JPH07278334A - Production of foamed polypropylene - Google Patents
Production of foamed polypropyleneInfo
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- JPH07278334A JPH07278334A JP9289494A JP9289494A JPH07278334A JP H07278334 A JPH07278334 A JP H07278334A JP 9289494 A JP9289494 A JP 9289494A JP 9289494 A JP9289494 A JP 9289494A JP H07278334 A JPH07278334 A JP H07278334A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン系発泡
体の製造方法に関し、特に、樹脂と発泡剤の溶融混合物
を押出機内から低圧下に押出し発泡させる押出発泡法に
よるポリプロピレン系発泡体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polypropylene-based foam, and more particularly to a method for producing a polypropylene-based foam by an extrusion foaming method in which a molten mixture of a resin and a foaming agent is extruded from an extruder under low pressure to foam. Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術】上記のように、押出発泡法は、樹脂と発
泡剤の溶融混合物を押出機内から低圧下に押出し発泡さ
せる方法で、この方法は、溶融混合物中の発泡剤の膨張
を利用する発泡法である。しかるに、ポリプロピレン樹
脂発泡体をこの発泡法で製造する場合、かかる樹脂が結
晶性を有している為、樹脂温度を高くすると粘度が急激
に低下してしまい、樹脂が発泡剤を保持出来ずに気泡破
れを引き起こす。そのため、押出し発泡を行う際には低
温での厳しい温度管理が必要となる。このため、ポリプ
ロピレン樹脂として、エチレン成分が１〜１５ｗｔ％，
メルトフローレートが比較的に低い０．１〜４ｇ／１０
分であるようなプロピレンーエチレンブロック共重合体
を使用することが行われており、良好な発泡体が形成さ
れ、耐衝撃性、脆性等に優れているものが得られるが、
低い樹脂温度で運転を行うため吐出量が少なく、ポリプ
ロピレン系発泡体の生産性が劣る。而して、当該ポリプ
ロピレン系樹脂を用いた押出発泡法においては、ポリプ
ロピレン系樹脂の結晶性が高いこと等に起因して、良好
な発泡性を確保し、吐出量が大きくしたがって高生産性
で、また、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率が大きく、表面
も平滑な発泡体を得ることには困難を伴う。2. Description of the Related Art As mentioned above, the extrusion foaming method is a method in which a molten mixture of a resin and a foaming agent is extruded from an extruder under low pressure to foam, and this method utilizes expansion of the blowing agent in the molten mixture. It is a foaming method. However, when a polypropylene resin foam is produced by this foaming method, since the resin has crystallinity, the viscosity drops sharply when the resin temperature is raised, and the resin cannot retain the foaming agent. Causes bubble breakage. Therefore, strict temperature control at low temperature is required when performing extrusion foaming. Therefore, as a polypropylene resin, the ethylene component is 1 to 15 wt%,
Melt flow rate is relatively low 0.1-4g / 10
It has been carried out to use a propylene-ethylene block copolymer as such, a good foam is formed, impact resistance, brittleness and the like can be obtained,
Since the operation is performed at a low resin temperature, the discharge amount is small and the productivity of the polypropylene foam is poor. Thus, in the extrusion foaming method using the polypropylene-based resin, due to the high crystallinity of the polypropylene-based resin and the like, good foamability is ensured, and the discharge amount is large, so that the productivity is high, Further, it is difficult to obtain a foam having excellent impact resistance, a large flexural modulus and a smooth surface.
【０００３】[0003]
【発明が解決しょうとする課題】本発明はかかる従来技
術の有する欠点を解消することのできる技術を提供する
ことを目的としたもので、上記押出発泡法において、高
流動性が得られ、発泡に好適な粘弾性が実現でき、その
結果、良好な発泡性と高生産性が両立出来、また、耐衝
撃性に優れ、曲げ弾性率が大きく、表面も平滑な発泡体
を得ることができる技術を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to provide a technique capable of solving the drawbacks of the prior art. In the above extrusion foaming method, high fluidity is obtained and foaming is performed. Suitable viscoelasticity can be realized, and as a result, good foamability and high productivity can be achieved at the same time, and a foam that has excellent impact resistance, a large flexural modulus and a smooth surface can be obtained. The purpose is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）メルト
フローレイトが４０〜１２０ｇ／１０分、エチレン含有
量が１〜１０重量％、２３℃のパラキシレン可溶分の固
有粘度［η］が４ｄｌ／ｇ以上のプロピレンーエチレン
ブロック共重合体４０〜８０重量％と（Ｂ）メルトフロ
ーレイトが０．１〜１０ｇ／１０分、エチレン含有量が
５〜２５重量％のプロピレンーエチレン共重合体または
メルトインデックスが０．０１〜１０ｇ／１０分のポリ
エチレン２０〜６０重量％とからなる樹脂組成物と発泡
剤とを混合し押出発泡させることを特徴とするポリプロ
ピレン系発泡体の製造方法に係るもので、好ましい実施
態様として、上記（Ｂ）プロピレンーエチレン共重合体
が、プロピレンーエチレンブロックまたはランダム共重
合体であるポリプロピレン系発泡体の製造方法および上
記（Ｂ）ポリエチレンが、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンであるポリ
プロピレン系発泡体の製造方法に係るものである。According to the present invention, the intrinsic viscosity [η] of (A) a melt flow rate of 40 to 120 g / 10 minutes, an ethylene content of 1 to 10% by weight, and a paraxylene soluble content at 23 ° C. ] 4 dl / g or more of 40 to 80% by weight of propylene-ethylene block copolymer and (B) melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 minutes, and ethylene content of 5 to 25% by weight of propylene-ethylene copolymer. A method for producing a polypropylene-based foam, which comprises mixing a resin or a resin composition comprising 20 to 60% by weight of polyethylene having a melt index of 0.01 to 10 g / 10 min with a foaming agent and subjecting the mixture to extrusion foaming. In a preferred embodiment, the above-mentioned (B) propylene-ethylene copolymer is a propylene-ethylene block or random copolymer. Production process and the (B) polyethylene pyrene-based foam, in which according to the high-density polyethylene, the production method of the polypropylene foam is low density polyethylene or linear low density polyethylene.
【０００５】本発明において使用される（Ａ）プロピレ
ンーエチレンブロック共重合体のメルトフローレイト
（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定、以下、ＭＦＲという）は、４０〜
１２０ｇ／１０分である。当該ＭＦＲが４０ｇ／１０分
未満では、生産性向上に対する寄与が小さくなり、一
方、当該ＭＦＲが１２０ｇ／１０分を超える時には、破
泡しまたは衝撃強度が不足する。さらに、これら生産性
向上に対する寄与および衝撃強度を考慮すると好ましい
ＭＦＲは、４０〜１００ｇ／１０分である。The (A) propylene-ethylene block copolymer used in the present invention has a melt flow rate (measured in accordance with JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg, hereinafter referred to as MFR) of from 40 to 40.
It is 120 g / 10 minutes. When the MFR is less than 40 g / 10 minutes, the contribution to the improvement in productivity becomes small, while when the MFR exceeds 120 g / 10 minutes, the bubbles are broken or the impact strength is insufficient. Further, considering the contribution to the improvement of productivity and impact strength, the preferable MFR is 40 to 100 g / 10 minutes.
【０００６】当該（Ａ）プロピレンーエチレンブロック
共重合体のエチレンの含有量は１〜１０重量％で、当該
エチレンの含有量が１重量％未満では、衝撃強度が不足
し、一方、エチレンの含有量が１０重量％を超える時に
は、剛性が不足する。さらに、これら衝撃強度、剛性を
考慮すると好ましいエチレンの含有量は２〜７重量％で
ある。The (A) propylene-ethylene block copolymer has an ethylene content of 1 to 10% by weight. If the ethylene content is less than 1% by weight, the impact strength is insufficient, while the ethylene content is less than that. When the amount exceeds 10% by weight, the rigidity becomes insufficient. Further, considering these impact strength and rigidity, the content of ethylene is preferably 2 to 7% by weight.
【０００７】当該（Ａ）プロピレンーエチレンブロック
共重合体の２３℃のパラキシレン可溶分の固有粘度
［η］（１３５℃のテトラリン中で測定の極限粘度）
は、４ｄｌ／ｇ以上好ましくは４〜６ｄｌ／ｇである。
当該固有粘度［η］が４ｄｌ／ｇ未満では、気泡が破
れ、良好な気泡が得られ難い。なお、前記固有粘度
［η］が６ｄｌ／ｇを超える時は、発泡体の衝撃強度の
上から好ましくない。Intrinsic viscosity [η] of the (A) propylene-ethylene block copolymer at 23 ° C., which is soluble in paraxylene (intrinsic viscosity measured in tetralin at 135 ° C.)
Is 4 dl / g or more, preferably 4 to 6 dl / g.
When the intrinsic viscosity [η] is less than 4 dl / g, the bubbles are broken and it is difficult to obtain good bubbles. When the intrinsic viscosity [η] exceeds 6 dl / g, it is not preferable from the viewpoint of impact strength of the foam.
【０００８】当該（Ａ）プロピレンーエチレンブロック
共重合体は、通常、例えば三塩化チタン、四塩化チタン
等の遷移金属化合物触媒成分またはそれらを塩化マグネ
シウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体
に担持させてなる触媒成分とトリエチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド等有機アルミニウム化合
物とを組み合わせてなる立体特異性重合触媒の存在下、
プロピレンを単独重合、もしくは微量のエチレンとプロ
ピレンを共重合して当該（共）重合体部分（イ）を製造
した後、当該重合触媒を失活させずに、プロピレンとエ
チレンを共重合して共重合体部分（ロ）を製造する等の
多段重合によって得られるが、該重合触媒を用いて個別
に製造した（共）重合体部分（イ）と共重合体部分
（ロ）を混合して製造することも可能である。The (A) propylene-ethylene block copolymer is usually used as a catalyst component of a transition metal compound such as titanium trichloride or titanium tetrachloride or a carrier containing magnesium halide such as magnesium chloride as a main component. Supported catalyst component and triethylaluminum,
In the presence of a stereospecific polymerization catalyst in combination with an organic aluminum compound such as diethylaluminum chloride,
After propylene is homopolymerized or a small amount of ethylene and propylene are copolymerized to produce the (co) polymer part (a), propylene and ethylene are copolymerized and copolymerized without deactivating the polymerization catalyst. It can be obtained by multistage polymerization such as the production of the polymer part (b), which is produced by mixing the (co) polymer part (a) and the copolymer part (b) which are individually prepared using the polymerization catalyst. It is also possible to do so.
【０００９】当該（Ａ）プロピレンーエチレンブロック
共重合体の共重合部分は、好ましくは２〜８０重量％、
特に好ましくは５〜２０重量％であり、当該共重合部分
が２重量％未満では、剛性が向上しても、衝撃強度が不
足し、一方、８０重量％を超える時には、衝撃強度が向
上しても剛性が不足する傾向がある。当該共重合部分に
おけるエチレンの含有量は２０〜８０重量のものが望ま
しく、当該エチレンの含有量が２０重量％未満および８
０重量を超えると、衝撃強度が不足しがちとなる。The copolymerization portion of the (A) propylene-ethylene block copolymer is preferably 2 to 80% by weight,
Particularly preferably, it is 5 to 20% by weight, and if the copolymerization portion is less than 2% by weight, the impact strength is insufficient even if the rigidity is improved, while if it exceeds 80% by weight, the impact strength is improved. Also tends to lack rigidity. The content of ethylene in the copolymerization portion is preferably 20 to 80% by weight, and the content of ethylene is less than 20% by weight and 8 or less.
If it exceeds 0 weight, the impact strength tends to be insufficient.
【００１０】本発明において使用される（Ｂ）プロピレ
ンーエチレン共重合体のＭＦＲ（前記に同じ）は、０．
１〜１０ｇ／１０分である。当該ＭＦＲが０．１ｇ／１
０分未満では、成形性が悪く、一方、当該ＭＦＲが１０
ｇ／１０分を超える時には、衝撃強度が不足する。さら
に、これら成形性、衝撃強度を考慮すると好ましいＭＦ
Ｒは０．１〜５ｇ／１０分である。The MFR (same as above) of the propylene-ethylene copolymer (B) used in the present invention is 0.
It is 1 to 10 g / 10 minutes. The MFR is 0.1 g / 1
When it is less than 0 minutes, the moldability is poor, while the MFR is 10
When it exceeds g / 10 minutes, the impact strength becomes insufficient. Further, in consideration of these moldability and impact strength, preferable MF
R is 0.1 to 5 g / 10 minutes.
【００１１】当該プロピレンーエチレン共重合体のエチ
レンの含有量は５〜２５重量％で、当該エチレンの含有
量が５重量％未満では、衝撃強度が不足し、一方、エチ
レンの含有量が２５重量％を超える時には、剛性が不足
する。さらに、これら衝撃強度、剛性を考慮すると好ま
しいエチレンの含有量は５〜２０重量％である。The ethylene content of the propylene-ethylene copolymer is 5 to 25% by weight. If the ethylene content is less than 5% by weight, the impact strength is insufficient, while the ethylene content is 25% by weight. When it exceeds%, the rigidity is insufficient. Further, considering these impact strength and rigidity, the content of ethylene is preferably 5 to 20% by weight.
【００１２】当該プロピレンーエチレン共重合体として
は、良好な発泡性を確保し、吐出量が大きくしたがって
高生産性で、また、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率が大き
く、表面も平滑な発泡体を得る上からは、プロピレンー
エチレンブロックまたはランダム共重合体を使用するこ
とが好ましい。当該プロピレンーエチレンブロックまた
はランダム共重合体におけるブロック共重合体は、前記
（Ａ）のプロピレンーエチレンブロック共重合体と同様
にして得ることができ、また、同様のものを使用でき
る。ランダム共重合体も同様にして得た結晶性プロピレ
ンーエチレンランダム共重合体を使用することができ
る。As the propylene-ethylene copolymer, good foamability is ensured, the discharge amount is large and thus the productivity is high, the impact resistance is excellent, the flexural modulus is large, and the surface is smooth. From the standpoint of obtaining a body, it is preferable to use a propylene-ethylene block or a random copolymer. The block copolymer in the propylene-ethylene block or random copolymer can be obtained in the same manner as the propylene-ethylene block copolymer (A), and the same block copolymer can be used. As the random copolymer, a crystalline propylene-ethylene random copolymer obtained in the same manner can be used.
【００１３】本発明における（Ａ）のプロピレンーエチ
レンブロック共重合体と（Ｂ）プロピレンーエチレン共
重合体との配合割合は、（Ａ）のプロピレンーエチレン
ブロック共重合体が４０〜８０重量％で、（Ｂ）のプロ
ピレンーエチレン共重合体が２０〜６０重量％である。
（Ａ）のプロピレンーエチレンブロック共重合体が４０
重量％未満では、高流動性が得られ難く、その結果、良
好な発泡性と高生産性の両立を図り難くなり、一方、８
０重量％を超えるときには、耐衝撃性が不足する。さら
に、これら良好な発泡性と高生産性の両立、耐衝撃性を
考慮すると、好ましい当該（Ａ）ブロック共重合体の配
合量は５０〜７０重量％である。（Ｂ）のプロピレンー
エチレン共重合体が２０重量％未満では、耐衝撃性が不
足し、一方、６０重量％を超えるときには、高流動性と
させる効果が低下し、良好な発泡性と高生産性の両立を
図り難くなる。さらに、これら耐衝撃性、良好な発泡性
と高生産性の両立を考慮すると、好ましい当該プロピレ
ンーエチレン共重合体の配合量は３０〜５０重量％であ
る。In the present invention, the compounding ratio of the propylene-ethylene block copolymer (A) and the propylene-ethylene block copolymer (B) is 40 to 80% by weight of the propylene-ethylene block copolymer (A). The propylene-ethylene copolymer of (B) is 20 to 60% by weight.
The propylene-ethylene block copolymer of (A) is 40
If it is less than 10% by weight, it is difficult to obtain high fluidity, and as a result, it is difficult to achieve both good foamability and high productivity.
When it exceeds 0% by weight, impact resistance is insufficient. Further, in consideration of compatibility between good foamability and high productivity and impact resistance, a preferable blending amount of the block copolymer (A) is 50 to 70% by weight. When the propylene-ethylene copolymer of (B) is less than 20% by weight, impact resistance is insufficient, while when it exceeds 60% by weight, the effect of making it highly fluid is reduced, resulting in good foamability and high production. It becomes difficult to achieve both sexes. Further, considering the impact resistance, good foamability and high productivity at the same time, the preferable blending amount of the propylene-ethylene copolymer is 30 to 50% by weight.
【００１４】本発明においては、（Ｂ）プロピレンーエ
チレン共重合体に代えて、メルトインデックス（ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇで測定、以下、ＭＩという）０．０１〜１０ｇ／１０
分のポリエチレンを使用することができる。当該ポリエ
チレンのＭＩが０．０１ｇ／１０分未満では、成形性が
悪く、一方、１０ｇ／１０分を超える場合は、耐衝撃性
が不足する。さらに、これら成形性、耐衝撃性を考慮す
ると、好ましいＭＩは０．０１〜５ｇ／１０分である。
当該ポリエチレンと（Ａ）のプロピレンーエチレンブロ
ック共重合体との配合割合は、（Ａ）のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体が４０〜８０重量％好ましくは
５０〜７０重量％、ポリエチレンが２０〜６０重量％で
ある。ポリエチレンが２０重量％未満では、耐衝撃性が
不足し、一方、６０重量％を超えるときには、高流動性
とさせる効果が低下し、良好な発泡性と高生産性の両立
を図り難くなる。さらに、これら耐衝撃性、良好な発泡
性と高生産性の両立を考慮すると、好ましい当該ポリエ
チレンの配合量は３０〜５０重量％である。良好な発泡
性を確保し、吐出量が大きくしたがって高生産性で、ま
た、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率が大きく、表面も平滑
な発泡体を得るには、ポリエチレンとして、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエ
チレンを使用することが好ましい。In the present invention, instead of the (B) propylene-ethylene copolymer, the melt index (JIS
Conforms to K7210, temperature 190 ℃, load 2.16k
(measured in g, hereinafter referred to as MI) 0.01 to 10 g / 10
Min polyethylene can be used. When the MI of the polyethylene is less than 0.01 g / 10 minutes, the moldability is poor, while when it exceeds 10 g / 10 minutes, the impact resistance is insufficient. Further, considering these moldability and impact resistance, the preferable MI is 0.01 to 5 g / 10 minutes.
The blending ratio of the polyethylene and the propylene-ethylene block copolymer of (A) is 40 to 80% by weight, preferably 50 to 70% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of (A), and 20 to 60% of polyethylene. % By weight. If the polyethylene content is less than 20% by weight, the impact resistance is insufficient, while if it exceeds 60% by weight, the effect of making it highly fluid is reduced, and it becomes difficult to achieve both good foamability and high productivity. Further, considering the impact resistance, good foamability and high productivity at the same time, the preferable amount of the polyethylene compounded is 30 to 50% by weight. To obtain good foamability, high discharge rate and high productivity, excellent impact resistance, high flexural modulus and smooth surface, high density polyethylene, polyethylene, It is preferred to use low density polyethylene or linear low density polyethylene.
【００１５】本発明に使用される樹脂組成物には、必要
に応じて、タルク、炭酸カルシウム、セッコウ、カ−ボ
ンブラック、クレ−、カオリン、シリカ、ケイソウ土等
無機充填材、顔料、染料等他の添加剤を適宜添加しても
よい。In the resin composition used in the present invention, if necessary, talc, calcium carbonate, gypsum, carbon black, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth and the like inorganic fillers, pigments, dyes, etc. Other additives may be added as appropriate.
【００１６】本発明に使用される発泡剤としては、分解
型発泡剤、揮発性発泡剤、無機発泡剤等各種のものを使
用することができる。分解型発泡剤の例としては、アゾ
ジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。揮発
性発泡剤の例としては、プロパン、ヘキサン等の環式脂
肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、メチルクロラ
イド等が挙げられる。無機発泡剤の例としては、二酸化
炭素等が挙げられる。発泡剤は一種または二種以上を用
いることが出来る。発泡剤の使用量は、発泡剤の種類、
発泡体の倍率等によっても異なるが、通常、樹脂組成物
１００重量部に対して０．５〜２５重量である。As the foaming agent used in the present invention, various kinds such as decomposing type foaming agent, volatile foaming agent and inorganic foaming agent can be used. Examples of the decomposition type foaming agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile and the like. Examples of volatile foaming agents include propane, cycloaliphatic hydrocarbons such as hexane, trichlorofluoromethane, methyl chloride and the like. Carbon dioxide etc. are mentioned as an example of an inorganic foaming agent. As the foaming agent, one kind or two or more kinds can be used. The amount of foaming agent used depends on the type of foaming agent,
The amount is usually 0.5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition, although it varies depending on the magnification of the foam and the like.
【００１７】本発明の発泡体は、（Ａ）メルトフローレ
イトが４０〜１２０ｇ／１０分、エチレン含有量が１〜
１０重量％、２３℃のパラキシレン可溶分の固有粘度
［η］が４ｄｌ／ｇ以上のプロピレンーエチレンブロッ
ク共重合体４０〜８０重量％と（Ｂ）メルトフローレイ
トが０．１〜１０ｇ／１０分、エチレン含有量が５〜２
５重量％のプロピレンーエチレン共重合体好ましくはプ
ロピレンーエチレンブロックまたはランダム共重合体２
０〜６０重量％またはＭＩが０．０１〜１０ｇ／１０分
のポリエチレン好ましくは高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンとからな
り、必要に応じて、無機充填材等他の添加剤を添加して
なる樹脂組成物と発泡剤とを押出機中で溶融混練し、次
いで、押出機先端に取付けられたダイスを通して低圧下
に押出して発泡させる押出発泡法による得ることができ
る。発泡倍率は、１．１〜５倍とすることにより、良好
な発泡性を確保し、吐出量が大きくしたがって高生産性
で、また、耐衝撃性に優れ、曲げ弾性率が大きく、表面
も平滑な発泡体を得ることができる。発泡体の形態は、
シート状、フイルム状、パイプ状、円筒状等よりなる。The foam of the present invention has (A) a melt flow rate of 40 to 120 g / 10 min and an ethylene content of 1 to 1.
Propylene-ethylene block copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 10% by weight and a paraxylene-soluble component at 23 ° C. of 4 dl / g or more, 40 to 80% by weight, and (B) melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 minutes, ethylene content 5-2
5% by weight of propylene-ethylene copolymer, preferably propylene-ethylene block or random copolymer 2
0 to 60% by weight or polyethylene having an MI of 0.01 to 10 g / 10 minutes, preferably high density polyethylene, low density polyethylene or linear low density polyethylene, and if necessary, other additives such as an inorganic filler. It can be obtained by an extrusion foaming method in which a resin composition obtained by adding and a foaming agent are melt-kneaded in an extruder and then extruded under low pressure through a die attached to the tip of the extruder to foam. By setting the foaming ratio to 1.1 to 5 times, good foaming property is ensured, the discharge amount is large and thus the productivity is high, the impact resistance is excellent, the bending elastic modulus is large, and the surface is smooth. Foam can be obtained. The form of the foam is
It has a sheet shape, a film shape, a pipe shape, a cylindrical shape, or the like.
【００１８】[0018]
【実施例】次に、本発明の実施例を示す。尚、実施例に
おける物性値の測定方法は次の通りである。 （１）曲げ弾性率（ｋｇ／ｃｍ2）；ＪＩＳ−Ｋ７２０
３、ＭＤおよびＴＤ両方向を示す。 （２）デュポン法衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ2）；ＪＩＳ−
Ｋ７２１１、測定温度２３℃EXAMPLES Next, examples of the present invention will be shown. In addition, the measuring method of the physical-property value in an Example is as follows. (1) Flexural modulus (kg / cm 2 ); JIS-K720
3 shows both MD and TD directions. (2) DuPont impact strength (kg · cm 2 ); JIS-
K7211, measurement temperature 23 ℃
【００１９】実施例１ エチレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８０ｇ／１０分、固有
粘度［η］４．５（単位；ｄｌ／ｇ、以下同じ。）のプ
ロピレンーエチレンブロック共重合体７０重量％とエチ
レン含有量１３ｗｔ％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分のプロ
ピレンーエチレンブロック共重合体３０重量％の樹脂分
１００重量部とアゾジカーボンアミド１重量部の配合に
従い、φ５０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝２８）押出機に、Ｔダイ
（ｗ＝５００ｍｍ，Ｈ＝１．５ｍｍ）を水平に設置した
装置を用いて設定温度１６０〜２４０℃に於ける同一条
件の下、Ｔダイから吐出される時の樹脂温度が１８０℃
になる様、押出量を操作し、発泡倍率２．０倍、シート
厚み３ｍｍの発泡シートを成形した。Example 1 Ethylene content of 3 wt%, MFR of 80 g / 10 min, intrinsic viscosity [η] of 4.5 (unit; dl / g, the same applies hereinafter) 70 wt% of propylene-ethylene block copolymer and ethylene content A Φ50 mm (L / D = 28) extruder was prepared by blending 100 parts by weight of a resin content of propylene-ethylene block copolymer of 30% by weight with an amount of 13% by weight and MFR of 1.0 g / 10 minutes and 1 part by weight of azodicarbonamide. , T-die (w = 500 mm, H = 1.5 mm) was installed horizontally, and the resin temperature when discharged from the T-die was 180 ° C. under the same conditions at the set temperature of 160-240 ° C.
The amount of extrusion was manipulated so as to obtain a foamed sheet having a foaming ratio of 2.0 and a sheet thickness of 3 mm.
【００２０】実施例２ 実施例１において、エチレン含有量１３ｗｔ％、ＭＦＲ
１．０ｇ／１０分のプロピレンーエチレンブロック共重
合体に代えて、エチレン含有量１０ｗｔ％、ＭＦＲ５．
０ｇ／１０分のプロピレンーエチレンブロック共重合体
とし、また、その使用量を５０重量％とした以外は、実
施例１と同様にして発泡倍率２．０倍、シート厚み３ｍ
ｍの発泡シートを成形した。Example 2 In Example 1, ethylene content was 13 wt%, MFR
Instead of the propylene-ethylene block copolymer of 1.0 g / 10 min, ethylene content was 10 wt%, MFR5.
A propylene-ethylene block copolymer of 0 g / 10 min was used, and the expansion ratio was 2.0 times and the sheet thickness was 3 m in the same manner as in Example 1 except that the amount used was 50% by weight.
m foam sheet was molded.
【００２１】実施例３ 実施例１において、エチレン含有量１３ｗｔ％、ＭＦＲ
１．０ｇ／１０分のプロピレンーエチレンブロック共重
合体に代えて、ＭＩ０．５ｇ／１０分、密度０．９５ｇ
／ｃｍ3の高密度ポリエチレンとした以外は、実施例１
と同様にして発泡倍率２．０倍、シート厚み３ｍｍの発
泡シートを成形した。Example 3 In Example 1, ethylene content 13 wt%, MFR
Instead of 1.0 g / 10 min propylene-ethylene block copolymer, MI 0.5 g / 10 min, density 0.95 g
Example 1 except that a high-density polyethylene of 1 / cm 3 was used.
A foamed sheet having a foaming ratio of 2.0 and a sheet thickness of 3 mm was molded in the same manner as in.
【００２２】実施例４ 実施例１において、エチレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８
０ｇ／１０分、固有粘度［η］４．５のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体に代えて、エチレン含有量４ｗ
ｔ％、ＭＦＲ４０ｇ／１０分、固有粘度［η］４．８の
プロピレンーエチレンブロック共重合体とした以外は、
実施例１と同様にして発泡倍率２．０倍、シート厚み３
ｍｍの発泡シートを成形した。Example 4 In Example 1, ethylene content 3 wt%, MFR8
Instead of the propylene-ethylene block copolymer having 0 g / 10 min and an intrinsic viscosity [η] of 4.5, an ethylene content of 4 w
t%, MFR 40 g / 10 minutes, intrinsic viscosity [η] 4.8 except that a propylene-ethylene block copolymer was used.
In the same manner as in Example 1, the expansion ratio was 2.0 times and the sheet thickness was 3
mm foam sheet was molded.
【００２３】比較例１ エチレン含有量１０ｗｔ％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、
固有粘度［η］３．５のプロピレンーエチレンブロック
共重合体のみを使用した以外は、実施例１と同様にして
発泡倍率２．０倍、シート厚み３ｍｍの発泡シートを成
形した。Comparative Example 1 Ethylene content 10 wt%, MFR 1.0 g / 10 min,
A foamed sheet having a foaming ratio of 2.0 times and a sheet thickness of 3 mm was formed in the same manner as in Example 1 except that only a propylene-ethylene block copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 3.5 was used.
【００２４】比較例２ 実施例１において、固有粘度［η］が４．５のプロピレ
ンーエチレンブロック共重合体に代えて、固有粘度
［η］が３．１のプロピレンーエチレンブロック共重合
体とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートを成
形した。この場合、破泡した。Comparative Example 2 In Example 1, a propylene-ethylene block copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 3.1 was used instead of the propylene-ethylene block copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 4.5. A foamed sheet was molded in the same manner as in Example 1 except that the above was performed. In this case, the bubbles were broken.
【００２５】比較例３ 実施例１において、エチレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８
０ｇ／１０分、固有粘度［η］４．５のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体を２０重量％、エチレン含有量
１３ｗｔ％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体を８０重量％とした以外は、実
施例１と同様にして発泡倍率２．０倍、シート厚み３ｍ
ｍの発泡シートを成形した。Comparative Example 3 In Example 1, the ethylene content was 3 wt% and the MFR was 8
20% by weight of propylene-ethylene block copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 0 g / 10 minutes, ethylene content of 13% by weight, and 80% by weight of propylene-ethylene block copolymer having an MFR of 1.0 g / 10 minutes. Same as Example 1 except that the expansion ratio was 2.0 times and the sheet thickness was 3 m.
m foam sheet was molded.
【００２６】比較例４ エチレン含有量７ｗｔ％、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、固有
粘度［η］３．２のプロピレンーエチレンブロック共重
合体のみを使用した以外は、実施例１と同様にして発泡
シートを成形した。この場合、破泡した。Comparative Example 4 A foamed sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that only a propylene-ethylene block copolymer having an ethylene content of 7 wt%, an MFR of 10 g / 10 minutes and an intrinsic viscosity [η] of 3.2 was used. Molded. In this case, the bubbles were broken.
【００２７】比較例５ 実施例１において、エチレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８
０ｇ／１０分、固有粘度［η］４．５のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体を９０重量％、エチレン含有量
１３ｗｔ％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体を１０重量％とした以外は、実
施例１と同様にして発泡倍率２．０倍、シート厚み３ｍ
ｍの発泡シートを成形した。Comparative Example 5 In Example 1, ethylene content 3 wt%, MFR8
90% by weight of propylene-ethylene block copolymer having 0 g / 10 minutes and intrinsic viscosity [η] of 4.5, 10% by weight of propylene-ethylene block copolymer having ethylene content of 13 wt% and MFR of 1.0 g / 10 minutes. Same as Example 1 except that the expansion ratio was 2.0 times and the sheet thickness was 3 m.
m foam sheet was molded.
【００２８】比較例６ 実施例１において、エチレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８
０ｇ／１０分、固有粘度［η］４．５のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体に代えて、エチレン含有量４ｗ
ｔ％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分、固有粘度［η］４．２の
プロピレンーエチレンブロック共重合体とした以外は、
実施例１と同様にして発泡倍率２．０倍、シート厚み３
ｍｍの発泡シートを成形した。Comparative Example 6 In Example 1, the ethylene content was 3 wt% and the MFR was 8
Instead of the propylene-ethylene block copolymer having 0 g / 10 min and an intrinsic viscosity [η] of 4.5, an ethylene content of 4 w
t%, MFR 15 g / 10 min, intrinsic viscosity [η] 4.2 except that a propylene-ethylene block copolymer was used.
In the same manner as in Example 1, the expansion ratio was 2.0 times and the sheet thickness was 3
mm foam sheet was molded.
【００２９】比較例７ 実施例１において、エチレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８
０ｇ／１０分、固有粘度［η］４．５のプロピレンーエ
チレンブロック共重合体に代えて、エチレン含有量３．
４ｗｔ％、ＭＦＲ１５０ｇ／１０分、固有粘度［η］
４．０のプロピレンーエチレンブロック共重合体とした
以外は、実施例１と同様にして発泡シートを成形した。
この場合、破泡した。Comparative Example 7 In Example 1, ethylene content 3 wt%, MFR8
Instead of the propylene-ethylene block copolymer having 0 g / 10 min and an intrinsic viscosity [η] of 4.5, an ethylene content of 3.
4 wt%, MFR 150 g / 10 min, intrinsic viscosity [η]
A foamed sheet was molded in the same manner as in Example 1 except that the propylene-ethylene block copolymer of 4.0 was used.
In this case, the bubbles were broken.
【００３０】以上で得られた発泡シートについて、物性
値の測定を行い、また、その評価を行った。結果を表１
に示す。Physical properties of the foamed sheet obtained above were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.
Shown in.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】表１に示す結果から、次のことが判る。比
較例１に示すように、エチレン含有量１０ｗｔ％、ＭＦ
Ｒ１．０ｇ／１０分、固有粘度［η］３．５のプロピレ
ンーエチレンブロック共重合体のみを使用した場合に
は、吐出量が少なく、ポリプロピレン系発泡体の生産性
が劣る。比較例２に示すように、固有粘度［η］が４以
下の３．１のプロピレンーエチレンブロック共重合体と
した場合には気泡が破壊する。比較例３に示すように、
エチレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８０ｇ／１０分、固有
粘度［η］４．５のプロピレンーエチレンブロック共重
合体を２０重量％、エチレン含有量１３ｗｔ％、ＭＦＲ
１．０ｇ／１０分のプロピレンーエチレンブロック共重
合体を８０重量％とし、本発明の樹脂比率を逸脱する時
には、吐出量が少なく、ポリプロピレン系発泡体の生産
性が劣る。比較例４に示すように、エチレン含有量７ｗ
ｔ％、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、固有粘度［η］３．２の
プロピレンーエチレンブロック共重合体のみを使用した
場合には、気泡が破壊する。比較例５に示すように、エ
チレン含有量３ｗｔ％、ＭＦＲ８０ｇ／１０分、固有粘
度［η］４．５のプロピレンーエチレンブロック共重合
体を９０重量％、エチレン含有量１３ｗｔ％、ＭＦＲ
１．０ｇ／１０分のプロピレンーエチレンブロック共重
合体を１０重量％とし、本発明の樹脂比率を逸脱する時
には、耐衝撃性が劣る。比較例６に示すように、（Ａ）
のプロピレンーエチレンブロック共重合体において、Ｍ
ＦＲが１５ｇ／１０分とし、本発明のＭＦＲの範囲を逸
脱する時には、吐出量が少なくなる。比較例７に示すよ
うに、（Ａ）のプロピレンーエチレンブロック共重合体
において、ＭＦＲが１５０ｇ／１０分とし、本発明のＭ
ＦＲの範囲を逸脱する時には、吐出量が大きくなって
も、破泡する。From the results shown in Table 1, the following can be understood. As shown in Comparative Example 1, ethylene content 10 wt%, MF
When only a propylene-ethylene block copolymer having an R of 1.0 g / 10 minutes and an intrinsic viscosity [η] of 3.5 is used, the discharge amount is small and the productivity of the polypropylene foam is poor. As shown in Comparative Example 2, when the propylene-ethylene block copolymer of 3.1 having an intrinsic viscosity [η] of 4 or less is used, bubbles are broken. As shown in Comparative Example 3,
Ethylene content 3 wt%, MFR 80 g / 10 min, intrinsic viscosity [η] 4.5 20 wt% propylene-ethylene block copolymer, ethylene content 13 wt%, MFR
A propylene-ethylene block copolymer of 1.0 g / 10 min was set to 80% by weight, and when the resin ratio of the present invention was deviated, the discharge amount was small and the productivity of the polypropylene foam was poor. As shown in Comparative Example 4, ethylene content 7w
When only a propylene-ethylene block copolymer having t%, MFR of 10 g / 10 minutes and an intrinsic viscosity [η] of 3.2 is used, bubbles are destroyed. As shown in Comparative Example 5, 90 wt% of a propylene-ethylene block copolymer having an ethylene content of 3 wt%, an MFR of 80 g / 10 minutes and an intrinsic viscosity [η] of 4.5, an ethylene content of 13 wt% and an MFR of
When the amount of the propylene-ethylene block copolymer is 1.0% by weight of 10% by weight and the resin ratio of the present invention is deviated, the impact resistance is inferior. As shown in Comparative Example 6, (A)
In the propylene-ethylene block copolymer of
When the FR is set to 15 g / 10 minutes and deviates from the MFR range of the present invention, the discharge amount becomes small. As shown in Comparative Example 7, in the propylene-ethylene block copolymer (A), the MFR was 150 g / 10 minutes, and the M
When it deviates from the range of FR, even if the discharge amount becomes large, the bubbles are broken.
【００３３】[0033]
【発明の効果】以上本発明によれば、押出発泡法におい
て高流動性が得られ、発泡に好適な粘弾性が実現でき、
その結果、良好な発泡性と高生産性が両立出来、また、
耐衝撃性に優れた発泡体を得ることができた。本発明に
より得られた発泡体は、良好な気泡を有し、耐衝撃性に
優れ、曲げ弾性率が大きく、表面も平滑であり、自動
車、家電、建材、食品容器、文具、雑貨等各種の分野に
おける発泡体（シート、フイルム等）として、好適に使
用できる。As described above, according to the present invention, high fluidity can be obtained in the extrusion foaming method, and viscoelasticity suitable for foaming can be realized.
As a result, both good foamability and high productivity can be achieved, and
A foam having excellent impact resistance could be obtained. The foam obtained according to the present invention has good cells, is excellent in impact resistance, has a large bending elastic modulus, and has a smooth surface, and is used for automobiles, home appliances, building materials, food containers, stationery, miscellaneous goods and the like. It can be preferably used as a foam (sheet, film, etc.) in the field.
Claims (3)
ｇ／１０分、エチレン含有量が１〜１０重量％、２３℃
のパラキシレン可溶分の固有粘度［η］が４ｄｌ／ｇ以
上のプロピレンーエチレンブロック共重合体４０〜８０
重量％と（Ｂ）メルトフローレイトが０．１〜１０ｇ／
１０分、エチレン含有量が５〜２５重量％のプロピレン
ーエチレン共重合体またはメルトインデックスが０．０
１〜１０ｇ／１０分のポリエチレン２０〜６０重量％と
からなる樹脂組成物と発泡剤とを混合し押出発泡させる
ことを特徴とするポリプロピレン系発泡体の製造方法。1. A melt flow rate (A) of 40 to 120.
g / 10 minutes, ethylene content 1-10% by weight, 23 ° C
Of the para-xylene soluble component of propylene-ethylene block copolymer 40-80 having an intrinsic viscosity [η] of 4 dl / g or more
% By weight and (B) melt flow rate 0.1 to 10 g /
10 minutes, propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 5 to 25 wt% or a melt index of 0.0
A method for producing a polypropylene-based foam, which comprises mixing a resin composition consisting of 1 to 10 g / 10 min of polyethylene and 20 to 60% by weight of a polyethylene with a foaming agent and subjecting the mixture to extrusion foaming.
プロピレンーエチレンブロックまたはランダム共重合体
である、請求項１に記載のポリプロピレン系発泡体の製
造方法。2. A propylene-ethylene copolymer (B),
The method for producing a polypropylene-based foam according to claim 1, which is a propylene-ethylene block or a random copolymer.
ン、低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレン
である、請求項１に記載のポリプロピレン系発泡体の製
造方法。3. The method for producing a polypropylene-based foam according to claim 1, wherein (B) polyethylene is high-density polyethylene, low-density polyethylene or linear low-density polyethylene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9289494A JPH07278334A (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Production of foamed polypropylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9289494A JPH07278334A (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Production of foamed polypropylene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278334A true JPH07278334A (en) | 1995-10-24 |
Family
ID=14067175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9289494A Pending JPH07278334A (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Production of foamed polypropylene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278334A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000061490A (en) * | 1999-03-26 | 2000-10-25 | 이성율 | Polyolefin foam having low or no gloss |
| JP2002241452A (en) * | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Chisso Corp | Propylene-ethylene block copolymer composition and molded item obtained by using the same |
| JP2003020353A (en) * | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | Olefinic resin composition for injection foaming and injection foamed body thereof |
| CN112094472A (en) * | 2020-09-27 | 2020-12-18 | 上海金发科技发展有限公司 | High-welding-strength polypropylene composition and preparation method and application thereof |
-
1994
- 1994-04-07 JP JP9289494A patent/JPH07278334A/en active Pending
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| CN112094472A (en) * | 2020-09-27 | 2020-12-18 | 上海金发科技发展有限公司 | High-welding-strength polypropylene composition and preparation method and application thereof |
| CN112094472B (en) * | 2020-09-27 | 2022-11-15 | 上海金发科技发展有限公司 | High-welding-strength polypropylene composition and preparation method and application thereof |
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