JPH072858A - １，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−ｃ〕−ピロールの製造方法 - Google Patents
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−ｃ〕−ピロールの製造方法Info
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- JPH072858A JPH072858A JP5323014A JP32301493A JPH072858A JP H072858 A JPH072858 A JP H072858A JP 5323014 A JP5323014 A JP 5323014A JP 32301493 A JP32301493 A JP 32301493A JP H072858 A JPH072858 A JP H072858A
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- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/62—Naphtho [c] pyrroles; Hydrogenated naphtho [c] pyrroles
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ４μｍ以下の直径および１．５μｍまでの厚
さの平均粒子サイズを有する小板体から実質的に構成さ
れる１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロール、および該小板体を製造する
方法を提供する。 【構成】 この方法は、（粗製の）１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
を、約２２０℃以上に加熱された芳香族溶剤または芳香
族溶剤混合物から再結晶することを特徴とする。 【効果】 該小板体を顔料として使用した場合、優れた
色彩効果と耐熱性とを示す。
さの平均粒子サイズを有する小板体から実質的に構成さ
れる１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロール、および該小板体を製造する
方法を提供する。 【構成】 この方法は、（粗製の）１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
を、約２２０℃以上に加熱された芳香族溶剤または芳香
族溶剤混合物から再結晶することを特徴とする。 【効果】 該小板体を顔料として使用した場合、優れた
色彩効果と耐熱性とを示す。
Description
【０００１】本発明は、新規な小板形状の１，４−ジケ
ト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロ
ールならびに該新規小板形状の１，４−ジケト−３，６
−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの生成
方法に関する。本新規小板形状は、１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
を高められた温度に加熱することによって製造され、そ
して粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ
−〔３，４−Ｃ〕−ピロールから製造することができ
る。本新規な小板形状の１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、顔料とし
て使用された時に、ユニークな色彩効果を示し、そして
優れた耐熱性を有する。
ト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロ
ールならびに該新規小板形状の１，４−ジケト−３，６
−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの生成
方法に関する。本新規小板形状は、１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
を高められた温度に加熱することによって製造され、そ
して粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ
−〔３，４−Ｃ〕−ピロールから製造することができ
る。本新規な小板形状の１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、顔料とし
て使用された時に、ユニークな色彩効果を示し、そして
優れた耐熱性を有する。
【０００２】１，４−ジケト−ジアリールピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールを顔料として使用することは
当技術分野で公知であり、たとえば米国特許第４４１５
６８５号に開示されている。一般に、この化合物は品質
優秀な顔料であることが認められている。さらに、多く
の特許が１，４−ジケト−ジアリールピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールの品質を向上するための後処理、ある
いは所謂“コンディショニング”方法を述べている。
〔３，４−Ｃ〕−ピロールを顔料として使用することは
当技術分野で公知であり、たとえば米国特許第４４１５
６８５号に開示されている。一般に、この化合物は品質
優秀な顔料であることが認められている。さらに、多く
の特許が１，４−ジケト−ジアリールピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールの品質を向上するための後処理、ある
いは所謂“コンディショニング”方法を述べている。
【０００３】米国特許第４５７９９４９号は、水中また
は有機溶剤中において１，４−ジケト−ジアリールピロ
ロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを加熱することによっ
て、より一層不透明な顔料型を得ることを提案してい
る。また、米国特許第４７２０３０５号は、透明な顔料
型を製造するために、１，４−ジケト−ジアリールピロ
ロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール顔料と水または有機溶剤
との混合物を熱処理（好ましくは約８０℃以上）し、そ
して次に湿式摩砕のごとき粉砕処理にかけることを教示
している。米国特許第４９９２１０１号は、塩基の存在
下において、５０℃以下の温度で１，４−ジケト−ジア
リールピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール顔料をアルコ
ール中において摩砕することによって、この顔料の不透
明性を高める方法を記載している。さらに、米国特許第
５１９４０８８号は、粗製顔料を最初に予備摩砕し、次
に、粒子成長抑制剤を加えてまたは加えないで、５０℃
以下の温度においてこの予備摩砕された顔料を極性溶剤
と接触させて粗製顔料を顔料型に転化する方法を記載し
ている。
は有機溶剤中において１，４−ジケト−ジアリールピロ
ロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを加熱することによっ
て、より一層不透明な顔料型を得ることを提案してい
る。また、米国特許第４７２０３０５号は、透明な顔料
型を製造するために、１，４−ジケト−ジアリールピロ
ロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール顔料と水または有機溶剤
との混合物を熱処理（好ましくは約８０℃以上）し、そ
して次に湿式摩砕のごとき粉砕処理にかけることを教示
している。米国特許第４９９２１０１号は、塩基の存在
下において、５０℃以下の温度で１，４−ジケト−ジア
リールピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール顔料をアルコ
ール中において摩砕することによって、この顔料の不透
明性を高める方法を記載している。さらに、米国特許第
５１９４０８８号は、粗製顔料を最初に予備摩砕し、次
に、粒子成長抑制剤を加えてまたは加えないで、５０℃
以下の温度においてこの予備摩砕された顔料を極性溶剤
と接触させて粗製顔料を顔料型に転化する方法を記載し
ている。
【０００４】上記の１，４−ジケト−ジアリールピロロ
−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、優れた顔料特性を有す
る高色度（high chroma）顔料であるが、しかし光沢効
果を与えない。この欠点を克服するために、米国特許第
５０９５１２２号は、小板形状を呈し、そして添加剤に
依存することなしに所望の真珠光沢を与える１，４−ジ
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロール有機顔料を開示している。この１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
は、その小板体の少なくとも５０重量％が、長さ５乃至
５０μｍ、幅２乃至５０μｍ、厚さ０．０１乃至５μ
ｍ、ただし長さ：厚さの比、および幅：厚さの比は少な
くとも３でなければならない、小板体からなっている。
この顔料の小板体は、その顔料がある程度まで溶解可能
である有機溶剤中において再結晶することによって形成
される。
−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、優れた顔料特性を有す
る高色度（high chroma）顔料であるが、しかし光沢効
果を与えない。この欠点を克服するために、米国特許第
５０９５１２２号は、小板形状を呈し、そして添加剤に
依存することなしに所望の真珠光沢を与える１，４−ジ
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロール有機顔料を開示している。この１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
は、その小板体の少なくとも５０重量％が、長さ５乃至
５０μｍ、幅２乃至５０μｍ、厚さ０．０１乃至５μ
ｍ、ただし長さ：厚さの比、および幅：厚さの比は少な
くとも３でなければならない、小板体からなっている。
この顔料の小板体は、その顔料がある程度まで溶解可能
である有機溶剤中において再結晶することによって形成
される。
【０００５】本発明の小板体は、Ｘ線回折図によって明
らかに米国特許第５０９５１２２号のものとは区別され
る。すなわち、そのＸ線回折図は本発明の再結晶条件下
においては従来のものとは異なる顔料型が製造されるこ
とを明らかに示している。本発明の結晶製造法は、米国
特許第５０９５１２２号に記載されている方法と比較し
て、１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールを該米国特許第５０９５１２
２号に記載の温度よりも高い温度に加熱することを要す
る点において相違する。本発明による１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
の新規な小板体は、高性能プラスチックに配合された場
合に向上された熱安定性を示し、かつまた自動車塗料の
ための攪拌混入型顔料として使用するために好ましい粒
子サイズを有している。
らかに米国特許第５０９５１２２号のものとは区別され
る。すなわち、そのＸ線回折図は本発明の再結晶条件下
においては従来のものとは異なる顔料型が製造されるこ
とを明らかに示している。本発明の結晶製造法は、米国
特許第５０９５１２２号に記載されている方法と比較し
て、１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールを該米国特許第５０９５１２
２号に記載の温度よりも高い温度に加熱することを要す
る点において相違する。本発明による１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
の新規な小板体は、高性能プラスチックに配合された場
合に向上された熱安定性を示し、かつまた自動車塗料の
ための攪拌混入型顔料として使用するために好ましい粒
子サイズを有している。
【０００６】本発明の対象は、２倍照角２θの６．５に
対応する１つの超高強度の線、１９．５に対応する１つ
の高強度の線および１３．０、１４．８、２６．２、２
６．４、２７．２に対応する５つの比較的低強度の線を
示すＸ線回折図によって特性化される新規な小板形状の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールである。この新規な小板形状の１，４
−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕
−ピロールは、さらにまた、好ましくは示差走査熱量測
定（differential scanning calorimetry）によって
も、公知形状の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピ
ロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールから区別される。すな
わち、本新規小板体の場合には、３００乃至３１５℃の
間に吸熱ピークが存在せず、そして４００℃まで分解を
示さない。本発明による顔料は、好ましくは４μｍ以下
の直径および１．５μｍまでの厚さの平均粒子サイズを
有する小板体から実質的に構成される。
対応する１つの超高強度の線、１９．５に対応する１つ
の高強度の線および１３．０、１４．８、２６．２、２
６．４、２７．２に対応する５つの比較的低強度の線を
示すＸ線回折図によって特性化される新規な小板形状の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールである。この新規な小板形状の１，４
−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕
−ピロールは、さらにまた、好ましくは示差走査熱量測
定（differential scanning calorimetry）によって
も、公知形状の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピ
ロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールから区別される。すな
わち、本新規小板体の場合には、３００乃至３１５℃の
間に吸熱ピークが存在せず、そして４００℃まで分解を
示さない。本発明による顔料は、好ましくは４μｍ以下
の直径および１．５μｍまでの厚さの平均粒子サイズを
有する小板体から実質的に構成される。
【０００７】本発明による新規な小板形状の１，４−ジ
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールは、粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニル
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールから製造することが
でき、そして顔料として使用された時にユニークな色彩
効果と優れた耐熱性とを示す。この新規な小板形状の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールは、キャスティング成形品およびモー
ルディング成形品に加工されうる高分子有機材料の着色
のため、ならびにラッカーおよびエナメル塗料組成物、
特に自動車塗装用塗料の着色のために特に好適である。
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールは、粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニル
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールから製造することが
でき、そして顔料として使用された時にユニークな色彩
効果と優れた耐熱性とを示す。この新規な小板形状の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールは、キャスティング成形品およびモー
ルディング成形品に加工されうる高分子有機材料の着色
のため、ならびにラッカーおよびエナメル塗料組成物、
特に自動車塗装用塗料の着色のために特に好適である。
【０００８】本発明による新規な小板形状のフレーク顔
料型の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、１，４−ジケト−３，６
−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール、好ま
しくは粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロ
ロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを、高められた温度、一
般的には約２２０℃以上、好ましくは約２４０℃以上、
約２４０乃至２８０℃の範囲の温度、最も好ましくは２
４５℃乃至２６０℃の範囲の温度に加熱することによっ
て得ることができる。より特定的には、１，４−ジケト
−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロー
ルを上記の高められた温度に加熱された芳香族溶剤また
は芳香族溶剤混合物から再結晶する。この高められた温
度は、本発明による新規な小板形状の１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
を形成するために決定的に重要である。
料型の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、１，４−ジケト−３，６
−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール、好ま
しくは粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロ
ロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを、高められた温度、一
般的には約２２０℃以上、好ましくは約２４０℃以上、
約２４０乃至２８０℃の範囲の温度、最も好ましくは２
４５℃乃至２６０℃の範囲の温度に加熱することによっ
て得ることができる。より特定的には、１，４−ジケト
−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロー
ルを上記の高められた温度に加熱された芳香族溶剤また
は芳香族溶剤混合物から再結晶する。この高められた温
度は、本発明による新規な小板形状の１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
を形成するために決定的に重要である。
【０００９】一般的には、１，４−ジケト−３，６−ジ
フェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを、沸点が
約２２０℃以上、好ましくは約２４０℃以上である芳香
族有機溶剤または芳香族溶剤混合物の中において再結晶
することによって高められた温度に加熱する。好ましく
は、約２４０乃至２８０℃の範囲、最も好ましくは約２
４５乃至２６０℃の範囲に沸点を有する芳香族溶剤また
は芳香族溶剤混合物がこの再結晶工程に使用される。こ
れより低い沸点を有する芳香族溶剤も、もしそれが、た
とえば加圧下において、本発明による新規な小板形状の
顔料型を生成するのに必要な温度まで加熱することがで
きるのであれば、本再結晶工程に使用することができ
る。
フェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを、沸点が
約２２０℃以上、好ましくは約２４０℃以上である芳香
族有機溶剤または芳香族溶剤混合物の中において再結晶
することによって高められた温度に加熱する。好ましく
は、約２４０乃至２８０℃の範囲、最も好ましくは約２
４５乃至２６０℃の範囲に沸点を有する芳香族溶剤また
は芳香族溶剤混合物がこの再結晶工程に使用される。こ
れより低い沸点を有する芳香族溶剤も、もしそれが、た
とえば加圧下において、本発明による新規な小板形状の
顔料型を生成するのに必要な温度まで加熱することがで
きるのであれば、本再結晶工程に使用することができ
る。
【００１０】再結晶のために適当な溶剤を選択するため
の基準は、当技術分野に通常の知識を有する者にとって
は公知である。本発明の方法に使用するのに適当な芳香
族溶剤は、たとえばビフェニル、パラ−またはメタ−ま
たはオルト−テルフェニル、ジベンジルトルエン、α−
メチル−またはβ−メチル−ナフタレンまたはこれらの
混合物などである。特に適当なものはジフェニルエーテ
ル、ならびにビフェニルとジフェニルエーテルとの混合
物である。
の基準は、当技術分野に通常の知識を有する者にとって
は公知である。本発明の方法に使用するのに適当な芳香
族溶剤は、たとえばビフェニル、パラ−またはメタ−ま
たはオルト−テルフェニル、ジベンジルトルエン、α−
メチル−またはβ−メチル−ナフタレンまたはこれらの
混合物などである。特に適当なものはジフェニルエーテ
ル、ならびにビフェニルとジフェニルエーテルとの混合
物である。
【００１１】好ましい実施方法においては、１，４−ジ
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールを芳香族溶剤または芳香族溶剤混合物に懸濁し、
そして少なくとも１５分間、好ましくは３０分間乃至２
時間加熱する。この際、芳香族溶剤は、顔料１部当り約
３乃至２０重量部、好ましくは約５乃至１５重量部の量
で存在する。
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールを芳香族溶剤または芳香族溶剤混合物に懸濁し、
そして少なくとも１５分間、好ましくは３０分間乃至２
時間加熱する。この際、芳香族溶剤は、顔料１部当り約
３乃至２０重量部、好ましくは約５乃至１５重量部の量
で存在する。
【００１２】本小板体は、実質的に純粋な１，４−ジケ
ト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロ
ールからも、また粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールからも製造す
ることができる。粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは約３重量％
までの、場合によってはそれ以上の不純物を含有しう
る。通常、粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピ
ロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、約１重量％以下の
不純物を含有している。一般に、不純物はたとえば製造
中の副反応、反応器に残存した前の反応の残留物、ある
いは純粋でない出発物質など多数の起源に由来する。粗
製１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，
４−Ｃ〕−ピロールは、２つのフェニル基のいずれか一
方または両方が置換されている１，４−ジケト−３，６
−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを不純
物として含有する場合が多い。
ト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロ
ールからも、また粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールからも製造す
ることができる。粗製の１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは約３重量％
までの、場合によってはそれ以上の不純物を含有しう
る。通常、粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピ
ロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールは、約１重量％以下の
不純物を含有している。一般に、不純物はたとえば製造
中の副反応、反応器に残存した前の反応の残留物、ある
いは純粋でない出発物質など多数の起源に由来する。粗
製１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，
４−Ｃ〕−ピロールは、２つのフェニル基のいずれか一
方または両方が置換されている１，４−ジケト−３，６
−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを不純
物として含有する場合が多い。
【００１３】粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニル
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール中の不純物が、本発
明の新規な小板形状の顔料型の形成を阻害しないことは
驚くべきことである。なぜならば、不純物は粒子サイズ
成長抑制剤として通常働くことが当技術分野において公
知であるからである。出発物質として粗製の１，４−ジ
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールを使用しうるということが商業的に大きな意味を
もつことは、当技術分野に通常の知識を有する者にとっ
て明らかである。
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール中の不純物が、本発
明の新規な小板形状の顔料型の形成を阻害しないことは
驚くべきことである。なぜならば、不純物は粒子サイズ
成長抑制剤として通常働くことが当技術分野において公
知であるからである。出発物質として粗製の１，４−ジ
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールを使用しうるということが商業的に大きな意味を
もつことは、当技術分野に通常の知識を有する者にとっ
て明らかである。
【００１４】さらに、非常に大きい粒子サイズの有機顔
料がプラスチック材料に配合された場合には、破壊する
傾向があることは、当技術分野においては既知である。
押出し工程、モールディング工程あるいは紡糸工程の間
に加えられる剪断力により、着色部分が異なった色相お
よび色濃度を呈する。さらにまた、５μｍより大きい粒
子サイズを有する顔料粒子は、自動車塗料に使用された
場合に、光沢の点に問題があることも既知である。
料がプラスチック材料に配合された場合には、破壊する
傾向があることは、当技術分野においては既知である。
押出し工程、モールディング工程あるいは紡糸工程の間
に加えられる剪断力により、着色部分が異なった色相お
よび色濃度を呈する。さらにまた、５μｍより大きい粒
子サイズを有する顔料粒子は、自動車塗料に使用された
場合に、光沢の点に問題があることも既知である。
【００１５】予期されなかったことであるが、本発明に
よる１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールの小板体は、直径が４μｍ以
下、そして厚さが１．５μｍまでの平均粒子サイズを有
する。これはプラスチックおよび塗料に使用するのに好
ましい顔料粒子サイズである。
よる１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールの小板体は、直径が４μｍ以
下、そして厚さが１．５μｍまでの平均粒子サイズを有
する。これはプラスチックおよび塗料に使用するのに好
ましい顔料粒子サイズである。
【００１６】本発明による小板形状の顔料のＸ線回折図
は、再結晶されていない１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールとほぼ同じ２
倍照角のところにバンドを示す。しかしながら、本発明
による小板体は、特に２倍照角１２乃至１６および８乃
至２０において著しく強度の異なるバンドを示し、また
２倍照角２５．５と２７．０との間に新しい二重ピーク
を示す。
は、再結晶されていない１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールとほぼ同じ２
倍照角のところにバンドを示す。しかしながら、本発明
による小板体は、特に２倍照角１２乃至１６および８乃
至２０において著しく強度の異なるバンドを示し、また
２倍照角２５．５と２７．０との間に新しい二重ピーク
を示す。
【００１７】ＲＩＧＡＫＵ ＣＥＩＧＥＲＦＬＥＸ〔商
標〕回折計、Ｄ／ＭａｘＩＩ ｖＢＸ型で測定した、低
強度バンドを含む、本発明の新規な小板体の完全Ｘ線回
折図は、面間隔および対応する２倍照角で以下のごとく
である： 面間隔（ｄ−値、オングストローム） 強度 ２倍照角（度、２θ） １３．５５ 非常に強 ６．５ ６．８ 弱 １３．０ ６．０ 弱 １４．８ ４．５５ 強 １９．５ ４．２ 非常に弱 ２１．２ ３．８ 非常に弱 ２３．２ ３．７ 非常に弱 ２４．０ ３．４ 弱 ２６．２ ３．３５ 弱 ２６．４ ３．３ 弱 ２７．２ ３．１５ 非常に弱 ２８．４ ３．０ 非常に弱 ２９．５
標〕回折計、Ｄ／ＭａｘＩＩ ｖＢＸ型で測定した、低
強度バンドを含む、本発明の新規な小板体の完全Ｘ線回
折図は、面間隔および対応する２倍照角で以下のごとく
である： 面間隔（ｄ−値、オングストローム） 強度 ２倍照角（度、２θ） １３．５５ 非常に強 ６．５ ６．８ 弱 １３．０ ６．０ 弱 １４．８ ４．５５ 強 １９．５ ４．２ 非常に弱 ２１．２ ３．８ 非常に弱 ２３．２ ３．７ 非常に弱 ２４．０ ３．４ 弱 ２６．２ ３．３５ 弱 ２６．４ ３．３ 弱 ２７．２ ３．１５ 非常に弱 ２８．４ ３．０ 非常に弱 ２９．５
【００１８】粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニル
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの示差走査熱量測定
による熱分析は、３００乃至３１５℃近辺に吸熱を示
す。この温度範囲においては重量損失は見られないか
ら、この吸熱はその顔料の結晶転移に関係している。粗
製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールおよび他の既知の小板形状の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールと対照して、本発明による小板体は２
９０乃至３１５℃の範囲において吸熱、あるいは４００
℃までにおいて分解を示さない。このことは、本発明に
よる高められた温度における処理によって、熱力学的に
より安定な顔料が生成されたことを示す。
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの示差走査熱量測定
による熱分析は、３００乃至３１５℃近辺に吸熱を示
す。この温度範囲においては重量損失は見られないか
ら、この吸熱はその顔料の結晶転移に関係している。粗
製の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールおよび他の既知の小板形状の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールと対照して、本発明による小板体は２
９０乃至３１５℃の範囲において吸熱、あるいは４００
℃までにおいて分解を示さない。このことは、本発明に
よる高められた温度における処理によって、熱力学的に
より安定な顔料が生成されたことを示す。
【００１９】添付図面の図１に、本発明による新規な小
板体のＸ線回折図を示す。また、図２には粗製の１，４
−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕
−ピロールのＸ線回折図を示す。同様に図３および図４
は、それぞれ本発明の新規な小板体のＤＳＣ曲線および
粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールのＤＳＣ曲線を示す。
板体のＸ線回折図を示す。また、図２には粗製の１，４
−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕
−ピロールのＸ線回折図を示す。同様に図３および図４
は、それぞれ本発明の新規な小板体のＤＳＣ曲線および
粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールのＤＳＣ曲線を示す。
【００２０】本発明による新規な小板体の生成が完了し
たら、所望の顔料形態にあるその顔料を濾過により単離
し、濾過プレスケーキを有機溶剤、好ましくはメタノー
ルまたはイソプロパノールで洗い、続いて水洗し、乾燥
する。より好ましくは溶剤湿潤プレスケーキを、水洗す
ることなく爆発防止乾燥装置に入れて直接乾燥する。
たら、所望の顔料形態にあるその顔料を濾過により単離
し、濾過プレスケーキを有機溶剤、好ましくはメタノー
ルまたはイソプロパノールで洗い、続いて水洗し、乾燥
する。より好ましくは溶剤湿潤プレスケーキを、水洗す
ることなく爆発防止乾燥装置に入れて直接乾燥する。
【００２１】すでに前記したように、本発明による新規
な小板形状の顔料は、キャスティング成形品またはモー
ルディング成形品に加工されうる高分子有機材料の着
色、およびラッカーやエナメル塗料組成物、特に自動車
塗装用塗料の着色に好適である。本明細書においてモー
ルディング物品という語は、延伸応力（orienting stre
ss）によって得られる物品、たとえば繊維のモールディ
ング・リボンおよびキャスティング・リボン、さらには
ロールド・シートなどを包含する。これは、成形物品に
加工されうる、たとえば下記のごとき、熱可塑性プラス
チック、熱硬化性プラスチック、エラストマーを含む：
セルロースエーテル、セルロースエステルたとえばエチ
ルセルロース、線状または架橋されたポリウレタン、線
状、架橋された、または不飽和のポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリオレフィンたとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブチレンまたはポリ−４−メチルペ
ンテン−１、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリアミ
ド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポ
リエーテルケトンたとえばポリフェニレンオキシド、さ
らにはポリｐ−キシリレン、ポリハロゲン化ビニルたと
えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンまたはポリフ
ッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリア
クリロニトリル、アクリル系重合体、ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ゴム、シリコーン重合体、フ
ェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ
樹脂、ジエンゴムたとえばスチレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム。これらは単一物質または混合物でありうる。
な小板形状の顔料は、キャスティング成形品またはモー
ルディング成形品に加工されうる高分子有機材料の着
色、およびラッカーやエナメル塗料組成物、特に自動車
塗装用塗料の着色に好適である。本明細書においてモー
ルディング物品という語は、延伸応力（orienting stre
ss）によって得られる物品、たとえば繊維のモールディ
ング・リボンおよびキャスティング・リボン、さらには
ロールド・シートなどを包含する。これは、成形物品に
加工されうる、たとえば下記のごとき、熱可塑性プラス
チック、熱硬化性プラスチック、エラストマーを含む：
セルロースエーテル、セルロースエステルたとえばエチ
ルセルロース、線状または架橋されたポリウレタン、線
状、架橋された、または不飽和のポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリオレフィンたとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブチレンまたはポリ−４−メチルペ
ンテン−１、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリアミ
ド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポ
リエーテルケトンたとえばポリフェニレンオキシド、さ
らにはポリｐ−キシリレン、ポリハロゲン化ビニルたと
えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンまたはポリフ
ッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリア
クリロニトリル、アクリル系重合体、ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ゴム、シリコーン重合体、フ
ェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ
樹脂、ジエンゴムたとえばスチレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム。これらは単一物質または混合物でありうる。
【００２２】適当な塗料組成物の例は、熱硬化性塗料、
自然乾燥または物理乾燥塗料、あるいは架橋性化学反応
塗料などである。高温において反応性である常用のバイ
ンダーを含有している焼付け仕上塗料、たとえばアクリ
ル系アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ブロック・イソシアネート樹脂、ベンゾグアナ
ミン樹脂、セルロースエステル樹脂およびこれらの混合
物が特に適当である。適当な自然乾燥または物理乾燥塗
料は、特に化粧品産業において、たとえばマニキュア用
ワニス製造に使用されている通常のラッカー、および、
たとえばニトロセルロースラッカーのごとき当技術分野
に通常の知識を有する者にとって既知の塗料である。本
発明による新規な小板形状の顔料型１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
は、自動車工業において通常使用されている塗料、特
に、アクリル系／メラミン樹脂系、アルキド／メラミン
樹脂系あるいは熱可塑性アクリル樹脂系に使用すること
ができる。また、水性塗料系にも使用することもでき
る。
自然乾燥または物理乾燥塗料、あるいは架橋性化学反応
塗料などである。高温において反応性である常用のバイ
ンダーを含有している焼付け仕上塗料、たとえばアクリ
ル系アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ブロック・イソシアネート樹脂、ベンゾグアナ
ミン樹脂、セルロースエステル樹脂およびこれらの混合
物が特に適当である。適当な自然乾燥または物理乾燥塗
料は、特に化粧品産業において、たとえばマニキュア用
ワニス製造に使用されている通常のラッカー、および、
たとえばニトロセルロースラッカーのごとき当技術分野
に通常の知識を有する者にとって既知の塗料である。本
発明による新規な小板形状の顔料型１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
は、自動車工業において通常使用されている塗料、特
に、アクリル系／メラミン樹脂系、アルキド／メラミン
樹脂系あるいは熱可塑性アクリル樹脂系に使用すること
ができる。また、水性塗料系にも使用することもでき
る。
【００２３】上記に例示した高分子有機材料は単独また
は混合して、可塑性材料、溶融物、紡糸原液、ラッカ
ー、ペイント、水性塗料あるいは印刷インクなどの形態
で存在することができる。最終用途によっては、本発明
による新規な小板形状の顔料型をトナーとして、または
調合された組成物の形で使用するのが有利である。本発
明による新規な小板形状の顔料型は、被着色高分子有機
材料を基準にして、０．０１乃至３０重量％の量で、好
ましくは、０．１乃至１０重量％の量で使用される。こ
の組成物も本発明の対象である。本発明による新規な小
板形状の顔料型を使用した高分子有機材料の着色は、た
とえば本発明の新規な小板形状の顔料型を、場合によっ
てはマスターバッチの形で、ロールミル、ミキサーまた
は摩砕器を使用して基質材料に混合することによって実
施される。次に、着色された材料を、それ自体公知の方
法、たとえばカレンダーがけ、プレス成形、押出し、ブ
ラッシング、キャスティング成形または射出成形によっ
て所望の最終形状に成形加工する。多くの場合、非剛性
成形品を製造するため、あるいは成形品の脆弱性を低減
するために、成形前にその高分子化合物に可塑剤を配合
するのが望ましい。適当な可塑性は、たとえばリン酸、
フタル酸またはセバシン酸のエステル類である。このよ
うな可塑剤は、本発明による新規な小板形状の顔料を配
合する前または後に、重合体に配合することができる。
は混合して、可塑性材料、溶融物、紡糸原液、ラッカ
ー、ペイント、水性塗料あるいは印刷インクなどの形態
で存在することができる。最終用途によっては、本発明
による新規な小板形状の顔料型をトナーとして、または
調合された組成物の形で使用するのが有利である。本発
明による新規な小板形状の顔料型は、被着色高分子有機
材料を基準にして、０．０１乃至３０重量％の量で、好
ましくは、０．１乃至１０重量％の量で使用される。こ
の組成物も本発明の対象である。本発明による新規な小
板形状の顔料型を使用した高分子有機材料の着色は、た
とえば本発明の新規な小板形状の顔料型を、場合によっ
てはマスターバッチの形で、ロールミル、ミキサーまた
は摩砕器を使用して基質材料に混合することによって実
施される。次に、着色された材料を、それ自体公知の方
法、たとえばカレンダーがけ、プレス成形、押出し、ブ
ラッシング、キャスティング成形または射出成形によっ
て所望の最終形状に成形加工する。多くの場合、非剛性
成形品を製造するため、あるいは成形品の脆弱性を低減
するために、成形前にその高分子化合物に可塑剤を配合
するのが望ましい。適当な可塑性は、たとえばリン酸、
フタル酸またはセバシン酸のエステル類である。このよ
うな可塑剤は、本発明による新規な小板形状の顔料を配
合する前または後に、重合体に配合することができる。
【００２４】本発明による新規な小板形状の顔料型の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールは優れた使用特性を有しているが、組
織改良剤を配合することによってその特性をさらに向上
させることができる。適当な組織改良剤は、たとえば次
のものである。少なくとも１２個の炭素原子を有する脂
肪酸、たとえばステアリン酸またはベヘン酸；これらの
酸のアミド、エステルまたは塩、たとえばステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ベヘン酸マグネシウム等；第四アンモニウム化
合物、たとえばトリ−（Ｃ1−Ｃ4−）−アルキルベンジ
ルアンモニウム塩；可塑剤、たとえばエポキシ化大豆
油；ワックス、たとえばポリエチレンワックス；樹脂
酸、たとえばアビエチン酸、ロジンセッケン、水素化ま
たは二量化ロジン；Ｃ12−Ｃ18−パラフィン−ジスルホ
ン酸；アルキルフェノール；アルコール、たとえばステ
アリルアルコール；ラウリルアミンまたはステアリルア
ミン；脂肪族１，２−ジオール、たとえばドデカン−
１，２−ジオールなど。好ましい組織改良剤は、ラウリ
ルアミン、ステアリルアミン、脂肪族１，２−ジオー
ル、ステアリン酸ならびにそれのアミド、塩またはエス
テル、エポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸ならびにそ
れの塩である。これら添加剤は、顔料を基準にして、
０．０５乃至２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％
の量で配合されうる。
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールは優れた使用特性を有しているが、組
織改良剤を配合することによってその特性をさらに向上
させることができる。適当な組織改良剤は、たとえば次
のものである。少なくとも１２個の炭素原子を有する脂
肪酸、たとえばステアリン酸またはベヘン酸；これらの
酸のアミド、エステルまたは塩、たとえばステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ベヘン酸マグネシウム等；第四アンモニウム化
合物、たとえばトリ−（Ｃ1−Ｃ4−）−アルキルベンジ
ルアンモニウム塩；可塑剤、たとえばエポキシ化大豆
油；ワックス、たとえばポリエチレンワックス；樹脂
酸、たとえばアビエチン酸、ロジンセッケン、水素化ま
たは二量化ロジン；Ｃ12−Ｃ18−パラフィン−ジスルホ
ン酸；アルキルフェノール；アルコール、たとえばステ
アリルアルコール；ラウリルアミンまたはステアリルア
ミン；脂肪族１，２−ジオール、たとえばドデカン−
１，２−ジオールなど。好ましい組織改良剤は、ラウリ
ルアミン、ステアリルアミン、脂肪族１，２−ジオー
ル、ステアリン酸ならびにそれのアミド、塩またはエス
テル、エポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸ならびにそ
れの塩である。これら添加剤は、顔料を基準にして、
０．０５乃至２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％
の量で配合されうる。
【００２５】本発明による新規な小板形状の顔料型は明
確な赤色を呈し、さらに、特に、水性または溶剤型自動
車塗料系に攪拌型顔料として配合された場合に、繊細な
絹のように輝く光沢効果を発揮する。この色彩効果は、
その顔料が分散される重合体の種類、性能およびその顔
料が配合される条件により変化する。したがって、本発
明による新規な小板形状の顔料型は、プラスチックおよ
び特に自動車仕上げ塗料において、ユニークな光沢、濃
色な外観および色の移動効果を表現し、斬新微妙な魅力
的な赤味がかった色を創出するのに適している。
確な赤色を呈し、さらに、特に、水性または溶剤型自動
車塗料系に攪拌型顔料として配合された場合に、繊細な
絹のように輝く光沢効果を発揮する。この色彩効果は、
その顔料が分散される重合体の種類、性能およびその顔
料が配合される条件により変化する。したがって、本発
明による新規な小板形状の顔料型は、プラスチックおよ
び特に自動車仕上げ塗料において、ユニークな光沢、濃
色な外観および色の移動効果を表現し、斬新微妙な魅力
的な赤味がかった色を創出するのに適している。
【００２６】さらに加えて、本発明による新規な小板形
状の顔料型を他の有機および／または無機顔料および／
またはポリマー溶解性染料との混合物として使用するこ
とによって、斬新有用な色を得ることができる。特に、
本発明による新規な小板形状の顔料型を真珠光沢顔料、
グラファイト顔料、金属顔料たとえばアルミニウムフレ
ークなどの他の“効果”顔料と組み合わせて使用した場
合には興味ある色が創出される。このような他の顔料ま
たは染料は、好ましくは０．００１乃至３０重量％の量
で使用される。ただし、本発明の顔料自体も、それだけ
でも効果仕上塗膜を形成するためのに適している。本発
明による新規な小板形状の顔料型は高い不透明性と反射
率とを示すので、自動車仕上塗料およびプラスチックに
新しい流行色を与えるために、既知の透明酸化チタン被
覆雲母顔料と混合して使用するのに理想的に適してい
る。
状の顔料型を他の有機および／または無機顔料および／
またはポリマー溶解性染料との混合物として使用するこ
とによって、斬新有用な色を得ることができる。特に、
本発明による新規な小板形状の顔料型を真珠光沢顔料、
グラファイト顔料、金属顔料たとえばアルミニウムフレ
ークなどの他の“効果”顔料と組み合わせて使用した場
合には興味ある色が創出される。このような他の顔料ま
たは染料は、好ましくは０．００１乃至３０重量％の量
で使用される。ただし、本発明の顔料自体も、それだけ
でも効果仕上塗膜を形成するためのに適している。本発
明による新規な小板形状の顔料型は高い不透明性と反射
率とを示すので、自動車仕上塗料およびプラスチックに
新しい流行色を与えるために、既知の透明酸化チタン被
覆雲母顔料と混合して使用するのに理想的に適してい
る。
【００２７】有機顔料の例を以下に示す：アゾ顔料、ア
ゾメチン顔料、メチン顔料、アントラキノン顔料、フタ
ロシアニン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、ジオキ
サジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ
顔料、イミノイソインドリン顔料、イミノイソインドリ
ノン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔
料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、アント
ラピリミジン顔料、キノフタロン顔料、ならびにアゾ、
アゾメチンおよびメチン顔料などの金属錯塩。良好な耐
熱性と高い透明性とを有している顔料が特に適してい
る。好ましい有機顔料は、フタロシアニン、アントラキ
ノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、イミノイソイ
ンドリノン、キナクリドン、インダントロン、およびジ
スアゾ顔料などである。
ゾメチン顔料、メチン顔料、アントラキノン顔料、フタ
ロシアニン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、ジオキ
サジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ
顔料、イミノイソインドリン顔料、イミノイソインドリ
ノン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔
料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、アント
ラピリミジン顔料、キノフタロン顔料、ならびにアゾ、
アゾメチンおよびメチン顔料などの金属錯塩。良好な耐
熱性と高い透明性とを有している顔料が特に適してい
る。好ましい有機顔料は、フタロシアニン、アントラキ
ノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、イミノイソイ
ンドリノン、キナクリドン、インダントロン、およびジ
スアゾ顔料などである。
【００２８】無機顔料の例を以下に示す：金属酸化物、
たとえば酸化鉄、アンチモニーイエロー、バナジン酸ビ
スマス、クロム酸鉛、黄鉛（クロム酸鉛−硫酸鉛）、モ
リブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブル
ー、マンガンブルー、クロムオキサイドグリーン、水和
クロムオキサイドグリーン、コバルトグリーン、および
金属硫化物、たとえば硫化カドミウム、硫化亜鉛、三硫
化アンチモニー、カドミウムレッド（スルホセレン化カ
ドミウム）。好ましい無機顔料は、クロム酸鉛、黄鉛
（クロム酸鉛−硫酸鉛）、モリブデン酸鉛、酸化鉄など
である。
たとえば酸化鉄、アンチモニーイエロー、バナジン酸ビ
スマス、クロム酸鉛、黄鉛（クロム酸鉛−硫酸鉛）、モ
リブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブル
ー、マンガンブルー、クロムオキサイドグリーン、水和
クロムオキサイドグリーン、コバルトグリーン、および
金属硫化物、たとえば硫化カドミウム、硫化亜鉛、三硫
化アンチモニー、カドミウムレッド（スルホセレン化カ
ドミウム）。好ましい無機顔料は、クロム酸鉛、黄鉛
（クロム酸鉛−硫酸鉛）、モリブデン酸鉛、酸化鉄など
である。
【００２９】適当なポリマー溶解性染料の例は、アント
ラキノンまたはフタロシアニン系染料、またはアゾ染料
の金属錯鉛、さらにはクマリン系、ナフタルイミド系、
ピラゾリン系、アクリジン系、キサンテン系、チオキサ
ンテン系、オキサジン系、チアジン系またはベンゾチア
ゾール系の蛍光増白染料である。真珠光沢顔料の例は、
以下の天然および合成真珠光沢顔料である：シルバー・
ホワイト真珠光沢顔料、たとえばいわゆる天然の“魚
鱗”顔料、あるいは合成真珠光沢顔料としての塩基性炭
酸鉛、塩化酸化ビスマス、キャリヤーに担持された塩化
酸化ビスマス、および、特に、酸化チタン被覆雲母顔
料、これらは他の着色金属酸化物、たとえば酸化鉄、酸
化コバルト、酸化マンガン、酸化クロムなどを含有して
いてもよい。
ラキノンまたはフタロシアニン系染料、またはアゾ染料
の金属錯鉛、さらにはクマリン系、ナフタルイミド系、
ピラゾリン系、アクリジン系、キサンテン系、チオキサ
ンテン系、オキサジン系、チアジン系またはベンゾチア
ゾール系の蛍光増白染料である。真珠光沢顔料の例は、
以下の天然および合成真珠光沢顔料である：シルバー・
ホワイト真珠光沢顔料、たとえばいわゆる天然の“魚
鱗”顔料、あるいは合成真珠光沢顔料としての塩基性炭
酸鉛、塩化酸化ビスマス、キャリヤーに担持された塩化
酸化ビスマス、および、特に、酸化チタン被覆雲母顔
料、これらは他の着色金属酸化物、たとえば酸化鉄、酸
化コバルト、酸化マンガン、酸化クロムなどを含有して
いてもよい。
【００３０】他の効果顔料の例は、米国特許第４５１７
３２０号および米国特許第５０６３２５８号に記載され
ているような最適化された小板形状の顔料型のアルミニ
ウム、グラファイトおよび二硫化モリブデンである。本
発明による新規な小板形状の顔料型は耐熱性、耐光堅牢
性および耐候性に優れている。さらに、本発明の顔料
は、きわめて容易に有機マトリックスに配合することが
でき、高い色濃度、彩度（saturation）、不透明度を有
する均質な効果着色をもたらす。以下、実施例によって
本発明の実施態様をさらに説明する。実施例中の部は、
別途記載のない限り、すべて重量部である。
３２０号および米国特許第５０６３２５８号に記載され
ているような最適化された小板形状の顔料型のアルミニ
ウム、グラファイトおよび二硫化モリブデンである。本
発明による新規な小板形状の顔料型は耐熱性、耐光堅牢
性および耐候性に優れている。さらに、本発明の顔料
は、きわめて容易に有機マトリックスに配合することが
でき、高い色濃度、彩度（saturation）、不透明度を有
する均質な効果着色をもたらす。以下、実施例によって
本発明の実施態様をさらに説明する。実施例中の部は、
別途記載のない限り、すべて重量部である。
【００３１】実施例１ 温度計、攪拌機および冷却器を具備した２リットル容の
フラスコに窒素を流し、そして粗製顔料型１，４−ジケ
ト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロ
ールの５０ｇ（米国特許第４５７９９４９号に準拠して
製造）およびＴＨＥＥＭＩＮＯＬ ＶＰ（商標）（ＭＯ
ＮＳＡＮＴＯ社から供給されているジフェニルエーテル
７３．５％とビフェニル２６．５％との混合物）５００
ｍｌを装填する。この懸濁物を攪拌し、２４５乃至２５
３℃に加熱し、そしてこの２４５乃至２５３℃において
２時間攪拌を続ける。これにより顔料が再結晶され、微
細な光沢のある顔料の小板体が生成する。この懸濁物を
室温に冷却し、１００ｍｌのメタノールで希釈し、そし
て生成された新規な小板形状の顔料型を濾過単離する。
この濾過プレスケーキをメタノールで、次に水で洗い、
８０℃において乾燥する。しかして、光沢のある赤色顔
料４７．９ｇを得る。粉末化すると、この顔料は容易に
自動車塗料または熱可塑性プラスチックに配合すること
ができる。単離された顔料の走査顕微鏡写真は、１乃至
４μｍの平均粒子サイズを有するフレーク状から小板状
までの目立った外観を呈する粒子を示した。示差走査熱
量測定による熱分析は、図３に示すようなプリントアウ
トを示した。その単離された新規な小板形状の顔料型の
Ｘ線回折図を図１に示す。ＢＥＴ法によって測定された
その比表面積は７．９ｍ2／ｇであった。実施例１−Ａ 不純物として１，４−ジケト−３，６−ジ−（４−クロ
ロフェニル）−ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを
２．５％含有している１，４−ジケト−３，６−ジフェ
ニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの５０ｇを使用
して実施例１記載の操作をくりかえして、実施例１に記
載した小板形状の顔料型を得た。したがって置換された
ジケトピロロピロール誘導体によって不純化されていて
も、本発明の方法による新規な小板形状の顔料型の形成
は影響されない。
フラスコに窒素を流し、そして粗製顔料型１，４−ジケ
ト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロ
ールの５０ｇ（米国特許第４５７９９４９号に準拠して
製造）およびＴＨＥＥＭＩＮＯＬ ＶＰ（商標）（ＭＯ
ＮＳＡＮＴＯ社から供給されているジフェニルエーテル
７３．５％とビフェニル２６．５％との混合物）５００
ｍｌを装填する。この懸濁物を攪拌し、２４５乃至２５
３℃に加熱し、そしてこの２４５乃至２５３℃において
２時間攪拌を続ける。これにより顔料が再結晶され、微
細な光沢のある顔料の小板体が生成する。この懸濁物を
室温に冷却し、１００ｍｌのメタノールで希釈し、そし
て生成された新規な小板形状の顔料型を濾過単離する。
この濾過プレスケーキをメタノールで、次に水で洗い、
８０℃において乾燥する。しかして、光沢のある赤色顔
料４７．９ｇを得る。粉末化すると、この顔料は容易に
自動車塗料または熱可塑性プラスチックに配合すること
ができる。単離された顔料の走査顕微鏡写真は、１乃至
４μｍの平均粒子サイズを有するフレーク状から小板状
までの目立った外観を呈する粒子を示した。示差走査熱
量測定による熱分析は、図３に示すようなプリントアウ
トを示した。その単離された新規な小板形状の顔料型の
Ｘ線回折図を図１に示す。ＢＥＴ法によって測定された
その比表面積は７．９ｍ2／ｇであった。実施例１−Ａ 不純物として１，４−ジケト−３，６−ジ−（４−クロ
ロフェニル）−ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを
２．５％含有している１，４−ジケト−３，６−ジフェ
ニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの５０ｇを使用
して実施例１記載の操作をくりかえして、実施例１に記
載した小板形状の顔料型を得た。したがって置換された
ジケトピロロピロール誘導体によって不純化されていて
も、本発明の方法による新規な小板形状の顔料型の形成
は影響されない。
【００３２】実施例２ ＴＨＥＲＭＩＮＯＬ ＶＰ（商標）の代わりにＭＯＮＳ
ＡＮＴＯ社のジフェニルエーテルの５００ｍｌを使用し
て実施例１記載の操作をくりかえして、実施例１に記載
した小板形状の顔料型を得た。
ＡＮＴＯ社のジフェニルエーテルの５００ｍｌを使用し
て実施例１記載の操作をくりかえして、実施例１に記載
した小板形状の顔料型を得た。
【００３３】実施例３ ポリ塩化ビニル ６３．０ｇ エポキシ化大豆油 ３．０ｇ バリウム／カドミウム安定化剤 ２．０ｇ ジオクチルフタレート ３２．０ｇ 実施例１に従って製造された新規な小板形状の１，４−ジケト−３，６−ジフ ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール １．０ｇ を、ガラスビーカー中において攪拌棒を用いて攪拌混合
した。この混合物を１６０℃において２５ｒｐｍ．のロ
ール速度、１：１．２のフリクションで実験室用２本ロ
ールミルに８分間かけて厚さ０．４ｍｍの軟質ポリ塩化
ビニルシートをつくった。折りたたみ、排出および供給
はコンスタントに実施した。得られた軟質ＰＶＣ（ポリ
塩化ビニル）シートは、着色濃度の高いシルキーな赤橙
色に着色されており、熱、光およびマイグレーションに
対する堅牢性は優秀であった。
した。この混合物を１６０℃において２５ｒｐｍ．のロ
ール速度、１：１．２のフリクションで実験室用２本ロ
ールミルに８分間かけて厚さ０．４ｍｍの軟質ポリ塩化
ビニルシートをつくった。折りたたみ、排出および供給
はコンスタントに実施した。得られた軟質ＰＶＣ（ポリ
塩化ビニル）シートは、着色濃度の高いシルキーな赤橙
色に着色されており、熱、光およびマイグレーションに
対する堅牢性は優秀であった。
【００３４】実施例４ 新規な小板形状の１，４−ジケト−３，６−ジフェニル
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの０．５ｇと別の顔
料ＩＲＩＯＤＩＮ Ｔｉ−１００（商標）（ＭＥＲＣＫ
社製品）０．７５ｇとを使用して実施例３に記載した操
作を実施した。明るい光沢のある赤ブロンズ色に着色さ
れた軟質ＰＶＣシートを得た。その色の堅牢性は比較的
に良好であった。
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの０．５ｇと別の顔
料ＩＲＩＯＤＩＮ Ｔｉ−１００（商標）（ＭＥＲＣＫ
社製品）０．７５ｇとを使用して実施例３に記載した操
作を実施した。明るい光沢のある赤ブロンズ色に着色さ
れた軟質ＰＶＣシートを得た。その色の堅牢性は比較的
に良好であった。
【００３５】実施例５ 流動ミキサー内において、下記成分を１４００ｒｐｍの
速度で約５分間攪拌して混合物を調製した： ビニル樹脂〔VINNOL H65D（商標）、WACKER社〕 ９２．０ｇ ビニル共重合体〔VESTOLIT HIS（商標）7587、HUELS社〕 ８．０ｇ エポキシ化大豆油可塑剤 １．５ｇ バリウム／カドミウム安定化剤 ２．８ｇ 有機亜リン酸塩補助安定化剤〔IRGASTAB CH-300（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．７ｇ 脂肪酸エステル〔IRGAWAX 370（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．４ｇ パラフィン油誘導体潤滑剤〔IRGAWAX 360（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．２ｇ ベンゾトリアゾール誘導体光安定化剤〔TINUVIN 320（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．２５ｇ 得られた剛性ＰＶＣ混合物の１．５重量部と、実施例１
において製造された新規な小板形状の１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
０．０５重量部と真珠光沢顔料ＩＲＩＯＤＩＮ Ｔｉ−
１００（商標）（ＭＥＲＣＫ社）０．０５重量部とをヘ
ンシェル（Henschel）ミキサー中において室温、約２０
００ｒｐｍの速度で約３分間混合して混合物をつくっ
た。得られた顔料着色されたＰＶＣを、１９０℃、速度
２５ｒｐｍ.,フリクション１：１．２の条件下において
約６分間ロールミルにかけてプレスし、そして次に Bue
rkleプレスの２枚のクロムメッキ鋼板の間に入れて１９
０℃において６分間プレスして、約１ｍｍの厚さのシー
トに加工した。これによって得られたプレスシートは、
優秀な耐光堅牢性および耐候性を有する輝くような光沢
のある赤橙色に着色された。
速度で約５分間攪拌して混合物を調製した： ビニル樹脂〔VINNOL H65D（商標）、WACKER社〕 ９２．０ｇ ビニル共重合体〔VESTOLIT HIS（商標）7587、HUELS社〕 ８．０ｇ エポキシ化大豆油可塑剤 １．５ｇ バリウム／カドミウム安定化剤 ２．８ｇ 有機亜リン酸塩補助安定化剤〔IRGASTAB CH-300（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．７ｇ 脂肪酸エステル〔IRGAWAX 370（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．４ｇ パラフィン油誘導体潤滑剤〔IRGAWAX 360（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．２ｇ ベンゾトリアゾール誘導体光安定化剤〔TINUVIN 320（商標）、CIBA-GEIGY社〕 ０．２５ｇ 得られた剛性ＰＶＣ混合物の１．５重量部と、実施例１
において製造された新規な小板形状の１，４−ジケト−
３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール
０．０５重量部と真珠光沢顔料ＩＲＩＯＤＩＮ Ｔｉ−
１００（商標）（ＭＥＲＣＫ社）０．０５重量部とをヘ
ンシェル（Henschel）ミキサー中において室温、約２０
００ｒｐｍの速度で約３分間混合して混合物をつくっ
た。得られた顔料着色されたＰＶＣを、１９０℃、速度
２５ｒｐｍ.,フリクション１：１．２の条件下において
約６分間ロールミルにかけてプレスし、そして次に Bue
rkleプレスの２枚のクロムメッキ鋼板の間に入れて１９
０℃において６分間プレスして、約１ｍｍの厚さのシー
トに加工した。これによって得られたプレスシートは、
優秀な耐光堅牢性および耐候性を有する輝くような光沢
のある赤橙色に着色された。
【００３６】実施例６ 実施例１に従って製造された新規な小板形状の１，４−
ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−
ピロールの１．０ｇと、酸化防止剤〔ＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０（商標）、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社〕１．０ｇ
と、高密度ポリエチレン顆粒（ＶＥＳＴＯＬＥＮ Ａ
６０１６（商標）、ＨＵＥＬＳ社〕１０００ｇとをロー
ラーギヤテーブルに載せたガラスフラスコ中において１
５分間攪拌した。次に、この混合物を単軸押出機に２回
通して押出した。これにより得られた顆粒を射出成形機
にかけて２２０℃において成形し、そのあと１８０℃に
おいて５分間あと成形した。得られたモールディング品
は優秀な堅牢性を有する輝くような光沢のある赤橙色に
着色された。
ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−
ピロールの１．０ｇと、酸化防止剤〔ＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０（商標）、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社〕１．０ｇ
と、高密度ポリエチレン顆粒（ＶＥＳＴＯＬＥＮ Ａ
６０１６（商標）、ＨＵＥＬＳ社〕１０００ｇとをロー
ラーギヤテーブルに載せたガラスフラスコ中において１
５分間攪拌した。次に、この混合物を単軸押出機に２回
通して押出した。これにより得られた顆粒を射出成形機
にかけて２２０℃において成形し、そのあと１８０℃に
おいて５分間あと成形した。得られたモールディング品
は優秀な堅牢性を有する輝くような光沢のある赤橙色に
着色された。
【００３７】実施例７ 実施例６で使用されたポリエチレン顆粒に代えてポリス
チレン顆粒１０００ｇを使用し、その他は実施例６と同
様に実施して、優れた堅牢性を有する輝くような赤橙色
に着色された圧延板を得た。
チレン顆粒１０００ｇを使用し、その他は実施例６と同
様に実施して、優れた堅牢性を有する輝くような赤橙色
に着色された圧延板を得た。
【００３８】実施例８ 下記成分を、キッチン用混合ボウル中においてゆっくり
した速度で１０分間攪拌して混合物を調製した： 実施例１に従って製造された新規な小板形状の１，４−ジケト−３，６−ジフ ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール ５．０ｇ 下記のものを含有する安定化剤パッケージ ５．５ｇ CHIMASORB 944 LD （商標）（立体障害アミン光安定化剤） ０．２５部 IRGANOX 1010（商標）（立体障害フェノール酸化防止剤） ０．０７部 IRGAFOS 168（商標）（亜リン酸法安定化剤） ０．１３部 TINUVIN 328（商標）（ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤） ０．１部 （以上はすべてＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製品） 高密度ポリエチレンＭＩＣＲＥＴＨＥＮＥ ＭＥ７７８（商標）（U.S.I. Qua ntum Chemicals社） ９８９．５ｇ この混合物を１９３乃至２１８℃（３８０乃至４２５゜
Ｆ）において押出し、そして CONAIR Jetro Strandペレ
ット造粒機を使用してペレットにした。これによって得
られた着色された顆粒を、滞留時間５分間、サイクル時
間３０秒でArbourg Allrounder射出成形機にかけ、異な
る４つの温度すなわち２３２℃（４５０゜Ｆ）、２６０
℃（５００゜Ｆ）、２８８℃（５５０゜Ｆ）、３１６℃
（６００゜Ｆ）の温度において、それぞれ成形した。い
ずれの温度においても、同じような色を呈する均質なオ
レンジ色に着色されたチップを得た。これは本発明によ
る新規な小板形状の顔料型の優秀な熱安定性を示す。
した速度で１０分間攪拌して混合物を調製した： 実施例１に従って製造された新規な小板形状の１，４−ジケト−３，６−ジフ ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール ５．０ｇ 下記のものを含有する安定化剤パッケージ ５．５ｇ CHIMASORB 944 LD （商標）（立体障害アミン光安定化剤） ０．２５部 IRGANOX 1010（商標）（立体障害フェノール酸化防止剤） ０．０７部 IRGAFOS 168（商標）（亜リン酸法安定化剤） ０．１３部 TINUVIN 328（商標）（ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤） ０．１部 （以上はすべてＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製品） 高密度ポリエチレンＭＩＣＲＥＴＨＥＮＥ ＭＥ７７８（商標）（U.S.I. Qua ntum Chemicals社） ９８９．５ｇ この混合物を１９３乃至２１８℃（３８０乃至４２５゜
Ｆ）において押出し、そして CONAIR Jetro Strandペレ
ット造粒機を使用してペレットにした。これによって得
られた着色された顆粒を、滞留時間５分間、サイクル時
間３０秒でArbourg Allrounder射出成形機にかけ、異な
る４つの温度すなわち２３２℃（４５０゜Ｆ）、２６０
℃（５００゜Ｆ）、２８８℃（５５０゜Ｆ）、３１６℃
（６００゜Ｆ）の温度において、それぞれ成形した。い
ずれの温度においても、同じような色を呈する均質なオ
レンジ色に着色されたチップを得た。これは本発明によ
る新規な小板形状の顔料型の優秀な熱安定性を示す。
【００３９】実施例９ 実施例１に従って製造された新規な小板形状の１，４−
ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−
ピロールの６ｇを、下記の組成の混合物２０ｇ中に攪拌
配合した： 複数の芳香族炭化水素混合物〔SOLVESSO 150（商標）、ESSO社〕 ５０ｇ 酢酸ブチル １５ｇ ケトオキシム系レベリング剤 ５ｇ メチルイソブチルケトン ２５ｇ シリコーン油〔SOLVESS 150（商標）中１％〕 ５ｇ 完全に分散完了した後に、アクリル系樹脂（キシレン／
ブタノール３：１混合物中５１％）ＢＡＹＣＲＹＬ Ｌ
５３０（商標）（ＢＡＳＦ社）４８．３ｇとブタノー
ル中５５％のメラミン樹脂、ＭＡＰＲＥＮＡＬ ＴＩＸ
（商標）（ＨＯＥＣＨＳＴ社）２３．７ｇとを添加し
た。このバッチを短時間均質化し、次に、得られた塗料
組成物を金属板上にスプレー塗布し、１３０℃において
３０分間焼き付けた。得られた仕上げ塗装は、堅牢性の
優れた綺麗な光沢のある赤色を呈していた。このエナメ
ル塗料は、卓越した顔料分散ならびに優秀な流れ特性の
特徴を有する。
ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−
ピロールの６ｇを、下記の組成の混合物２０ｇ中に攪拌
配合した： 複数の芳香族炭化水素混合物〔SOLVESSO 150（商標）、ESSO社〕 ５０ｇ 酢酸ブチル １５ｇ ケトオキシム系レベリング剤 ５ｇ メチルイソブチルケトン ２５ｇ シリコーン油〔SOLVESS 150（商標）中１％〕 ５ｇ 完全に分散完了した後に、アクリル系樹脂（キシレン／
ブタノール３：１混合物中５１％）ＢＡＹＣＲＹＬ Ｌ
５３０（商標）（ＢＡＳＦ社）４８．３ｇとブタノー
ル中５５％のメラミン樹脂、ＭＡＰＲＥＮＡＬ ＴＩＸ
（商標）（ＨＯＥＣＨＳＴ社）２３．７ｇとを添加し
た。このバッチを短時間均質化し、次に、得られた塗料
組成物を金属板上にスプレー塗布し、１３０℃において
３０分間焼き付けた。得られた仕上げ塗装は、堅牢性の
優れた綺麗な光沢のある赤色を呈していた。このエナメ
ル塗料は、卓越した顔料分散ならびに優秀な流れ特性の
特徴を有する。
【００４０】実施例１０ 実施例１に従って得られた新規な小板形状の１，４−ジ
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールの９．０ｇを下記の組成の混合物の中に攪拌配合
した： ポリエステル樹脂、SOLVESSO 150中60%〔DYNAPOL H700（商標）、DYNAMIT NOBEL 社〕 ２５．２ｇ メラミン樹脂、ブタノール中55%〔MAPRENAL MF 650（商標）、HOECHST社〕 ２．７ｇ セルロースアセトブチラート（キシレン／酢酸ブチル１：２混合物中２５％） １５．５ｇ 鉱油／カルボン酸エステル系触媒〔IRGASOL TZ6（商標）、CIBA-GEIGY社〕 １．１ｇ 酢酸ブチル ２３．３ｇ キシレン １１．６ｇ SOLVESSO 150（商標）（ESSO社） １１．６ｇ 次に、この顔料分散物を酢酸ブチル／キシレン／ＳＯＬ
ＶＥＳＳＯ １５０の混合物（混合割合は上記と同じ）
を用いて、ドイツ規格ＤＩＮ４に準拠して約１８秒（２
０℃）の粘度まで希釈し、そしてこれを金属板にスプレ
ー塗布した。短時間空気にさらした後（約４０℃におい
て２分間）、この着色プライムコートの上に、さらに下
記の組成の透明な着色されていないトップコートを塗布
した： アクリル系樹脂、キシレン中６０％〔VIACRYL VC 373（商標）、VIANORA社〕 ５８．３ｇ メラミン樹脂、ブタノール中５５％〔MAPRENAL MF590（商標）、HOECHST社〕 ２７．３ｇ シリコーン油、キシレン中約１％ １．０ｇ ベンゾトリアゾール誘導体〔TINUVIN 900（商標）、CIBA-GEIGY社〕 １．０ｇ キシレン ５．４ｇ SOLVESSO 150（商標）（ESSO社） ４．０ｇ エチレングリコール酢酸エステル ３．０ｇ この塗膜を３０分間４０℃の空気に暴露し、そのあと１
３５℃において３０分間焼き付けた。これによって得ら
れた光沢のある赤色塗膜は、優れた堅牢性を有してい
る。この塗膜は、高度の光沢と鮮明度光沢を示す。この
塗膜を人工光源からの光または太陽光に当てると、きら
きらと輝く効果が生じる。これはその塗膜の中に存在す
る顔料粒子に由来するものである。
ケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピ
ロールの９．０ｇを下記の組成の混合物の中に攪拌配合
した： ポリエステル樹脂、SOLVESSO 150中60%〔DYNAPOL H700（商標）、DYNAMIT NOBEL 社〕 ２５．２ｇ メラミン樹脂、ブタノール中55%〔MAPRENAL MF 650（商標）、HOECHST社〕 ２．７ｇ セルロースアセトブチラート（キシレン／酢酸ブチル１：２混合物中２５％） １５．５ｇ 鉱油／カルボン酸エステル系触媒〔IRGASOL TZ6（商標）、CIBA-GEIGY社〕 １．１ｇ 酢酸ブチル ２３．３ｇ キシレン １１．６ｇ SOLVESSO 150（商標）（ESSO社） １１．６ｇ 次に、この顔料分散物を酢酸ブチル／キシレン／ＳＯＬ
ＶＥＳＳＯ １５０の混合物（混合割合は上記と同じ）
を用いて、ドイツ規格ＤＩＮ４に準拠して約１８秒（２
０℃）の粘度まで希釈し、そしてこれを金属板にスプレ
ー塗布した。短時間空気にさらした後（約４０℃におい
て２分間）、この着色プライムコートの上に、さらに下
記の組成の透明な着色されていないトップコートを塗布
した： アクリル系樹脂、キシレン中６０％〔VIACRYL VC 373（商標）、VIANORA社〕 ５８．３ｇ メラミン樹脂、ブタノール中５５％〔MAPRENAL MF590（商標）、HOECHST社〕 ２７．３ｇ シリコーン油、キシレン中約１％ １．０ｇ ベンゾトリアゾール誘導体〔TINUVIN 900（商標）、CIBA-GEIGY社〕 １．０ｇ キシレン ５．４ｇ SOLVESSO 150（商標）（ESSO社） ４．０ｇ エチレングリコール酢酸エステル ３．０ｇ この塗膜を３０分間４０℃の空気に暴露し、そのあと１
３５℃において３０分間焼き付けた。これによって得ら
れた光沢のある赤色塗膜は、優れた堅牢性を有してい
る。この塗膜は、高度の光沢と鮮明度光沢を示す。この
塗膜を人工光源からの光または太陽光に当てると、きら
きらと輝く効果が生じる。これはその塗膜の中に存在す
る顔料粒子に由来するものである。
【００４１】実施例１１ この実施例は、本発明の小板形状の顔料を、ハイソリッ
ドエナメル塗料中に配合する例を示す。 顔料分散物の調合 １パイント缶に、実施例１に従って製造された小板形状
の顔料１２ｇと Exterior Mearlin Bright White 139X
（商標）（Mearl社から供給されている透明な酸化チタ
ン被覆雲母顔料）１２ｇとを入れ、続いてアクリル系樹
脂６８．６ｇとキシレン５７．５ｇとを導入する。この
混合物をプロペラ攪拌機を用いておだやかに攪拌する。
得られた分散物は、バインダーに対する顔料の比が０．
５であって、１６％の顔料と４８％の固形分とを含有す
る。 触媒と安定化剤との溶液の調合 １ガロンのジャー中において、酢酸エチルの８５５ｇ、
紫外線遮断剤溶液〔（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社）からの
ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、ＴＩＮＵＶＩＮ １１
３０（商標）を含有〕２０３９ｇおよびアミン溶液（キ
シレン、メタノール、ブタノール中のＮ−プロピルアミ
ン）３３ｇをプロペラ攪拌機を用いて混合する。メタノ
ールの４７．０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸１５６
ｇとの混合物を添加し、得られた溶液を２０分間攪拌す
る。 塗料の調合 上記により得られた顔料分散物３３．４ｇ、アクリル系
樹脂３８．２ｇ、メラミン樹脂２７．０ｇおよび上記の
触媒と安定化剤との溶液２８．９ｇを混合し、そしてこ
の混合物を、Ｎｏ．４ＦＯＲＤカップを使用して１３乃
至１７秒のスプレー粘度まで、キシレンを用いて希釈す
る。この塗料（マストーン）を、プライムコートされ、
環境空気に１０分間暴露されたアルミニウムパネルにス
プレー塗布し、そして１３０℃において３０分間焼き付
ける。このようにして得られたシルキー金属光沢の赤色
に着色された塗膜は、優れた耐候性とユニークな色彩と
を有する。この塗膜を、人工光源からの光または太陽光
に当てると明瞭な黄赤色にきらきらと輝く効果が生じ
る。これは、その塗膜の中に存在する顔料小板体に由来
するものである。以上の説明から、本発明が新規な小板
形状の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールの独創的製造方法を提供する
ことがわかる。特許請求の範囲によって定まる本発明の
範囲から逸脱することなく、混合比率、操作方法および
材料について各種の変更が可能である。
ドエナメル塗料中に配合する例を示す。 顔料分散物の調合 １パイント缶に、実施例１に従って製造された小板形状
の顔料１２ｇと Exterior Mearlin Bright White 139X
（商標）（Mearl社から供給されている透明な酸化チタ
ン被覆雲母顔料）１２ｇとを入れ、続いてアクリル系樹
脂６８．６ｇとキシレン５７．５ｇとを導入する。この
混合物をプロペラ攪拌機を用いておだやかに攪拌する。
得られた分散物は、バインダーに対する顔料の比が０．
５であって、１６％の顔料と４８％の固形分とを含有す
る。 触媒と安定化剤との溶液の調合 １ガロンのジャー中において、酢酸エチルの８５５ｇ、
紫外線遮断剤溶液〔（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社）からの
ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、ＴＩＮＵＶＩＮ １１
３０（商標）を含有〕２０３９ｇおよびアミン溶液（キ
シレン、メタノール、ブタノール中のＮ−プロピルアミ
ン）３３ｇをプロペラ攪拌機を用いて混合する。メタノ
ールの４７．０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸１５６
ｇとの混合物を添加し、得られた溶液を２０分間攪拌す
る。 塗料の調合 上記により得られた顔料分散物３３．４ｇ、アクリル系
樹脂３８．２ｇ、メラミン樹脂２７．０ｇおよび上記の
触媒と安定化剤との溶液２８．９ｇを混合し、そしてこ
の混合物を、Ｎｏ．４ＦＯＲＤカップを使用して１３乃
至１７秒のスプレー粘度まで、キシレンを用いて希釈す
る。この塗料（マストーン）を、プライムコートされ、
環境空気に１０分間暴露されたアルミニウムパネルにス
プレー塗布し、そして１３０℃において３０分間焼き付
ける。このようにして得られたシルキー金属光沢の赤色
に着色された塗膜は、優れた耐候性とユニークな色彩と
を有する。この塗膜を、人工光源からの光または太陽光
に当てると明瞭な黄赤色にきらきらと輝く効果が生じ
る。これは、その塗膜の中に存在する顔料小板体に由来
するものである。以上の説明から、本発明が新規な小板
形状の１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−
〔３，４−Ｃ〕−ピロールの独創的製造方法を提供する
ことがわかる。特許請求の範囲によって定まる本発明の
範囲から逸脱することなく、混合比率、操作方法および
材料について各種の変更が可能である。
【図１】図１は本発明による新規な小板体のＸ線回折図
である。
である。
【図２】図２は粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニ
ルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールのＸ線回折図であ
る。
ルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールのＸ線回折図であ
る。
【図３】図３は本発明による新規な小板体のＤＳＣ曲線
である。
である。
【図４】図４は粗製１，４−ジケト−３，６−ジフェニ
ルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールのＤＳＣ曲線であ
る。
ルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールのＤＳＣ曲線であ
る。
Claims (15)
- 【請求項１】 ２倍照角２θの６．５に対応する１つの
超高強度の線、１９．５に対応する１つの高強度の線お
よび１３．０、１４．８、２６．２、２６．４、２７．
２に対応する５つの比較的低強度の線を示すＸ線回折図
によって特性化される小板形状の１，４ージケト−３，
６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール。 - 【請求項２】 ３００乃至３１５℃に吸熱ピークが存在
せず、そして４００℃まで分解を示さない示差走査熱量
測定曲線によって特性化される請求項１記載の１，４−
ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−
ピロール。 - 【請求項３】 ４μｍ以下の直径および１．５μｍまで
の厚さの平均粒子サイズを有する小板体から実質的にな
る請求項１記載の１，４−ジケト−３，６−ジフェニル
ピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール。 - 【請求項４】 １，４−ジケト−３，６−ジフェニルピ
ロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール、好ましくは粗製の
１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４
−Ｃ〕−ピロールを約２２０℃以上の温度に加熱された
芳香族溶剤または芳香族溶剤混合物から再結晶すること
を特徴とする請求項１記載の１，４−ジケト−３，６−
ジフェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールを製造す
る方法。 - 【請求項５】 該温度が約２４０℃以上、好ましくは２
４５℃乃至２６０℃である請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 該芳香族溶剤がジフェニルエーテル、お
よびビフェニルとジフェニルエーテルとの混合物からな
る群より選択される請求項４記載の方法。 - 【請求項７】 該芳香族溶剤または芳香族溶剤混合物が
所望温度範囲に少なくとも１５分間、好ましくは３０分
間乃至２時間加熱される請求項５記載の方法。 - 【請求項８】 エンジニアリングプラスチックまたは塗
料に請求項１記載の１，４−ジケト−３，６−ジフェニ
ルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロールの有効着色量を配
合することを特徴とするエンジニアリングプラスチック
基質または塗料の着色方法。 - 【請求項９】 該エンジニアリングプラスチックが下記
からなる群より選択される請求項８記載の方法：セルロ
ースエーテル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ
スチレン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミ
ド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、
ポリハロゲン化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、
アクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマー、ゴム、シ
リコーンポリマー、フェノール／ホルムアルデヒド樹
脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムア
ルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ジエンゴム、およびこれ
らの共重合体。 - 【請求項１０】 該塗料が、下記の群から選択された樹
脂成分をさらに含有している請求項８記載の方法：アク
リル系樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ブロック・イソシアネート樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂、セルロースエーテル樹脂、およびこ
れらの混合物。 - 【請求項１１】 高分子有機材料と請求項１記載の１，
４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ−〔３，４−
Ｃ〕−ピロールの０．００１乃至３０重量％とを含有し
ている組成物。 - 【請求項１２】 さらに１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルピロロ−〔３，４−Ｃ〕−ピロール以外の有機お
よび／または無機顔料、重合体可溶性有機染料、および
効果顔料からなる群より選択された着色成分を０．００
１乃至３０重量％含有している請求項１１記載の組成
物。 - 【請求項１３】 該着色成分が下記からなる群より選択
される請求項１２記載の組成物：アゾ顔料、アゾメチン
顔料、メチン顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニ
ン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、ジオキサジン顔
料、ジケト−ジアリール−ピロロピロール顔料、チオイ
ンジゴ顔料、イミノイソインドリン顔料、イミノイソイ
ンドリノン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノ
ン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、ア
ントラピリミジン顔料、キノフタロン顔料、ならびにア
ゾ染料、アゾメチン染料およびメチン染料の金属錯塩。 - 【請求項１４】 該効果顔料がアルミニウム顔料、グラ
ファイト顔料、二硫化モリブデン顔料、真珠光沢顔料、
好ましくは酸化チタン被覆雲母顔料からなる群より選択
される請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１５】 酸化チタン被覆雲母顔料を含有し、そ
してさらに酸化鉄、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化
クロムからなる群より選択された着色金属酸化物を含有
している請求項１４記載の組成物。
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