JPH07278043A - Production of acetic acid - Google Patents
Production of acetic acidInfo
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- JPH07278043A JPH07278043A JP6098105A JP9810594A JPH07278043A JP H07278043 A JPH07278043 A JP H07278043A JP 6098105 A JP6098105 A JP 6098105A JP 9810594 A JP9810594 A JP 9810594A JP H07278043 A JPH07278043 A JP H07278043A
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- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、一酸化炭素を原料の一
部として使用する酢酸の製造プロセスにおいて、更に発
生するオフガス中の一酸化炭素を有効利用し、原料とな
る一酸化炭素の原単位を低減させる方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the production of acetic acid using carbon monoxide as a part of a raw material, by effectively utilizing the carbon monoxide in the off-gas that is generated, to produce the raw material of carbon monoxide as a raw material. A method for reducing units.
【０００２】[0002]
【従来の技術】酢酸を工業的に生産する方法として、メ
タノールと一酸化炭素を原料とし、触媒を使用して適当
な温度、圧力で以下の主反応を起こさせるモンサント法
やＢＡＳＦ法が知られている（例、文献：Ｃ１化学工業
技術集成出版社「サイエンスフォーラム」）。 ＣＨ3 ＯＨ＋ＣＯ → ＣＨ3 ＣＯＯＨ 図５に、従来の酢酸の製造システムを示すが、前記モン
サント法やＢＡＳＦ法を用いて一酸化炭素とメタノール
を反応させる反応系５０と、該反応系５０によって製造
される粗酢酸を精製する精製系５２と、前記反応系５０
及び前記精製系５２から又は前記精製系５２のみから発
生する排ガス中に含まれる低沸点成分を除去するスクラ
バー系５１とを有している。2. Description of the Related Art As a method for industrially producing acetic acid, the Monsanto method and the BASF method are known in which methanol and carbon monoxide are used as raw materials and a catalyst is used to cause the following main reactions at appropriate temperatures and pressures. (Eg, literature: C1 Chemical Industrial Technology Publishing Company "Science Forum"). CH 3 OH + CO → CH 3 COOH FIG. 5 shows a conventional acetic acid production system. A reaction system 50 for reacting carbon monoxide and methanol using the Monsanto method or the BASF method, and a reaction system 50 Purification system 52 for purifying crude acetic acid, and the reaction system 50
And a scrubber system 51 for removing low boiling point components contained in the exhaust gas generated from the purification system 52 or only from the purification system 52.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記ス
クラバー系５１から排出される排ガスにはＣＯガスが約
７０％（ＶＯＬ、以下同じ）程度含み、これをフレアー
で他の成分と共に燃焼させていたので、原料である一酸
化炭素の有効活用がなされていないという問題点があっ
た。本発明はかかる事情に鑑みてなされたもので、従来
燃焼処分していたＣＯガスを更に有効に使用して、酢酸
製造プロセスのＣＯの原単価を低減することを目的とす
る。However, the exhaust gas discharged from the scrubber system 51 contains approximately 70% (VOL, the same applies below) of CO gas, which is burned together with other components by flare. However, there has been a problem that carbon monoxide, which is a raw material, has not been effectively utilized. The present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to more effectively use CO gas that has been conventionally burned and disposed of to reduce the unit cost of CO in the acetic acid production process.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】前記目的に沿う請求項１
記載の酢酸の製造方法は、一酸化炭素とメタノールを原
料とする酢酸の製造工程において発生する一酸化炭素含
有オフガスを、前処理工程によって含まれている不純物
を除去した後、圧力変動吸着分離法によって高純度の一
酸化炭素を分離・精製し、前記酢酸の製造工程に戻し原
料の一部として使用している。請求項２記載の酢酸の製
造方法は、一酸化炭素とメタノールを原料とする酢酸の
製造工程において発生する一酸化炭素含有オフガスを、
前処理工程によって含まれている不純物を除去した後、
内部に含まれている液分を完全に除去して、膜分離法に
よって高純度の一酸化炭素を分離・精製し、前記酢酸の
製造工程に戻し原料の一部として使用している。A method according to the above-mentioned object.
The method for producing acetic acid described is a carbon monoxide-containing off-gas generated in the step of producing acetic acid using carbon monoxide and methanol as raw materials, after removing impurities contained in the pretreatment step, followed by pressure fluctuation adsorption separation method. High-purity carbon monoxide is separated and refined by the above method, and is returned to the above-mentioned acetic acid production step and used as a part of the raw material. The method for producing acetic acid according to claim 2, wherein the carbon monoxide-containing off-gas generated in the step of producing acetic acid using carbon monoxide and methanol as raw materials,
After removing impurities contained in the pretreatment step,
The liquid content contained inside is completely removed, high-purity carbon monoxide is separated and purified by a membrane separation method, and is returned to the above-mentioned acetic acid production step and used as a part of a raw material.
【０００５】[0005]
【作用】請求項１、２記載の酢酸の製造方法において
は、酢酸の製造工程から発生する一酸化炭素含有オフガ
スには７０％のＣＯガスを含有するので、これを燃焼さ
せないで、圧力変動吸着分離法又は膜分離法によって、
９０〜９９．９％程度の高純度のＣＯガスを分離・精製
し、これを前記酢酸の製造工程にリサイクルし、酢酸製
造の原料として使用している。そして、再度原料として
使用したＣＯの幾分かは再度排ガスとして酢酸の製造工
程において生ずるが、純度を上げて繰り返しリサイクル
するので、ＣＯの使用率が向上し、酢酸製造プロセスに
おけるＣＯ原単位を低減することができる。In the method for producing acetic acid according to claims 1 and 2, since the carbon monoxide-containing off-gas generated from the acetic acid production step contains 70% CO gas, pressure fluctuation adsorption is performed without burning it. By separation method or membrane separation method,
High-purity CO gas of about 90 to 99.9% is separated and purified, and this is recycled to the acetic acid production process and used as a raw material for acetic acid production. Then, some of the CO used as a raw material again is generated as exhaust gas again in the production process of acetic acid, but since the purity is increased and the product is repeatedly recycled, the usage rate of CO is improved and the CO basic unit in the acetic acid production process is reduced. can do.
【０００６】[0006]
【実施例】続いて、添付した図面を参照しつつ、本発明
を具体化した実施例につき説明し、本発明の理解に供す
る。ここに、図１は本発明の一実施例に係る酢酸の製造
方法の工程図、図２はＣＯ−ＰＳＡの説明図、図３はＣ
Ｏ吸着塔の説明図、図４は他の実施例に係る酢酸の製造
方法の説明図である。Embodiments of the present invention will now be described with reference to the accompanying drawings to provide an understanding of the present invention. Here, FIG. 1 is a process diagram of a method for producing acetic acid according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is an explanatory diagram of CO-PSA, and FIG.
FIG. 4 is an explanatory diagram of an O adsorption tower, and FIG. 4 is an explanatory diagram of a method for producing acetic acid according to another embodiment.
【０００７】図１に示すように、本発明の一実施例に係
る酢酸の製造方法を適用した設備は、一酸化炭素とメタ
ノールの反応系１０と、該反応系１０と精製系１３から
の排ガスを処理するスクラバー系１１と、スクラバー系
１１からの含一酸化炭素排ガスを処理するＣＯ−ＰＳＡ
系１２と、前記反応系１０によって製造された粗酢酸を
精製する精製系１３とを有している。As shown in FIG. 1, the equipment to which the method for producing acetic acid according to the embodiment of the present invention is applied is a reaction system 10 of carbon monoxide and methanol, and exhaust gas from the reaction system 10 and the purification system 13. For treating carbon dioxide and CO-PSA for treating carbon monoxide-containing exhaust gas from the scrubber system 11
It has a system 12 and a purification system 13 for purifying the crude acetic acid produced by the reaction system 10.
【０００８】前記反応系１０には前述のモンサント法又
はＢＡＳＦ法が用いられている。また、これに連携する
スクラバー系１１では、反応系１０から排出される排ガ
スを水又はアルコールで洗浄して含有する低沸点化合物
を除去している。そして、前記反応系１０に連携する精
製系１３では、反応系１０によって製造された粗酢酸中
の不純物を除去して純度の高い製品酢酸を製造してい
る。これらは、前記従来技術と同様であるので詳しい説
明を省略する。The above-mentioned Monsanto method or BASF method is used for the reaction system 10. In addition, in the scrubber system 11 that cooperates with this, the exhaust gas discharged from the reaction system 10 is washed with water or alcohol to remove the low-boiling compounds contained therein. Then, the purification system 13 linked to the reaction system 10 removes impurities in the crude acetic acid produced by the reaction system 10 to produce a highly pure product acetic acid. Since these are similar to the above-mentioned conventional technique, detailed description thereof will be omitted.
【０００９】前記スクラバー系１１から排出されたガス
には、約７０％のＣＯガスを含むので、ＣＯ−ＰＳＡ系
１２でＣＯガスの純度を上げる。ここで、ＣＯ−ＰＳＡ
系とは一酸化炭素の純度を向上するための圧力変動吸着
分離系をいい、その装置１４の概要は図２に示す。Since the gas discharged from the scrubber system 11 contains about 70% of CO gas, the CO-PSA system 12 increases the purity of CO gas. Where CO-PSA
The system means a pressure fluctuation adsorption separation system for improving the purity of carbon monoxide, and an outline of the device 14 is shown in FIG.
【００１０】前記装置１４は、スクラバー系１１からの
オフガスを圧縮するコンプレッサー１５と、圧縮された
オフガスをアルコール又は水を供給して含有する酢酸及
びヨウ化メチルを約１ｐｐｍ以下に除去する吸収塔１６
と、含有するＣＯを吸着回収するＣＯ吸着塔１７と、該
ＣＯ吸着塔１７に付随する真空ポンプ１８と、該真空ポ
ンプ１８によって回収されたＣＯガスを貯蔵する製品Ｃ
Ｏホルダー１９と、該製品ＣＯホルダー１９内のＣＯガ
スを昇圧するコンプレッサー２０と、該コンプレッサー
２０によって圧縮されたガスから水分を除く除湿機２１
とを有し、前記スクラバー系１１から放出されるオフガ
スから９０〜９９．９％の純度のＣＯガスを回収してい
る。The apparatus 14 includes a compressor 15 for compressing off-gas from the scrubber system 11, and an absorption tower 16 for removing acetic acid and methyl iodide contained in the compressed off-gas by supplying alcohol or water to about 1 ppm or less.
A CO adsorption tower 17 for adsorbing and recovering the contained CO, a vacuum pump 18 attached to the CO adsorption tower 17, and a product C for storing the CO gas recovered by the vacuum pump 18.
O holder 19, a compressor 20 for boosting the CO gas in the product CO holder 19, and a dehumidifier 21 for removing water from the gas compressed by the compressor 20.
And CO gas having a purity of 90 to 99.9% is recovered from the off gas emitted from the scrubber system 11.
【００１１】前記ＣＯ吸着塔１７の２塔式の具体例を図
３に示すが、内部にＣＯガスの吸着剤を配置されたＡ塔
及びＢ塔からなる吸着塔を備え、脱着工程において真空
ポンプ１８により真空状態となった吸着塔に原料ガスを
入れて吸着塔内の圧力を上昇する昇圧工程と、一定圧
（例えば、１．０ｋｇ／ｃｍ2 ）で原料ガスを吸着塔に
入れて前記吸着剤にＣＯガスを吸着させる吸着工程と、
吸着塔内のガスを常圧まで下げる放圧工程と、接続され
る真空ポンプ１８を駆動させて吸着塔内を減圧し、前記
吸着剤に吸着されたＣＯを回収する脱着工程とを交互に
繰り返しＣＯガスを回収するようになっている。なお、
この実施例は２塔の吸着塔で構成したが、３塔以上の吸
着塔を用いてＣＯガスの純度を上昇することも当然可能
である。A concrete example of the two-column type CO adsorption column 17 is shown in FIG. 3. It is equipped with an adsorption column consisting of A column and B column in which a CO gas adsorbent is arranged, and a vacuum pump is used in the desorption process. The step of increasing the pressure in the adsorption tower by introducing the raw material gas into the adsorption tower that has been brought to a vacuum state by 18, and the raw material gas is put into the adsorption tower at a constant pressure (for example, 1.0 kg / cm 2 ) and the adsorption is performed. An adsorption step for adsorbing CO gas on the agent,
The pressure release step of reducing the gas in the adsorption tower to normal pressure and the desorption step of driving the connected vacuum pump 18 to reduce the pressure in the adsorption tower and recovering the CO adsorbed by the adsorbent are alternately repeated. It is designed to recover CO gas. In addition,
Although this embodiment is composed of two adsorption columns, it is naturally possible to increase the purity of CO gas by using three or more adsorption columns.
【００１２】前記実施例においては、圧力変動吸着分離
法を用いてＣＯガスの純度を向上させた場合について説
明したが、膜分離法によってＣＯガスの純度を向上させ
ることも可能である。図４には膜分離法の概略を示す
が、圧力変動吸着分離法と同様にコンプレッサー１５に
よってスクラバー系１１から排出されたガスを圧縮し、
吸着塔１６によって含まれる酢酸、ヨウ化メチルを除去
し、ミストエリミネーター２３によってガス中に含まれ
るミストを除去し、更にプレヒーター２４によって昇温
してガス中に含まれる液分を完全に気化し、膜を通過し
ないＣＯガスを回収し、これによって純度を上げて、再
度酢酸製造の原料としてリサイクルするようにしてい
る。In the above-mentioned embodiment, the case where the purity of CO gas is improved by using the pressure fluctuation adsorption separation method has been described, but it is also possible to improve the purity of CO gas by the membrane separation method. FIG. 4 shows an outline of the membrane separation method. As with the pressure fluctuation adsorption separation method, the compressor 15 compresses the gas discharged from the scrubber system 11,
Acetic acid and methyl iodide contained in the adsorption tower 16 are removed, mist contained in the gas is removed by the mist eliminator 23, and the temperature is raised by the pre-heater 24 to completely vaporize the liquid contained in the gas. The CO gas that does not pass through the membrane is recovered, the purity is increased by this, and the CO gas is recycled again as a raw material for acetic acid production.
【００１３】前記実施例に係る酢酸の製造方法によっ
て、ＣＯ基準の酢酸回収率を９０％とした場合、従来２
５Ｔ／Ｈの酢酸を製造する場合の一酸化炭素の必要量が
１０３５０Ｎｍ3 ／Ｈであったが、９４２５Ｎｍ3 ／Ｈ
となって、従来法の約９％の一酸化炭素原料の削減が可
能となった。When the acetic acid recovery rate based on CO is set to 90% by the method for producing acetic acid according to the above-mentioned embodiment, it is 2
The required amount of carbon monoxide for producing 5 T / H acetic acid was 10350 Nm 3 / H, but 9425 Nm 3 / H
As a result, it is possible to reduce the carbon monoxide raw material by about 9% compared to the conventional method.
【００１４】[0014]
【発明の効果】請求項１、２記載の酢酸の製造方法は以
上の説明からも明らかなように、ＣＯ原単位の低減によ
り、製品酢酸のコストダウンを図ることができる。ま
た、同一量の酢酸を生産してもＣＯガスの原料が少なく
て済むので、ＣＯガス発生設備の運転ロードダウンを行
うことができる。As is apparent from the above description, the method for producing acetic acid according to claims 1 and 2 can reduce the cost of acetic acid product by reducing the CO basic unit. Further, even if the same amount of acetic acid is produced, the raw material of CO gas can be reduced, so that the operation load of the CO gas generation facility can be reduced.
【図１】本発明の一実施例に係る酢酸の製造方法の工程
図である。FIG. 1 is a process diagram of a method for producing acetic acid according to an embodiment of the present invention.
【図２】ＣＯ−ＰＳＡの説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of CO-PSA.
【図３】ＣＯ吸着塔の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a CO adsorption tower.
【図４】他の実施例に係る酢酸の製造方法の説明図であ
る。FIG. 4 is an explanatory diagram of a method for producing acetic acid according to another example.
【図５】従来例の酢酸の製造方法の工程図であるFIG. 5 is a process diagram of a conventional method for producing acetic acid.
１０ 反応系 １１ スクラバー系 １２ ＣＯ−ＰＳＡ系 １３ 精製系 １４ 装置 １５ コンプレッサー １６ 吸着塔 １７ ＣＯ吸着塔 １８ 真空ポンプ １９ 製品ＣＯホルダー ２０ コンプレッサー ２１ 除湿機 ２３ ミストエリミネーター ２４ プレヒーター 10 Reaction system 11 Scrubber system 12 CO-PSA system 13 Purification system 14 Device 15 Compressor 16 Adsorption tower 17 CO adsorption tower 18 Vacuum pump 19 Product CO holder 20 Compressor 21 Dehumidifier 23 Mist eliminator 24 Preheater
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 讓 福岡県北九州市戸畑区大字中原46−59 新 日本製鐵株式会社機械・プラント事業部内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Satoshi Kato 46-59 Nakahara, Tobata-ku, Kitakyushu, Fukuoka Prefecture 46-59 Nippon Steel Corporation Machinery & Plant Division
Claims (2)
酸の製造工程において発生する一酸化炭素含有オフガス
を、前処理工程によって含まれている不純物を除去した
後、圧力変動吸着分離法によって高純度の一酸化炭素を
分離・精製し、前記酢酸の製造工程に戻し原料の一部と
して使用することを特徴とする酢酸の製造方法。1. A carbon monoxide-containing off-gas generated in a process for producing acetic acid using carbon monoxide and methanol as raw materials is subjected to a pretreatment process to remove impurities contained in the off-gas, followed by a high-purity adsorption separation method. A method for producing acetic acid, which comprises separating and purifying carbon monoxide of Example 1, and returning the carbon monoxide to the step of producing acetic acid as a raw material.
酸の製造工程において発生する一酸化炭素含有オフガス
を、前処理工程によって含まれている不純物を除去した
後、内部に含まれている液分を完全に除去して、膜分離
法によって高純度の一酸化炭素を分離・精製し、前記酢
酸の製造工程に戻し原料の一部として使用することを特
徴とする酢酸の製造方法。2. The carbon monoxide-containing off-gas generated in the process for producing acetic acid using carbon monoxide and methanol as raw materials, after removing impurities contained in the pre-treatment process, the liquid content contained therein. Is completely removed, high-purity carbon monoxide is separated and purified by a membrane separation method, and the carbon monoxide is returned to the acetic acid production step and used as a part of a raw material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098105A JPH07278043A (en) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | Production of acetic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098105A JPH07278043A (en) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | Production of acetic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278043A true JPH07278043A (en) | 1995-10-24 |
Family
ID=14211054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6098105A Withdrawn JPH07278043A (en) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | Production of acetic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278043A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014024616A1 (en) * | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Method for manufacturing olefin derivative |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP6098105A patent/JPH07278043A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014024616A1 (en) * | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Method for manufacturing olefin derivative |
| JP2014034554A (en) * | 2012-08-09 | 2014-02-24 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | Method for manufacturing olefin derivative |
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