にかけられ、分離(蒸留)後に留分(220)と底
部生成物(221)とが得られる。留分(220)は留
出物分解装置(207)に送られ、底部生成物(22
1)は留出物分解装置(207)で生成された底部生成
物(222)と共に真空フラッシング装置(208)に
送られる。真空フラッシング装置(208)では、熱分
解フラッシュ留出物(223)と真空フラッシュ分解残
油(224)とへの分離が行われる。熱分解フラッシュ
留分(223)は留出物分解装置(207)に送られ、
真空フラッシュ分解残油(224)は希釈剤としてペン
タン−アスファルト(218)に加えられる。その結果
得られるブレンド流は、ガス化装置(204)の粘度規
定を満たす。留出物分解装置(207)ではナフサマイ
ナス留分(225)及びガスオイル留分(226)も生
成され、これらの留分は、水素化脱硫装置(209)で
の水素化脱硫後に、高価な自動車用ガスオイル及び工業
用ガスオイル成分(227)として回収される。前記ブ
レンド流(218/224)のガス化は、該ブレンド流
と酸素(228)と蒸気(229)とをガス化装置(2
04)に送り、そこで前記ブレンド流中に存在する重質
炭化水素の部分的酸化を生起させて、主に一酸化炭素と
水素とからなるガス混合物(230)を生成することに
より実施する。前記混合物は次いでガス処理装置(20
5)で実質的に精製する。精製したガス(231)は製
油所で清浄燃料ガスとして部分的又は全面的に回収し
得、又は動力及び蒸気の同時発生、水素製造及び/又は
炭化水素合成プロセスに使用し得る。短残油を予め脱ア
スファルト処理せずに熱分解する熱変換製油所と比較す
ると、図2の熱変換製油所ではより多くの留出物とより
少ない真空フラッシュ分解残油とが生成される。ペンタ
ンを抽出溶剤として用いて高抽出深度で短残油を脱アス
ファルト処理した場合は、ペンタン−アスファルトの生
成も比較的少ない。真空フラッシュ分解残油及びペンタ
ン−アスファルトの生成が両方とも少ないということ
は、短残油を直接苛酷な熱分解にかける場合より小さい
ガス化能力が要求されることを意味する。これは、製油
所の利益及び投資の両面から見て好ましい利点である。
In FIG. 2, crude oil (211) is passed through an atmospheric distillation unit (201) and one or more fractions (21) including all fractions from naphtha minus to heavy gas oil.
2) and long residue (213)
And separated. The long residual oil (213) is further subjected to (high) vacuum distillation apparatus (202) with vacuum gas oil (214), light flash distillate (215), heavy flash distillate (216) and short residual oil (217). ) And separated. The flash distillates (215) and (216) merge and are sent to the distillate decomposer (207). The short residual oil (217) is deasphalted in the deasphalting zone (203) resulting in DAO (219) and pentane-asphalt (218). DAO (219) then undergoes severe pyrolysis (T) in the TC (pyrolysis) zone (206).
C) and after separation (distillation) a fraction (220) and a bottom product (221) are obtained. The distillate (220) is sent to the distillate decomposer (207) and the bottom product (22)
1) is sent to the vacuum flushing device (208) with the bottom product (222) produced in the distillate decomposer (207). The vacuum flashing device (208) separates into a pyrolysis flash distillate (223) and a vacuum flash cracking residual oil (224). The pyrolysis flash fraction (223) is sent to the distillate decomposition unit (207),
Vacuum flash cracked bottoms (224) is added to pentane-asphalt (218) as a diluent. The resulting blended stream meets the gasifier (204) viscosity specifications. A naphtha minus fraction (225) and a gas oil fraction (226) are also produced in the distillate decomposition unit (207), and these fractions are expensive after hydrodesulfurization in the hydrodesulfurization unit (209). Recovered as automotive gas oil and industrial gas oil component (227). The gasification of the blended stream (218/224) is performed by gasifying the blended stream, oxygen (228) and steam (229).
04), where partial oxidation of the heavy hydrocarbons present in the blend stream occurs to produce a gas mixture (230) predominantly of carbon monoxide and hydrogen. The mixture is then passed through a gas treatment device (20
Substantially purified in 5). The refined gas (231) may be partially or wholly recovered as clean fuel gas at the refinery, or may be used in cogeneration of power and steam, hydrogen production and / or hydrocarbon synthesis processes. Compared to a thermal conversion refinery that pyrolyzes a short residual oil without prior deasphalting treatment, the thermal conversion refinery of Figure 2 produces more distillate and less vacuum flash cracked residual oil. When pentane is used as the extraction solvent and the short residual oil is deasphalted at a high extraction depth, the amount of pentane-asphalt produced is relatively small. The low production of both vacuum flash cracked resid and pentane-asphalt means that less gasification capacity is required when the short resid is directly subjected to severe pyrolysis. This is a favorable advantage from both a refinery profit and investment perspective.

【0012】図3の接触分解製油所では、原油(31
0)が常圧蒸留装置(301)で、ナフサマイナスから
重質ガスオイルに至る総ての留分を包含する一種類以上
の留分(311)と、長残油(312)とに分離され、
該長残油は(高)真空蒸留装置(302)で更に真空ガ
スオイル(313)と軽質フラッシュ留出物(314)
と重質フラッシュ留出物(315)と短残油(316)
とに分離される。短残油(316)は次いで脱アスファ
ルト装置(303)で脱アスファルト処理され、その結
果ペンタン−アスファルト(317)及びDAO(31
8)が得られ、該DAOはTCゾーン(306)に送ら
れる。該ゾーンでは熱分解反応が生起して(分離後に)
ナフサマイナス(319)とガスオイル留分(320)
と底部生成物(321)とが生成される。底部生成物
(321)は真空フラッシング装置(307)で熱分解
フラッシュ留分(322)と真空フラッシュ分解残油分
(323)とに分離される。熱分解フラッシュ留分(3
22)と軽質及び重質フラッシュ留出物(314)及び
(315)は接触分解ゾーン(309)に通され、そこ
でトップ(324)、ナフサ(325)、ケロシン(3
26)、軽質サイクル油及び重質サイクル油/清澄化ス
ラリー油(328)が生成される。軽質サイクル油(3
27)及びガスオイル留分(320)はどちらも水素化
脱硫装置(308)に通され、その結果高価な自動車用
及び工業用ガスオイル成分(329)が得られる。重質
サイクル油/清澄化スラリー油(328)、ペンタン−
アスファルト(317)及び真空フラッシュ分解残油分
(323)はブレンドされ、その結果得られるブレンド
流はガス化装置(304)の粘度規定を満たす。ブレン
ド流、酸素(330)及び蒸気(331)はガス化装置
(304)に通され、そこで重質炭化水素が部分的に酸
化されて、主に一酸化炭素と水素とからなるガス混合物
(332)が生成され、該ガス混合物は次いでガス処理
装置(305)で精製される。精製されたガス(33
3)は製油所で清浄燃料ガスとして部分的もしくは全面
的に回収し得、又は動力及び蒸気の同時発生、水素製造
及び/又は炭化水素合成プロセスに使用し得る。長残油
流体接触分解(long residue fluid
catalytic cracker=LRFCC)
製油所と比べると、フラッシュ留出物流体接触分解装置
(flashed distillate fluid
catalytic cracker=FDFCC)
を備え、DAOの苛酷な熱分解を行う製油所(図3参
照)は、FDFCCでは触媒冷却能力が必要とされない
ためコストが大幅に節減されるという利点を有する。ま
た、LRFCC製油所と異なり、FDFCC製油所では
原油中に存在する金属が最早FCC触媒と接触しないた
め、FCC触媒の交換、消耗触媒の処分もしくは再活性
化にかかる費用が節減される。別の利点は、FDFCC
製油所ではSOx放出が著しく低いという事実にある。
これは、長残油中に存在する硫黄が脱アスファルト後に
ペンタン−アスファルトに含まれことになるからであ
る。この場合の硫黄除去は、ガス化装置供給原料混合物
の部分的酸化後に、ガス化装置ガス処理ステップで行わ
れる。
In the catalytic cracking refinery of FIG. 3, crude oil (31
0) is an atmospheric distillation unit (301), which is separated into one or more kinds of fractions (311) including all fractions from naphtha minus to heavy gas oil and long residual oil (312). ,
The long residual oil was further subjected to (high) vacuum distillation apparatus (302) and further vacuum gas oil (313) and light flash distillate (314).
And heavy flash distillate (315) and short residual oil (316)
And separated. The short residual oil (316) is then deasphalted in a deasphalting unit (303) resulting in pentane-asphalt (317) and DAO (31).
8) is obtained and the DAO is sent to the TC zone (306). Pyrolysis reaction occurs in the zone (after separation)
Naphtha Minus (319) and Gas Oil Fraction (320)
And a bottom product (321) is produced. The bottom product (321) is separated by a vacuum flushing device (307) into a pyrolysis flash distillate (322) and a vacuum flash cracking residual oil (323). Pyrolysis flash fraction (3
22) and the light and heavy flash distillates (314) and (315) are passed to a catalytic cracking zone (309) where the top (324), naphtha (325), kerosene (3).
26), light cycle oil and heavy cycle oil / clarified slurry oil (328) are produced. Light cycle oil (3
Both 27) and the gas oil fraction (320) are passed through a hydrodesulfurization unit (308) resulting in an expensive automotive and industrial gas oil component (329). Heavy cycle oil / clarified slurry oil (328), pentane-
The asphalt (317) and vacuum flash cracked bottoms (323) are blended and the resulting blend stream meets the gasifier (304) viscosity specifications. The blended stream, oxygen (330) and steam (331) are passed to a gasifier (304), where the heavy hydrocarbons are partially oxidized and a gas mixture (332) consisting primarily of carbon monoxide and hydrogen. ) Is produced and the gas mixture is then purified in a gas treatment unit (305). Purified gas (33
3) may be partly or wholly recovered as clean fuel gas at the refinery, or may be used for power and steam cogeneration, hydrogen production and / or hydrocarbon synthesis processes. Long residual oil catalytic cracking (long residue fluid)
(catalytic cracker = LRFCC)
Compared with refineries, flash distillate fluid catalytic cracker (flash distillate fluid)
(catalytic cracker = FDFCC)
The refinery (see FIG. 3), which has severe thermal decomposition of DAO, has the advantage of significant cost savings because FDFCC does not require catalyst cooling capacity. Also, unlike the LRFCC refinery, the metals present in the crude oil no longer come into contact with the FCC catalyst at the FDFCC refinery, thus reducing costs for FCC catalyst replacement, spent catalyst disposal or reactivation. Another advantage is the FDFCC
At the refinery lies in the fact that SOx emissions are significantly lower.
This is because the sulfur present in the long residual oil will be contained in the pentane-asphalt after deasphalting. Sulfur removal in this case is carried out in the gasifier gas treatment step after partial oxidation of the gasifier feed mixture.

【0013】図4に示す複合水素化分解製油所の工程で
は、総ての参照番号(401)〜(403)が図2の対
応する参照番号(201)〜(233)と同じ意味を示
す。図4の工程が図2と異なる唯一の点は、フラッシュ
留出物(415)及び(416)が、フラッシュ留出物
(215)及び(216)が留出物分解装置(207)
に通される図2の場合のように留出物分解装置(40
7)に通されるのではなく、水素化分解ゾーン(43
4)に通されることにある。この水素化分解ゾーン(4
34)でフラッシュ留出物(415)及び(416)が
より高いグレードの物質に変換される、即ち分解され水
素処理されて、トップ(435)、ナフサ(436)、
ケロシン(437)、ガスオイル(438)及びハイド
ロワックス(439)に変換される。ハイドロワックス
(439)は総合化学工場の供給原料、例えば低級オレ
フィンを製造するための原料として適当に使用できる。
また、熱分解フラッシュ留出物(423)は、留出物分
解ゾーン(407)に通す代わりに、部分的又は全面的
に水素化分解ゾーン(434)の供給原料として使用し
てもよい。フラッシュ留出物とDAOとの混合物からな
る供給原料を水素化分解装置(HCU)に通す製油所
(FD/DAO HCU)と比べると、DAOの苛酷な
熱分解を行う図4のフラッシュ留出物水素化分解製油所
(FD/HCU+DAO/TC製油所)は、高価な高圧
HCUの流体圧能力がより小さくてすみ、またDAO供
給原料がないためより低い合体供給速度(combin
ed feedratio)で操作できるという利点を
有する。その結果、反応器の容量がより小さくてすみ、
従って投資及び操作コストが節減される。また、DAO
供給原料中に存在する金属夾雑物及び高コンラドソン炭
素残渣(high ConradsonCarbon
Residue)物質から水素化分解装置を防護するた
めに必要とされる高価な高圧防護床(guard be
d)反応器も必要ない。図4のFD/HCU+DAO/
TC製油所の別の重要な利点は、苛酷な熱分解を介する
DAOのグレードアップに起因して、短残油に対する最
適DAO収率が主に、ガス化装置供給原料の最大粘度規
定を満たすためのペンタン−アスファルトと真空フラッ
シュ分解残油とのブレンド操作によって決定されること
にある。この最適DAO収率は、FD/D HCUの場
合の短残油に対する最適DAO収率より大きい。後者は
最大防護床反応器コンラドソン炭素残渣規定によって決
定される。従って、DAOの苛酷な熱分解を含むHCU
製油所では、高価な留出物にグレードアップし得るDA
Oがより多く得られ、その結果、アスファルトの生成が
より少なく、ガス化装置に必要な能力がより小さく、従
って投資及び操作コストが節減される。
In the process of the complex hydrocracking refinery shown in FIG. 4, all reference numbers (401) to (403) have the same meaning as the corresponding reference numbers (201) to (233) in FIG. The only difference between the process of FIG. 4 and FIG. 2 is that the flash distillates (415) and (416) are the flash distillates (215) and (216).
The distillate decomposer (40
7) instead of being passed through the hydrocracking zone (43
4). This hydrocracking zone (4
In 34) the flash distillates (415) and (416) are converted to a higher grade material, i.e. cracked and hydrotreated, top (435), naphtha (436),
Converted to kerosene (437), gas oil (438) and hydrowax (439). Hydrowax (439) can be suitably used as a feedstock for integrated chemical plants, for example for producing lower olefins.
Alternatively, the pyrolysis flash distillate (423) may be used partially or fully as a feedstock for the hydrocracking zone (434) instead of passing through the distillate cracking zone (407). Compared to a refinery (FD / DAO HCU) in which a feedstock consisting of a mixture of flash distillate and DAO is passed through a hydrocracker (HCU), the flash distillate of FIG. Hydrocracking refineries (FD / HCU + DAO / TC refineries) require less fluid pressure capacity for expensive high pressure HCU, and lower coal feed rates (combin) due to the lack of DAO feedstock.
It has the advantage that it can be operated in ed fed ratio). As a result, the reactor volume can be smaller,
Therefore, investment and operating costs are saved. Also, DAO
Metal contaminants and high Conradson carbon residues present in the feedstock (high Conradson Carbon)
Residue) Expensive high pressure guard beds needed to protect hydrocrackers from materials
d) No reactor is required. FD / HCU + DAO / in Figure 4
Another important advantage of TC refineries is that due to DAO upgrades through harsh pyrolysis, the optimal DAO yield for short resids is primarily due to meeting maximum viscosity specifications for gasifier feedstocks. Of pentane-asphalt with a vacuum flash cracked bottoms blend operation. This optimal DAO yield is greater than the optimal DAO yield for short resids for FD / D HCU. The latter is determined by the Maximum Guard Bed Reactor Conradson Carbon Residue Specification. Therefore, HCU including severe thermal decomposition of DAO
DAs that can be upgraded to expensive distillates at refineries
More O is obtained, resulting in less asphalt production and less capacity required in the gasifier, thus saving investment and operating costs.

【0014】[0014]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明する。実施例1 ペンタンを抽出溶剤として用いて、アラビア重質短残油
(Arabian Heavy Short Resi
due=AHSR)を脱アスファルト処理し、AHSR
の70重量%のDAO(AHSR C5−DAO)を得
た。抽出は、総溶剤/供給原料比2.0(wt/w
t)、供給原料予備希釈度0.5(wt/wt)、温度
193℃及び圧力40バールで実施した。AHSR C
5−DAOは次いで、圧力5.0バール、出口(out
let)温度470℃、480℃、490℃及び500
℃で苛酷な熱分解にかけた。比較実施例1 実施例1で使用したものと同じAHSRを、圧力5.0
バールで熱分解にかけた。出口温度は460℃、465
℃、470℃及び461℃であった。AHSR C5−
DAO及びAHSRに関する分析データを表Iに示す。
使用した略号は下記の通りである:「%w」は重量%を
表し、「CSt」はセンチストークを表す。様々な出口
温度でのAHSR C5−DAO及びAHSRの熱分解
の結果はそれぞれ表II及びIIIに示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 Using pentane as an extraction solvent, Arabian Heavy Short Resi (Arabian Heavy Short Resi)
(due = AHSR) is deasphalted, and AHSR
70% by weight of DAO (AHSR C5-DAO) was obtained. Extraction is based on a total solvent / feedstock ratio of 2.0 (wt / w
t), feedstock predilution 0.5 (wt / wt), temperature 193 ° C. and pressure 40 bar. AHSR C
5-DAO is then pressure 5.0 bar, out (out)
let) temperature 470 ° C., 480 ° C., 490 ° C. and 500
Subjected to severe pyrolysis at ° C. Comparative Example 1 The same AHSR used in Example 1 was used at a pressure of 5.0.
Subjected to pyrolysis at bar. Outlet temperature is 460 ° C, 465
C, 470 C and 461 C. AHSR C5-
Analytical data for DAO and AHSR are shown in Table I.
The abbreviations used are as follows: "% w" stands for wt% and "CSt" stands for centistoke. The results of pyrolysis of AHSR C5-DAO and AHSR at various outlet temperatures are shown in Tables II and III, respectively.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】[0017]

【表3】 [Table 3]

【0018】約0.5重量%を超える不溶物含量では、
熱分解パイロットプラントは不溶物の堆積に起因して機
能障害を起こすことが判明した。そのため、より高い変
換レベルで更に分解することは不可能であった。一方、
実施例1のDAO−TCルートを使用すると、500℃
もの出口温度で、わずか0.03重量%の不溶物含量を
有する、従って不溶物の堆積に起因するパイロットプラ
ントの機能障害を起こさずにより高い変換レベルで更に
分解する可能性がまだある350℃+残油分が得られ
た。また、520℃+変換レベルと表II及びIIIに
示したAHSR供給原料との比較から明らかなように、
実施例1で説明した本発明の方法は、形成された不溶物
による熱分解装置の機能障害を伴わずに、より高度の変
換を可能にし、従ってより高い留出物収率を可能にす
る。
At insoluble matter contents above about 0.5% by weight,
It was found that the pyrolysis pilot plant malfunctions due to the deposition of insoluble matter. Therefore, it was impossible to further decompose at higher conversion levels. on the other hand,
Using the DAO-TC route of Example 1, 500 ° C
At the outlet temperature as well, it has an insoluble matter content of only 0.03% by weight, so there is still the possibility of further decomposition at higher conversion levels without impairing the functioning of the pilot plant due to insoluble matter accumulation 350 ° C + Residual oil was obtained. Also, as is clear from a comparison of the 520 ° C. + conversion level with the AHSR feedstocks shown in Tables II and III,
The process of the invention described in Example 1 allows a higher degree of conversion and thus a higher distillate yield, without the malfunction of the pyrolysis unit due to the insoluble matter formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の方法の典型的工程の説明図である。1 is an illustration of typical steps of the method of the present invention.

【図2】熱分解製油所の工程の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of a process of a pyrolysis refinery.

【図3】接触分解製油所の工程の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a process of a catalytic cracking refinery.

【図4】水素化分解製油所の工程の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of steps in a hydrocracking refinery.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

101 脱アスファルトゾーン 102 熱分解ゾーン 103 サイクロン 104 常圧分別器 105 真空蒸留装置 101 Deasphalting zone 102 Pyrolysis zone 103 Cyclone 104 Normal pressure fractionator 105 Vacuum distillation apparatus

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)炭化水素残油を脱アスファルト処
理して、(i)炭化水素残油の総重量の50重量%以
上、好ましくは60〜90重量%、より好ましくは65
〜85重量%の収率の脱アスファルト油(DAO)と、
(ii)アスファルテン画分とを得るステップと、 (b)DAOの一部分又は全部を熱分解ゾーンに通し
て、熱分解前にDAO中に存在する沸点520℃以上の
物質の総重量の60重量%以上、好ましくは70〜90
重量%の520℃+変換を達成するステップとを含む炭
化水素残油の変換方法。
1. A method of deasphalting a hydrocarbon residue (a) to obtain 50% by weight or more, preferably 60 to 90% by weight, more preferably 65% by weight of the total weight of (i) the hydrocarbon residue.
Deasphalted oil (DAO) in a yield of ~ 85% by weight,
(Ii) obtaining an asphaltene fraction, and (b) passing a part or all of DAO through a pyrolysis zone to obtain 60 wt% of the total weight of substances having a boiling point of 520 ° C. or higher present in DAO before pyrolysis. Or more, preferably 70 to 90
Achieving a weight percent 520 ° C. + conversion of a hydrocarbon residue.
【請求項2】 炭化水素残油が、沸点520℃以上の炭
化水素を75重量%以上含む重質アスファルテン含有炭
化水素原料である請求項1に記載の方法。
2. The method according to claim 1, wherein the hydrocarbon residual oil is a heavy asphaltene-containing hydrocarbon raw material containing 75% by weight or more of a hydrocarbon having a boiling point of 520 ° C. or higher.
【請求項3】 重質アスファルテン含有炭化水素原料が
原油の真空残油である請求項2に記載の方法。
3. The method according to claim 2, wherein the heavy asphaltene-containing hydrocarbon feedstock is a vacuum residual oil of crude oil.
【請求項4】 脱アスファルト処理を、ブタン、ペンタ
ン又はこれらの混合物を抽出溶剤として用いる溶剤抽出
によって実施する請求項1から3のいずれか一項に記載
の方法。
4. The method according to claim 1, wherein the deasphalting treatment is carried out by solvent extraction using butane, pentane or a mixture thereof as an extraction solvent.
【請求項5】 ペンタンを抽出溶剤として用いる請求項
4に記載の方法。
5. The method according to claim 4, wherein pentane is used as the extraction solvent.
【請求項6】 脱アスファルト処理を、総抽出溶剤対炭
化水素残油の比1.5〜8wt/wt、圧力1〜50バ
ール、及び温度160〜230℃で実施する請求項1か
ら5のいずれか一項に記載の方法。
6. The method according to claim 1, wherein the deasphalting treatment is carried out at a ratio of total extraction solvent to hydrocarbon residual oil of 1.5 to 8 wt / wt, a pressure of 1 to 50 bar, and a temperature of 160 to 230 ° C. The method described in paragraph 1.
【請求項7】 熱分解ゾーンでのDAOの熱分解を、温
度350〜600℃、圧力1〜100バール、平均滞留
時間0.5〜60分で実施する請求項1から6のいずれ
か一項に記載の方法。
7. The pyrolysis of DAO in the pyrolysis zone is carried out at a temperature of 350 to 600 ° C., a pressure of 1 to 100 bar and an average residence time of 0.5 to 60 minutes. The method described in.
【請求項8】 熱分解ゾーンから最終的に得られた分解
残油を部分的又は全面的に脱アスファルト処理用炭化水
素残油原料及び/又はDAOに再循環させる請求項1か
ら7のいずれか一項に記載の方法。
8. The cracked residual oil finally obtained from the thermal cracking zone is partially or wholly recycled to a hydrocarbon residual oil feedstock for deasphalting treatment and / or DAO. The method according to paragraph 1.
【請求項9】 熱分解ゾーンから最終的に得られた分解
残油の少なくとも一部分と、脱アスファルト処理によっ
て得られたアスファルテン画分とをブレンドし、次いで
得られたブレンド流をガス化にかける請求項1から8の
いずれか一項に記載の方法。
9. A blend of at least a portion of the cracked resid finally obtained from the thermal cracking zone and the asphaltene fraction obtained by deasphalting, and then subjecting the resulting blend stream to gasification. Item 9. The method according to any one of items 1 to 8.
【請求項10】 請求項1から9のいずれか一項に記載
の方法を組み込んだ熱変換製油所。
10. A heat conversion refinery incorporating the method of any one of claims 1-9.
【請求項11】 請求項1から9のいずれか一項に記載
の方法を組み込んだ接触分解製油所。
11. A catalytic cracking refinery incorporating the method of any one of claims 1-9.
【請求項12】 請求項1から9のいずれか一項に記載
の方法を組み込んだ水素化分解製油所。
12. A hydrocracking refinery incorporating the method of any one of claims 1-9.
【請求項13】 請求項10から12に記載の製油所形
態を二つ以上組み合わせたものからなる製油所。
13. A refinery comprising a combination of two or more refinery configurations according to claims 10-12.
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