JPH07278324A - Production of cellulose acylate film - Google Patents

Production of cellulose acylate film

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JPH07278324A
JPH07278324A JP6243824A JP24382494A JPH07278324A JP H07278324 A JPH07278324 A JP H07278324A JP 6243824 A JP6243824 A JP 6243824A JP 24382494 A JP24382494 A JP 24382494A JP H07278324 A JPH07278324 A JP H07278324A
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cellulose acylate
film
drying
weight
solvent
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Kaoru Iwata
薫 岩田
Masanori Abe
正典 阿部
Aritami Yonemura
有民 米村
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Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject product having excellent surface properties, transparency, optical isotropy, etc., and a little residual solvent, by casting a cellulose acylate solution composition comprising dioxolane as a solvent and using a nonhalogen solvent. CONSTITUTION:(B) 10 pts.wt. of a cellulose acylate (preferably a cellulose triacetate having 2.8-3 acylation ratio) is dissolved in (A) 20-250 pts.wt. of an anhydrous solvent containing >=60wt.% of 1,3-dioxolane. Then, the cellulose acylate solution composition is cast on a supporting base (generally a planished metal plate) and dried to give the objective product. The drying is preferably carried out by a method for drying the cast solution composition in an inert gas atmosphere containing >=3vol.% of a 1,3-dioxolane gas at 40-120 deg.C until the residual solvent reaches 10-20%, then peeling the prepared film and drying the film at 100-180 deg.C until the residual solvent reaches <=0.5%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、非ハロゲン溶媒を用い
たセルロースアシレートフイルムの製造法に関するもの
である。さらに詳しくは、環境汚染を引き起こさない非
ハロゲン系溶媒であるジオキソランを主体とするセルロ
ースアシレート溶液組成物から、表面性、透明性、均質
性に優れたフイルムのキャスティング法による製造法に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a cellulose acylate film using a non-halogen solvent. More specifically, the present invention relates to a method for producing a film having excellent surface properties, transparency, and homogeneity by a casting method from a cellulose acylate solution composition mainly containing dioxolane which is a non-halogen solvent that does not cause environmental pollution. .

【0002】[0002]

【従来の技術】セルロースアセテートは、写真用ベース
フイルム、包装用をはじめ種々の分野で重要な役割を果
している。また、近年は液晶表示装置等における偏光板
用保護フイルムとして実用化されている。セルロースア
セテートの性質は、重合度や酢化度によりかなり異な
る。一般に、酢化度や重合度が大きいほど機械的性質、
耐熱性、吸湿・寸法安定性の物性は優れているが、加工
性、溶解性が劣る。現在、高分子量セルローストリアセ
テートは唯一塩化メチレンにしか高濃度溶解しないとい
われ、塩化メチレン溶液からキャスト製膜されている。
しかしながら、近年、塩化メチレンは発ガン性を含む環
境汚染の観点から、使用禁止の動向にある。この問題
は、該溶媒が低沸点(沸点40℃)である点にも起因
し、製造過程で揮散することにより環境汚染を倍加して
いる。このような観点から、塩化メチレンに代わる溶媒
の出現が待たれている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Cellulose acetate plays an important role in various fields including photographic base film and packaging. In recent years, it has been put to practical use as a protective film for polarizing plates in liquid crystal display devices and the like. The properties of cellulose acetate differ considerably depending on the degree of polymerization and the degree of acetylation. Generally, the larger the degree of acetylation and the degree of polymerization, the higher the mechanical properties,
It has excellent heat resistance, moisture absorption and dimensional stability, but poor processability and solubility. At present, high molecular weight cellulose triacetate is said to be the only one that can be dissolved in methylene chloride at a high concentration, and is cast from a methylene chloride solution.
However, in recent years, methylene chloride has been banned from the viewpoint of environmental pollution including carcinogenicity. This problem is also due to the fact that the solvent has a low boiling point (boiling point 40 ° C.), and volatilizes in the manufacturing process to double the environmental pollution. From such a viewpoint, the appearance of a solvent replacing methylene chloride is awaited.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
従来技術に鑑み、非ハロゲン溶媒を用いたセルロースア
シレート溶液組成物からキャストすることにより表面
性、透明性、光学等方性に優れ、かつ残留溶媒の少ない
フイルムを製造することにある。
In view of the above-mentioned prior art, the object of the present invention is to obtain excellent surface properties, transparency and optical isotropy by casting from a cellulose acylate solution composition using a non-halogen solvent. And to produce a film with less residual solvent.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、1,3―ジオキソ
ランがセルロースアセテートの良溶媒であり、高濃度に
溶解しても溶液(ドープ)安定性に優れており、この溶
液から容易に乾式製膜できることを見いだした。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that 1,3-dioxolane is a good solvent for cellulose acetate, and even if it is dissolved at a high concentration, a solution ( It was found that the dope) is excellent in stability and that a dry film can be easily formed from this solution.

【0005】1,3―ジオキソランはセルロースアセテ
ートフイルムの製膜に非常に優れた溶媒であるが、空気
に触れると過酸化物を生じやすい点が唯一の欠点であ
る。この点に関しても鋭意検討した結果、不活性ガス雰
囲気中で乾燥すれば過酸化物の生成を抑えることが出来
ることを見いだした。そして、驚くべきことに、1,3
―ジオキソランがその爆発限界下限の2.1%以上の高
濃度含まれていてもきわめて効率よく乾燥できることを
見いだし得、本発明に到達した。このことは、高濃度に
1,3―ジオキソランを含む雰囲気で乾燥することによ
り、簡単な方法で効率よく溶媒回収できることに相当す
る。
Although 1,3-dioxolane is a very excellent solvent for forming a cellulose acetate film, it has the only drawback that it tends to form a peroxide when exposed to air. As a result of diligent studies on this point, it was found that the formation of peroxide can be suppressed by drying in an inert gas atmosphere. And, surprisingly, 1,3
It has been found that dioxolane can be dried very efficiently even when it is contained in a high concentration of 2.1% or more, which is the lower limit of the explosion limit, and the present invention has been reached. This corresponds to efficient solvent recovery by a simple method by drying in an atmosphere containing a high concentration of 1,3-dioxolane.

【0006】すなわち本発明は、1,3―ジオキソラン
を60重量%以上含有し、実質的に水を含まない溶媒2
0〜250重量部に対して、10重量部のセルロースア
シレートを溶解したセルロースアシレート溶液組成物を
支持基板上に流延あるいは押出し、これを加熱乾燥して
蒸発させることを特徴とするセルロースアシレートフイ
ルムの製造法である。
That is, according to the present invention, a solvent 2 containing 60% by weight or more of 1,3-dioxolane and containing substantially no water 2
A cellulose acylate solution composition, in which 10 parts by weight of cellulose acylate is dissolved, is cast or extruded on a supporting substrate with respect to 0 to 250 parts by weight, and this is dried by heating to evaporate. It is a method of manufacturing a rate film.

【0007】本発明において用いられるセルロースアシ
レートは、セルロースの水酸基の一部ないしは全部がア
シル化されたものの総称である。ここで、アシル基とし
て好適に用いられる基は、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基等の脂肪族アシル基、シクロヘキサンカ
ルボニル基等の脂環族アシル基等が挙げられる。より好
適にはアシル基がアセチル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基に対応するセルロースアセテート、セルロースプロ
ピオネート、セルロースブチレートが挙げられ、最も好
適にはセルロースアセテートが挙げられる。また、アシ
ル基は単独でも二種以上でもよい。
The cellulose acylate used in the present invention is a generic term for a part or all of the hydroxyl groups of cellulose acylated. Here, examples of groups that are preferably used as the acyl group include an aliphatic acyl group such as an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group, and an alicyclic acyl group such as a cyclohexanecarbonyl group. More preferred are cellulose acetate, cellulose propionate and cellulose butyrate whose acyl group corresponds to acetyl group, propionyl group and butyryl group, and most preferred is cellulose acetate. Further, the acyl group may be a single kind or two or more kinds.

【0008】かかるセルロースアシレートは、使用目的
により所望のアシル化率のセルロースジアシレートある
いはセルローストリアシレートを選択すればよいが、本
発明では繰り返し単位中平均2.0以上、好ましくは
2.2以上である。2.0未満では水酸基の割合が増す
に従って、溶解性が低下するために好ましくない。中で
もアシル化率2.8を越えるセルローストリアシレー
ト、特にセルローストリアセテートは、吸収性が低く機
械的強度に優れ、写真用フイルム、液晶表示に用いる偏
光板用保護膜等に好適である。なお、繰り返し単位中の
アシル基により置き換えられる水酸基の数は3個である
ために、アシル化率の上限は3.0である。
The cellulose acylate may be selected from cellulose diacylate or cellulose triacylate having a desired acylation ratio depending on the purpose of use, but in the present invention, the repeating unit has an average of 2.0 or more, preferably 2. It is 2 or more. If it is less than 2.0, the solubility decreases as the proportion of hydroxyl groups increases, which is not preferable. Among them, cellulose triacylate having an acylation rate of more than 2.8, particularly cellulose triacetate, has low absorptivity and excellent mechanical strength, and is suitable for a photographic film, a protective film for a polarizing plate used for liquid crystal display, and the like. The upper limit of the acylation rate is 3.0 because the number of hydroxyl groups replaced by the acyl group in the repeating unit is 3.

【0009】本発明において用いられるアシルセルロー
スの分子量は、0.5g/dlの1,3―ジオキソラン
溶液を用いて25℃で測定したηsp/cの値が0.3〜
10.0dl/g、好ましくは0.5〜8.0dl/g
の範囲のものが用いられる。これ以上では溶解性が低下
するばかりか、たとえ溶解しても低濃度で高溶液粘度に
なるために製膜の目的には好ましくない。
The molecular weight of the acylcellulose used in the present invention is such that the value of η sp / c measured at 25 ° C. using a 0.5 g / dl 1,3-dioxolane solution is 0.3-.
10.0 dl / g, preferably 0.5-8.0 dl / g
Those in the range of are used. If the amount is higher than this, not only the solubility is lowered, but even if dissolved, it is not preferable for the purpose of film formation because it has a high solution viscosity at a low concentration.

【0010】本発明において用いられる溶媒は実質的に
水を含まず、60重量%以上、好ましくは70重量%以
上がジオキソランであり、ジオキソラン単独溶媒でもよ
い。溶媒中に水が存在すると、表面が光学的に平滑なフ
イルムが得にくく、また、セルロースアシレートの水酸
基と水との相互作用のためにフイルムの十分な乾燥が行
われにくく好ましくない。40重量%以下で使用し得る
他の溶媒としては、効果を勘案して用いればよい。ここ
でいう効果とは、溶解性や安定性を犠牲にしない範囲で
溶媒を混合することによる、例えば表面性の改善(レベ
リング効果)、蒸発速度や系の粘度調節、結晶化抑制効
果などである。これらの効果の度合いにより混合溶媒の
種類や添加量を決定すればよく、また混合する溶媒とし
て1種または2種以上用いてもよい。好適に用いられる
他の溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素系
溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル、
1,4―ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2―ジ
オキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等の脂肪族アルコール系溶媒、塩
化メチレン、1,2―ジクロロエタン等のハロゲン化炭
化水素系溶媒が挙げられる。
The solvent used in the present invention does not substantially contain water, and 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more, is dioxolane, and dioxolane alone may be used. The presence of water in the solvent is not preferable because it is difficult to obtain a film having an optically smooth surface, and it is difficult to sufficiently dry the film due to the interaction between the hydroxyl groups of cellulose acylate and water. Other solvents that can be used at 40% by weight or less may be used in consideration of the effects. The effects here include, for example, surface property improvement (leveling effect), evaporation rate and system viscosity adjustment, and crystallization suppression effect by mixing a solvent in a range that does not sacrifice solubility or stability. . The kind and the addition amount of the mixed solvent may be determined depending on the degree of these effects, and one kind or two or more kinds may be used as the mixed solvent. Other solvents that are preferably used include toluene, hydrocarbon solvents such as xylene, acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, ethyl acetate, ester solvents such as butyl acetate, ethylene glycol dimethyl ether,
Examples include ether solvents such as 1,4-dioxane, tetrahydrofuran and 1,2-dioxolane, aliphatic alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropanol, and halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and 1,2-dichloroethane. To be

【0011】本発明における溶液組成物は、溶媒20〜
250重量部、好ましくは30〜200重量部に対し
て、セルロースアシレート10重量部を含有する。溶媒
量がこれを越える、すなわち溶液濃度が3.8重量%未
満になると、溶液の安定性は問題ないが、セルロースア
シレートの実行濃度が低いために乾燥工程で除去する溶
媒の量が多くなり経済的にも好ましくない。さらに、こ
の溶液組成物を用いて溶液流延法あるいは押出法で製膜
した場合、その分子量にもよるが、溶液粘度が低いため
に外部擾乱が起きやすく表面平滑性が得にくく好ましく
ない。逆に溶媒量がこれ未満では安定な流動性溶液が得
にくく好ましくない。これらの濃度は主として溶液の安
定性、溶液粘度を勘案して決定される。溶液組成物はそ
れの溶媒量がより好ましくは20〜120重量部、さら
に好ましくは30〜115重量部、さらにより好ましく
は40〜110重量部、特に好ましくは45〜105重
量部に対して、セルロースアシレート10重量部を含有
することが望ましい。
The solution composition of the present invention comprises a solvent of 20 to
It contains 10 parts by weight of cellulose acylate based on 250 parts by weight, preferably 30 to 200 parts by weight. When the amount of the solvent exceeds this, that is, when the solution concentration is less than 3.8% by weight, the stability of the solution is not a problem, but the amount of the solvent removed in the drying step increases because the working concentration of cellulose acylate is low. Not economically favorable. Further, when a film is formed by using the solution composition by a solution casting method or an extrusion method, the solution viscosity is low, but external disturbance is likely to occur and surface smoothness is difficult to obtain, which is not preferable because of the low solution viscosity. Conversely, if the amount of solvent is less than this, it is difficult to obtain a stable fluid solution, which is not preferable. These concentrations are determined mainly in consideration of the stability of the solution and the viscosity of the solution. The solution composition has a solvent amount of more preferably 20 to 120 parts by weight, further preferably 30 to 115 parts by weight, still more preferably 40 to 110 parts by weight, and particularly preferably 45 to 105 parts by weight. It is desirable to contain 10 parts by weight of the acylate.

【0012】本発明においては1,3―ジオキソランを
主体とする溶媒にセルロースアシレートを溶解して得た
溶液組成物(ドープ)を支持基板上に流延した後、加熱
して溶液を蒸発させることによりフイルムを得る。工業
的連続製膜工程は一般にキャスト工程および乾燥工程か
らなる。キャスト工程はドープを平滑に流延する工程で
あり、乾燥工程は流延したドープから溶媒を蒸発除去す
る工程である。
In the present invention, a solution composition (dope) obtained by dissolving cellulose acylate in a solvent mainly containing 1,3-dioxolane is cast on a supporting substrate and then heated to evaporate the solution. To obtain a film. The industrial continuous film forming process generally includes a casting process and a drying process. The casting step is a step of smoothly casting the dope, and the drying step is a step of evaporating and removing the solvent from the cast dope.

【0013】キャスト工程では、ダイから押し出す方
法、ドクターブレードによる方法、リバースロールコー
ターによる方法等が用いられる。工業的にはダイからド
ープをベルト状もしくはドラム状の支持基板に連続的に
押し出す方法が最も一般的である。用いられる支持基板
としては特に限定はないが、ガラス基板、ステンレスや
フェロタイプ等の金属基板、ポリエチレンテレフタレー
ト等のプラスチック基板等が用いられる。しかし、本発
明の主眼となる高度に表面性の優れた均質膜を工業的に
得るには鏡面仕上げした金属基板が最も一般的に用いら
れる。
In the casting process, a method of extruding from a die, a method of using a doctor blade, a method of using a reverse roll coater, etc. are used. Industrially, the most common method is to continuously extrude a dope from a die onto a belt-shaped or drum-shaped supporting substrate. The supporting substrate used is not particularly limited, but a glass substrate, a metal substrate such as stainless steel or a ferro type, a plastic substrate such as polyethylene terephthalate, or the like is used. However, a mirror-finished metal substrate is most commonly used in order to industrially obtain a homogeneous film having a highly excellent surface property, which is the main subject of the present invention.

【0014】一般にドープから透明かつ平滑なフイルム
を製膜するにあたり溶液粘度は極めて重要な因子であ
る。溶液粘度は樹脂濃度、分子量および溶媒の種類に依
存するが、本発明に用いる溶液組成物の粘度は、500
〜50,000cps、好ましくは1,000〜20,
000cpsである。50,000cpsを越えると溶
液の流動性が下がるために平滑なフイルムが得られない
ことがある。また、500cps未満では流動性が高過
ぎ、外部擾乱のため表面の乱れが生じ、均質・平滑なフ
イルムが得られないことがある。
In general, the solution viscosity is a very important factor in forming a transparent and smooth film from a dope. Although the solution viscosity depends on the resin concentration, the molecular weight and the type of solvent, the viscosity of the solution composition used in the present invention is 500
~ 50,000 cps, preferably 1,000-20,
000 cps. If it exceeds 50,000 cps, the fluidity of the solution may be lowered, so that a smooth film may not be obtained. On the other hand, if it is less than 500 cps, the fluidity is too high, and the surface is disturbed due to external disturbance, so that a uniform and smooth film may not be obtained.

【0015】本発明においてキャスト温度は、好ましく
は10〜70℃、より好ましくは15〜50℃の範囲で
行われる。70℃を越えるとキャストと同時に溶媒の蒸
発に基づく発泡が起こるので好ましくない。また、10
℃未満では流延ドープが冷却されて粘度が上昇し、平滑
性が得にくいばかりか結露が生じるために好ましくな
い。
In the present invention, the casting temperature is preferably in the range of 10 to 70 ° C, more preferably 15 to 50 ° C. If it exceeds 70 ° C, foaming due to evaporation of the solvent occurs at the same time as casting, which is not preferable. Also, 10
If the temperature is lower than 0 ° C, the casting dope is cooled to increase the viscosity, which makes it difficult to obtain smoothness and causes dew condensation, which is not preferable.

【0016】乾燥工程は、出来るだけ短時間に支持基板
上に流延されたドープから溶媒を蒸発除去して乾燥する
ことが望ましい。しかしながら、急激な蒸発が起こると
発泡による変形を受けるために、乾燥条件は慎重に選択
すべきである。
In the drying step, it is desirable to remove the solvent from the dope cast on the supporting substrate by evaporation in a short time as possible and dry the dope. However, the drying conditions should be chosen carefully, as they undergo deformation due to foaming when rapid evaporation occurs.

【0017】本発明における上記流延されたドープは、
好ましくは30〜200℃、より好ましくは40〜18
0℃の温度範囲で、好ましくは逐次的または連続的に加
熱乾燥を行うと、高度な平滑性を失うことなくフイルム
を得ることができる。
The cast dope of the present invention is
Preferably 30-200 ° C, more preferably 40-18
When the film is heat-dried in the temperature range of 0 ° C., preferably sequentially or continuously, the film can be obtained without losing the high smoothness.

【0018】本発明によれば、上記乾燥工程は流延した
ドープから大部分の溶媒を、逐次的に、または連続的に
加熱し1回もしくは2回以上に分けて蒸発除去する初期
乾燥工程と、残りの溶媒を除去する後乾燥工程(熱処理
工程)に分けて実施することができる。
According to the present invention, the above-mentioned drying step is an initial drying step in which most of the solvent is cast from the cast dope sequentially or continuously to evaporate and remove it once or twice. After the removal of the remaining solvent, the drying step (heat treatment step) can be performed separately.

【0019】初期乾燥工程においては、30〜130
℃、好ましくは40〜120℃の範囲で乾燥される。こ
の際、この温度の範囲で逐次的または連続的乾燥を行う
ことにより、高度な平滑性を失わずに乾燥ができる。ま
た、乾燥を効率的に行うために、風を送ってもよい。一
般に風速は、1〜20m/秒、好ましくは2〜15m/
秒の範囲が用いられる。それ未満では効果が十分でな
く、逆にそれを越えると風の擾乱のために平滑面が得ら
れないために好ましくない。この際、乾燥工程の初期段
階では風速を抑え、逐次的ないしは連続的に風速を増す
方法が好ましく用いられる。
In the initial drying step, 30 to 130
C., preferably in the range of 40 to 120.degree. At this time, by performing sequential or continuous drying within this temperature range, it is possible to perform drying without losing high smoothness. Further, air may be blown in order to efficiently perform the drying. Generally, the wind speed is 1 to 20 m / sec, preferably 2 to 15 m / sec.
A range of seconds is used. If it is less than that, the effect is not sufficient, and conversely, if it exceeds it, a smooth surface cannot be obtained due to wind disturbance, which is not preferable. At this time, a method of suppressing the wind speed in the initial stage of the drying step and increasing the wind speed sequentially or continuously is preferably used.

【0020】一方、この段階ではフイルムは基板上にあ
り、この工程の最後に基板から剥離される。その際の残
留溶媒量が高いとフイルムが柔らかいためにフイルム内
でポリマーの流動変形が起き、また残留溶媒量が低いと
基板との密着性が高いため応力歪みが生じることがあ
る。その残留溶媒量は好適には5〜30重量%、より好
適には10〜20重量%の範囲が選択される。乾燥時間
は乾燥条件および搬送速度に依存するが、一般には5分
〜1時間、好ましくは10分〜40分の範囲で行われ
る。
On the other hand, at this stage, the film is on the substrate and is peeled off from the substrate at the end of this step. At that time, if the residual solvent amount is high, the film is soft and thus the flow deformation of the polymer occurs in the film, and if the residual solvent amount is low, the adhesiveness with the substrate is high and stress strain may occur. The residual solvent amount is preferably selected in the range of 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. Although the drying time depends on the drying conditions and the transport speed, it is generally 5 minutes to 1 hour, preferably 10 minutes to 40 minutes.

【0021】後乾燥工程(熱処理工程)においては、基
板から剥離したフイルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を
下げる。残留溶媒量は3重量%以下、好ましくは1重量
%以下、さらに好ましくは0.5重量%以下である。残
留溶媒が多いと、経時的に変形が起きたり、後加工工程
で熱がかかると寸法変化が起きる。この工程では、一般
にピンテンター方式やロール懸垂方式でフイルムを搬送
しながら乾燥する方式が採られる。この熱処理温度は1
00〜200℃、好ましくは100〜180℃の範囲で
行われる。この場合も乾燥工程で用いたように風を送る
とよい。熱処理の時間は条件や搬送速度に依存するが、
一般には5分〜1時間、好ましくは10分〜30分の範
囲で行われる。
In the post-drying step (heat treatment step), the film peeled from the substrate is further dried to reduce the amount of residual solvent. The residual solvent amount is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, and more preferably 0.5% by weight or less. If there is a large amount of residual solvent, deformation occurs over time, and dimensional change occurs when heat is applied in the post-processing step. In this process, generally, a method of drying while conveying the film by a pin tenter method or a roll suspension method is adopted. This heat treatment temperature is 1
It is carried out in the range of 00 to 200 ° C, preferably 100 to 180 ° C. Also in this case, it is advisable to blow air as used in the drying step. The heat treatment time depends on the conditions and the transport speed,
Generally, it is carried out for 5 minutes to 1 hour, preferably for 10 minutes to 30 minutes.

【0022】本発明によれば、乾燥を行う際、好ましく
は初期乾燥工程における支持基板上に流延されたドープ
から大部分の溶媒を蒸発除去する際は、空気雰囲気中で
行ってもよいし、不活性ガス雰囲気中で乾燥してもよ
い。
According to the present invention, the drying, preferably the evaporation of most of the solvent from the dope cast on the supporting substrate in the initial drying step, may be carried out in an air atmosphere. Alternatively, it may be dried in an inert gas atmosphere.

【0023】不活性ガス雰囲気中の不活性ガスとして
は、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、炭酸ガス
などの非酸化性、不燃ガスが挙げられる。その内、経済
性を考慮すると窒素ガス、炭酸ガスが好適に用いられ
る。
Examples of the inert gas in the inert gas atmosphere include non-oxidizing and non-combustible gases such as nitrogen gas, argon gas, helium gas and carbon dioxide gas. Among them, nitrogen gas and carbon dioxide gas are preferably used in consideration of economy.

【0024】不活性ガス雰囲気中の酸素濃度は好ましく
は10容量%以下、より好ましくは8容量以下、さらに
好ましくは5容量%以下である。酸素濃度が10容量%
より高い場合には爆発の可能性が高くなり好ましくな
い。酸素濃度は上記の条件を充足すればよく、技術的下
限はなく経済的に適宜決定すればよい。
The oxygen concentration in the inert gas atmosphere is preferably 10% by volume or less, more preferably 8% by volume or less, and further preferably 5% by volume or less. Oxygen concentration is 10% by volume
If it is higher, the possibility of explosion increases, which is not preferable. The oxygen concentration has only to satisfy the above conditions and has no technical lower limit, and may be economically appropriately determined.

【0025】上記不活性ガス雰囲気は、溶媒の蒸気濃度
が好ましくは3容量%以上、より好ましくは5容量%以
上含有することが望ましい。上限濃度は特に限定はない
が、乾燥温度に於ける飽和蒸気濃度の50%が好まし
い。それ以上では、乾燥速度が低下するために好ましく
ない。
It is desirable that the inert gas atmosphere contains a solvent vapor concentration of preferably 3% by volume or more, more preferably 5% by volume or more. The upper limit concentration is not particularly limited, but is preferably 50% of the saturated vapor concentration at the drying temperature. If it is higher than this, the drying speed is lowered, which is not preferable.

【0026】このような濃度の溶媒蒸気を含む不活性ガ
スを冷却した凝縮器に導き不活性雰囲気中で該溶媒の回
収を行うことにより酸化されやすい1,3―ジオキソラ
ンを安定に回収することが出来る。
By introducing an inert gas containing a solvent vapor having such a concentration into a cooled condenser and recovering the solvent in an inert atmosphere, 1,3-dioxolane which is easily oxidized can be stably recovered. I can.

【0027】上記方法の実施に当たって通常の乾燥機の
空気導入部に流量調整装置を取り付けた窒素などの不活
性ガス源を連結し、排気口に冷却凝縮装置を接続するこ
とにより高濃度雰囲気から溶剤を回収することが可能で
ある。このような装置については既に技術的に整備され
ている(特公昭55―36389号公報、特公昭59―
21656号公報など)。
In carrying out the above-mentioned method, an inert gas source such as nitrogen having a flow rate adjusting device is connected to the air introduction part of an ordinary dryer, and a cooling condenser is connected to the exhaust port to remove the solvent from a high-concentration atmosphere. Can be recovered. Such a device has already been technically developed (Japanese Patent Publication No. 55-36389, Japanese Patent Publication No. 59-59).
21656 publication).

【0028】また、初期乾燥工程で大部分の溶媒が除去
されるために、後乾燥工程に相当する熱処理工程は、必
ずしも不活性ガス雰囲気で行う必要はなく、空気中で行
ってもよい。但し、熱処理工程は、たとえ不活性ガス雰
囲気中で行っても、雰囲気内の溶媒濃度は低い方がよい
ことは自明である。この工程は前記の熱処理工程に準じ
て行えばよい。
Further, since most of the solvent is removed in the initial drying step, the heat treatment step corresponding to the post-drying step does not necessarily have to be performed in an inert gas atmosphere and may be performed in air. However, it is self-evident that the heat treatment step should be performed in an inert gas atmosphere even if the solvent concentration in the atmosphere is low. This step may be performed according to the above heat treatment step.

【0029】以上述べたように不活性雰囲気中での乾燥
では、爆発限界の懸念がないために、溶媒を高濃度含む
雰囲気で乾燥でき、単なる凝縮法により溶媒が回収でき
る。それに対して空気雰囲気中では、爆発限界以下の低
濃度溶媒雰囲気で乾燥をしなければならず、吸着法やガ
ス吸収法などの方法しか適用できないために溶媒の回
収、精製の点からも不利は免れ得ない。また、不活性ガ
ス雰囲気での乾燥では、溶媒の空気酸化が起こらないた
めに過酸化物の生成が抑えられて有利である。また、通
常溶媒蒸気の濃度は低い程乾燥が効率的に進行すると信
じられていたが、驚くべきことに本発明に於ける高溶媒
濃度の雰囲気でも乾燥が円滑に進行し、熱処理工程まで
含めたトータルの乾燥まで含めると空気中で低溶媒濃度
雰囲気の場合に劣らない速度で乾燥できることがわかっ
た。これは、高溶媒濃度不活性雰囲気中では初期段階に
おいて流延された溶液組成物表面の乾燥が抑えられ、表
面に皮膜層(スキン層)が形成しないため、その後の乾
燥過程および熱処理工程においてフイルム中の溶媒の拡
散が円滑に進行するためと推定される。
As described above, since there is no concern about the explosion limit in drying in an inert atmosphere, it is possible to dry in an atmosphere containing a high concentration of solvent, and the solvent can be recovered by a simple condensation method. On the other hand, in an air atmosphere, it is necessary to dry in a low-concentration solvent atmosphere below the explosion limit, and since only methods such as adsorption method and gas absorption method can be applied, there is a disadvantage in terms of solvent recovery and purification. I cannot escape. Further, drying in an inert gas atmosphere is advantageous in that the generation of peroxide is suppressed because air oxidation of the solvent does not occur. Further, it was generally believed that the lower the concentration of the solvent vapor, the more efficiently the drying proceeded, but surprisingly, the drying proceeded smoothly even in the atmosphere of a high solvent concentration according to the present invention, including the heat treatment step. It was found that when the total drying is included, the drying can be performed at a speed comparable to that in the atmosphere of low solvent concentration in air. This is because the surface of the solution composition cast in the initial stage is suppressed from being dried in a high solvent concentration inert atmosphere, and a film layer (skin layer) is not formed on the surface, so that the film is not used in the subsequent drying process and heat treatment process. It is presumed that the diffusion of the solvent inside proceeds smoothly.

【0030】本発明では、支持基板上に流延したセルロ
ースアシレート溶液組成物を、初期乾燥工程において、
1回あるいは2回以上にわけて30〜130℃、好まし
くは40〜120℃の温度領域にて残留溶媒量が5〜3
0重量%、好ましくは10〜20重量%となるまで乾燥
し、次いで後乾燥工程において、そのフイルムを基板か
ら剥離した後、100〜200℃、好ましくは100〜
180℃にて、残留溶媒量が3重量%以下、好ましくは
1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下になる
まで乾燥を行うことが、光学的に表面性が高く、透明性
の良好なフイルムが得られるので望ましい。
In the present invention, the cellulose acylate solution composition cast on the supporting substrate is subjected to an initial drying step,
The residual solvent amount is 5 to 3 in a temperature range of 30 to 130 ° C, preferably 40 to 120 ° C once or twice or more.
It is dried to 0% by weight, preferably 10 to 20% by weight, and then, in a post-drying step, after peeling the film from the substrate, 100 to 200 ° C., preferably 100 to 200 ° C.
Drying at 180 ° C. until the residual solvent amount becomes 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, the optically high surface property and the transparency are obtained. It is desirable because a good film can be obtained.

【0031】より好ましくは、初期乾燥を不活性ガス雰
囲気中で、さらに好ましくは1,3―ジオキソランガス
を3容量%以上含有する不活性ガス雰囲気中で行うこと
が全体の乾燥時間が速く、安全性の面から、さらには溶
媒の回収の点からも望ましい。
More preferably, the initial drying is carried out in an inert gas atmosphere, and more preferably in an inert gas atmosphere containing 1,3-dioxolane gas in an amount of 3% by volume or more, so that the entire drying time is fast and safe. It is desirable from the standpoint of properties and also from the viewpoint of solvent recovery.

【0032】本発明により得られるセルロースアシレー
トフイルムの厚みは、特には限定はないが一般には5〜
500μm、好ましくは10〜300μmの範囲であ
る。
The thickness of the cellulose acylate film obtained by the present invention is not particularly limited, but is generally 5 to 5.
It is in the range of 500 μm, preferably 10 to 300 μm.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明によれば、ジオキソランを主溶媒
として用いる高濃度溶液により、表面性、透明性、均一
性に優れ、かつ残留溶媒量が少ないセルロースアシレー
トフイルムを得ることが出来る。
According to the present invention, a high-concentration solution using dioxolane as a main solvent makes it possible to obtain a cellulose acylate film having excellent surface properties, transparency and uniformity, and having a small amount of residual solvent.

【0034】[0034]

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳述する。但
し、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to this.

【0035】実施例中の物性は以下の方法で測定した。Physical properties in the examples were measured by the following methods.

【0036】透過率およびヘーズ値:島津製作所(株)
製紫外可視分光器(UV―240)を使用し測定した。 溶液粘度の測定:東京計器(株)B型粘度計BH型を使
用し25℃で測定した。 リターデーション:神崎製紙(株)製自動複屈折計(K
OBRA―21AD)を使用し590nmの可視光にお
ける複屈折値を測定した。 残存溶媒量:フイルム試料を150℃で16時間乾燥し
前後の重量測定から求めた。 過酸化物の定量: 1H―NMRにより定量した。
Transmittance and haze value: Shimadzu Corporation
It was measured by using an ultraviolet-visible spectroscope (UV-240) manufactured by. Measurement of solution viscosity: Tokyo Keiki Co., Ltd. B type viscometer BH type was used to measure at 25 ° C. Retardation: Automatic birefringence meter (K) manufactured by Kanzaki Paper Co., Ltd.
OBRA-21AD) was used to measure the birefringence value in visible light of 590 nm. Amount of residual solvent: The film sample was dried at 150 ° C. for 16 hours, and the weight was measured before and after. Quantification of peroxide: quantified by 1 H-NMR.

【0037】[実施例1]平均アセチル基導入率2.8
3個/繰り返し単位、ηSP/c=5.0dl/gのセル
ローストリアセテート10重量部を1,3―ジオキソラ
ン90重量部に攪拌しながら溶解し、透明粘ちょう溶液
を得た(濃度10重量%)。この溶液粘度は30℃で、
9.0×103 cpsであった。またこの溶液は、1週
間室温放置しても粘度の変化、白化等が起きず安定であ
った。
[Example 1] Average acetyl group introduction rate 2.8
3 parts / repeating unit, 10 parts by weight of cellulose triacetate having η SP /c=5.0 dl / g was dissolved in 90 parts by weight of 1,3-dioxolane with stirring to obtain a transparent viscous solution (concentration: 10% by weight). ). This solution viscosity is 30 ℃,
It was 9.0 × 10 3 cps. Further, this solution was stable even when left at room temperature for 1 week without any change in viscosity or whitening.

【0038】ドクターブレードを用いて該溶液をガラス
基板上にキャストし、風速2m/秒のオーブンで50℃
で5分、90℃で30分乾燥した。このフイルム中の残
留溶媒量は13重量%であった。このフイルムを基板か
らはがし、さらに150℃で10分加熱乾燥して膜厚6
2μmのフイルムを得た。このフイルムは透明、平滑で
あり、柚肌、波うち、発泡などは認められなかった。得
られたフイルムの引っ張り強度は10kg/mm2 、破
断伸度は32%、初期弾性率は310kg/mm2 であ
り、極めて丈夫であった。また、得られたフイルムの可
視光領域における透過率は90%であり、ヘイズ値は
0.6%であり光学的に透明であった。波長590nm
における位相差(リタデーション;Re=Δnd、Δn
は複屈折率、dは厚み)を求めたところ10nm以下で
あり、きわめて等方性が高かった。
The solution was cast on a glass substrate using a doctor blade and heated in an oven with a wind speed of 2 m / sec at 50 ° C.
5 minutes and dried at 90 ° C. for 30 minutes. The residual solvent amount in this film was 13% by weight. Peel off this film from the substrate and heat dry at 150 ° C for 10 minutes to obtain a film thickness of 6
A 2 μm film was obtained. The film was transparent and smooth, and no citrus skin, waviness, or foaming was observed. The tensile strength of the obtained film was 10 kg / mm 2 , the elongation at break was 32%, and the initial elastic modulus was 310 kg / mm 2 , which was extremely strong. The transmittance of the obtained film in the visible light region was 90%, and the haze value was 0.6%, which was optically transparent. Wavelength 590nm
Phase difference (retardation; Re = Δnd, Δn
The birefringence was measured, and the thickness d was calculated to be 10 nm or less, indicating extremely high isotropy.

【0039】[比較例1]実施例1の1,3―ジオキソ
ランに代えて1,4―ジオキサンを用いた。得られた溶
液の溶液粘度は3.9×104 cpsであり、ジオキソ
ラン溶液に比較して著しく高粘度であった。
Comparative Example 1 1,4-dioxane was used in place of 1,3-dioxolane of Example 1. The solution viscosity of the obtained solution was 3.9 × 10 4 cps, which was significantly higher than that of the dioxolane solution.

【0040】[比較例2]実施例1の1,3―ジオキソ
ランに代えて1,2―ジクロロエタン、アセトン、酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ニトロ
メタン、メチルエチルケトンを用いたがいずれも均一な
溶液は得られなかった。
[Comparative Example 2] 1,2-dichloroethane, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, acetonitrile, nitromethane and methyl ethyl ketone were used in place of 1,3-dioxolane of Example 1, but uniform solutions were obtained. There wasn't.

【0041】[実施例2]平均アセチル基導入率2.4
個/繰り返し単位、ηSP/c=3.8dl/gのセルロ
ースジアセテート10重量部を1,3―ジオキソラン9
0重量部に攪拌しながら溶解し、透明粘ちょう溶液を得
た(濃度10重量%)。この溶液粘度は30℃で、5.
1×103 cpsであった。またこの溶液は、1週間室
温放置しても粘度の変化、白化等が起きず安定であっ
た。
[Example 2] Average acetyl group introduction ratio 2.4
10 parts by weight of cellulose diacetate having η SP /c=3.8 dl / g, per 1,3-dioxolane 9
It was dissolved in 0 part by weight with stirring to obtain a transparent viscous solution (concentration: 10% by weight). The solution viscosity is 30 ° C., 5.
It was 1 × 10 3 cps. Further, this solution was stable even when left at room temperature for 1 week without any change in viscosity or whitening.

【0042】ドクターブレードを用いて該溶液をガラス
基板上にキャストし、風速2m/秒のオーブンで50℃
で5分、90℃で30分、150℃で10分加熱乾燥し
て膜厚56μmのフイルムを得た。このフイルムは透
明、平滑であり、柚肌、波うち、発泡などは認められな
かった。得られたフイルムの引っ張り強度は7.9kg
/mm2 、破断伸度は28%であり極めて丈夫であっ
た。また、得られたフイルムの可視光領域における透過
率は91%であり、ヘイズ値は0.6%であり光学的に
透明であった。波長590nmにおける位相差を求めた
ところ10nm以下であり、きわめて等方性が高かっ
た。
The solution was cast on a glass substrate using a doctor blade and heated in an oven with a wind speed of 2 m / sec at 50 ° C.
5 minutes, 90 ° C. for 30 minutes, and 150 ° C. for 10 minutes, and dried to obtain a film having a film thickness of 56 μm. The film was transparent and smooth, and no citrus skin, waviness, or foaming was observed. The tensile strength of the obtained film is 7.9 kg.
/ Mm 2 , and the breaking elongation was 28%, which was extremely strong. The transmittance of the obtained film in the visible light region was 91%, the haze value was 0.6%, and the film was optically transparent. When the phase difference at a wavelength of 590 nm was calculated, it was 10 nm or less, and the isotropy was extremely high.

【0043】[実施例3〜9]実施例1の1,3―ジオ
キソランに代えて、1,3―ジオキソランと各種溶媒
(20重量%)とからなる混合溶媒を用いて7種類の溶
液を調製した。いずれも均一溶液が得られた。得られた
溶液の性質を表1に示す。表1から明らかなように、溶
液はいずれも安定であった。また、これらの溶液から、
乾燥を表2に示す条件にした以外は実施例1と同様の方
法によりキャストしたフイルムはいずれも柚肌、波う
ち、発泡などが認められず透明、均一なフイルムが得ら
れた。また、透明性は極めて高く、かつ等方性も極めて
高かった。結果を表2に示す。
Examples 3 to 9 Seven kinds of solutions were prepared by using a mixed solvent of 1,3-dioxolane and various solvents (20% by weight) instead of 1,3-dioxolane of Example 1. did. In each case, a homogeneous solution was obtained. The properties of the resulting solution are shown in Table 1. As is clear from Table 1, all the solutions were stable. Also, from these solutions,
The films cast by the same method as in Example 1 except that the drying conditions shown in Table 2 were used, and no citrus skin, waviness or foaming was observed, and a transparent and uniform film was obtained. Further, the transparency was extremely high and the isotropy was also extremely high. The results are shown in Table 2.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】[実施例10]ジオキソラン溶液からキャ
ストしたフイルムと比較的溶解力が高いことが知られて
いるジオキサンを用いた溶液からキャストしたフイルム
の残留溶媒の比較を行った。
[Example 10] A residual solvent was compared between a film cast from a dioxolane solution and a film cast from a solution containing dioxane, which is known to have a relatively high dissolving power.

【0047】実施例1のセルローストリアセテートのジ
オキソラン溶液から実施例1と同様の方法で残留溶媒量
が15重量%、膜厚80μmのフイルムを製膜した。同
様に実施例1で用いたセルロースアセテートの8重量%
ジオキサン溶液から残留溶媒約15重量%、膜厚82μ
mのフイルムを製膜した。これらのフイルムの無風条件
で120℃での乾燥曲線を調べた。結果を図1に示す。
図から明らかなように残留溶媒量はジオキソランから製
膜したフイルム(図1中曲線Aで示す)の方が、ジオキ
サンから製膜したフイルム(図1中曲線Bで示す)より
著しく低かった。この結果からも明らかなように、ジオ
キソランからキャストすることにより、低残留溶媒のフ
イルムが得られることが明らかになった。
A film having a residual solvent amount of 15% by weight and a film thickness of 80 μm was formed from the dioxolane solution of cellulose triacetate of Example 1 in the same manner as in Example 1. Similarly, 8% by weight of the cellulose acetate used in Example 1
Approximately 15% by weight of residual solvent from dioxane solution, film thickness 82μ
m film was formed into a film. Drying curves of these films at 120 ° C. were examined in the airless condition. The results are shown in Fig. 1.
As is clear from the figure, the amount of residual solvent was significantly lower in the film formed from dioxolane (shown by curve A in FIG. 1) than in the film formed from dioxane (shown by curve B in FIG. 1). As is clear from this result, it was revealed that a film having a low residual solvent can be obtained by casting from dioxolane.

【0048】[実施例11]実施例1のセルローストリ
アセテートの代わりに、セルロースプロピオネート(導
入率2.85個/繰り返し単位、ηSP/c=2.9dl
/g)を用いて15重量%溶液を得た。この溶液は安定
であった。この溶液から、実施例1の方法に準拠してキ
ャストした結果、透明かつ丈夫なフイルムを得た。得ら
れたフイルムは透過率91%、ヘイズ値1.0%であり
透明性は高かった。また、位相差は10nm以下であり
光学等方性も高かった。
Example 11 Instead of the cellulose triacetate of Example 1, cellulose propionate (introduction rate 2.85 / repeating unit, η SP /c=2.9 dl)
/ G) to obtain a 15 wt% solution. This solution was stable. As a result of casting from this solution according to the method of Example 1, a transparent and durable film was obtained. The obtained film had a transmittance of 91% and a haze value of 1.0%, and had high transparency. Further, the phase difference was 10 nm or less, and the optical isotropy was high.

【0049】[実施例12]実施例1のセルローストリ
アセテートの代わりに、セルロースブチレート(導入率
2.85個/繰り返し単位、ηSP/c=3.2dl/
g)を用いて15重量%溶液を得た。この溶液は安定で
あった。この溶液から、実施例1の方法に準拠してキャ
ストした結果、透明かつ丈夫なフイルムを得た。得られ
たフイルムは透過率91%、ヘイズ値0.8%であり透
明性は極めて高かった。また、位相差は10nm以下で
あり光学的等方性も高かった。
[Example 12] Instead of the cellulose triacetate of Example 1, cellulose butyrate (introduction rate: 2.85 / repeating unit, η SP /c=3.2 dl /
g) was used to obtain a 15 wt% solution. This solution was stable. As a result of casting from this solution according to the method of Example 1, a transparent and durable film was obtained. The obtained film had a transmittance of 91% and a haze value of 0.8%, and the transparency was extremely high. Further, the phase difference was 10 nm or less, and the optical isotropy was high.

【0050】[実施例13]実施例1で用いたセルロー
ストリアセテートの1,3―ジオキソラン溶液を用い
て、ガラス基板上にキャストし、2種の乾燥条件、すな
わち空気雰囲気中、および1,3―ジオキソラン蒸気を
10容量%含有する窒素ガス雰囲気中(乾燥炉内)でお
のおの50℃で30分および90℃で15分乾燥し、そ
れぞれ残留溶媒を13.5重量%、および15重量%含
むフイルムを得た。
Example 13 The 1,3-dioxolane solution of cellulose triacetate used in Example 1 was cast on a glass substrate and dried under two different drying conditions, that is, in an air atmosphere and 1,3-. In a nitrogen gas atmosphere containing 10% by volume of dioxolane vapor (in a drying furnace), the film was dried at 50 ° C. for 30 minutes and 90 ° C. for 15 minutes, respectively, and a film containing 13.5% by weight and 15% by weight of residual solvent, respectively, was used. Obtained.

【0051】この2種類のフイルムをそれぞれ無風条件
(空気中)、120℃で乾燥させた。そのときの乾燥曲
線を図2に示す。図から明らかなように、1,3―ジオ
キソラン蒸気を含有する窒素ガス雰囲気中で乾燥させた
フイルム(図2中曲線Dで示す)の最終的な残留溶媒量
は、空気雰囲気中で乾燥して得たフイルム(図2中曲線
Cで示す)の最終的な残留溶媒量より少なかった。これ
は、1,3―ジオキソランを含む雰囲気中では、表面乾
燥が抑えられ、初期段階で表面に皮膜層(スキン層)を
形成しないために拡散が容易なったと推定される。この
事実から、1,3―ジオキソランを含有する窒素雰囲気
中で乾燥しても、効率よく乾燥できることが明らかにな
った。
The two types of films were dried at 120 ° C. under no wind conditions (in air). The drying curve at that time is shown in FIG. As is clear from the figure, the final residual solvent amount of the film (shown by the curve D in FIG. 2) dried in a nitrogen gas atmosphere containing 1,3-dioxolane vapor was as follows. It was less than the final residual solvent amount of the obtained film (shown by the curve C in FIG. 2). It is presumed that this is because in an atmosphere containing 1,3-dioxolane, surface drying was suppressed and a film layer (skin layer) was not formed on the surface in the initial stage, so that diffusion was facilitated. From this fact, it was clarified that even if it was dried in a nitrogen atmosphere containing 1,3-dioxolane, it could be dried efficiently.

【0052】また、得られたフイルムは透明、平滑であ
り、柚肌、波うち、発泡などは認められなかった。この
最終的に得られたフイルム中の残留溶媒量は0.5重量
%、フイルムの引っ張り強度は11kg/mm2 、破断
伸度は35%、初期弾性率は320kg/mm2 であり
きわめて丈夫であった。また、得られたフイルムの可視
光領域における透過率は91%、ヘイズ値は0.5%で
あり光学的に透明であった。波長590nmにおける位
相差(リタデーション)は10nm以下であり、きわめ
て等方性であった。
The obtained film was transparent and smooth, and no rustling, waviness or foaming was observed. The amount of residual solvent in the finally obtained film was 0.5% by weight, the tensile strength of the film was 11 kg / mm 2 , the elongation at break was 35%, and the initial elastic modulus was 320 kg / mm 2. there were. The transmittance of the obtained film in the visible light region was 91% and the haze value was 0.5%, which was optically transparent. The phase difference (retardation) at a wavelength of 590 nm was 10 nm or less, and it was extremely isotropic.

【0053】また、乾燥炉内の1,3―ジオキソランを
排出し、−70℃でトラップして、その中に含まれる過
酸化物を定量した。その結果、使用した1,3―ジオキ
ソラン中の過酸化物量は100ppmであったのに対し
て、回収1,3―ジオキソラン中の過酸化物量は104
ppmであり、殆ど過酸化物が生成していないことが明
らかになった。
Further, 1,3-dioxolane in the drying furnace was discharged and trapped at -70 ° C., and the peroxide contained therein was quantified. As a result, the amount of peroxide in the 1,3-dioxolane used was 100 ppm, while the amount of peroxide in the recovered 1,3-dioxolane was 104 ppm.
It was ppm and it became clear that almost no peroxide was generated.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例10に示すフイルムの乾燥曲線である。1 is a drying curve of the film shown in Example 10. FIG.

【図2】実施例13に示すフイルムの乾燥曲線である。FIG. 2 is a drying curve of the film shown in Example 13.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A:ジオキソラン溶液から得られたフイルムの乾燥曲線
である。 B:ジオキサン溶液から得られたフイルムの乾燥曲線で
ある。 C:空気雰囲気中で乾燥して製膜したフイルムの乾燥曲
線である。 D:1,3―ジオキソランを10容量%含有する窒素ガ
ス雰囲気中で製膜したフイルムの乾燥曲線である。
A: Drying curve of the film obtained from the dioxolane solution. B: Drying curve of the film obtained from the dioxane solution. C: Drying curve of a film formed by drying in an air atmosphere. D: Drying curve of a film formed in a nitrogen gas atmosphere containing 10% by volume of 1,3-dioxolane.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1,3―ジオキソランを60重量%以上
含有し、実質的に水を含まない溶媒20〜250重量部
に対して、10重量部のセルロースアシレートを溶解し
たセルロースアシレート溶液組成物を支持基板上に流延
し、これを乾燥させることを特徴とするセルロースアシ
レートフイルムの製造法。
1. A cellulose acylate solution composition containing 60 parts by weight or more of 1,3-dioxolane, and 10 parts by weight of cellulose acylate dissolved in 20 to 250 parts by weight of a substantially water-free solvent. A method for producing a cellulose acylate film, which comprises casting an article on a supporting substrate and drying the same.
【請求項2】 1,3―ジオキソランを60重量%以上
含有し、実質的に水を含まない溶媒20〜120重量部
に対して、10重量部のセルロースアシレートを溶解す
ることを特徴とする請求項1記載のセルロースアシレー
トフイルムの製造法。
2. A content of 60% by weight or more of 1,3-dioxolane, and 10 parts by weight of cellulose acylate is dissolved in 20 to 120 parts by weight of a solvent containing substantially no water. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 1.
【請求項3】 セルロースアシレートがセルロースアセ
テートである請求項1記載のセルロースアシレートフイ
ルムの製造法。
3. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 1, wherein the cellulose acylate is cellulose acetate.
【請求項4】 セルロースアセテートがセルローストリ
アセテートである請求項3記載のセルロースアシレート
フイルムの製造法。
4. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 3, wherein the cellulose acetate is cellulose triacetate.
【請求項5】 乾燥を行うに際し、空気雰囲気中で実施
することを特徴とする請求項1記載のセルロースアシレ
ートフイルムの製造法。
5. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 1, wherein the drying is carried out in an air atmosphere.
【請求項6】 乾燥を行うに際し、不活性ガス雰囲気中
で実施することを特徴とする請求項1記載のセルロース
アシレートフイルムの製造法。
6. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 1, wherein the drying is carried out in an inert gas atmosphere.
【請求項7】 乾燥を行うに際し、流延したセルロース
アシレート溶液組成物を30〜130℃の温度範囲にお
いて残留溶媒量が5〜30重量%となるまで乾燥し、次
いで支持基板からはがし、さらに100〜200℃の温
度範囲において、残留溶媒量が3重量%以下になるまで
乾燥することを特徴とする請求項1記載のセルロースア
シレートフイルムの製造法。
7. When performing drying, the cast cellulose acylate solution composition is dried in a temperature range of 30 to 130 ° C. until the residual solvent amount becomes 5 to 30% by weight, and then peeled off from the supporting substrate, and further. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 1, wherein the drying is carried out in the temperature range of 100 to 200 ° C. until the residual solvent amount becomes 3% by weight or less.
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