JPH0727075B2 - Method for solidifying radioactive waste - Google Patents

Method for solidifying radioactive waste

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JPH0727075B2
JPH0727075B2 JP61111942A JP11194286A JPH0727075B2 JP H0727075 B2 JPH0727075 B2 JP H0727075B2 JP 61111942 A JP61111942 A JP 61111942A JP 11194286 A JP11194286 A JP 11194286A JP H0727075 B2 JPH0727075 B2 JP H0727075B2
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radioactive waste
solidifying
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は核燃料再処理施設等の原子力施設で発生した中
レベルないし低レベルの放射性廃棄物の処理方法に係
り、特に充填率が高く、長期にわたる安定性、耐久性に
優れた固化体を容易に製造し得る放射性廃棄物の固化処
理方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Object of the Invention (Industrial field of application) The present invention relates to a method for treating intermediate-level to low-level radioactive waste generated in a nuclear facility such as a nuclear fuel reprocessing facility, and particularly to packing. The present invention relates to a method of solidifying radioactive waste, which can easily produce a solidified body having a high rate and excellent stability and durability over a long period of time.

(従来の技術) 従来より核燃料再処理施設で発生する、例えば放射性濃
縮廃液やスラッジ等の放射性廃棄物の処理方法として、
濃縮廃液についてはアスファルト固化処理が行われ、ス
ラッジ類についてはそのまま貯蔵することが行なわれて
いる。
(Prior art) As a method of treating radioactive waste, such as radioactive concentrated waste liquid and sludge, that has been conventionally generated in nuclear fuel reprocessing facilities,
The concentrated waste liquid is subjected to asphalt solidification treatment, and the sludge is stored as it is.

この固化法においては、放射性廃液は濃縮乾燥され、主
として硝酸ナトリウムからなる粉体とされた後、この放
射性廃棄物が、アスファルトからなる固化材により固化
される。しかし、このような方法により固化処理されて
放射性廃棄物の固化体が得られたとしても現在のところ
その多くは最終処分の方法が未だ確立されていない状態
にある。一方、BWR発電所から発生する放射性廃棄物に
ついては中間貯蔵体の状態で暫定貯蔵する方法も近年提
案されている。
In this solidification method, the radioactive waste liquid is concentrated and dried into a powder mainly composed of sodium nitrate, and then this radioactive waste is solidified by a solidifying material composed of asphalt. However, even if a solidified body of radioactive waste is obtained by solidification by such a method, most of them are still in the state where the final disposal method has not been established at present. On the other hand, for radioactive waste generated from the BWR power plant, a method of temporarily storing it as an intermediate storage has been proposed in recent years.

この方法は、放射性廃棄物を乾燥処理し大幅に減容した
後、これをペレット化処理して安定な中間貯蔵体を製造
し、原子力施設内の貯蔵タンクに一時貯蔵する方法であ
る。この方法によれば、乾燥処理後の粉体放射性廃棄物
に圧縮力が加えられペレット化されるので高い減容率が
得られる。
This method is a method in which radioactive waste is dried and greatly reduced in volume, and then pelletized to produce a stable intermediate storage, which is temporarily stored in a storage tank in a nuclear facility. According to this method, the powder radioactive waste after the drying treatment is compressed and pelletized, so that a high volume reduction rate can be obtained.

しかし核燃料再処理施設で発生する137Cs、Srでは放射
能の半減期が約30年であり、このような方法で放射能を
減衰させることは事実上不可能であり、仮にできたとし
ても一定期間貯蔵されて放射能が減衰した後に改めて安
定な固化体パッケージとして一体に固化させる必要があ
る。
However, with 137 Cs and Sr generated in nuclear fuel reprocessing facilities, the half-life of radioactivity is about 30 years, and it is virtually impossible to attenuate radioactivity by such a method, and even if it is possible, it will be constant. After being stored for a period of time and the radioactivity is attenuated, it is necessary to solidify again as a stable solidified package.

また再処理施設からはこのような廃棄物以外に金属の切
断片やフィルター、パッキンといった雑固体廃棄物が発
生することが知られている。これらはその種類が非常に
多種にわたりかつ形状も不定であるため現時点では必要
に応じて適当に切断され、貯蔵容器中に入れられてい
る。このような雑固体も安定な固化体パッケージとして
一体に固化させる必要がある。
In addition to such wastes, it is known that miscellaneous solid wastes such as metal fragments, filters, and packings are generated from reprocessing facilities. These are so diverse in type and indefinite in shape that at present, they are appropriately cut if necessary and put in a storage container. Such miscellaneous solids also need to be solidified together as a stable solidified package.

このような放射性廃棄物を固化体パッケージ化する方法
としては、従来より用いられている前述の固化材により
処理が考えられる。
As a method for packaging such a radioactive waste into a solidified body package, treatment with the aforementioned solidified material which has been conventionally used can be considered.

(発明が解決しようとする問題点) しかし、前述したアスファルト固化法では固化材が有機
物であるため数百年あるいはそれ以上の長期にわたる安
定性という点で問題がある。また固化材としてセメント
を用いる方法も考えられるが、この場合多量の水が必要
なため固化処理の際にその水分により、特にペレット状
放射性廃棄物を固化する時に、ペレットの吸水、膨潤に
よるペレットおよび固化材の劣化が生じる可能性があ
り、硬化に必要な水量を最小限度まで抑えたセメントを
用いた場合には、ペレットおよび固化材の劣化は防止す
ることが可能であるが、固化材の粘性が大きくなり、そ
のため緻密にペレットを充填することが難しくなるとい
う問題がある。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the above-mentioned asphalt solidification method has a problem in that it is stable for several hundred years or more because the solidifying material is an organic substance. A method of using cement as a solidifying material is also conceivable, but in this case, a large amount of water is required, so that water is solidified during solidification treatment, particularly when solidifying pelletized radioactive waste, water absorption of pellets, pellets due to swelling and Degradation of pellets and solidification material can be prevented by using cement with a minimum amount of water required for hardening, which may cause deterioration of solidification material. Is large, which makes it difficult to densely fill the pellets.

また形成された放射性廃棄物の固化体は、最終的な処分
時においても固化体中の放射性物質を環境中に放出させ
ないことが必要であるが、固化体硬化時に必要な量以上
の水分が固化体中に存在していると、この余分な水分は
固化体形成中に乾燥などにより蒸発し、固化体が微視的
にはポーラス状になってしまう可能性がある。この結
果、固化体の安定性、耐久性を著しく低下させることに
なる。
In addition, it is necessary that the solidified solid of the formed radioactive waste does not release the radioactive substance in the solidified body into the environment even at the time of final disposal. If present in the body, this excess water may evaporate due to drying or the like during formation of the solidified body, and the solidified body may become microscopically porous. As a result, the stability and durability of the solidified product will be significantly reduced.

以上の理由により安定な固化体パッケージを製造するた
めには、固化材は添加水量が可能な限り少量であり、か
つ低粘性であることが必要とされる。しかし含水量が少
なく、かつ低粘性であるという相反する二つの条件を同
時に満足させる固化材を製造することは非常に困難であ
った。
For the above reason, in order to manufacture a stable solidified package, the solidified material needs to have as little added water as possible and low viscosity. However, it has been extremely difficult to produce a solidifying material that simultaneously satisfies two contradictory conditions of low water content and low viscosity.

本発明はかかる従来の放射性廃棄物の固化処理方法の欠
点を解消しようとするものであり、放射性廃棄物、特に
減容性に優れたペレット状放射性廃棄物中間貯蔵体を、
耐熱性に優れ、かつ長期間にわたる貯蔵に対し化学的に
も機械的にも安定な固化体パッケージとして一体に固化
させる方法を提供しようとするものである。
The present invention is intended to eliminate the drawbacks of the conventional solidification treatment method of radioactive waste, radioactive waste, especially pellet-shaped radioactive waste intermediate storage excellent in volume reduction,
An object of the present invention is to provide a method of integrally solidifying as a solidified package that has excellent heat resistance and is chemically and mechanically stable upon storage for a long period of time.

[発明の構成] (問題点を解決するための手段) 本発明の放射性廃棄物の固化処理方法は、原子力施設で
発生した放射性廃棄物を、(イ)ポルトランドセメント
と、(ロ)骨材と、(ハ)無機質流動化材と、(ニ)縮
合リン酸塩からなる分散剤とを混合した水硬性固化材に
よって一体に固化させることを特徴とする。
[Structure of the Invention] (Means for Solving Problems) A method for solidifying radioactive waste according to the present invention is a method of converting radioactive waste generated in a nuclear facility into (a) Portland cement and (b) aggregate. (C) An inorganic fluidizing material and (d) a dispersant composed of a condensed phosphate are mixed to be integrally solidified by a hydraulic solidifying material.

本発明における処理対象の放射性廃棄物は、粉体、ペレ
ット、雑固体、スラッジ、あるいはこれらの混合物のう
ちのいずれでもよい。
The radioactive waste to be treated in the present invention may be any of powder, pellets, miscellaneous solids, sludge, or a mixture thereof.

本発明に使用する(イ)成分のポルトランドセメント
は、カルシウムシリケートとカルシウムアルミネートを
主成分とした水硬性セメントである。
The (a) component Portland cement used in the present invention is a hydraulic cement mainly composed of calcium silicate and calcium aluminate.

また(ハ)成分の無機質流動化材としては、粒径10μm
以下の無機質酸化物が使用可能であり、例えばアルミナ
質微粉、シリカ質微粉、あるいはこれらの混合物等が例
示される。
Also, as the inorganic fluidizing material of (C) component, the particle size is 10 μm
The following inorganic oxides can be used, and examples thereof include fine alumina powder, fine silica powder, and a mixture thereof.

(ニ)成分の分散剤としては分散効果が大きくかつ無機
で安定な縮合リン酸塩が使用され、縮合リン酸塩として
は、例えばピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、
テトラポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ウ
ルトラポリリン酸ソーダ等が例示される。
As the dispersant of the component (d), a condensed phosphate having a large dispersion effect and being inorganic and stable is used, and examples of the condensed phosphate include sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, and the like.
Examples thereof include sodium tetrapolyphosphate, sodium hexametaphosphate, and sodium ultrapolyphosphate.

(作用) 本発明において固化材に分散剤と無機質流動化材を加え
ることによって、粒度が調整された無機質流動化剤の粒
子1個1個が分散され、結合材中の10μm以下の微細粒
子も分散されて結合材と骨材の間に入り込み、これらの
粒子間の滑りを向上させる。その結果、固化材を構成す
る粒子は添加水の中に均一に分散し、動き易い状態とな
る。従って固化材充填時に固化材が処理対象の廃棄物の
表面を流れ易く、容易に固化体パッケージの容器中を隙
間なく充填することが可能であり、緻密な固化体パッケ
ージを形成することができる。
(Function) In the present invention, by adding a dispersant and an inorganic fluidizing agent to the solidifying material, each particle of the inorganic fluidizing agent whose particle size is adjusted is dispersed, and the fine particles of 10 μm or less in the binder are also dispersed. It is dispersed and penetrates between the binder and the aggregate to improve the slip between these particles. As a result, the particles forming the solidifying material are uniformly dispersed in the added water, and are in a state of easy movement. Therefore, when the solidifying material is filled, the solidifying material easily flows on the surface of the waste to be treated, it is possible to easily fill the container of the solidified material package without a gap, and it is possible to form a dense solidified material package.

そして従来の固化材では硬化に必要な水以外に混練時に
結合材や骨材を均一に混合するために、また適度の流動
性を与えるために、多量の水を添加しなければならなか
ったが、本発明における固化材では無機質流動化材と分
散剤により流動性が与えられるため、添加水量は結合材
の硬化に必要な最小限の量ですむ。従って固化体中には
結晶中に取込まれた結晶水以外の水分はほとんど存在し
なくなるため、緻密で安定な固化体を得ることが可能で
ある。
And in the conventional solidifying material, in addition to water necessary for curing, a large amount of water had to be added in order to uniformly mix the binder and the aggregate at the time of kneading and to give an appropriate fluidity. In the solidifying material of the present invention, since the fluidity is provided by the inorganic fluidizing material and the dispersant, the amount of added water is the minimum amount necessary for hardening the binder. Therefore, since water other than the water of crystallization taken into the crystal hardly exists in the solidified body, it is possible to obtain a dense and stable solidified body.

さらに、分散剤として有機系を使用せずに無機の縮合リ
ン酸塩を使用することにより、長期間変質のない安定な
固化体を得ることができる。
Furthermore, by using an inorganic condensed phosphate as a dispersant without using an organic system, it is possible to obtain a stable solidified body which is not deteriorated for a long period of time.

(実施例) 以下、本発明の実施例について説明する。(Example) Hereinafter, the Example of this invention is described.

実施例1〜5 第1表に示す組成で、ポルトランドセメントと骨材およ
び無機質流動化材とを均一に混合し、添加水と分散剤を
加え、これらを混練し、5種類のスラリー状固化材を得
た。第1表の数値は重量部で示してある。混練は20〜25
℃の雰囲気で行ない、固化体と混練液を混合後約1〜5
分間機械混練を行なった。
Examples 1 to 5 With the composition shown in Table 1, Portland cement was uniformly mixed with an aggregate and an inorganic fluidizing agent, added water and a dispersant were added, and these were kneaded to obtain 5 kinds of slurry solidifying materials. Got The values in Table 1 are given in parts by weight. Kneading 20-25
1 ~ 5 after mixing the solidified product and the kneading liquid in an atmosphere of ℃
Mechanical kneading was performed for a minute.

また比較例として、無機質流動化材または分散剤を加え
ずに、第1表に示す組成で同様にして4種類の固化材を
得た。
In addition, as a comparative example, four kinds of solidifying materials were similarly obtained with the composition shown in Table 1 without adding the inorganic fluidizing material or the dispersant.

上述した固化材の各々について流動性を評価した。その
結果を第1表に示す。
The fluidity of each of the above-mentioned solidified materials was evaluated. The results are shown in Table 1.

この結果から、無機質流動化材と分散剤とを用いた固化
材の方が、これらを用いなかった固化材に比べ著しく流
動性が向上することが分る。しかも従来の固化材に比べ
著しく低粘性であり、かつ含水量は少量である。
From this result, it can be seen that the solidifying material using the inorganic fluidizing material and the dispersant has significantly improved fluidity as compared with the solidifying material not using these. Moreover, it has a significantly lower viscosity than the conventional solidifying material and has a small water content.

次に固化材の充填性およびペレット成分の溶出の程度を
調べるために、実施例1、2および比較例3、4の固化
材を用いて、核燃料再処理施設から発生する放射性廃液
のペレットを模擬した物質を充填固化したところ、第2
表に示すとおりであった。
Next, in order to investigate the filling property of the solidifying material and the degree of elution of the pellet components, the solidifying materials of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 3 and 4 were used to simulate pellets of radioactive waste liquid generated from the nuclear fuel reprocessing facility. When the solidified material was filled and solidified,
It was as shown in the table.

この結果から、無機質流動化材と分散剤とを用いた固化
材においては、低粘性で流動性が大きいので、ペレット
間の空隙を十分に充填できることがわかる。しかも固化
体中の水分は硬化に必要な最小限の量なのでペレットの
吸湿による溶出や膨潤は生じなかった。そして固化体中
の自由水が著しく少ないため、乾燥による自由水蒸発後
のペレット成分からの溶出や水中における溶出は全く見
られなかった。
From this result, it is understood that the solidifying material using the inorganic fluidizing material and the dispersant has a low viscosity and a large fluidity, so that the voids between the pellets can be sufficiently filled. Moreover, since the water content in the solidified body is the minimum amount necessary for curing, elution and swelling due to moisture absorption of the pellet did not occur. Further, since the solidified body had a remarkably small amount of free water, no elution from the pellet component or elution in water was observed after evaporation of free water by drying.

次に雑固体廃棄物充填時の充填性を調べるために、実施
例1および比較例3の固化材を使って、核燃料再処理施
設から発生する雑固体廃棄物を模擬した物質を充填固化
した。その結果は第3表に示すとおりであった。ただし
表中の○は「充填状態良好」、△は「充填状態が良好で
はない」、×は「充填状態が悪い」を示す。
Next, in order to investigate the filling property at the time of filling miscellaneous solid waste, the solidifying material of Example 1 and Comparative Example 3 was used to fill and solidify a substance simulating the miscellaneous solid waste generated from the nuclear fuel reprocessing facility. The results are shown in Table 3. However, in the table, ◯ means “good filling state”, Δ means “not good filling state”, and x means “poor filling state”.

この結果からわかるように、通常のセメントを用いた固
化材ではゴムパッキンや耐火レンガといった比較的単純
な形状のものでも小空隙への充填は不可能であり、金属
の切断片といった複雑なものでは充填はできなかった
が、実施例の固化材では、どのような形状の雑固体でも
隙間なく充填固化することが可能である。
As can be seen from these results, it is not possible to fill small voids with solidified materials using ordinary cement, even with relatively simple shapes such as rubber packing and refractory bricks, and with complex materials such as metal cutting pieces. Although it could not be filled, the solidifying material of the embodiment can fill and solidify any shape of coarse solid without gaps.

従来のセメント固化法において用いていた固化材は、多
量の水分を含むため形成した固化体中に結晶中に取込ま
れる結晶水と、自由水が存在し、特にペレット状放射性
廃棄物を固化体化する場合に、この自由水にペレットが
侵され、ペレットが比較的耐水性に欠けるために溶解あ
るいは膨潤を起こし、一部破壊されるという難点があっ
た。しかし実施例に示したように、固化体に無機質流動
化材と分散剤を加えることによって固化体に加える添加
水の量を必要最小限に抑えることができるので、形成さ
れた固化体中に自由水はほとんど存在しない。そのため
ペレット状放射性廃棄物を固化体化する場合にペレット
の吸水による膨潤や溶解、固化材の劣化が生じることが
なく、固化体形成時の水の蒸発によって固化体がポーラ
ス状になることもなく安定な固化体が得られる。また、
分散剤と無機質流動化材を固化材に加えることにより、
流動性の大きい固化材が得られ、それによって隙間のな
い緻密な固化体を形成することができる。
The solidifying material used in the conventional cement solidification method contains crystal water that is taken into the crystal in the solidified body that is formed because it contains a large amount of water, and free water, especially pelletized radioactive waste is solidified. In the case of liquefaction, there is a problem in that the pellets are eroded by the free water, and the pellets are relatively poor in water resistance, so that the pellets are dissolved or swelled and partially destroyed. However, as shown in the examples, by adding the inorganic fluidizing agent and the dispersant to the solidified body, the amount of added water added to the solidified body can be suppressed to the necessary minimum, so that the solidified body formed is free to be added. There is almost no water. Therefore, when solidifying pelletized radioactive waste, swelling and dissolution due to water absorption of the pellets, deterioration of the solidifying material does not occur, and the solidified body does not become porous due to evaporation of water during solidified body formation. A stable solidified body can be obtained. Also,
By adding a dispersant and an inorganic fluidizing material to the solidifying material,
A solidified material having high fluidity can be obtained, whereby a dense solidified body having no gap can be formed.

この結果放射性物質を完全に固化体中に封じ込めること
ができ、長期にわたって化学的にも機械的にも安定な固
化体パッケージを容易に形成することが可能である。
As a result, the radioactive substance can be completely contained in the solidified body, and a solidified body package that is chemically and mechanically stable for a long period of time can be easily formed.

[発明の効果] 以上説明したように本発明の放射性廃棄物の固化処理方
法においては、含水量が少なく、かつ低粘性の水硬性固
化材によって放射性廃棄物を固化することにより、放射
性廃棄物を高い充填率で、長期にわたって化学的にも機
械的にも安定な固化体パッケージを容易に形成すること
ができる。
[Effects of the Invention] As described above, in the method for solidifying radioactive waste according to the present invention, the radioactive waste is solidified by solidifying the radioactive waste with a low-viscosity hydraulic solidifying material having a low water content. With a high filling rate, a solidified package that is chemically and mechanically stable over a long period of time can be easily formed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 正和 東京都千代田区内幸町1丁目1番7号 日 本原子力事業株式会社内 (72)発明者 川西 宣夫 東京都港区芝浦1丁目1番1号 株式会社 東芝本社事務所内 (72)発明者 杉野 太加夫 愛知県刈谷市小垣江町南藤1番 東芝セラ ミックス株式会社刈谷製造所内 (72)発明者 松尾 和昭 愛知県刈谷市小垣江町南藤1番 東芝セラ ミックス株式会社刈谷製造所内 (56)参考文献 特開 昭61−215999(JP,A) 岡田 清、六車 煕編改訂新版「コンク リート工学ハンドブック」(平2−7− 1)朝倉書店P.48−55,84−85,139 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Masakazu Ota 1-1-7 Uchisaiwaicho, Chiyoda-ku, Tokyo Inside Nihon Nuclear Power Co., Ltd. (72) 1-1-1 Shibaura, Minato-ku, Tokyo Toshiba Headquarters Office (72) Inventor Takanao Sugino No. 1 Nanto, Ogakie-cho, Kariya City, Aichi Toshiba Cera Mix Co., Ltd. Kariya Factory (72) Inventor, Kazuaki Matsuo No. 1 Nanto, Ogakie-cho, Kariya City, Aichi Prefecture Toshiba Ceramics Co., Ltd., Kariya Plant (56) Reference Japanese Patent Laid-Open No. 61-215999 (JP, A) Okada Kiyoshi, Rokusha Hen Edition Revised New Edition "Concrete Engineering Handbook" (Head 2-7-1) Asakura Shoten P. 48-55, 84-85, 139

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】原子力施設で発生した放射性廃棄物を、 (イ)ポルトランドセメントと、 (ロ)骨材と、 (ハ)無機質流動化材と、 (ニ)縮合リン酸塩からなる分散剤と を混合した水硬性固化材によって、一体に固化させるこ
とを特徴とする放射性廃棄物の固化処理方法。
1. A radioactive waste generated at a nuclear facility, (a) Portland cement, (b) aggregate, (c) inorganic fluidizing material, and (d) a dispersant composed of condensed phosphate. A method for solidifying radioactive waste, which comprises solidifying integrally with a hydraulic solidifying material mixed with.
【請求項2】放射性廃棄物が、粉体、ペレット、雑固体
およびスラッジから選ばれた1種または2種以上からな
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の放射性
廃棄物の固化処理方法。
2. The solidification of radioactive waste according to claim 1, wherein the radioactive waste comprises one or more selected from powders, pellets, miscellaneous solids and sludge. Processing method.
【請求項3】無機質流動化材が、粒径10μm以下の、ア
ルミナ質微粉、シリカ質微粉等の無機質酸化物のうちか
ら選ばれた1種または2種以上からなることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項または第2項記載の放射性廃棄
物の固化処理方法。
3. An inorganic fluidizing material comprising one or more selected from inorganic oxides such as alumina fine powder and silica fine powder having a particle size of 10 μm or less. The method for solidifying radioactive waste according to item 1 or 2.
JP61111942A 1986-05-16 1986-05-16 Method for solidifying radioactive waste Expired - Lifetime JPH0727075B2 (en)

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岡田清、六車煕編改訂新版「コンクリート工学ハンドブック」(平2−7−1)朝倉書店P.48−55,84−85,139

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