JPH07277913A - Dental bonding composition - Google Patents
Dental bonding compositionInfo
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- JPH07277913A JPH07277913A JP7063692A JP6369295A JPH07277913A JP H07277913 A JPH07277913 A JP H07277913A JP 7063692 A JP7063692 A JP 7063692A JP 6369295 A JP6369295 A JP 6369295A JP H07277913 A JPH07277913 A JP H07277913A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、酸化硅素を含む歯科用
セラミックス、とりわけ歯科用陶材と、歯科用レジン、
歯科用合金等の歯科修復用材料または歯牙硬組織との、
強固でかつ耐久性に富む接着を行なうための歯科用接着
性組成物（プライマ−および接着剤）に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to dental ceramics containing silicon oxide, particularly dental porcelain, and dental resin.
With dental restoration materials such as dental alloys or tooth hard tissue,
The present invention relates to a dental adhesive composition (primer and adhesive) for performing strong and durable adhesion.
【０００２】[0002]
【従来の技術】口腔内へ補綴物として装着された陶歯は
咬合圧や不測の衝撃などにより、しばしば破折を起こ
す。破折部位の修復法としては、破折片を元の部位に歯
科用接着剤で接着する方法と、破折部位を歯科用コンポ
ジットレジンを用いて補填する方法がある。しかしなが
ら、これらの接着剤やコンポジットレジンのみでは陶歯
との間に耐久性のある接着を得ることができず、陶歯の
接着面に接着に先立ってシランカップリング剤を主成分
とするプライマ−を塗布する方法が採られている。通常
用いられているシランカップリング剤は、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランで、これをエタノ−
ル、イソプロパノ−ルなどのアルコ−ルと水の混合溶媒
で希釈し、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ジブチルスズジ
ラウレ−トなどの有機金属化合物を反応触媒として微量
添加して使用している。2. Description of the Related Art Porcelain teeth mounted as a prosthesis in the oral cavity often break due to occlusal pressure or unexpected impact. As a method of repairing a broken portion, there are a method of bonding the broken piece to the original portion with a dental adhesive and a method of filling the broken portion with a dental composite resin. However, it is not possible to obtain a durable bond with the ceramic tooth only by using these adhesives or composite resin, and a primer containing a silane coupling agent as a main component prior to bonding on the adhesive surface of the ceramic tooth. Is applied. A commonly used silane coupling agent is γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, which is treated with ethanol.
It is used by diluting it with a mixed solvent of alcohol and water such as alcohol and isopropanol and adding a trace amount of an organometallic compound such as zinc 2-ethylhexanoate and dibutyltin dilaurate as a reaction catalyst.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】この種のプライマ−の
使用により、陶歯と歯科用接着剤またはコンポジットレ
ジンとの接着の耐久性は著しく向上したが、接着操作に
おいては著しい能率低下をきたした。即ち、この種のプ
ライマ−では保存安定性の理由からシランカップリング
剤と反応触媒は別な溶液として調合されており、使用直
前に両液を混合するシステムになっている。ところが、
混合されてからプライマ−としての接着活性が現われる
までに１５分以上の待ち時間が必要であり、秒単位での
治療時間の節約が要求される歯科臨床にとっては著しく
不便である。さらに厄介なことに、金属に焼付された陶
材が破折した場合には、往々にして破折片またはコンポ
ジットレジンを陶材のみならず金属とも接着しなければ
ならなくなる。こうした症例では、前記の公知のプライ
マ−では金属に対する接着効果が乏しいため、金属に対
しては陶材とは別のプライマ−または接着剤を使うこと
となり、臨床術式がさらに煩雑となる。By using this type of primer, the durability of the adhesion between the dentin and the dental adhesive or the composite resin was remarkably improved, but the efficiency of the adhesion operation was remarkably reduced. . That is, in this type of primer, the silane coupling agent and the reaction catalyst are prepared as separate solutions for reasons of storage stability, and the system is such that both solutions are mixed immediately before use. However,
A waiting time of 15 minutes or more is required for the adhesive activity as a primer to appear after being mixed, which is extremely inconvenient for the dental clinic which needs to save the treatment time in seconds. Even more troublesome, when a porcelain material that has been baked onto metal breaks, it often becomes necessary to bond the broken pieces or composite resin to the metal material as well as the porcelain material. In such a case, since the above-mentioned known primer has a poor adhesion effect to metal, a primer or adhesive different from porcelain is used for metal, which makes the clinical procedure more complicated.
【０００４】本発明は、公知の歯科用プライマ−の欠点
である待ち時間を実質的になくするとともに、陶材およ
び金属への接着を可能ならしめる高性能・高能率型プラ
イマ−および接着剤として用いられる歯科用接着性組成
物を提供することを目的とする。本発明では、接着性組
成物なる用語はプライマ−および接着剤を包含するもの
として用いられている。The present invention provides a high-performance, high-efficiency primer and adhesive that substantially eliminates the drawbacks of known dental primers, such as the waiting time, and allows for adhesion to porcelain and metals. The purpose is to provide a dental adhesive composition for use. In the present invention, the term adhesive composition is used to include primers and adhesives.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、(a) 一般式（Ｉ）According to the present invention, the above objects are (a) general formula (I)
【０００６】[0006]
【化３】 [Chemical 3]
【０００７】〔上記式中Ｒ1は（メタ）アクリロイル
基、ビニル基、メルカプト基およびエポキシ基からなる
群から選ばれた官能基を少なくとも１個有する有機残基
を表わし、Ｒ2は水酸基、炭素数１〜５のアルキル基ま
たは炭素数１〜５のアルコキシ基を表わし、Ｒ3および
Ｒ4はそれぞれ水酸基または炭素数１〜５のアルコキシ
基を表わす〕で表わされるシランカップリング剤１重量
部、および(b) 一般式（ＩＩ）[In the above formula, R 1 represents an organic residue having at least one functional group selected from the group consisting of (meth) acryloyl group, vinyl group, mercapto group and epoxy group, and R 2 represents hydroxyl group, carbon group It represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms having 1 to 5, R 3 and silane coupling agent 1 part by weight represented by R 4 each represent a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms], And (b) the general formula (II)
【０００８】[0008]
【化４】 [Chemical 4]
【０００９】（式中Ｒ5は水素原子またはメチル基を表
わし、ｎは８〜２０の整数を表わす）で表わされるリン
酸モノエステル０．００１〜５０重量部を構成要素とす
る歯科用接着性組成物を提供することによって達成され
る。Dental adhesiveness containing 0.001 to 50 parts by weight of a phosphoric acid monoester represented by the formula (wherein R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 8 to 20). This is accomplished by providing a composition.
【００１０】陶歯の修復に用いられている歯科用接着剤
およびコンポジットレジンにおいては、（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマ−を重合硬化させることが技術的基
礎となっている。従って、陶材と該レジン材料間の良好
な接着を得るためには、これらのモノマ−と共重合ある
いは化学結合の形成が可能な官能基を有するシランカッ
プリング剤を用いることが本発明における必須要件であ
る。本発明では、この条件を満たすシランカップリング
剤として、上記一般式（Ｉ）で表わされるシラン化合物
が用いられる。In dental adhesives and composite resins used for restoration of porcelain teeth, it is a technical basis to polymerize and cure a (meth) acrylic acid ester monomer. Therefore, in order to obtain good adhesion between the porcelain and the resin material, it is essential in the present invention to use a silane coupling agent having a functional group capable of copolymerizing with these monomers or forming a chemical bond. It is a requirement. In the present invention, the silane compound represented by the general formula (I) is used as the silane coupling agent satisfying this condition.
【００１１】Ｒ1が有する上記の官能基のうち、（メ
タ）アクリロイル基およびビニル基は（メタ）アクリル
酸エステルモノマ−との共重合により、メルカプト基は
連鎖移動・停止反応に由来する化学結合の形成により、
エポキシ基はこれと反応が可能なアミノ基、カルボキシ
ル基などを有するモノマ−と化学結合を形成することに
より、（メタ）アクリル酸エステルモノマ−の重合体に
連結される。シランカップリング剤と被着体表面のシラ
ノ−ル基の縮合を迅速ならしめるには、Ｒ2、Ｒ3および
Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜５の低級アルコキシ基か水酸
基であることが好ましい。ただしＲ2については炭素数
１〜５のアルキル基であってもよい。Of the above-mentioned functional groups contained in R 1 , the (meth) acryloyl group and vinyl group are copolymerized with the (meth) acrylic acid ester monomer, and the mercapto group is a chemical bond derived from a chain transfer / termination reaction. Formation of
The epoxy group is linked to the polymer of the (meth) acrylic acid ester monomer by forming a chemical bond with a monomer having an amino group, a carboxyl group or the like capable of reacting with the epoxy group. In order to accelerate the condensation of the silane coupling agent and the silanol group on the surface of the adherend, R 2 , R 3 and R 4 are preferably a lower alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyl group. However, R 2 may be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
【００１２】上記の条件を満足するシランカップリング
剤の具体例としては、下記のものが挙げられる。The following are specific examples of the silane coupling agent satisfying the above conditions.
【００１３】[0013]
【化５】 [Chemical 5]
【００１４】本発明の歯科用接着性組成物のもう１つの
構成要素は、シランカップリング剤と被着体表面のシラ
ノ−ル基の縮合を促進させる働きを有する触媒成分であ
る。この種の作用を有する化合物としてはジブチルスズ
ラウレ−ト、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ナフテン酸コ
バルト、チタン酸テトラブチルエステル等の有機金属化
合物、硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、マレイ
ン酸などの酸性化合物、トリエチレンテトラミン、ピペ
リジン、トリエタノ−ルアミンなどの塩基性化合物が知
られている。本発明では、一般式（ＩＩ）で示されるリ
ン酸モノエステルを触媒成分とすることが特徴である。Another component of the dental adhesive composition of the present invention is a catalyst component having a function of promoting the condensation of the silane coupling agent and the silanol group on the surface of the adherend. Examples of compounds having this kind of action include organometallic compounds such as dibutyltin laurate, zinc 2-ethylhexanoate, cobalt naphthenate and tetrabutyl titanate, sulfuric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, maleic acid. Acid compounds such as and basic compounds such as triethylenetetramine, piperidine and triethanolamine are known. The present invention is characterized in that the phosphoric acid monoester represented by the general formula (II) is used as the catalyst component.
【００１５】本発明で使用するリン酸モノエステルはＳ
ｉ−Ｏ−Ｓｉ結合形成の触媒作用の他に金属表面に対す
る親和性に優れ、かつ該化合物が有するオレフィン性二
重結合により歯科用コンポジットレジンおよび接着剤の
重合成分である（メタ）アクリル酸エステルモノマ−と
共重合するため、金属および歯科用コンポジットレジン
に対する接着力を向上させる効果も具備している。The phosphoric acid monoester used in the present invention is S
(Meth) acrylic ester which is a polymerization component of a dental composite resin and an adhesive due to the olefinic double bond of the compound, which has an excellent affinity for a metal surface in addition to a catalytic action for forming an i-O-Si bond. Since it is copolymerized with the monomer, it also has the effect of improving the adhesive strength to the metal and the dental composite resin.
【００１６】リン酸モノエステルのシランカップリング
剤に対する添加量はシランカップリング剤１重量部当
り、０．００１ないし５０重量部、より好ましくは０．
０１ないし１０重量部である。The addition amount of the phosphoric acid monoester to the silane coupling agent is 0.001 to 50 parts by weight, preferably 0.
01 to 10 parts by weight.
【００１７】本発明の接着性組成物をプライマ−として
用いる場合においては、シランカップリング剤とリン酸
モノエステルは、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパ
ノ−ル、ブタノ−ル、アセトン、酢酸エチル、イソプロ
ピルエ−テル、水等の常圧における沸点が１５０℃以下
の揮発性溶剤の溶液として用いられる。かかる溶液に
は、さらに（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエステル等のラジカル重合可能なモ
ノマ−を加えることができる。これら揮発性溶剤および
／またはモノマ−のシランカップリング剤に対する添加
量はシランカップリング剤１重量部当り２００重量部以
内が好ましい。なお、揮発性有機溶剤を全く添加せずに
モノマ−のみを添加した実施態様はプライマ−としての
みならず、接着剤としての使用も可能である。この場合
には、ＢＰＯ−アミン系、スルフィン酸塩−ＢＰＯ−ア
ミン系などのレドックス系重合開始剤やα−ジケトン、
α−ジケトン−スルフィン酸塩、ベンゾインエ−テルな
どの光重合開始剤が添加される。When the adhesive composition of the present invention is used as a primer, the silane coupling agent and the phosphoric acid monoester are methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone or ethyl acetate. , Isopropyl ether, water and the like, which are used as a solution of a volatile solvent having a boiling point of 150 ° C. or less at atmospheric pressure. A radical-polymerizable monomer such as (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, or vinyl ester can be added to the solution. The addition amount of these volatile solvents and / or monomers to the silane coupling agent is preferably within 200 parts by weight per 1 part by weight of the silane coupling agent. The embodiment in which only the monomer is added without adding any volatile organic solvent can be used not only as a primer but also as an adhesive. In this case, a redox type polymerization initiator such as BPO-amine type or sulfinate-BPO-amine type or α-diketone,
A photopolymerization initiator such as α-diketone-sulfinate and benzoin ether is added.
【００１８】本発明の歯科用接着性組成物をプライマ−
ではなく、接着剤として用いる場合においてはシランカ
ップリング剤とリン酸モノエステルにさらにラジカル重
合可能なモノマ−とフィラ−と重合開始剤が加えられ
る。該モノマ−としてはプライマ−の項で既述した化合
物が好適に用いられ、その添加量はシランカップリング
剤１重量部に対して２００重量部以内である。フィラ−
としては石英、硅石、ガラス、炭酸カルシウムなどの無
機フィラ−、アエロジル（登録商標）を樹脂と混ぜて固
めてから粉砕した有機・無機複合フィラ−、ＰＭＭＡ、
ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ンなどの有機フィラ−が好適に用いられ、その添加量は
シランカップリング剤とラジカル重合可能なモノマ−の
合計量の１０重量倍以内である。重合開始剤はプライマ
−の項で既述したものが好適に用いられる。The dental adhesive composition of the present invention is applied with a primer.
Instead, when it is used as an adhesive, a radically polymerizable monomer, a filler and a polymerization initiator are added to the silane coupling agent and the phosphoric acid monoester. As the monomer, the compound described in the section of primer is preferably used, and the addition amount thereof is within 200 parts by weight with respect to 1 part by weight of the silane coupling agent. Filler
Examples of the inorganic filler include quartz, silica, glass, an inorganic filler such as calcium carbonate, an organic-inorganic composite filler obtained by mixing Aerosil (registered trademark) with a resin and solidifying the mixture, and PMMA,
Organic fillers such as polyamide, polyimide, polyvinyl chloride and polystyrene are preferably used, and the addition amount thereof is within 10 times by weight of the total amount of the silane coupling agent and the radically polymerizable monomer. As the polymerization initiator, those described above in the section of primer are preferably used.
【００１９】本発明の歯科用接着性組成物は酸化硅素を
主成分として含む歯科用セラミックス材料に対する接着
性とその耐水性に優れている。その具体的用途として
は、 (1) 破折陶歯の修復 (2) 陶材ジャケットクラウンと支台歯の接着 (3) 陶材ベニアの歯面への接着 (4) キャスタブル・セラミックス製のインレ−およびク
ラウンの合着 を挙げることができる。The dental adhesive composition of the present invention is excellent in adhesiveness to a dental ceramic material containing silicon oxide as a main component and its water resistance. Specific applications are: (1) Restoration of fractured porcelain teeth (2) Adhesion of porcelain jacket crown to abutment tooth (3) Adhesion of porcelain veneer to tooth surface (4) Castable ceramic inlay And the fusion of crowns.
【００２０】これらの歯科医療において公知の陶材用プ
ライマ−を用いた場合には、医師は患者を診察しなが
ら、プライマ−が活性化されるまでの時間（１５分以
上）待たねばならなかったが、本発明の接着性組成物
（プライマ−および接着剤）は必要な時に即時使用が可
能である。さらに、従来技術では達成が困難であった金
属と陶材に両方に耐水性の優れた接着を同時に行うこと
が可能となり、破折したメタルボンド・ポ−セレンの修
復等が能率化される。In the case of using the porcelain primer known in the dentistry, the doctor had to wait the time (15 minutes or more) until the primer was activated while examining the patient. However, the adhesive composition (primer and adhesive) of the present invention can be used immediately when needed. Further, it becomes possible to simultaneously adhere excellent water resistance to both metal and porcelain, which has been difficult to achieve by the prior art, and the broken metal bond porcelain can be efficiently repaired.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００２２】実施例１ Ａ液（１０％濃度のγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランのイソプロパノ−ル溶液）とＢ液（５％濃
度の１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェ
ンホスフェ−トのイソプロパノ−ル溶液）からなる２液
型プライマ−を調合した。該プライマ−を歯科用コンポ
ジットレジン「クリアフィルＦII（登録商標）」（クラ
レ社製、メタクリレ−ト、ＢＰＯ−アミン触媒、および
無機フィラ−からなる２ペ−スト型コンポジットレジ
ン）と組み合わせて陶材−コンポジットレジンおよび金
属−コンポジットレジン間の接着強度の評価を行った。
以下に評価方法および評価結果を記す。Example 1 Solution A (10% concentration of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane in isopropanol) and solution B (5% concentration of 10-methacryloyloxydecyldihydrogen phosphate isopropanol). Solution) was prepared. The primer is combined with a dental composite resin "Clearfill FII (registered trademark)" (Kuraray Co., Ltd., 2 paste type composite resin consisting of methacrylate, BPO-amine catalyst, and inorganic filler) to make porcelain. The adhesive strength between the composite resin and the metal-composite resin was evaluated.
The evaluation method and evaluation results are described below.
【００２３】(i) 陶材−コンポジットレジンの接着強度 歯科用陶材「ビタＶＭＫ６８、＃５４０」（西独、ビタ
社製）を１０×１０×４ｍｍの大きさに焼成し、これの
片面を＃１０００のシリコン・カ−バイド研磨紙で磨い
て被着面とした。該面には５ｍｍφの穴を開けた粘着テ
−プを貼りつけて、この開口部にＡ液とＢ液の等量混合
液を、混合後ただちに塗布し、空気を吹きつけてイソプ
ロパノ−ルを蒸発させた。一方、ＳＵＳ３０４丸棒（７
ｍｍφ×２５ｍｍ）を準備し、この断面にサンドブラス
ト処理（５０μｍアルミナ砥粒、４気圧）を行ってから
歯科用接着材「パナビアＥＸ（登録商標）」（クラレ社
製）を薄く塗布した。この面に「クリアフィルＦII」の
２つのペ−ストを練り合わせたものを盛り上げて、これ
をプライマ−を塗布した面に押しつけて突き合わせ接着
を行った。なお、プライマ−塗布から接着までに要した
時間は約１．５分だった。接着した試料は１時間後に３
７℃水中に浸漬し、１日経過してから万能試験機（イン
ストロン社製）で引張接着強度を測定した。破断は陶材
内部、コンポジットレジン内部および陶材−コンポジッ
トレジン界面で生じ、８個の試料の平均接着強度は２３
６ｋｇ／ｃｍ2であった。(I) Adhesive strength of porcelain-composite resin Dental porcelain "Vita VMK68, # 540" (West Germany, manufactured by Vita) was fired to a size of 10 x 10 x 4 mm, and one side of this was # The surface to be adhered was polished with 1000 silicon carbide abrasive paper. An adhesive tape having a hole of 5 mmφ was attached to the surface, and an equal volume mixture of liquid A and liquid B was applied to this opening immediately after mixing, and air was blown to apply isopropanol. Evaporated. On the other hand, SUS304 round bar (7
(mmφ × 25 mm) was prepared, sandblasting (50 μm alumina abrasive grains, 4 atm) was applied to this cross section, and then a dental adhesive “Panavia EX (registered trademark)” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was thinly applied. On this surface, a mixture of two pastes of "Clearfill FII" was piled up, and this was pressed against the surface coated with the primer to perform butt-bonding. The time required from the primer application to the adhesion was about 1.5 minutes. 3 hours after bonding 1 hour
It was immersed in water at 7 ° C., and after 1 day, the tensile adhesive strength was measured with a universal testing machine (manufactured by Instron). Fracture occurred inside the porcelain, inside the composite resin, and at the porcelain-composite resin interface, and the average adhesive strength of the eight samples was 23.
It was 6 kg / cm 2 .
【００２４】(ii)金属−コンポジットレジンの接着強度 歯科用Ｎｉ−Ｃｒ合金「ＳＢ−ボンドロイＩ（登録商
標）」（ト−ワ技研社製）を１０×１０×４ｍｍの大き
さに鋳造し、これの片面を＃１０００のシリコン・カ−
バイド研磨紙で磨いて被着面とした。以下(i) と同様の
方法・条件で接着を行い、引張接着強度を求めた。破断
はコンポジットレジン内部および金属−コンポジットレ
ジン界面で生じ、８個の試料の平均接着強度は２４１ｋ
ｇ／ｃｍ2であった。(Ii) Adhesive Strength of Metal-Composite Resin Dental Ni—Cr alloy “SB-Bondroy I (registered trademark)” (manufactured by Towa Giken Co., Ltd.) was cast into a size of 10 × 10 × 4 mm, One side of this is a # 1000 silicon car
The surface to be adhered was polished with Bide abrasive paper. Bonding was performed under the same method and conditions as in (i) below, and the tensile adhesive strength was determined. Breakage occurred inside the composite resin and at the metal-composite resin interface, and the average adhesive strength of 8 samples was 241 k.
It was g / cm 2 .
【００２５】比較例１ 実施例１のＡ液のみをプライマ−として陶材または金属
の表面に塗布し、実施例１の方法に従って接着強度を評
価したところ、すべての試料が被着体−コンポジットレ
ジン間の界面破壊を呈し、陶材に対しては１１２ｋｇ／
ｃｍ2、Ｎｉ−Ｃｒ合金に対しては１３３ｋｇ／ｃｍ2で
あった。COMPARATIVE EXAMPLE 1 Only the solution A of Example 1 was applied as a primer to the surface of porcelain or metal, and the adhesive strength was evaluated according to the method of Example 1. All samples were adherend-composite resin. Interfacial destruction between the two, 112kg / for porcelain
cm 2 and 133 kg / cm 2 for the Ni—Cr alloy.
【００２６】比較例２ 実施例１のＢ液の代わりに２−エチルヘキサン酸亜鉛
０．５％、２−エチルヘキサン酸０．５％、水２０％、
エタノ−ル７９％からなる溶液を調合し、Ａ液とこの溶
液を組み合わせて、実施例１の方法に従って接着強度を
評価した。すべての試料が被着体−コンポジットレジン
間の界面破壊を呈し、陶材に対しては１８５ｋｇ／ｃｍ
2、Ｎｉ−Ｃｒ合金に対しては１４１ｋｇ／ｃｍ2の接着
強度を示した。Comparative Example 2 Instead of the solution B of Example 1, zinc 2-ethylhexanoate 0.5%, 2-ethylhexanoic acid 0.5%, water 20%,
A solution of 79% ethanol was prepared, and the solution A was combined with this solution, and the adhesive strength was evaluated according to the method of Example 1. All samples exhibit interfacial failure between adherend and composite resin, 185 kg / cm for porcelain
2 and an adhesive strength of 141 kg / cm 2 with respect to the Ni-Cr alloy.
【００２７】実施例２〜８ 表１に示した組成のＡ液とＢ液を調合し、実施例１の方
法に従って陶材およびＮｉ−Ｃｒ合金に対する接着強度
の評価を行った。いずれの実施例においても比較例１お
よび２より優れた接着強度が得られた。Examples 2 to 8 Liquids A and B having the compositions shown in Table 1 were prepared, and the adhesion strength to porcelain and Ni-Cr alloy was evaluated according to the method of Example 1. In all of the examples, the adhesive strength superior to that of Comparative Examples 1 and 2 was obtained.
【００２８】比較例３〜１０ 表１および表２に示した組成のＡ液とＢ液を調合し、実
施例１の方法に従って陶材およびＮｉ−Ｃｒ合金に対す
る接着強度の評価を行った。比較例３〜５は陶材に対す
る接着強度が実施例に比べて著しく劣り、比較例６〜１
０はＮｉ−Ｃｒ合金に対する接着強度が劣った。Comparative Examples 3 to 10 Liquids A and B having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the adhesion strength to porcelain and Ni-Cr alloy was evaluated according to the method of Example 1. In Comparative Examples 3 to 5, the adhesive strength to porcelain was significantly inferior to the Examples, and Comparative Examples 6 to 1
0 was inferior in adhesive strength to the Ni-Cr alloy.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】実施例９ 下表に示す処方で２ペ−スト型の接着剤を調合した。Example 9 A 2-paste type adhesive was prepared according to the formulation shown in the table below.
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】一方、被着体として歯科用陶材「ビタＶＭ
Ｋ６８、＃５１１」（西独、ビタ社製）を１０×１０×
４ｍｍの大きさに焼成し、この片面を＃１０００のシリ
コン・カ−バイド研磨紙で磨いたものと、歯科用Ｎｉ−
Ｃｒ合金「ユニメタル」（松風陶歯社製）を５ｍｍφ×
１５ｍｍの円柱状に鋳造し、端面をサンドブラスト処理
（５０μｍアルミナ砥粒、４気圧）を行ったものをそれ
ぞれ８個ずつ準備した。Ａ、Ｂ両ペ−ストを等量ずつ練
和板上に採り、両者をよく混ぜ合わせてから鋳造丸棒の
端面に盛り、これを陶材板上に押しつけて接着を行っ
た。丸棒の周囲にあふれた過剰のペ−ストはきれいに除
去し、接着１時間後に試料を３７℃水中に浸漬し、１日
後に引張接着強度を測定した。平均接着強度は２１５ｋ
ｇ／ｃｍ2であった。On the other hand, as an adherend, dental porcelain "Vita VM"
K68, # 511 "(West Germany, manufactured by Vita) 10 x 10 x
It was fired to a size of 4 mm, and one side of which was polished with # 1000 silicon carbide polishing paper, and a dental Ni-
Cr alloy "Unimetal" (made by Shofu Tooth Co., Ltd.) 5mmφ x
Eight pieces each were cast into a cylindrical shape of 15 mm, and the end surfaces were sandblasted (50 μm alumina abrasive grains, 4 atm). Equal amounts of both A and B pastes were taken on a kneading plate, and both were well mixed and then placed on the end face of a cast round bar, which was pressed onto a porcelain plate for adhesion. Excessive paste overflowing around the round bar was removed cleanly, and 1 hour after the adhesion, the sample was immersed in 37 ° C. water, and the tensile adhesion strength was measured after 1 day. Average adhesive strength is 215k
It was g / cm 2 .
【００３４】実施例１０ 下表に示す処方で２液型の接着剤を調合し、光硬化型の
歯科用コンポジットレジンと組み合わせて、陶材と金属
に対する接着力を評価した。Example 10 A two-pack type adhesive was prepared according to the formulation shown in the table below, and combined with a photocurable dental composite resin to evaluate the adhesive strength to porcelain and metal.
【００３５】[0035]
【表４】 [Table 4]
【００３６】実施例１において作製した陶材板とＮｉ−
Ｃｒ合金板を２０ｍｍφ×２０ｍｍの円柱状のエポキシ
樹脂に埋め込み、表面を＃１０００のシリコン・カ−バ
イド研磨紙で磨いて被着面とした。Ｃ液とＤ液を等体積
量ずつ混合した溶液を被着面に塗布した後、ただちに空
気を吹きつけてエタノ−ルを蒸発させた。次いで被着面
上に内径５ｍｍφ、高さ２ｍｍのテフロン製リングを置
き、このリング内に光硬化型歯科用コンポジットレジン
「フォトクリアフィルＡ」（クラレ社製）を詰めて、ハ
ロゲンランプを光源とする歯科用光照射器（クイックラ
イト）」（モリタ製作所社製）で４０秒間可視光線を照
射し、硬化させた。テフロンリングを除去してから、接
着試料を直ちに３７℃水中に浸漬し、１日後に万能試験
機（インストロン社製）で圧縮剪断接着強度を測定し
た。陶材との接着では、陶材の破壊が起こり、接着強度
は１５６ｋｇ／ｃｍ2であった。一方、Ｎｉ−Ｃｒ合金
との接着では、コンポジットレジンの破壊が起こり、接
着強度は２２４ｋｇ／ｃｍ2であった。The porcelain plate prepared in Example 1 and Ni-
A Cr alloy plate was embedded in a 20 mmφ × 20 mm columnar epoxy resin, and the surface was polished with # 1000 silicon carbide polishing paper to form a surface to be adhered. A solution prepared by mixing the C liquid and the D liquid in equal volumes was applied to the adherend surface, and then air was immediately blown to evaporate the ethanol. Next, a Teflon ring having an inner diameter of 5 mmφ and a height of 2 mm is placed on the surface to be adhered, and a photocurable dental composite resin “Photoclear Fill A” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is packed in the ring and a halogen lamp is used as a light source. A dental light irradiator (quick light) "(manufactured by Morita Manufacturing Co., Ltd.) was irradiated with visible light for 40 seconds to cure. After removing the Teflon ring, the adhesive sample was immediately immersed in 37 ° C. water, and one day later, the compression shear adhesive strength was measured with a universal testing machine (manufactured by Instron). In the adhesion with porcelain, the porcelain was broken and the adhesive strength was 156 kg / cm 2 . On the other hand, in the adhesion with the Ni-Cr alloy, the composite resin was broken and the adhesion strength was 224 kg / cm 2 .
【００３７】実施例１１ 実施例１の方法で接着した試料を３７℃水中に３ヶ月間
浸漬してから引張接着強度を測定したところ、接着強度
は、陶材−コンポジットレジンでは２２７ｋｇ／ｃ
ｍ2、金属−コンポジットレジンでは２１５ｋｇ／ｃｍ2
であった。Example 11 The sample adhered by the method of Example 1 was immersed in water at 37 ° C. for 3 months and the tensile adhesive strength was measured. The adhesive strength was 227 kg / c for porcelain-composite resin.
m 2 , 215 kg / cm 2 for metal-composite resin
Met.
【００３８】比較例１１ 比較例１の方法で接着した試料を３７℃水中に３ヶ月間
浸漬してから引張接着強度を測定したところ、接着強度
は、陶材−コンポジットレジンでは６５ｋｇ／ｃｍ2、
金属−コンポジットレジンでは３１ｋｇ／ｃｍ2であっ
た。Comparative Example 11 The sample adhered by the method of Comparative Example 1 was immersed in water at 37 ° C. for 3 months and the tensile adhesive strength was measured. The adhesive strength was 65 kg / cm 2 for porcelain-composite resin,
The weight of the metal-composite resin was 31 kg / cm 2 .
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明によれば、歯科用セラミックス材
料に対する接着性とその耐水性が優れた歯科用接着性組
成物が提供される。本発明の歯科用接着性組成物は必要
な時に即時使用が可能であり、金属と陶材の両方に耐水
性の優れた接着を同時に行うことができる。According to the present invention, there is provided a dental adhesive composition having excellent adhesiveness to dental ceramic materials and excellent water resistance. The dental adhesive composition of the present invention can be used immediately when necessary, and can adhere to both metal and porcelain with excellent water resistance at the same time.
Claims (5)
基、メルカプト基およびエポキシ基からなる群から選ば
れた官能基を少なくとも１個有する有機残基を表わし、
Ｒ2は水酸基、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
１〜５のアルコキシ基を表わし、Ｒ3およびＲ4はそれぞ
れ水酸基または炭素数１〜５のアルコキシ基を表わす〕
で表わされるシランカップリング剤１重量部、および
(b) 一般式 【化２】 （上記式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基を表わし、
ｎは８〜２０の整数を表わす）で表わされるリン酸モノ
エステル０．００１〜５０重量部を構成要素とする歯科
用接着性組成物。1. (a) General formula: [In the above formula, R 1 represents an organic residue having at least one functional group selected from the group consisting of (meth) acryloyl group, vinyl group, mercapto group and epoxy group,
R 2 represents a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and R 3 and R 4 each represent a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms]
1 part by weight of a silane coupling agent represented by
(b) General formula: (In the above formula, R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group,
The dental adhesive composition comprises 0.001 to 50 parts by weight of a phosphoric acid monoester represented by the formula (n represents an integer of 8 to 20).
００重量部以内の範囲で揮発性溶剤または／およびラジ
カル重合可能なモノマ−が加えられた特許請求の範囲第
１項記載の歯科用接着性組成物。2. 2 parts by weight of 1 part by weight of silane coupling agent
The dental adhesive composition according to claim 1, wherein the volatile solvent and / or the radical-polymerizable monomer is added in an amount within the range of 00 parts by weight.
００重量部を越えない量のラジカル重合可能なモノマ
−、および該シランカップリング剤と該モノマ−の合計
量の１０重量倍以内のフィラ−が加えられた特許請求の
範囲第１項記載の歯科用接着性組成物。3. 2 parts to 1 part by weight of the silane coupling agent.
The dentistry according to claim 1, wherein a radical-polymerizable monomer in an amount not exceeding 00 parts by weight and a filler in an amount of 10 parts by weight or less of the total amount of the silane coupling agent and the monomer are added. Adhesive composition.
囲第１項記載の歯科用接着性組成物。4. The dental adhesive composition according to claim 1, further comprising a polymerization initiator.
び過酸化ベンゾイルからなる三元系開始剤である特許請
求の範囲第４項記載の歯科用接着性組成物。5. The dental adhesive composition according to claim 4, wherein the polymerization initiator is a ternary initiator comprising a sulfinate, an amine and benzoyl peroxide.
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